Yk da l m Varsay lan olarak, molekldeki atomlar n aras ndaki toplam yk blmleri Mulliken yo unluk analizi, Gauss i leri gerekle

tirin. Burada formaldehyde iin k n nemli bir paras : Total Atomic Charges: 1 C 0.128551 2 O -0.439946 3 H 0.155697 4 H 0.155697 Bu analiz, oksijen atomu ufak bir negatif yk yerleri ve geri kalan atomlar aras ndaki pozitif yk dengelemeyi bler. Mulliken yo unluk analizi, atama yk iin keyfi bir plan d r. Elektron yo unlu unun aksine bir kuantum mekanik gzlemlenebilir de ildir ve ilk ilkeleri net bir ekilde tahmin edilebilir de ildir.Yk atama iin di er yntemler Egzersiz 8.4 ve 8.5 olarak incelenmi tir. Dipol ve Yksek ok kutuplu Momentler Gaussian ayn zamanda dipol momentler ve daha ok kutuplu momentler ngryor. Dipol momenti uygulanan bir elektrik alan bak m ndan enerji ilk trevidir. Bu asimektrik molekler yk da l m nda ve boyutlu bir vektr olarak verilir. Hartree-Fock hesaplamalar , X,Y ve Z nin beklenen de erine e de erdir, kt raporunda de erleri. Burada formaldehit iin ngrlen dipol ve kuadropol moment: Dipol Moment (Debye) : X= XX= XY= 0.0000 -11.5395 0.0000 Y= YY= XZ= 0.0000 -11.3085 0.0000 Z= ZZ= YZ= -2.8427 -11.8963 0.0000 Tot=2.8427 Kuadropol Moment (Debye-Ang) :

Dipol momenti X, Y ve Z bile enleri ayr lm t r. Bu durumda, dipol momenti tamamen Zekseni boyuncad r. Molekl iin standart ynlendirmeye bakarak, bu noktada oksijen atomunun negatif yk da l m n gerekle tirece iz. Dipol momentler daima Debye birimleri ile verilir. Kuadropol momentler ekil hakk nda en az ndan kaba bir fikir sa layarak, toplam elektron da l m ikinci bir s ra uyumu sa lar. Al t rma iin,XX,YY ve ZZ bile enleri e it kresel da l m gsterir. Bu Formaldehit iin yakla k durumdur.

Di erlerine gre nemli lde daha byk olan bu bile enlerden biri krenin bir uzama ekseni boyunca temsil edilecek. Mevcut elipsoid, kapal eksen bile enleri transeksenli bozulma temsil eder.Dipol moment 0 oldu unda Kuadropol (ve yksek) momentlerin genellikle nemi vard r. Elektron da l m hesaplamalar hakk nda bilgi alman n ba ka bir yolu polarizasyondur. Bu zellik, bir elektrik alan ile enerjinin ikinci trevine ba l d r.4.blm iinde formaldehidin polarizasyonunu inceleyece iz. lemci Zaman ve Di er Kaynaklar n kullan m Gaussian al malar tamamland ktan sonra Burada formaldehit al mas iin veri. lemci al ma zaman : Dosya uzunlukar 0 days 0 hours 0 minutes 9.1 seconds . lemci kullan m ve dosya ba lang bilgileri.

(MBytes) : RWF= 5 Int= 0 D2E= 0 Chk= 1 Scr =1

NMR Tahmini zellikleri Al t rma 2.2: Methane NMR Ekranlama Sabitler NMR koruyucu tensrlerin di er zellikeleri erevesinde hesaplanan tek nokta enerji hesaplamas .Bu tr bir hesaplama, bu i iin rota blmnde NMR anahtar da dahil olmak zere talep edilmektedir. rne in: #T RHF/6-31G(d) NMR Test Bu metan al mas 6-31G (d) esas n kullanarak Hartree-Fock dzeyde ; Bizim molekl zellikleri teme set kombinasyonu at f ile B3LYP Yo unluk Fonksiyonel Teorisi yntemi kullanarak bir geometri optimizasyonu sonucu NMR zellikleri tahmin iin nerilen minimum model kimya gibi Cheeseman ve arkada lar taraf ndan.

Burada metan n karbon atomu iin ngrlen koruyucu de er: GIAO Magnetic Shielding Tensor (ppm) : 1 C Isotropic = 199.0522 Anisotrophy = 0.0000 0.0000 ZX = ZY = 0.0000 0.0000 XX = 199.0522 XY = 0.0000 XZ = 0.0000 Eigenvalues : 199.0522 YX =

YY = 199.0522 YZ = 0.0000 199.0522

ZZ= 199.0522 199.0522

k ta da molekl, her atom iin ngrlen de erini verir. Burada karbon atomu iin tahmin edilen de eri milyon para ba na 199,1 ile ilgili oldu unu gryoruz. Deneysel al malarda bildirilen koruyucu sabitleri genellikle tetramethylsilane (TMS).In standart bile ik gre kayd r r. Deneysel sonularda s ra derleme tahmin de erleri, TMS iin mutlak koruma de erlerini ayr ca hesaplamak gerekir. Burada TMS iin ilgili k : TMS: GIAO Magnetic Shielding Tensor (ppm) : 1 C Isotropic = 195.1196 Anisotrophy = 17.5214

Metan, karbon atomu iin ngrlen kayma elde etmek iin,- 3,9 ile -7 deneysel de eri ile referans molekln anla mada ngrlen mutlak de erini kar n. Not: negatif bir say daha fazla belirtilen molekln referans molekl daha koruyucu oldu unu gsterir. Egzersizler Egzersiz 2.1: propan tek nokta enerjisi file: 2_01 propanda tek nokta enerji hesaplamay al t r n ve k belirler: -> Molekln standart yn nedir? Atomlar Hangi yalan dzlemde ? -> Hartree-Fock enerjisi Tahminen nedir? -> propan iin dipol moment bykl ve yn nedir? -> Tahmin edilen bir yk da l m genel nitelikte a klay n z.

a a daki bilgileri

Hesaplanmas iin 6-31G (d) esas na kullan n. Propen yap s ele ald k kaynaklar ndan birini al n, ya da Z-matrix kurma hakk nda ayr nt l bilgi iin Ek B'ye bak n z propen. te bu al ma iin rota blm: # T RHF/6-31 G (d) Test Burada standart k yn:

Standart Orientation: Center Atomic Coordinates (Angstroms) X 1.273694 0.000000 -1.131346 1.496403 2.077545 -0.222709 -2.088089 -1.058621 -1.058621 Y 0.103415 0.519712 -0.495403 -0.953373 0.824680 1.576500 0.026845 -1.120498 -1.120498 Z 0.000000 0.000000 0.000000 0.000000 0.000000 0.000000 0.000000 0.889981 -0.889981 Number Number 1 2 3 4 5 6 7 8 9 6 6 6 1 1 1 1 1 1

Molekln dzlemine biraz nnde ve arkas nda di er iki hidrojenleri ile, XY-dzlemi (Z de erleri 0 oldu undan) kar l k gelir. ekilde grld gibi karbonlar odakl

The Hartree-Fock/6-31G (d) enerji -117,06570 hartrees: SCF Done : E(RHF) = -117.065698056 A.U. After 6 cycles

Burada dipol moment ve atomik yk k

1 2 3 4 5 6 7 8 9

Total atomic charges : 1 C -0.388420 C -0.156422 C -0.507090 H 0.170180 H 0.173519 H 0.183866 H 0.165399 H 0.179494 H 0.179495 Sum of Mulliken Charges = 0.00000

Dipole Moment (Debye) : X = -0.2982 Y=

-0.310

Z=

0.0000

Tot = 0.2998

Dipol moment, X ynnde ve bykl yakla k 0.3 Debyedir. Bu zay f dipol moment, molekln pozitif ve negatif yk merkezlerin nispeten birbirine yak n oldu unu gstermektedir.Negatif ykler karbonlar ile s n rl ,Orta karbondan biri di er iki karbondan daha kktr.Hidrojenler kk pozitif ykldr. Al t rma 2.2 : 1,2- Dichloro-1,2-Difluoroethane Conformer Energies (files 2_02a,2_02b,2_02c) 1,2- Dichloro-1,2-Difluoroethane stereoizomeri iin enerji ve dipol momentler tablosu yap n.(stokiometri : CHFCl-CHFCl) .Her ekil iin HF/6-31G(d) tek nokta enerji hesaplamas n kurmak ve al t rmak gerekir. Burada ekli verilmi tir :

Her molekln karbon ve chlorines stnde veya alt nda di er atomlar ile ka t dzlemine, belirtildi i gibi bylece konumland r lm . Solution : A a da verimli al man n sonular :

Form RR SS meso

Energy -1194.7153 -1194.7153 -1194.7178

-2.8 z -2.8 z 0.0

RR ve SS yap lar enerji ve dpol moment iin tam olarak ayn de erdedir. Enerji fark mezo ekli iin, yakla k 1.5kcal mol-1 e kar l k yakla k 2,5 millihartrees. Bu kk ama nemli bir enerji fark d r. RR ve SS yap lar negatif Z-ekseni boyunca 2.8 Debye bir dipol momenti olu turur. Bu molekln iinde yerle mek iin, Standart ynn incelemek gerekir.

RR yap iin k : Standart Orientation: Center Atomic Coordinates (Angstroms) X 0.000000 0.000000 -1.660072 1.660072 0.645709 0.511868 -0.645709 -0.511868 Y 0.765000 0.765000 1.349604 -1.349604 1.222315 1.130642 -1.222315 -1.130642 Z -0.278044 -0.278044 -0.278044 -0.278044 0.840358 -1.168210 0.840358 -1.168210 Number Number 1 2 3 4 5 6 7 8 6 6 17 17 9 1 9 1

Grafik Karbon ve Klorin atomlar n n XY dzleminde konumunu gsterir, Z dzlemi Ortakt r.

Pozitif Z yn yukar olarak tan mlarsan z, hidrojen atomlar bu dzlemin alt nda yalan ve flor atomlar yukar da yalan.Pozitif yk olmas n bekledi iniz hidrojen atomlar , do ru a a

dipol momenti noktalar ,.Ayn SS formu iin de geerlidir. Mezo yap n n dipol momenti yoktur. Molekl yap s na tekrar bakarsan z molekl merkez inversiyona sahip , bu mant kl d r. Egzersiz 2.3: Aseton Formaldehit ile kar la t r lmas (file 2_03) Aseton, metil gruplar karbon atomu hidrojenleri yerine formaldehit benzer bir yap ya sahiptir. Bu ikame etkisi nedir? Olanlardan ne gibi zelliklerini de i tirebilir? Grafik: Bu tabloda iki al ma iin nemli sonular: Molekl Energy Formaldehit -113.86370 Aseton -191.95961 Dipol moment -2.84 z -3.26 z

Enerjileri ok farkl olmas na ra men, do rudan kar la t ran ok az de er ta r. Enerjileri iki sistem iin ekirdek say s ve tr sadece mukayese edilebilir. Bylece, 1,2-dikloro-1,2difluoroethane alternatif formlar enerjilerini kar la t rabilirsiniz ve her tr ekirdeklerin toplam say s ayn oldu unda reaksiyon reaktanlar ve rnler iin enerjileri kar la t rabilirsiniz. Ama biz onlar n enerjilerini kar la t rarak asetona dayal kar formaldehit hakk nda anlaml bir a klama yapamaz. Ancak, onlar n dipol momentleri kar la t rabilirsiniz. Bu durumda, aseton metil gruplar her iki durumda pozitif ve negatif yk merkezleri uzak d ndad r anlam na gelir ift ba boyunca oksijen puanlar deplasmanda dipol moment bykl , formaldehidin asetondan daha artan bir etkisi oldu una dikkat edin. Egzersiz 2.4: Etilen ve Formaldehit Molekler Orbitaller Etilen formaldehite benzer ba ka bir molekldr. Iki bile ik izoelektroniktir. Etilen durumda ona ba l iki ek hidrojenleri ile karbon, oksijen formaldehit de i tirilir. Etilen ve formaldehidin dipol momentini kar la t r n. Sonra her iki moleklde HOMO ve LUMO kar la t r n. Bu blmde formaldehit rnek iin daha nceki verileri kullan n.

Burada formaldehit iin referans kt daki ilgili orbitallerdir.

Burada iki molekl iin dipol moment Formaldehit Etilen -2.84 z 0.0 z

Oksijen atomu formaldehitte bir dipol moment indkler, etilendeki merkezi ters dnmenin sonucunda dipol moment yoktur.

Burada etilen iin homo ve lumo ( kt s olmayan baz nemli hatlar kar ld .)

Molekllerde ayn say da elektron oldu undan, her iki durumda 8 orbital say l HOMO ve bir 9 say l LUMO. Ancak onlar ayn tr orbital de ildir. lk olarak etileni d nelim. Etilen, Homo ve Lumo her ikisi de Px orbitalinden olu an iki karbon olu turur. Karbonlar YZ dzleminde yer al r ve bylece Px orbitallerinin yukar da ve a a da CC ba yalan. Homo orbitalleri i aretleri gibi, ve bylece, ba lar bir Pi molekler orbital olu turmak iin birle tirir. Buna kar l k, lumo , bir Kar t ba Pi molekler orbital olu turmak iin belirten z t i aretleri var.

Formaldehit 7 ve 9 Orbitalleri (ikincisi lumo) ayn karakteri sergilerler.7.orbital Pi ba orbitali ve 9.orbital Pi*. Ancak,olu an Pi orbitali, Px orbitallerinden olu an karbon ve oksijen (YZ dzleminde Yalan ) Homo de ildir. Yerine Py orbitallerinde bir orbital olu turdu , karbon ve oksijenden ve hidrojenlerde s orbitalleri doludur. Etilen homo Bu ba dik iken karbon ve oksijen katk lar yla ift ba boyunca bulunmaktad r.