UNIVERSIDAD DE NARIO FACULTAD DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL DEPARTAMENTO DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL QUMICA ORGNICA Semestre: II TALLER DE APLICACIN, UNIDAD 3 HALOGENUROS

DE ALQUILO Nota. En la mayor parte de las eliminaciones E1 y E2 donde son posibles 2 ms productos de eliminacin, predomina el alqueno ms sustituido, que es ms estable: Regioselectividad u orientacin tipo SAYTZEV (sta es la llamada Regla de SAYTZEV). En cambio, cuando la base utilizada es muy voluminosa, resulta el alqueno menos sustituido, producto HOFMANN 1. Considerando la reaccin entre un halogenuro de alquilo y NaOH en una mezcla de agua y etanol, comparar los mecanismo SN1 y SN2 con respecto a: a) Estereoqumica; b) Orden cintico; c) Ocurrencia de transposiciones; d) Velocidad relativa de CH3X, C2H5X, iso-C3H7X y tercC4H9X; e) Velocidad relativa de sustitucin de RCl, RBr y RI; e) Efecto del aumento del contenido de agua del disolvente sobre la velocidad; f) Efecto del aumento del contenido de alcohol del disolvente sobre la velocidad. 2. - Predecir los productos que se forman en las siguientes reacciones: a) (R)-2-Clorobutano + etxido sdico en etanol b) (R)-2-Clorobutano + xido de plata hmedo c) (R)-2-Cloro-2-fenilbutano + cianuro potsico en agua. 3. No es probable que las secuencias de sntesis que se muestran a continuacin se efecten tal y como estn escritas. Diga lo que hay de malo en cada una y pronostique el producto real
a) t-butoxido de sodio Br t-butanol O b) F NaOH OH

c)

OH CH 3

Cl SOCl2 piridina

CH 3

d)

Cl

CH 3 CH3COONa CH3COOH

CH 3

4. Plantee las reacciones y justifique el siguiente hecho experimental. El tratamiento del bromo pentano con etxido de potasio en etanol genera dos productos, el pentanol como mayoritario y el penteno como minoritario. Cuando este mismo halogenuro se trata con t-butxido de potasio en t-butanol, se genera como producto principal el penteno y como minoritario el pentil-t-butil-eter. Qu tipo de mecanismos se ven involucrados en cada proceso, por qu uno prima sobre otro. 5. Indique cmo sintetizar los siguientes compuestos a partir de bromuro de butilo. Analice las condiciones y el tipo de nuclefilo involucrado