Acidez de los cidos Carboxlicos

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Medida de la acidez

Un acido carboxlico se puede disociar en agua para dar lugar a un protn y a un ion carboxilato. A la constante de equilibrio de esta reaccin Ka, se le denomina constante de disociacin acida.

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El pKa es el logaritmo cambiado de signo de la Ka. Para indicar la acidez relativa de distintos cidos generalmente se utiliza el pKa

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En los acido carboxlicos simples, los valores de pKa esta alrededor de 5(K=10-5). A pesar de que los cidos carboxlicos no son tan fuertes como la mayora de los cidos minerales, son mucho mas cidos que lo que algunos grupos funcionales ya vistos.
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Tanto la disociacin de un acido como la de un alcohol implica la ruptura del enlace O H, pero la disociacin de un acido carboxlico da lugar a un ion carboxilato con la carga negativa estabilizada por resonancia y repartida por igual entre los dos tomos de oxigeno, comparada con el oxigeno del ion alcoxido.
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La deslocalizacin de la carga hace que el ion carboxilato sea mas estable que el ion alcoxido. Los cidos dicarboxilicos tienen dos constantes de disociacin: Ka1 para la primera disociacin y Ka2 para la segunda disociacion,que da lugar a un dianion.
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Efectos de los sustituyentes en la acidez

Un sustituyente que estabilice al ion carboxilato cargado negativamente hace que se incremente la disociacin, lo que da lugar a un acido mas fuerte. Los tomos electronegativos incrementan la fuerza de un acido.
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Este efecto inductivo puede ser bastante si hay varios grupos sustractores de electrones en el tomo de carbono .

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La magnitud del efecto de los sustituyentes depende de su distancia al grupo carbonilo. Los sustituyentes en los tomos de carbono son los mas efectivos para incrementar la fuerza de los cidos. Cuanto mas distantes estn los sustituyentes, los efectos sobre la acidez disminuirn, por lo que los efectos inductivos decrecen 5/3/12

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Los cidos benzoicos sustituidos muestran tendencias similares respecto a la acidez; es decir, los grupos sustractores de electrones incrementan la fuerza de los cidos y los grupos donantes de electrones la disminuyen.
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