3.

Fibre naturale

3.1. Fibre naturale vegetale (celulozice). Structura macromolecular a celulozei Celuloza este substana macromolecular larg rspndit n regnul vegetal i ea intr n compoziia plantelor anuale i perene, ndeosebi n speciile lemnoase (foioase i conifere), dar mai ales n tulpinile unor plante, ca cele liberiene i n prelungirile epidermice ale seminelor de bumbac (fibre de bumbac) i altele. Toate aceste plante sunt formate din celule fibroase, alctuite n general din trei grupe de substane: substane de schelet, care cuprind celuloza I i celuloza II; substane liante, ca de exemplu, hexozane, pentozane, acizi poliuronici etc.; incrustele, ca de exemplu lignin, substane minerale, ceruri etc. [43]. Substanele de schelet i cele liante apar concomitent n procesul de formare a celulei, n timp ce incrustele apar mai trziu, n fibra celular deja format. Este interesant repartiia acestor substane n structura membranei celulare, care este alctuit din straturi concentrice, pornind de la periferia celulei ctre interior, din: lamela median (M); membrana primar (P); stratul exterior al membranei secundare (S1) n care se regsesc lignin i hemiceluloze; stratul mijlociu (S2) i cel interior (S3), n care se concentreaz celuloza; lumenul (L) (fig. 3.1) [67].

Fig. 3.1. Structura general a unei membrane celulare specific a plantelor.

Structura membranei celulare i repartiia componentelor chimice pot explica proprietile fibrelor i comportarea lor n diferite procedee chimice i mecanice. Fibrele textile din aceast mare categorie pot fi grupate, n funcie de repartiia celulelor n seciune, n: moleculare, cu reprezentantul lor cel mai important: bumbacul; pluricelulare (fasciculare), reprezentate de fibrele liberiene. ntruct componenta chimic fundamental a acestor fibre este celuloza, se impun unele consideraii teoretice legate de structura macromolecular a celulozei n acest sens, se disting trei niveluri structurale ale celulozei i anume: a) Structura primar, care const din uniti structurale de 1,4- -dextroglucopiranoz, cu formula brut C6H10O5, propus de E. Fischer. Unitatea care se repet n stare condensat a celulozei este alctuit din dou inele de anhidroglucopiranoz, dispuse n planuri care se rotesc unele fa de altele cu un unghi de 180, formnd astfel perioada de identitate, care se distribuie egal de-a lungul lanului macromolecular (fig. 3.2) [3].

Fig. 3.2. Unitatea structural a celuloze

Veriga elementar conine trei grupe hidroxilice libere, una primar la C6 i dou secundare la C2 i C3. Aceste grupe de atomi difer ntre ele prin reactivitate; hidroxidul primar este de 56 ori mai reactiv dect hidroxilii secundari Diferena de reactivitate se manifest n diferitele reacii chimice ale celulozei Veriga elementar are o structur piranozic, cu legtura semiacetalic ntre atomii de carbon 15 din ciclu. Unitile structurale se dispun n lanuri macromoleculare prin legturi semiacetalice. O asemenea organizare este dovedit prin autoliza sau hidroliza celulozei, n urma creia rezult celobioza i apoi glucoza. Fiecare caten posed la C1 terminal o grupare aldehidic reductoare mascat prin ciclizare. Pe aceast baz se poate determina analitic gradul mediu de polimerizare al celulozei (indice de iod, cupru etc.) [4], [42], [46]. Structura real a celulozei tehnice (a fibrelor) nu const numai din verigi de acelai tip. Astfel, grupele OH pot fi transformate (sub influena factorilor externi) n grupe aldehidice, carboxilice sau cetonice. Este, de asemenea, posibil i ruperea inelului i trecerea acestuia ntr-o structur liniar. Aceste defecte de structur chimic atrag dup sine slbirea sistemului n ansamblu, apariia microfisurilor i deci a punctelor slabe n fibr [4], [43]. b) Structura secundar se refer la conformaia catenelor i a forelor inter- i intracatenare. Dac Mark i Mayer, n 1930, considerau celuloza cu o structur plan, ulterior se admite o structur de tip scaun (fig. 3.3), ca rezultat al faptului c inelul piranozic are cea mai mic tensiune n ciclu. Datorit posibilitii de rotire a inelelor piranozice n jurul legturilor glucozidice, lanul celulozic poate avea la rndul su diferite conformaii, n funcie de nivelul solicitrii la care este supus sistemul. Grupele hidroxilice n veriga elementar au o dispunere precis, controlnd astfel structura secundar a celulozei (fig. 3.4 i 3.5.) [42], [46].

Fig. 3.3. Conformaia celulozei de tip scaun. Un alt aspect al structurii secundare l constituie existena legturilor de hidrogen intracatenare, evideniate prin tehnicile spectroscopiei IR. Un model al modului n care se formeaz aceste legturi intracatenare a fost propus nc din 1949 de ctre P.H.Hermans [47] i este redat n fig. 3.4.

Fig. 3.4. Modelul lui P.H.Hermans al legturilor de hidrogen intracatenare. Se constat c pentru o astfel de conformaie a catenei de celuloz sunt posibile urmtoarele legturi de hidrogen intracatenare: oxigenul din ciclul piranic i grupa OH de la C3; ntre oxigenul acetalic din puncte i grupa OH de la C6; ntre grupele OH de la C2 i C6 i oxigenul acetalic din puncte cu OH de la C3. O astfel de reprezentare se prezint n fig. 3.5.

Fig. 3.5. Posibile legturi intracatenare [46]. Legturile de hidrogen intercatenare se pot stabili ntre grupele OH primare i secundare rmase libere ale catenelor nvecinate. Ponderea acestor legturi intercatenare determin coeziunea molecular i contribuie la rezistena i elasticitatea fibre c) Structura teriar are n vedere agregarea catenelor n formaiuni superioare, inclusiv formarea celulelor cristaline ale celulozei Un model mai nou al ochiului cristalin al celulozei, care se bazeaz pe modelul lui Mayer i Mish, a fost descris de ctre P.A.Koch [44], n care se precizeaz dispoziia spaial a grupelor hidroxilice primare, favorabile formrii legturilor de hidrogen inter i intramoleculare. Lanurile de celuloz sunt dispuse paralel i antiparalel, adic, pe fiecare muchie a paralelipipedului se afl cte o caten, care are sensul de naintare de jos n sus, iar la intersecia diagonalelor (n centrul ochiului) se afl cea de-a cincea caten, cu sensul de naintare opus celorlalte patru. Dimensiunea b corespunde axei longitudinale a fibrei i corespunde perfect perioadei de identitate format din dou grupe de anhidroglucopiranoz. n acest mod se realizeaz integral sistemul de legturi inter i intramoleculare. Celelalte dimensiuni ale celulei cristaline sunt prezentate n fig.3.6. Se menioneaz c celuloza cristalizeaz n sistemul monoclinic, n care parametrii dimensionali sunt diferii, iar unghiurile = = 90 i = 84, n cazul celulozei native celuloza I i = 62, n cazul celulozei regenerate (viscoz sau bumbac mercerizat) celuloza I

Fig. 3.6. Celula cristalin a celulozei: atomi de oxigen; o atomi de hidrogen.

d) Agregarea supramolecular (microfibrilar) a celulozei reprezint o etap important, n care se urmresc ntotdeauna legi arhitectonice bine definite, dar greu de sesizat din cauza variabilelor complexe care intervin n procesul de biosintez a celulozei O dat cu dezvoltarea tehnicii de microscopie electronic s-au identificat formaiuni morfologice cu dimensiunea transversal cuprins ntre 50 i 300 , care au fost numite diferit, ca de exemplu, microfibrile, subfibrile, protofibrile, fibrile elementare etc., toate referindu-se la acelai tip de formaiune morfologic microfibrila. n ceea ce privete fazele existente n fibra celulozic, s-a dovedit c aceasta se caracterizeaz printr-o structur de tip bifazic, n care coexist att faza cristalin ct i cea amorf. Ponderea acestor faze este variabil la diferitele fibre vegetale, dominant fiind faza cristalin la fibrele naturale, iar la fibrele din celuloz regenerat aceasta are valori mai mici, dominant fiind faza amorf (celofibra clasic).

3.1.1. Fibre celulozice monocelulare. Bumbacul Fibrele de bumbac reprezint una dintre cele mai importante fibre care se prelucreaz n industria textil. Bumbacul a fost folosit pentru esturi n timpul vechilor civilizaii chineze sau indiene, datnd din anul 3000 .e.n. (esturi descoperite n mormintele din India, Peru, Egipt, Mesopotamia etc.). ara de origine a cultivrii bumbacului a fost India, care a i folosit cea mai primitiv tehnic de filare i esere. Cultivarea bumbacului se extinde de-a lungul coastelor Mrii Mediterane (n timpul Imperiului Roman), apoi se extinde ntr-un numr mare de ri, care se ncadreaz n limitele zonale ale globului cuprinse ntre 48 latitudine nordic i 45 latitudine sudic. ntre rile mari productoare de bumbac se afl: Brazilia, Columbia, Egipt, Sudan, Maroc, Uganda, S.U.A., China, ri din fosta U.R.S.S., Uzbechistan, Turkmenia, Chirghizia, Oceania, India, Vietnam, unele ri din sudul Europei etc. Producia mondial de fibre de bumbac nu a evoluat spectaculos de-a lungul anilor, datorit, pe de o parte, a dezvoltrii spectaculoase a fibrelor chimice i pe de alt parte, posibilitilor limitate de ntindere a suprafeelor agricole. Cantitativ, pe plan mondial, producia de bumbac era n 1966 de circa 4 milioane tone/an, iar n ultimii ani ea a oscilat ntre 19 i 20 milioane tone pe an, din care, n procente, pe zone geografice, respectiv America 25,3, Europa 4,9, Asia i Oceania 62,6 i Africa 7,2. Fibrele de bumbac fac parte din familia Malvacee, genul Gossypium, cu speciile: hirsutum, cu fibre de lungime mijlocie (2636 mm), grosimea de 2023 m i cu grad de maturitate mare; herbaceum, originar din India, caracterizat prin fibre scurte (1726 mm) i grosime peste 20 m. Aceast specie este rspndit n India, China, Asia etc.; fibrele ajung la maturitate dup o perioad mai lung; barbadense, originar din nord-vestul Americii de Sud i se cultiv n S.U.A., Brazilia, Egipt etc.; fibrele au o lungime mare (3551 mm) i o grosime mic, ntre 12 i 18 m [35], [48]. a) Formarea fibrei de bumbac se realizeaz prin creterea unor prelungiri monocelulare din epiderma cojii seminei de bumbac. Evoluia fibrei de bumbac, de la nflorirea plantei pn la cules, este de circa 60 de zile. n primele 20 de zile se formeaz o mic capsul, care se dezvolt n urmtoarele 3040 de zile de la nflorire, cnd atinge volumul i masa maxime. n interiorul capsulei se formeaz treicinci compartimente (loji) cu cte 26 semine, acoperite cu fibre de bumbac. Pe o smn se gsesc circa 1500020000 de fibre, n funcie de specia plantei Evoluia fibrei, timp de circa 60 zile de la scuturarea florii ,poate fi reprezentat n diagrama din fig. 3.7.

Fig. 3.7. Evoluia fibrei de bumbac: 1 lungimea (mm); 2 fineea (Nm); 3 diametrul ( m); 4 rezistena la rupere (cN/fb); 5 aria seciunii ( m2).

Procesul de cretere a fibrei are loc n dou faze, i anume, o faz de dezvoltare rapid n primele 20 de zile, timp n care lungimea fibrei atinge lungimea maxim, ea rmnnd constant pn la sfritul perioadei, cnd, prin uscare i rsucirea fibrei, aceasta scade puin. n primele 20 de zile fibra seamn cu un tub umplut cu protoplasm, n care se formeaz o membran inelar, numit perete primar i este lipsit de rezisten. La sfritul acestei faze, seciunea transversal ajunge la valoarea maxim i se menine constant pn la sfritul celei de-a doua faze, care dureaz circa 40 de zile. n aceast perioad se formeaz peretele secundar, prin depuneri de celuloz sub form de straturi concentrice, lsnd n interior un canal numit lumen. O dat cu ngroarea peretelui secundar crete coninutul n celuloz pn la circa 9092%, ceea ce dovedete maturitatea fibrei, exprimat practic prin grad de maturitate. Ca rezultat, crete rezistena fibrei i scade fineea, ca efect al creterii masei fibrei La fibrele mature i uscate se modific forma seciunii transversale, de la circular, la forma de bob de fasole, iar fibra capt nite rsucituri alternante (15130/cm). Momentul deplinei maturiti se manifest prin crparea pereilor capsulari, cnd ncepe recoltarea bumbacului Separarea fibrelor de pe semine se realizeaz printr-o operaie mecanic de smulgere a acestora, numit egrenare. Pe semine rmn fibre scurte, numite linters, ca rezultat al ruperii fibrei la circa 26 mm de suprafaa seminei zon cu cea mai slab rezisten. Lintersul reprezint o important surs de materie prim pentru fabricarea fibrelor artificiale, a hrtiilor speciale .a. b) Structura histomorfologic a fibrei de bumbac. La sinteza biochimic a celulozei, n esuturile vegetale, n faza iniial a formrii membranei celulare are loc apariia unor acizi polizaharidici i pectine, iar depunerile ulterioare se realizeaz cu geluri de acelai tip, care conin o cantitate mic de celuloz. Cnd ncepe formarea peretelui primar, zaharurile depuse conin grupe capabile de a iniia procesul de polimerizare, formnd catenele macromoleculare, iar acestea, la rndul lor, alctuiesc microfibrilele, a cror orientare este aproximativ perpendicular la axa fibre Microfibrilele nou create concur la realizarea peretelui secundar, iar orientarea acestora devine tot mai paralel cu axa fibrei, pe msur ce crete gradul de compactizare a straturilor, respectiv gradul de maturitate [43], [45], [49], [50], [51]. Peretele primar care se formeaz n primele zile de dezvoltare a fibrei este alctuit din circa 50% celuloz, iar restul l reprezint substanele nsoitoare ca: pectine, fosfatide, sruri minerale, ceruri .a. Peretele primar este mbrcat la exterior cu o membran foarte subire, alctuit n principal din ceruri i pectine numit cuticul i are o structur nefibrilar [58]. Peretele primar are ns o structur microfibrilar, n care acestea au o dispoziie elicoidal, cu o dispunere de circa 70 fa de axa fibrei, ele fiind mbrcate n substane nsoitoare, cu o structur amorf. Ponderea componentelor chimice ale peretelui primar n raport cu a fibrei de bumbac matur este prezentat n tabelul 3.1. Tabelul 3.1 Componente (%) Celuloz Proteine Pectine Ceruri Cenu Alte substane Umiditate la =65% Fibra de bumbac 94,0 1,3 1,2 0,6 1,2 8,0 Peretele primar 54 14 9 8 3 4 13

Celuloza din peretele primar nu d intereferene clare n RX specifice structurilor cristaline, dect dup eliminarea pectinei, care cauzeaz deranjarea structuri

Cele dou componente ale peretelui primar, celuloza i pectina, sunt sudate prin legturi chimice de tip eter sau ester, realizate ntre grupele -OH ale celulozei i cele COOH ale pectine Ceara nu are nici un rol n reorganizarea microfibrilar. Ansamblul cuticulperete primar are un caracter hidrofob (imprimat de ceruri i fosfatide) fa de ap i reactivi, fapt care reprezint o real piedic n accesibilitatea lichidelor (reactivi, colorani etc.), operaii importante n procesele de finisare chimic [60, 61, 64, 65]. Peretele secundar se formeaz o dat cu maturarea fibrei, n procesul de formare a acesteia, prin acumularea de noi microfibrile celulozice, care, la rndul lor, se organizeaz n formaiuni superioare, de tipul lamelelor, alctuind peretele secundar. Fiecare lamel concentric reprezint un produs zilnic al fotosintezei celulozei i este alctuit din mnunchiuri de microfibrile (fibrile) dispuse sub forma unor spire, a cror sens de nclinaie difer de la o lamel la alta, iar unghiul format cu axa fibrei variaz ntre 25 i 30, prezentnd astfel un grad apreciabil de ordonare, superior celui din peretele primar. Acest paralelism avansat explic coeziunea dintre aceste formaiuni i implicit rezistena mare a fibrei de bumbac. Numrul lamelelor din peretele secundar este determinat de gradul de maturitate i variaz ntre 20 i 25, la un bumbac cu un grad de maturitate mediu i ntre 30 i 35, la bumbacul supracopt. Att lamelele ct i mnunchiurile de fibrile sunt mbrcate ntr-o membran de natur celulozic, inclusiv hemicelulozice i pectine ,dar cu o structur amorf. Grosimea medie a unui mnunchi de microfibrile (circa 5 microfibrile) este de 10003000 , a microfibrilei (alctuit din 2040 macromolecule) de 100150 , a unei lamele de 0,4 m, iar a peretelui secundar, format din 2025 lamele, de circa 5 m. Membranele care mbrac aceste formaiuni morfologice se formeaz n timpul nopii i cnd procesul de fotosintez este ncetinit. Spaiile amorfe interlamelare sunt accesibile apei i agenilor chimic Astfel, dac fibra de bumbac este umflat n ap i apoi tratat cu un monomer vinilic (metacrilat de metil) i apoi supus polimerizrii, s-au observat, la microscopul electronic, pe seciunile transversale, dislocri ale lamelelor, ca rezultat al dispunerii polimerului n spaiile interlamelare [53]. Aceleai tendine de depunere interlamelare se observ i n cazul altor tratamente, cum ar fi cele de neifonabilizare sau de grefare cu diferii monomer Compoziia chimic, precum i proprietile fibrelor de bumbac, variaz nu numai cu vrsta ci i cu specia plantei De asemenea, compoziia chimic a fibrei se modific la fibra uscat n raport cu fibra umed (nainte de a ncepe procesul de uscare pe plant), n sensul creterii coninutului de celuloz (pn la 9496%) i a scderii coninutului de umiditate. Prin uscarea fibrei crete i indicele de cristalinitate, de la 74,7%, nainte de uscare la 80,8%, dup uscare. Concomitent cu procesul de uscare se micoreaz i volum porilor, de la 0,768 (cm3/g), nainte de uscare la 0,170 (cm3/g), dup uscare, dup cum se modific i aspectul microscopic care, din form tubular i seciune circular, cu lumen larg nainte de uscare, devine sub form de panglic rsucit, cu seciunea oval (de bob de fasole) i cu lumen ngust. Lumenul reprezint un alt element histologic al fibrei, constituit dintr-un canal interior (lumen) ale crui dimensiuni se modific, n sensul diminurii acestuia, att pe msur ce crete gradul de maturitate, ct i al zonei de pe lungimea fibrei, tiut fiind faptul c celula de bumbac are un capt nchis (vrful) ngustat i deci i lumenul foarte ngust, iar captul opus este mai larg i canalul deschis, ca rezultat al ruperii fibrei de pe smn. n primele 40 de zile de la formare, lumenul este umplut cu ap, substane protoplasmatice, pigmeni etc., iar dup uscarea fibrei, lumenul rmne un canal gol. Un model al structurii histomorfologice a fost propus de ctre Departamentul de Agricultur al S.U.A (SURDD) [66] i este prezentat n fig. 3.8, iar elementele morfologice n fig. 3.9

Fig. 3.8. Modelul structural al fibrei de bumbac [67]: 1 cuticul; 2 perete primar; 3 perete secundar cu structurile lamelare; 4 lumen.

Fig. 3.9. Principalele elemente morfologice ale fibrei de bumbac: 1 microfibril; 2 mnunchi de microfibrile; 3 lamel; 4 perete primar; 5 cuticul.

c) Structura bilateral a peretelui secundar. Cercetrile de microscopie electronic efectuate de ctre P.Kassenbeck asupra seciunilor transversale ale fibrelor de bumbac au scos n eviden faptul c peretele secundar este mprit n trei zone distincte, care difer prin accesibilitate i reactivitate [58]. Aceste zone sunt evideniate schematic n fig. 3.10. Partea concav, notat cu C, este mai accesibil i mai reactiv dect partea convex (bombat), notat cu B. De o parte i alta a acestor zone, cele dou extremiti, notate cu A, sunt puternic curbate (au o raz mic de curbur) i sunt cele mai puin accesibile i reactive. S-a observat c n peretele secundar al fibrei de bumbac (n special n fibrele coapte) exist o structur asimetric bilateral, care rezult din variaia densitii de mpachetare a lamelelor celulozice i din modul de repartiie a contraciilor care apar n fibr n timpul primelor uscri Relaia care exist ntre forma seciunii transversale i grosimea peretelui secundar este cunoscut sub numele de grad de maturitate. Aceast relaie este prezentat n fig. 3.11.

Fig. 3.10. Seciunea transversal a fibrei de bumbac cu cele trei zone: A,B i C.

Fig. 3.11. Schema formei seciunilor transversale ale fibrelor de bumbac dup gradul de maturitate.

Rndul din stnga prezint forma seciunilor fibrelor de maturitate crescnd (seciuni realizate pe fibre prelevate din capsul nainte de prima uscare), iar rndul din dreapta reprezint aceleai fibre dup uscare. Fibrele moarte apar sub forma unor benzi late (1), iar cele foarte coapte (4), a cror perete este foarte gros, conserv forma seciunii circulare, dar lumenul apare strivit. Acestea sunt dou tipuri de fibre care, ntr-un bumbac de bun calitate, nu reprezint dect o foarte mic parte a populaiei statistice dintr-un lot. Aceste fibre din grupele 1 i 4 nu prezint o structur biltaral a peretelui secundar. Nu acelai lucru este valabil pentru fibrele de tipul 2 i 3, care sunt puternic rsucite i seciunea lor transversal prezint o form caracteristic, de potcoav sau fasole. Aceste forme sunt mai accentuate cnd grosimea peretelui secundar al fibrei uscate se situeaz ntre 3 i 4 m, grosime care se ntlnete la bumbacul cu maturitate normal. n urma acestor constatri, cercetrile s-au extins asupra seciunilor ultrafine de bumbac tratat cu diferii ageni de umflare, ca de exemplu soluii de NaOH de diferite concentrai Prin umflarea

difereniat a celor trei zone, se observ un cert avans al umflrii n zona C, fa de zonele B i mai ales A. Diferenele structurale se manifest, la scar submicroscopic, n modul de depunere i mpachetare a lamelelor (membrane celulare) care alctuiesc peretele secundar al fibre n partea convex B, membranele celulare formeaz structura n foi paralele perfect aliniate, n direcia tangentei la seciunea dreapt a fibrei (fig. 3.12). n partea concav C, din contra, nu se distinge nici o organizare special n orientarea membranelor de la un loc la altul. Structura prezint plisri (cute), n care se observ mai degrab o tendin de orientare radial. n alt loc, structura pare dezordonat i mai deschis, n special la jonciunea dintre zonele A i C. Celelalte dou extremiti ale seciunii A prezint o structur identic cu cea din partea B, dar mai compact, ca rezultat al razei mici de curbur.

Fig. 3.12. Reprezentarea schematic a contraciilor mecanice care apar n timpul uscrii n diferitele zone ale fibre Este clar c diferenele de structur, observate prin cinetica umflrii diverselor fraciuni ale peretelui secundar, rezult din diferenele de structur care le caracterizeaz i care condiioneaz accesibilitatea. Originea unei astfel de diferenieri se explic prin fenomenele care se produc n timpul primei uscri ale fibre Uscarea are loc prin evaporarea apei, pornind de la suprafaa fibre n cursul evaporrii, peretele este constant alimentat cu ap, atta timp ct aceasta exist n lumen i al crui volum scade progresiv, pe msur ce apa migreaz, n timpul transversrii peretelui, spre exterior. Celuloza nu ncepe s se usuce real, dect din momentul n care apa din lumen este epuizat. Evoluia procesului de uscare este redat n fig. 3.13.

Fig. 3.13. Cinetica procesului de uscare a fibrei de bumbac [58].

Dac peretele este foarte subire, deformaia total se produce n mediu apos, nainte de uscare. Dimpotriv, atunci cnd grosimea peretelui crete, cantitatea de ap disponibil din lumen devine repede insuficient, pentru ca s asigure o aceeai cantitate de hidratare n tot peretele n timpul aplatizrii sale. Uscarea peretelui i deformarea mecanic au loc simultan. De aici, rezult o asimetrie n distribuia contraciilor i a gradientelor de presiune care se stabilesc n peretele celulozic. Cele

dou zone A, n procesul de uscare, sunt supuse unei puternice presiuni tangeniale i se usuc primele, dup care urmeaz zona B, care sufer de asemenea presiuni tangeniale, iar zona C, din contra este supus unei expansiuni radiale i se usuc mult mai lent i structura sa apare mai deschis. Din imaginea seciunilor ultrafine se remarc direciile contraciilor mecanice care apar n peretele secundar n procesul de uscare. Sub influena acestor contracii, structura celulozei este transformat dintr-un gel puternic hidratat ntr-o mas compact i solid, a crei cristalinitate poate fi evideniat prin RX i a crei ordine lateral de asociere a elementelor fibrilare variaz din loc n loc dup mrimea gradientelor de presiune care se stabilesc la diverse niveluri n planul seciunilor transversale, atunci cnd se evapor apa de origine. Din studiul fenomenului de uscare a fibrei de bumbac reiese importana pe care o are aceasta asupra modificrii structurii i, n consecin, a tratamentelor ulterioare asupra fibrelor i, mai ales, a celor de nnobilare a bumbacului (procese de grefare, de reticulri i de incluziuni etc.). Pe baza considerentelor de structur fin i morfologic s-a reprezentat modelul fibrei de bumbac cu structur asimetric sau bilateral prezentat n fig. 3.14.

Fig. 3.14. Modelul fibrei de bumbac cu structur bilateral: 1 cuticula; 2 peretele primar; 3 peretele secundar; 4 lumenul.

d) Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor de bumbac. Este tiut faptul c, pe planta de bumbac, fibrele nu se dezvolt toate n acelai timp. Astfel, fibrele situate la baza plantei, ca i cele apropiate de tulpina principal, ajung la maturitate naintea celor de la vrful plante De asemenea, nici fibrele din aceeai capsul sau de pe aceeai smn nu evolueaz n acelai timp. Astfel c, la culesul bumbacului nu se poate face o separare a capsulelor n funcie de maturitatea lor. n aceste condiii fibrele de bumbac au fost grupate n funcie de gradul lor de maturitate i de metodele folosite, pentru determinarea acestuia n mai multe categorii [295]. n general exist dou limite extreme i anume, fibrele moarte, n care este prezent doar peretele primar, avnd doar un nceput de depunere de celuloz i care provin din capsulele culese nainte de a se coace. Se prezint, la microscop, sub forma unor benzi late i transparente, fiind lipsite complet de rezisten. La cealalt extrem se afl bumbacul copt, cu o maturitate medie, n care se distinge peretele secundar, cu o grosime apreciabil i lumenul ngust. Fibrele prezint rsuciri alternante. Dac bumbacul este supracopt, fibrele devin cilindrice, fr rsucituri, i lumenul abia perceptibil. ntre aceste extreme exist o mare varietate de grade de maturitate. Gradul de maturitate la bumbac este de mare importan, motiv pentru care i criteriile dup care se stabilete acesta sunt variate, ca, de exemplu, aprecierea i cuantificarea grosimii pereilor i a lumenului; procentul de celuloz i afinitatea fa de colorani, care crete o dat cu gradul de maturitate; aptitudinea de a fi mercerizate, care este maxim la bumbacul matur; rsucirile fibrei, care pn la o limit oarecare, sunt cu att mai numeroase cu ct au un grad de maturitate mai apropiat de cel mijlociu; aprecierea culorilor n lumin polarizat etc. [4], [48], [295]. Lungimea fibrelor de bumbac reprezint unul dintre indicii de baz ai procesului de filare. Cu ct fibrele de bumbac au o lungime mai mare i concomitent i o finee mai mare, cu att exist posibilitatea obinerii unor fire mai subiri i mai rezistente. n raport cu lungimea i fineea fibrelor de bumbac, se realizeaz fire groase, fire mijlocii i fire subiri Uniformitatea lungimii fibrelor de bumbac influeneaz i ea asupra uniformitii fibrelor obinute i implicit asupra calitii acestora.

Curbele de distribuie dup lungime (fig. 3.15) arat c, cu ct bumbacul este mai lung, cu att prezint o neuniformitate mai mare n lungime, iar un bumbac scurt este mai uniform. De aici s-ar putea trage concluzia c firele obinute dintr-un bumbac scurt ar fi mai uniforme. Realizarea uniformitii firelor din fibre lungi se bazeaz pe principiul pieptnrii n filaturile de bumbac, proces n care se elimin un anumit procent de fibre scurte i astfel crete uniformitatea n lungime i deci i a firelor filate.

Fig. 3.15. Diagramele de distribuie dup lungime a unor tipuri de bumbac: a indian; b angora scurt; c Upland; d egiptean scurt; e egiptean mijlociu; f egiptean lung; g Sea Island [35]. Parametrii de lungime ai fibrelor de bumbac sunt: lungimea medie ( l ), lungimea modal (lm), lungimea comercial (filatorului lf) i neuniformitatea (baza). n funcie de lungimea filatorului, bumbacul se mparte n trei grupe: bumbac scurt, cu lf = 2830 mm, bumbac mijlociu, cu lf = 3134 mm i bumbac lung, cu lf > 35 mm. Fineea fibrelor de bumbac reprezint o caracteristic dimensional inseparabil de lungime, funcie de care se stabilesc tehnologiile de filare. Din punct de vedere al fineii, fibrele de bumbac se mpart n: fibre de finee mare (Nm > 6000; circa 167 mtex); fibre de finee mijlocie (Nm = 50006000; 200167 mtex); fibre de finee mic (Nm < 5000; 200 mtex). Fineea fibrelor variaz att de la o fibr la alta, ct i n cuprinsul aceleiai fibre. Fibrele scurte sunt, n general, mai groase i au o rezisten mai mic, iar fibrele lungi sunt mai subiri i au o rezisten mai mare (ca efect al unei mpachetri supramoleculare i morfologice mai compacte). Fineea fibrelor de bumbac variaz de la un tip de bumbac la altul n limite foarte largi, ca de exemplu: bumbacul Sea Island: Nm = 770010000 (130100 mtex); bumbacul egiptean cu fibr lung: Nm = 68009000 (147111 mtex); bumbacul egiptean cu fibr scurt: Nm = 51005800 (196172 mtex); bumbacul sovietic cu fibr lung: Nm = 61009300 (164108 mtex); bumbacul american Upland: Nm = 43006000 (233166 mtex); bumbacul indian: Nm = 3000 (334 mtex). Higroscopicitatea i hidrofilia bumbacului Capacitatea de absorbie desorbie a bumbacului este determinat n primul rnd de existena grupelor hidroxilice libere din celuloz, dar ea depinde i de gradul de maturitate a fibrelor. Astfel, coninutul de ap n fibrele de bumbac necopt este mai mare (n lumenul larg se acumuleaz mai mult ap), dect la bumbacul copt. Astfel, de exemplu la o umiditate relativ a aerului de 90%, bumbacul necopt reine circa 25% ap, iar un bumbac copt reine 910% ap. Acelai lucru se constat i la fibrele prelevate de pe plant la anumite zile dup nflorire. Coninutul de ap existent n fibre s-a determinat pentru o umiditate atmosferic de 72% i o temperatur de 19C, rezultatele fiind urmtoarele: dup 25 de zile de la

nflorire, Uf = 18,5%; dup 40 de zile, Uf = 13,35%; dup 50 de zile, Uf = 11,4%, iar din capsula deschis, Uf = 9,65% [4], [35]. n condiii de clim standard, bumbacul absoarbe 8% la bumbacul matur i 1213% la bumbacul necopt. Repriza (umiditatea legal) este de 8,5%. Hidrofilia bumbacului crud este relativ redus, din cauza prezenei n cuticul a substanelor pecto-ceroase, care au un caracter hidrofob. Creterea hidrofiliei se realizeaz dup ndeprtarea acestor substane prin fierberea alcalin a bumbaculu De aici i concluzia c nu ntotdeauna o fibr higroscopic este i hidrofil [4], [53]. Densitatea (masa specific) bumbacului este i ea dependent de maturitatea fibrelor i variaz ntre 1,50 i 1,56 g/cm3. Conductibilitatea electric i termic a bumbacului variaz n funcie de coninutul de ap i valorile acesteia cresc pe msur ce crete coninutul de ap, ceea ce face ca s scad capacitatea de izolare electric i termic. Dezvoltarea sarcinilor electrice, ca rezultat al proceselor de frecare, este cu att mai mare cu ct umiditatea fibrelor este mai mic. De aceea, pentru prelucrarea fibrelor n filaturile de bumbac este necesar, n primul rnd, climatizarea corespunztoare a halelor. Culoarea fibrelor de bumbac variaz de la alb spre crem-glbui Printr-o serie de selecii a unor varieti de bumbac s-au obinut i fibre colorate natur n roz, verde i culoarea bronzului Rezistena i alungirea la rupere a fibrelor de bumbac sunt dependente de mai muli factori, ntre care maturitatea, lungimea i fineea, structura morfologic, specia plantei .a., motiv pentru care i limitele de variaie ale acestor caracteristici sunt foarte larg n general, fibrele de bumbac au o tenacitate ridicat i o alungire la rupere mic n raport cu a altor fibre, cu excepia fibrelor liberiene, fa de care aceasta este mai mare. n aceste condiii, sarcina de rupere variaz de la 0,5 la 11 cN/fibr, dar la un bumbac cu maturitate medie, aceasta oscileaz ntre 4 i 6 cN/fibr. Tenacitatea la un bumbac scurt este de circa 19 cN/tex, la unul mijlociu, de 33 cN/tex, iar la unul lung (cu finee mare) tenacitatea poate s ajung pn la 46 cN/tex. Valorile alungirilor la rupere variaz ntre 3 i 10%. n stare imersat, fibrele de bumbac brut prezint o uoar tendin de cretere att a tenacitii ct i a alungirii, n schimb, modulul de elasticitate scade n ap. Aceeai remarc i n cazul creterii umiditii relative a aerulu Creterea rezistenei se manifest de la =30%, pn la 80%, dup care ncepe s scad, dar se menine superioar valorii iniiale. Alungirea la rupere, n aceleai condiii, crete i ea lent, pn la 80% umiditate, dup care crete rapid, pn la =100%. Fibrele de bumbac se caracterizeaz printr-o anumit rigiditate la ncovoiere, n raport cu a altor fibre, dar ea este mult mai mic dect a fibrelor liberiene.

e) Proprietile chimice ale fibrelor de bumbac. Proprietile chimice ale bumbacului sunt determinate de cele ale celulozei, deoarece fibra de bumbac are n componena sa circa 9095% celuloz. Deosebit de important pentru specialistul textilist este cunoaterea modificrilor pe care le pot suferi materialele celulozice sub aciunea agenilor chimici, care au loc att n tehnologiile clasice de finisare ct i n cele de finisri speciale de nobilare, pentru creterea calitaii i a extinderii domeniilor de utilizare. n timpul proceselor tehnologice de finisare a materialelor celulozice au loc dou aciuni principale i anume: umflarea i dizolvarea celulozei i cele de distrucie [60], [61], [64], [65]. Umflarea este un proces fizic de absorbie a unor cantiti mari de lichid de ctre un produs macromolecular, fenomen nsoit de o cretere considerabil, uneori, a volumului n unele cazuri, prin absorbie suplimentar de lichid, se ajunge la un sistem monofazic, o soluie adevrat. Umflarea reprezint un stadiu iniial al dizolvrii Astfel, n cazul fibrelor textile, compui macromoleculari cu catene liniare, n care exist o structur de tip bifazic, cristalinamorf, umflarea poate s conduc la dizolvare. n cazul fibrelor cu puni transversale (ln), umflarea este limitat, iar dizolvarea are loc concomitent cu un proces distructiv. Prin umflare, fibrele de bumbac i modific starea structural, ca rezultat al ruperii unor fore de coeziune intercatenare i, astfel, poriuni din catene manifest o mobilitate mai mare, cauznd dezorganizarea distribuiei paralele a catenelor. n aceste condiii, crete ponderea fazei amorfe i are loc o nou redistribuire a legturilor de hidrogen, determinnd i modificarea parametrilor reelei cristaline. Prin distrugerea tuturor forelor de coeziune, inclusiv a reelei cristaline, se ajunge la o mobilitate total i deci la dizolvare. Dizolvarea celulozei are loc n anumite condiii i numai cu anumite substane chimice, ca, de exemplu, soluii cuproamoniacale, complex care este cel mai eficace, precum i alte baze organice sau anorganice. Prin dizolvarea celulozei n hidroxid aminocupric [Cu(NH3)2(OH)2] (cuoxam) se obin soluii vscoase, care se folosesc pentru obinerea fibrelor sau peliculelor tip Cupro. Distrucia celulozei poate avea loc att sub aciunea factorilor fizici i biochimici, ct i sub cea a agenilor chimici Distrucia fotochimic se datorete aciunii luminii solare, care are efecte de degradare mai mult sau mai puin intense, n raport cu structura chimic a suportului, precum i cu intensitatea i durata radiaiei Aciunea luminii este de regul nsoit de reacii de oxidare i hidroliz. O estur din bumbac expus la aciunea razelor ultraviolete prezint dup 67 zile scderi sensibile de rezisten, ceea ce dovedete c aceste radiaii ale spectrului sunt cele mai energice n distrucia celulozei n structura esturii i n capilarele fibrelor s-a identificat ap oxigenat, format prin disocierea apei sub aciunea lumini Efectele distructive ale luminii solare asupra celulozei sunt mult accelerate dac se asociaz i cu umiditatea din atmosfer. Astfel, o estur din bumbac expus luminii i agenilor atmosferici pierde din rezisten 26,5%, dup o expunere de o lun de zile i 60%, dup trei luni de expunere. esturile albite se degradeaz, n aceleai condiii, mai repede dect cele crude, iar bumbacul mercerizat este mai stabil dect cel albit. Distrucia termic a celulozei este de obicei nsoit de hidroliz (aciunea apei n procesul de uscare) i de oxidare (aciunea oxigenului din aer). De exemplu, o estur de bumbac nclzit progresiv, n prezena aerului, prezint scderi de rezisten cu att mai mari cu ct crete temperatura. Astfel, scderea de rezisten (%) fa de cea corespunztoare, la 100C (cnd rezistena nu scade fa de condiiile standard), este de 5,6% la 120C; de 16,1% la 140C; de 54,5% la 160C i de 72% la 180C. Influena umiditii din fibrele supuse tratamentelor termice este evident, mai ales n cazul viscozei Fibrele de viscoz (celuloz regenerat) uscate, nclzite la 140C, timp de 4 ore, n atmosfer de azot, pierd din rezisten 4%, iar n aer uscat pierd 6%. Dac fibrele au o umiditate de 12%, nclzite (ntr-o fiol nchis), n prezena aerului, la 150C, timp de 4 ore, pierd 55% din rezisten; iar dac au o umiditate de 22%, nclzite n aceleai condiii, dup 60 de ore, celuloza se transform n pulbere degradarea fiind total.

La temperaturi peste 180C, att celuloza nativ, ct i cea regenerat, sufer procese complexe de degradare i depolimerizare, n special la circa 250C [4], [53]. Depolimerizarea termic se desfoar n general dup mecanismul radicalilor liberi, dar concomitent au loc i modificri chimice, mai ales n tratamentele termo-oxidative, cnd se formeaz multe grupe carboxilice, iar n tratamentele termohidrolitice, mai multe grupe aldehidice [42]. mbtrnirea celulozei se manifest prin micorarea n timp a caracteristicilor fizico-mecanice. Aceste scderi sunt determinate att de factori de mediu ct i de cei mecanici (solicitri repetate n timpul purtrii) i chimici mbtrnirea este rezultatul scderii gradului de polimerizare, scindarea catenelor avnd loc n acele puncte slabe, unde se concentreaz tensiuni interne i apar defecte de structur, dar i al modificrilor entitii chimice, prin apariia unor noi grupe (carboxilice, cetonice, aldehidice) sau chiar prin deschiderea inelului glucopiranozic. Radiaiile de nalt energie i electronii rapizi provoac depolimerizarea i reducerea cristalinitii Degradarea biochimic se datorete aciunii microorganismelor de tipul ciupercilor i a bacteriilor. Prezena pe fibrele celulozice (bumbac) a unor medii de cultur (ca amidonul din apret) sau depozitarea n magazii umede i neaerisite, precum i o umiditate relativ a aerului de 7595% sunt factori determinani care pot favoriza degradarea biochimic. S-a constatat c bumbacul cu un coninut de umiditate de peste 9% este degradat de microorganisme. Astfel, la umiditi cuprinse ntre 10 i 20% se dezvolt ciupercile, iar la peste 20%, bacteriile. Atacarea de ctre microorganisme a bumbacului este nsoit de apariia unor pete colorate n galben, verde, cafeniu sau negru, n funcie de natura ciupercilor i bacteriilor. Acestea provoac n primul stadiu o hidroliz de tip enzimatic, provocat de enzimele celulaz i celobiaz secretate de ciuperci Ulterior, are loc o fermentaie, rezultnd acizi: acetic, butiric i lactic. Unele bacterii anaerobe fermenteaz celuloza pn la metan i bioxid de carbon. n zonele degradate de microorganisme, n afara faptului c scade rezistena local, se produc i evidente inegaliti n vopsirea materialelor. Scoaterea petelor de mucegai de pe materialele celulozice este riscant, mai ales dac procesul de degradare este avansat, deoarece, n acele locuri, aciunea substanelor folosite n acest scop produce o nou degradare, rmnnd n material doar guri Distrucia celulozei sub aciunea agenilor chimici poate avea loc n operaiile de finisare a materialelor textile, care se refer la curirea de substanele nsoitoare, albirea, vopsirea, imprimarea i mai ales la acele operaii de modificri ale nsuirilor acestora. Toate aceste aspecte trebuie urmrite cu cea mai mare atenie, pentru ca materialul s nu sufere degradri sau acestea s fie minime. De aceea, este deosebit de important s se cunoasc modul n care reacioneaz un anumit agent chimic asupra materialului i care sunt limitele acceptabile. Aciunea agenilor alcalini Agenii alcalini, i n special hidroxidul de sodiu, au o importan deosebit n tehnologia chimic, de exemplu, n procesele de mercerizare ale bumbacului, sau de fierbere alcalin n scopul ndeprtrii incrustelor i a mririi hidrofiliei sau n tehnologia de fabricare a fibrelor artificiale tip viscoz. Hidroxidul de sodiu nu are o aciune distructiv asupra catenelor de celuloz dac tratamentul se face n absena oxigenului din aer i n concentraii i temperaturi adecvate. Aciunea de umflare a celulozei n tratamentele alcaline poate determina, n unele condiii, dizolvarea fraciunilor cu grad mic de polimerizare (pe acest principiu se bazeaz ndeprtarea celulozelor cu grad mic de polimerizare hemicelulozele n operaia de alcalizare a tehnologiei de fabricare a viscozei).

Soluiile concentrate de NaOH (18%) produc n fibrele de bumbac o serie de modificri ireversibile, mai ales dac produsele din bumbac (fire, esturi) sunt tensionate n baia alcalin. n aceste condiii se realizeaz mercerizarea bumbacului, care este un hidrat de celuloz, un produs identic, din punct de vedere al compoziiei chimice, cu celuloza iniial, dar care se deosebete de aceasta att prin nsuiri fizice i chimice diferite (rezistena i reactivitate mrite), ct i prin modificarea raportului cristalin-amorf i al structurii morfologice n general. Reacia chimic dintre celuloz i NaOH se desfoar dup dou mecanisme i anume: de tip alcoolat i de adiie:

Complecii metalici alcalini solveni ai celulozei, acioneaz mai nti ca ageni de umflare. La tratarea celulozei cu soluiile srurilor metalice, ionii difuzeaz n interiorul fibrelor, producnd ruperea legturilor de hidrogen, umflarea i, n final, dizolvarea. Capacitatea de solvatare depinde de gradul de hidratare a ionilor n urmtoarea serie cresctoare: NH4 < K < Na < Li < Ba < Ca. Cu ct ionii se gsesc mai la stnga seriei, capacitatea de dispersie este mai pronunat. De exemplu, sulfocianura de calciu este un agent de dispersie foarte bun n comparaie cu clorura de sodiu. n ap, srurile formeaz compleci, care sunt de fapt acizi cu aciune de umflare i de decristalizare a celulozei, n final, formndu-se compleci celobioz clorur metalic. Complecii metalici alcalini umfl i dizolv celuloza, fiind utilizai frevent pentru studiul configuraiei lanului celulozic n soluie, pentru determinarea comportamentului hidrodinamic al soluiilor i a masei moleculare. Aceste combinaii formeaz compleci celulozici, care conduc la dizolvarea celulozei, ca de exemplu, combinaia: [Cu(NH3)4(OH)2] (cuoxam), care servete la fabricarea fibrelor cuproamoniacale (Cupro) i a peliculelor (Cuprofan). Aciunea acizilor asupra celulozei depinde de natura acidului (organic sau mineral), de concentraie, de pH-ul soluiei i de temperatur. n general, acizii organici au o influen nesemnificativ asupra celulozei, cu excepia acidului oxalic, care poate provoca degradri mai importante. n practica textil se folosesc acizii acetic i formic, care dau cele mai nensemnate degradri, n condiii tehnologice optime. Soluiile apoase ale acizilor minerali, ca i apa la temperatur ridicat, produc hidroliza celulozei, cu scurtarea lanurilor macromoleculare i implicit scderea gradului de polimerizare i a proprietilor fizico-mecanice i chimice. Hidroliza are loc conform schemei:

Prin hidroliza total se produce ruperea tuturor legturilor glucozidice ntre unitile structurale, cu formare de -glucoz. Produsele celulozice care au suferit o hidroliz parial se numesc hidroceluloze, care nu se deosebesc de celulozele iniiale dect prin faptul c au catenele mai scurte, ca efect al hidrolize n acelai timp, rezistena fibrei scade i capacitatea reductoare este mai mare. Ordinea de distrucie a celulozei este urmtoarea: HNO3 > HCl > H2SO4 > HCOOH formic > CH3 COOH acetic > H3BO3. Un aspect deosebit de important pentru tratamentele acide la care sunt supuse materialele celulozice este acela al vitezei cu care se desfoar hidroliza. Hidroliza, care intereseaz practic finisarea bumbacului, se desfoar la nceput cu vitez mare, apoi mai mic. Acest fenomen se

explic prin accesibilitatea diferit a acidului, care este mai mare n zonele amorfe i mai lent n zonele cristaline. Determinnd raportul dintre cantitatea de celuloz hidrolizat n stadiul iniial al procesului i cea hidrolizat ulterior se poate stabili un raport cantitativ al coninutului de faz amorf i cristalin ntr-un proces [4], [42], [53]. Pe acest principiu se bazeaz obinerea celulozelor microcristaline. Aciunea oxidanilor. Oxidarea celulozei este una dintre cele mai importante reacii care st la baza albirii materialelor din bumbac, in i cnep, prin care se obine creterea gradului de alb, dar, n acelai timp, se produc i importante modificri ale entitii chimice i degradri ale lanului macromolecular. Teoretic, oxidarea celulozei poate avea loc la toate grupele funcionale i de atomi cu scindarea nucleului piranic i micorarea gradului de polimerizare. Reacia de oxidare are loc n mediu eterogen i ea depinde de gradul de mpachetare i orientare al fibrei celulozice. Ca ageni de oxidare ai celulozei se folosesc peroxizii organici i anorganici, compui ai clorului (clorii, hipoclorii), ozon, oxigenul din aer etc. Prin aciunea oxidanilor asupra celulozei rezult produse cu compoziie chimic diferit de cea a celulozei iniiale i care poart numele de oxiceluloze. Noiunea de oxiceluloz nu corespunde unui singur produs chimic, ci unei serii de produse de oxidare, cu nsuiri chimice destul de diferite. Practic, oxicelulozele sunt amestecuri de celuloze atacate cu produii de oxidare. Oxidarea celulozei se poate face i fr ruperea lanului macromolecular, spre deosebire de hidroceluloz, a crei formare este nsoit ntotdeauna de depolimerizare. Diversitatea nsuirilor chimice ale oxicelulozelor provine din faptul c, sub aciunea diverilor ageni de oxidare, are loc o oxidare selectiv ale grupelor -OH primare i secundare. Oxicelulozele difer ntre ele: prin natura noilor grupe funcionale aprute (grupe aldehidice, carboxilice sau cetonice; grupri care imprim celulozei noi nsuiri); prin poziia lor n unitatea structural fapt care influeneaz stabilitatea macromolecule n procesul de oxidare se are n vedere i prezena punctelor slabe n sistem, precum i accesibilitatea diferit n regiunile orientate i neorientate ale fibrelor. Mecanismul reaciilor chimice care se produce n materialul celulozic este specific tipului de oxidant folosit. De exemplu, folosind cloritul de sodiu, acesta oxideaz numai grupele aldehidice terminale ale lanului, fr a oxida grupele alcoolice:

n cazul hipocloritului de sodiu se pot oxida att grupele OH primare ct i cele secundare. Astfel, oxidarea n mediu acid are loc att la grupa OH primar, cu transformarea, n prima faz, n aldehid i ulterior n grup carboxilic:

ct i la grupele OH secundare, cu formare de oxicetone i ulterior cu ruperea inelului:

n mediu alcalin se pot oxida att grupele OH primare la grupe acide, ct i cele secundare la grupe mono, dicetonice sau dicarboxilice.

Oxidarea cu oxigenul din aer n mediu alcalin are loc la C 1, cu formarea unei grupe esterice i apoi ruperea acesteia dintre inele, scindnd catena. Oxidarea cu peroxizi (ap oxigenat, peroxid de sodiu etc.) are loc difereniat. Peroxidul de sodiu acioneaz la C2 i C3 oxidnd grupele OH la grupe dialdehidice sau dicarboxilice [4]. Derivaii celulozei Esterii i eterii celulozei prezint o importan deosebit pentru domeniul textil, att din punctul de vedere al realizrii, n principal, a fibrelor artificiale celulozice, ct i a unor produse auxiliare, precum i al posibilitilor de modificare chimic a fibrelor celulozice naturale, n vederea mbuntirii unor proprieti sau de a li se imprima altele noi Dintre esterii celulozei se menioneaz: Nitratul de celuloz, care prezint pentru textile o semnificaie istoric, deoarece acest ester a fost folosit pentru prima oar n 1890 la fabricarea fibrelor Nitro, prin dizolvarea acestuia n amestec de alcool-eter i filamentele coagulate n bi de ap. Procedeul a fost abandonat, din cauza materialului exploziv i inflamabil; Xantogenatul de celuloz este cel mai important ester n tehnologia de fabricare a fibrelor din celuloz regeneratviscoza. Se obine prin aciunea sulfurii de carbon asupra grupelor alcoolice din celuloz, n prezena alcaliilor, rezultnd esterii acizi ai acidului ditiocarbonic:

Acetaii de celuloz se obin prin tratarea celulozei cu anhidrid acetic, n prezena unui acid mineral:

Acest triacetat servete la obinerea fibrelor triacetat de celuloz sau diacetatul de celuloz, n cazul n care se esterific dou grupe alcoolice ale celulozei i servete la fabricarea fibrelor diacetat. Dintre eterii celulozei se menioneaz: Metilceluloza (MC), care se obine prin aciunea sulfatului sau clorurii de metil asupra alcalicelulozei:

Metilcelulozele se folosesc ca nlocuitor de amidon la ncleierea urzelilor i ca aglutinant n imprimerie. Etilcelulozele (EC) se obin n mod similar i se folosesc pentru realizarea peliculelor i a lacurilor. Carboximetilceluloza (CMC), care se obine din reacia dintre acidul monocloracetic i alcaliceluloza:

Hidroxietilceluloza (HEC), obinut prin aciunea oxidului de etilen asupra alcalicelulozei:

O direcie principal n chimia derivailor celulozei este aceea a obinerii de eteri i esteri micti, plecnd de la dieteri sau diesteri ai celulozei i diizocianai:

Aceste produse au aceleai ntrebuinri ca i MC, EC i CMC, cu meniunea c produsele reticulate prin intermediul diizocianailor au o mai bun stabilitate termic [4], [53]. f) Clasificarea bumbacului Necesitatea de a exprima calitatea unui lot de bumbac i, implicit, comercializarea lui, au condus la realizarea unor sisteme de clasificare i standardizare care mpart bumbacul, pe baza unor proprieti, n sorturi, clase, tipuri etc. Principalele caracteristici care stau la baza diferitelor clasificri sunt: maturitatea, lungimea, fineea, rezistena, coninutul de impuriti, culoarea .a. Primele standarde pentru aprecierea calitativ a bumbacului au aprut n S.U.A. nc din 1914, care au fost continuu perfecionate i adaptate cu speciile i cu performanele agrotehnice ale culturilor de bumbac. n afara clasificrii americane a bumbacului exist i multe altele care in cont de zona i ara din care provin. Astfel, clasificarea din rile C.S. , care realizeaz circa 90% bumbac cu fibr de lungime medie din specia Gossypium hirsutum, se bazeaz pe urmtoarele caracteristici: sarcina de rupere a fibrei individuale, coeficientul de maturitate, coninut de impuriti i umiditate. Din acest punct de vedere, bumbacul este mprit n apte sorturi (0, I, II, III, IV, V i VI). Clasificarea bumbacului egiptean (Egiptul deine o pondere mare de bumbac cu fibr lung i extralung) se bazeaz pe: culoare, maturitate, coninut de impuriti, mod de egrenare i mparte bumbacul n grade superioare i inferioare. n Romnia, datorit marii diversiti de bumbac importat, din 1970 Ministerul Industriei Uoare a ncadrat bumbacul n ase grupe de calitate: superior, mediu I, mediu II, mediu III, mediu IV i inferior. Grupele cuprind dou, pn la ase subgrupe, n care se specific proveniena seminei, locul de cultur i gradele sau sorturile corespunztoare clasificrilor elaborate de rile productoare. g) Alte fibre monocelulare. Capocul reprezint un alt tip de fibr monocelular care se dezvolt n capsul, dar are o pondere foarte mic n raport cu bumbacul, aceste fibre neavnd o important semnificativ pentru industria textil. Capocul face parte din familia Bumbaceelor, nrudit cu familia Malvaceelor, iar fibrele cresc n interiorul capsulei, ca produs al cojii i nu al semine Printre speciile de capoc mai importante

sunt cele care aparin genului: Bombax, Iponea, Ceiba pentadora etc. Capocul se prezint ca arbori slbatici tropicali i cresc n Africa, sau ca arbori cultivai n: Iava, Vietnam, Filipine, India, Madagascar, Ceylon i America Central. Iava d circa 70% din producia mondial de fibre de capoc. Fructul de capoc se compune din cinci compartimente, fiecare coninnd fibrele i seminele. Pentru extragerea fibrelor, fructele se bat cu cuitul de lemn, pn cedeaz fibrele, mpreun cu seminele, iar acest amestec se usuc la soare i apoi se separ fibrele de semine, manual [48]. Fibrele de capoc se ambaleaz n baloturi i se acoper cu estur-sac de iut, pentru expediere la beneficiar. Din punct de vedere al structurii morfologice, fibrele de capoc se aseamn cu cele de bumbac; ele au cu aspect cilindric (fr rsucituri), cu vrful ascuit. Seciunea transversal este circular sau oval i se distinge peretele secundar sub form inelar, a crui grosime este de 4/10, n raport cu diametrul fibrei, care variaz ntre 20 i 30 m, iar lungimea este mic, de 1030 mm. Pereii fibrei sunt subiri, de 12 m i conin i un procent apreciabil de lignin, 12,9%, iar celuloz 72%. Deoarece lumenul fibrei este larg i n el se gsete o cantitate apreciabil de aer, motiv pentru care densitatea aparent a fibrelor variaz de la 0,0544 g/cm3, la capocul de India, la 0,0388 g/cm3, la cel de Iava, fibrele servesc la umplerea colacilor de salvare. Higroscopicitatea fibrelor nu depete 10% n condiii de clim standard. Datorit acestor proprieti, capocul poate s menin la suprafaa apei corpuri a cror mas este de cteva zeci de ori mai mare dect masa lui [35]. Faptul c fibrele de capoc au un coninut mare de aer, acestea se ntrebuineaz i ca izolatori termic n acelai timp, fibrele de capoc sunt impermeabile (nu se umezesc), ceea ce le face s fie folosite la realizarea saltelelor, pturilor, sacilor de dormit, n regiunile cu climat umed. n aceste condiii, fibrele sunt igienice i mpiedic dezvoltarea microorganismelor i a insectelor. Prezena ligninei n compoziia chimic a fibrelor de capoc face ca acestea s dea reaciile coloristice specifice fibrelor lignocelulozice cu reactivi ca: fluoroglucin, sulfatul de anilin sau fuxin, ceea ce la bumbac nu se realizeaz. Culoarea fibrelor variaz, de la galben-deschis pn la brun, foarte rar fiind alb (n funcie de coninutul de lignin i de pigmenii de fibr). n general, aceste fibre nu se pot fila singure, din cauza rezistenei mici i a friabiliti Pentru scopuri speciale, n amestecuri cu alte fibre folosite ca suport, se pot realiza i unele produse textile cu destinaii bine definite. Puful de plop. Fibrele se dezvolt pe smn, ele sunt scurte, lucioase i datorit rezistenei mici, nu se pot fila. Bumbcria. Planta produce fibre albe i lucioase, de form cilindric, cu o grosime de 35 60 m i cu rezisten sczut. Nici aceste fibre nu se fileaz. Ele se folosesc aproape n exclusivitate ca material de umplutur [48].