ATOMSZERKEZET Valamennyi atom atommagbl s elektronokbl ll. Az atommag a pozitv tlts protonokbl s a tlts nlkli neutronokbl pl fel.

Az atommag krl elektronfelht alkotva tallhatk a negatv tlts elektronok. Az atommagban lev pozitv tlts protonok szma megegyezik a negatv tlts elektronok szmval, ezrt az atomnak nincsen elektromos tltse, az atom semleges. Krnyezetnknek megfelel hmrskleten s nyomson az atomok - a nemesgzok kivtelvel - kttt llapotban fordulnak el. Szabad atomok csak magas hmrsklet gzkben vagy gzokban tallhatk. Amikor egyszeren az atomok szerkezetrl beszlnk, akkor szabad atomokra gondolunk, azaz olyanokra, amelyek nincsenek ms atomokhoz ktve. AZ ATOMOK JELLSE - vegyjellel trtnik {pl. RENDSZM (jele: Z) - megmutatja az adott atom helyt a peridusos rendszerben (ld. fenn: 17. elemrl van sz) - megmutatja, hogy az elem egy atomja hny protont s elektront tartalmaz (ld. fenn: 17 proton {p+, e-}) TMEGSZM (jele: A) - Az elektronok tmege a protonok s neutronok tmeghez kpest igen kicsi, az atom tmegt gyakorlatilag az atom rszecski (nukleonok), azaz a protonok (Z) s a neutronok (N) szma hatrozza meg. A= Z + N ELEM - Egy elem valamennyi atomjban azonos szm proton van. Egy elem teht az azonos protonszm atomok halmazt jelenti. Az elemek nem minden atomja azonos tmeg, mert eltrhet bennk a neutronszm! {pl. IZOTPOK - Az azonos protonszm, de eltr tmegszm (neutronszm) atomokat egy elem klnbz izotpjainak nevezzk (izotp: "azonos hely"). Egy elem klnbz izotpjainak tulajdonsgai alapveten megegyeznek (leginkbb a hidrogn izotpjainak tulajdonsgai trnek el egymstl, ezrt ezeket klnbz vegyjellel jelljk H, D, T). A termszetben a klnbz izotpok arnya egy-egy elem esetben jellemz rtk. s } }

RELATV ATOMTMEG

Azon viszonyszm, mely azt mutatja meg, hogy az adott elem egy atomja hnyszor nagyobb tmeg a 12C-izotp tmegnek 1/12 rsznl. /A peridusos rendszerben szerepl atomtmegadatok az adott elem klnbz izotpjainak a termszetes izotparny szerinti tlagos relatv tmege. Jele: Ar; mrtkegysge: nincs {pl. Ar (Cl)= 35,5}. A relatv molekulatmeg a relatv atomtmegbl szmthat ki {pl. Mr (Cl2)= 71}.

MOLRIS TMEG (jele: M)

Mrtkegysge:

Mivel valamennyi elem atomtmegt ugyanahhoz az rtkhez viszonytjuk, ezrt ha egy elembl annyi grammot mrnk ki, mint amennyi a relatv atomtmege, akkor brmely elem ily mdon meghatrozott tmegben azonos szm atom van, mgpedig 6. 1023 db. atom. Ez az n. Avogadro-szm.

ANYAGMENNYISG (jele: n) - 6. 1023 db. atomot vagy iont vagy molekult jelent - Mrtkegysge: mol Az anyagok tulajdonsgait, kmiai viselkedst dnten atomjaik elektronszerkezete hatrozza meg. A kmiai reakcikban pldul az atomok elektronjai vesznek rszt, mikzben az atommag vltozatlan marad. Az atomok elektronszerkezetnek ismeretben knnyebben tudunk tjkozdni a sokfle kmiai jelensg s vltozs kztt.

AZ ATOMMODELL ALAPVET SZEFGGSEI Atomplya Az a trrsz az atomban, amelyen bell az elektron 90%-os valsznsggel tartzkodik az atommag krl. Az atomplya hatrn mindentt azonos az elektron tartzkodsi valsznsge !

Kvantumszmok Az atomplyk, illetve az elektron jellemzsre szolgl adatok.

a . fkvantumszm:

A plya nagysgra s energijra vonatkoz adat. Jele: n, rtke: n= 1, 2, 3, egsz szmok. Egy adott atomban az azonos fkvantumszm plyk alkotjk a hjakat. Jellsk nagybetvel trtnik: K-tl ABC sorrendben. A nvekv rtkek egyre nagyobb (de nem ktszer, hromszor stb.) mret plykat jellnek. A plya alakjra (szimmetrijra) s energijra vonatkoz adat. Jele: l, rtke: n-tl fggen 0-tl maximum (n-1) lehet, egsz szm. Egy adott atomban az adott fkvantumszmhoz tartoz, azonos mellkkvantumszm plyk alkotjk az alhjakat. Jellsk a megfelel kisbetkkel (s, p, d, f) trtnik. A mellkkvantumszm rtke megegyezik az atomplya csomskjainak szmval. Csomsk: az a sk, amelyen az elektron tartzkodsi valsznsge 0! A 0 mellkkvantumszm s-plya gmbszimmetrikus, csomskja nincs, az 1-es mellkkvantumszm p-plyk tengelyszimmetrikusak, egyetlen csomskjuk a plya hossztengelyre merleges. A 2-es mellkkvantumszm alhj d-plykbl, a 3-as alhj f-plykbl ll. az atomplya mgneses trben val viselkedsre utal adat. Jele: m. rtke a mellkkvantumszmtl fgg, minl bonyolultabb, azaz minl nagyobb mellkkvantumszm a plya, annl tbbflekppen helyezkedhet el az a mgneses trben. Az s-plyk esetn m= 0; p-plyknl m= -1, 0, 1 hromfle, a 2-es mellkkvantumszm d-plykbl m= -2, -1, 0, 1, 2 tfle, az f-plykbl gy htfle ltezik. az atomban kttt, illetve az atomon kvli elektron mgneses sajtsgra vonatkozik. Jele: ms, rtke -1/2 vagy +1/2 lehet. Jellhet cells diagrammal! Az atomplykat a hrom kvantumplyval jellemezzk: egy adott atomplynak adott a f-, mellk- s mgneses kvantumszma.

b. mellkkvantumszm:

c. mgneses kvantumszm:

d. spinkvantumszm:

Alapllapot atom A lehet legkisebb energij atom. Az atomban ekkor az elektronok a lehetsg szerint a legkzelebb helyezkednek el az atommaghoz. Gerjesztett atom Energia befektetsvel - elvileg vgtelen sok - olyan llapot rhet el, amikor az elektronok, vagy azok nmelyike tvolabb kerl az atommagtl, mint alapllapotban volt. Az atomnak ezeket az energetikai llapotait nevezzk gerjesztett llapotnak. A szksges gerjesztsi energia rtkt a klnbz atomplyk energiaszintje kztti klnbsg adja meg! Az atomok energija teht kvantlt!

AZ ALAPLLAPOT ATOM ELEKTRONSZERKEZETE, KIPLSNEK SZABLYAI Energiaminimumra val trekvs elve Az elektronok mindig a lehet legalacsonyabb energiaszint plykon helyezkednek el. Ezt befolysolja az elektronokra hat magvonzs s az elektronok kztt hat elektromos s mgneses taszt er.

Az egyes hjakon, alhjakon, plykon tartzkod elektronok szmt maximlja a Pauli-elv. Pauli-elv nem lehet kt olyan elektron az atomban, melynek mind a ngy kvantumszma megegyezik. Miutn egy atomplynak hrom kvantumszma adott, rajta legfeljebb kt, ellenttes spin elektron tartzkodhat. Jellhet cells diagrammal:

prostott spin elektronok

prostatlan spin elektron

Plyaenergia az az energia, amely akkor szabadul fel, ha az elektron a magtl igen nagy ("vgtelen") tvolsgbl az adott atomplyra lp. Teht az adott atomplyn lv elektron energija az alapllapot atomban. Mrtkegysge kJ/mol, s a defincibl kvetkezen rtke negatv! Hund-szably Ha tbb, azonos energiaszint plyn (azaz egy alhjon) tartzkodnak elektronok, azok mindig a lehetsgek szerint maximlis szmban prostatlanul helyezkednek el. Vegyrtkelektronok azok az elektronok, amelyek a kmiai reakcikban rszt vesznek, illetve befolysoljk a kpzd rszecskk tulajdonsgait. Ezek a peridusos rendszer fcsoportjaiban tallhat elemeknl a legkls hj elektronjai. Atomtrzs az atommagbl s azokbl az elektronokbl ll, amelyek nem tekinthetk vegyrtkelektronoknak. Peridusos rendszer Mengyelejev

az elemeket atomtmegk szerint lltotta sorrendbe az gy kialakult sorban a tulajdonsgok fokozatosan vltoznak, majd peridikusan jra s jra megismtldnek az ugrsszer vltozs utn j sort kezdve kialakultak az egyes peridusok, az gy egyms fl kerlt elemek tulajdonsgai hasonltottak egymshoz; gy alakultak ki a peridusos rendszer csoportjai egyes esetekben nknyes csert hajtott vgre az atomtmeg szerinti sorrendben, mivel gy egyms al hasonlbb elemek kerltek e rendszer alapjn egyes, mg fel nem fedezett elemek vrhat tulajdonsgait is "megjsolta"

A ma hasznlatos peridusos rendszer felptse peridusok:

vzszintes sorok az elemek protonszma, azaz rendszma balrl jobbra monoton n a tulajdonsgok fokozatosan vltoznak a peridus szma megegyezik az elem alapllapot atomja legkls hjnak fkvantumszmval

csoportok:

fggleges oszlopok a vegyrtkelektronok szma s elrendezdse azonos (ltalban csak a vegyrtkelektronok fkvantumszma klnbzik) a hasonl vegyrtkelektron-szerkezet miatt az egyes csoportba tartoz elemek tulajdonsgai hasonlak a fcsoportba mindig igaz, hogy a vegyrtkelektronok szma megegyezik a csoport szmval

mezk:

azok a csoportok tartoznak egy mezbe, amelyekben ugyanaz az alhj teltdik. gy megklnbztetnk s-, p-, d- s f-mezt. A vegyrtkelektron-szerkezet s-mez p-mez I. a csoport II. a csoport III. a csoport IV. a csoport V. a csoport VI. a csoport VII. a csoport VIII. a csoport alklifmek alklifldfmek fldfmek szn- s ncsoport nitrogn- s antimoncsoport oxigncsoport halognelemek nemesgzok rzcsoport cinkcsoport n s1 (n>1) n s2 n s2p1 n s2p2 n s2p3 n s2p4 n s2p5 n s2p6 (kivtel: He) n s1 (n-1)d10 n s2 (n-1)d10

d-mez mellkcsoportok I. b csoport II. b csoport

Eltrsek:

A K-hj kt elektronnal teltett vlik, ezrt a hlium nemesgzszerkezete 1s2 Az ns s az (n-1)d alhjak energiaszintje olyan kzel van egymshoz, hogy egyes esetekben (pl. I.b csoportnl) energetikailag az kedvezbb, ha a d-alhj teltett s az ns alhj teltetlen: ns1(n-1)d10 A VIII.b csoportban a hrom, egyms mellett lv elem jobban hasonlt egymsra, mint az egyms alattiak, ezrt itt ezek alkotnak egy-egy csoportot (pl. vascsoport tagjai: vas, kobalt, nikkel).

Az atomok mrete A szabad atom mretnek a legkls atomi plyk sugart tekintjk. Kttt atom sugart annak alapjn llaptjk meg, hogy milyen kzel kerlhet egymshoz kt atom kttt llapotban.

A szabad atom sugara ltalban nagyobb, mint a kmiai ktsben rszt vev atomok. Az atomok mrete a rendszm nvekedsvel peridikusan vltozik.

Ionok kpzdse atomokbl Ionizcis energia Az ionizcis energia azt fejezi ki, hogy mekkora energia szksges ahhoz, hogy 1 mol alapllapotban lv szabad atombl, a legknnyebben leszakthat elektront eltvoltsuk. A msodik elektron eltvoltshoz szksges energit az n. msodik ionizcis energia fejezi ki.

Az ionizcis energia vltozsa a rendszm fggvnyben (kJ/mol) Elektronaffinits Az elektronaffinits azt fejezi ki, hogy mekkora energia szksges 1 mol gzhalmazllapot negatv ionbl a tltst okoz elektronok eltvoltshoz. Jele Ea, mrtkegysge: kJ/mol.

Elektronegativits Az elektronegativits a kttt atom elektronvonz kpessgt jellemzi Jele: EN

ltalban azoknak az atomoknak nagy az elektronegativitsa, amelyeknek nagy az ionizcis energija s az elektronaffinitsa. Az ionok mrete A pozitv tlts ionokat kationoknak, a negatv tltseket anionoknak nevezzk. A leadott, illetve felvett elektronok szma az ionok tltsszmt jelenti. Pl. a Na+-ion +1, a Cl--ion -1. Akrcsak a szabad atomnak, gy a szabad ionnak sincs hatrozott fellete. A kttt ionok sugart a kristlyos vegyletek szerkezete alapjn hatroztk meg. Az ionok mrett az ionsugrral jellemezzk. Pl. a Cl-atom sugara: 50pm, a Cl--ion sugara: 99 pm.

MOLEKULK ALAPFOGALMAK Kovalens kts: kzs elektronpr rvn megvalsul ers, elsrend kts. Ltrejtte:
a . kolligcival: ha mindkt atom (egy-egy ellenttes spin) elektronjbl jn ltre a

kts. Pl.

b. datv mdon: ha a ktst ltest egyik atombl (donor) szrmazik mindkt elektron (a

msik atom az akceptor). Pl.:

Molekulaplya: az a trrsz, amelyen bell a molekulban 90%-os valsznsggel tartzkodik az elektronpr. A Pauli-elv a molekulaplyra is rvnyes, teht egy molekulaplyn legfeljebb kt, ellenttes spin elektron tartzkodhat. Kt elektronpr: olyan elektronpr, amely legalbb kt atomtrzs erterbe tartozik (ezek jnnek ltre kolligcival vagy datv mdon).

Nemkt elektronpr: az az elektronpr, amely kmiai ktst nem ltest, teht a molekulban is csupn egy atomtrzshz tartozik. Mind a kt-, mind a nemkt elektronprok a ktst ltest atomok vegyrtkelektronjaibl jnnek ltre. A kt molekulaplyk tpusai
A . Szigma-kts (

): tengely-szimmetrikus molekulaplya, melynek szimmetriatengelye a kt atommagon tmen egyenes. B. Pi-kts ( ): sk-szimmetrikus molekulaplya, a szimmetriaskjn - mely egyben a plya csomskja is - rajta van a szigma-kts tengelye. A ktsek szma A. egyszeres kts: mindig szigma-kts. B. tbbszrs kts: egy szigma- s egy vagy kt pi-kts, ahol a kt pi-kts csomskja egymsra merleges. A kovalens kts jellemzi
A . Ktsi energia

1 mol molekulban, kt atom kztti kts kpzdst vagy felszaktst ksr energiavltozs. (A ktsi energia mrtkegysge kJ/mol, eljele a defincitl fgg: ha kts felszaktsi energirl van sz, akkor pozitv, ha kpzdsirl, akkor negatv eljel). rtke fgg: - az atomok mrettl - az atomtrzs tltstl - az EN-tl - a ktseket ltest elektronprok szmtl (attl, hogy egyszeres, ktszeres vagy hromszoros ktsrl van-e sz).
B. Ktshossz

A ktst ltest atomok magjai kztti tvolsg. rtke fgg: - az atomok mrettl - a ktseket ltest elektronprok szmtl. ltalban igaz, hogy minl nagyobbak a ktst ltest atomok, annl kisebb a ktsfelszaktsi energia s nagyobb a ktshossz. A pi-kts energetikailag kedveztlenebb helyet foglal el az atomtrzsek erterben, ezrt kisebb energival lehet megbontani, mint a szigma-ktst.
C. Ktspolarits

- Apolris kts: ha kt atom EN- klnbsge 0, teht a kt elektronprok egyforma

mrtkben tartzkodnak a kt atommag erterben. [EN= elektronegativits] - Polris kts: ha a kt atom EN- klnbsge nem 0. Ekkor a ktst ltest elektronok tbbet tartzkodnak a nagyobb EN- atomtrzs krnyezetben. Ez a nagyobb EN- atom a kts rszleges negatv plusa. Kovalens vegyrtk A molekula egy-egy atomjra vonatkozik. Azt adja meg, hogy hny kt elektronpr tartozik az adott atomhoz. Hny kovalens ktst ltesthetnek a klnbz elemek atomjai? A kisebb atomoknl (az 1. s 2. peridus nagyobb EN- elemei) ltalban legfeljebb a nemesgzszerkezet alakulhat ki az atomtrzs krl, ami azt jelenti, hogy legfeljebb ngy elektronpr tartzkodhat az atomtrzs krl. A 3. vagy annl nagyobb sorszm peridusba tartoz, nagyobb elektronegativits elemek atomjainak mrete elg nagy ahhoz, hogy nyolcnl tbb elektron is tartzkodhat krltte. Ezen elemek atomjainl a maximlis lehetsget a vegyrtkelektronok szma adja meg [kivve, ha mg datv ktssel is kpesek megktni pldul anionokat ([SiF6]2-)].

HALMAZOK

A sok rszecskbl felpl rendszereket anyagi halmazoknak nevezzk. A halmazok sajtossgait meghatrozza:

az alkotrszecskk szerkezete a rszecskk kztt fellp klcsnhatsok (kmiai ktsek)

A halmaz a klcsnhatsok kvetkeztben ms tulajdonsgokkal rendelkezik, mint az egyedi rszecske. A klcsnhatstl fgg elssorban az anyag halmazllapota, olvadspontja (Op.), forrspontja (Fp.) stb. Anyagok halmazllapota GZOK Benne a rszecskk tvolsga nagy FOLYADKOK kicsi SZILRD ANYAGOK kicsi

A rszecskk rezgs; forgs; mozgsa egyenes vonal egyenletes mozgs; idnknt tkzsek

rezgs; forgs; a rszecskk elgrdlhetnek egymson ("lyukvndorls")

kristlyos anyagoknl csak rezgs; amorf anyagokban esetleg lass elgrdlsek jelents

A rszecskk klcsnhatsa A halmaz trfogata A halmaz alakja A fentiekbl add fbb fizikai tulajdonsgok

igen kicsi (elhanyagolhat) vltoz vltoz

jelents

a krnyezeti paramterektl csak kismrtkben fgg vltoz lland (kristlyos llapotban)

rvnyes rjuk Avogadrotrvnye* diffzi

felleti feszltsg diffzi

amorf anyagokb an igen lass diffzi

*Az idelis gzokban a rszecskk kztti klcsnhats elhanyagolhat, ezrt rvnyes rjuk Avogadro-trvnye. Ez kimondja, hogy az azonos trfogat, azonos hmrsklet s nyoms gzok azonos szm rszecskt tartalmaznak, azaz azonos hmrskleten s nyomson a gzok trfogata az anyagmennyisgkkel arnyos.

ahol V a gz trfogata, n az anyagmennyisge, Vm pedig a molris gztrfogat, mely adott hmrskleten s nyomson lland. normlllapot: 0 C, 105 Pa Vm=22,4 dm3 szobahmrsklet: 20 C, 105 Pa Vm=24 dm3 standardllapot: 25 C, 105 Pa Vm=24,5 dm3 A gzok llapothatrozi kztti sszefggst az egyestett gztrvny rja le:

Halmazllapot-vltozsok

exoterm folyamat: lecsapds, fagys endoterm folyamat: olvads, szublimci, prolgs, forrs

Kmiai ktsek

ELSREND KTERK Kovalens kts Ionos kts Fmes kts az atomtrzs kztt, az egsz kristlyrcsra kiterjeden delokalizlt elektronok kis EN- atomok

Lnyege

ellenttes tlts kzs ionok kztti elektronprok elektrosztatikus vonzs nagy ENklnbsg az atomok kztt

Kialakulsnak nagy EN- felttele atomok

MSODREND KTERK Hidrognkts diplus-diplus klcsnhats diszperzis klcsnhats az atommagok rezgsbl add idleges

Jellemzje nagy EN- a diplus atomokhoz molekulk kapcsold, azltal kztt kialakul

ersen pozitvan polros hidrogn, mely egy msik nagy EN- atom nemkt elektronprjval kapcsoldik

elektrosztatikus vonzer

tltseltolds, mely a molekula mrettl fggen adott hmrskleten stabilizldik (n. induklt diplus)

Az elsrend ktsek s az atomok elektronegativitsa (hrom pldn keresztl) Az elektronegativitsok alapjn megllapthat szlsrtkek:
a . kt fluoratom (EN= 4) kztt ltrejv kts kovalens

=8

=0

b. kt francium atom (EN= 0,7) elektronegativitsa alapjn megllapthat, hogy a

francium rcsban fmes kts alakulhat ki = 1,4 = 4,7 =0 = 3,3

c. a francium-fluoridban a kts ionos

A hrom pont ltal krlhatrolt hromszgbe - az elektronegativitsok alapjn valamennyi elem s vegylet berhat (a nemesgzok kivtelvel), s gy meghatrozhat, hogy melyik ktstpus kialakulsa vrhat az adott anyagnl. A megfigyelhet tulajdonsgok (szn, olvads- s forrspont, oldhatsg) sszevetsvel egyrtelmen megllapthat a vizsglt anyag kristlyrcs-tpusa. Az EN-i rtkekbl csak a szlsrtkekhez kzeli elemek, vegyletek ktstpusa llapthat meg egyrtelmen!

Szilrd halmazllapot KRISTLYOS

AMORF

Az alkotrszecskk szablyos trbeli elrendezdsek. Emiatt les az olvadspont. Kemnysgk, a kristly alakja a rcsszerkezettl fgg.

Szablytalan trbeli elrendezdsek. Emiatt nincs les olvadspont (melegtskor fokozatosan megpuhul). Gumiszer anyagok.

A kristlyok jellemzsre szolgl adatok Rcsenergia 1 mol kristlyos anyag felbontst, vagy a defincitl fggen a ktsek kialakulst ksr energiavltozs. Jele: Er, mrtkegysge: kJ/mol. Minl nagyobb egy anyag rcsenergijnak abszolt rtke, annl nagyobb az olvadspontja. (A molekularcsos anyagoknl a rcsenergia helyett inkbb szublimcis hrl, az atomrcsos kristlyoknl kovalens ktsi energirl beszlnk). Elemi cella A kristlyrcs legkisebb jellemz rsze, amelyet a tr hrom irnyba eltolva megkapjuk az egsz rcsot.

Koordincis szm A kzponti atom vagy ion ligandumainak szma. A kristlyrcs esetn egy kiszemelt atomtrzshz, molekulhoz vagy ionhoz legkzelebb lv atomtrzsek, molekulk vagy ellenttes tlts ionok szma. A kisebb (pl. 4-es) koordincis szm kristlyokban a rszecskk trkitltse kicsi. A nagyobb (pl. 12-es) koordincis szm esetn szoros illeszkeds rcsrl beszlnk.

Kristlyrcs tpusai Ionrcs Rszecskk a rcspontokban: Rcssszetart er: Olvadspont: Forrspont: ellenttes tlts ionok elektrosztatikus vonzer magas (a nagy rcsenergia miatt) szilrd Atomrcs atomtrzsek kovalens kts magas (ers kovalens ktsek miatt) szilrd Fmrcs atomtrzsek delokalizlt elektronok vltoz (vltoz erssg fmes kts miatt) szilrd (a higany kivtelvel) Molekularcs molekulk msodrend kterk ltalban alacsony (gyenge msodrend ktsek miatt)

Standard halmazllapot:

gz, folyadk, szilrd (a molekula mrettl s a msodrend kts tpustl fggen) kicsi szigetel (a vzben elektrolitosan disszocilt anyagok oldata vezet) polaritstl fgg

Kemnysg: Vezetkpessg:

viszonylag nagy - szilrd: szigetel - olvadk: vezet - vizes oldat: vezet vzben ltalban j

nagy - szigetel vagy - flvezet

vltoz j vezet

Oldhatsg:

(egymsban; egyesek cseppfolys NH3-ban)

Olvadspont fggse: Pldk az elemek kzl: Pldk a vegyletek kzl:

- a rszecskk mrettl s a rcsszerkezettl - hasonl rcsszerkezet esetn a mret nvekedsvel ltalban cskken NINCS kis EN- fmek s a nagy EN- nem fmek vegyletei B, C, Si, Ge B2O3, SiO2 egyes fmszulfidok kis EN- elemek nhny szulfid (pl. CuFeS2)

- polaritstl - mrettl a nagy EN- elemek a p-mezbl nemfmes vegyletek, szerves vegyletek, sok p- s d-mezbeli fmhalogenid

OLDATOK HALMAZKEVERKEK Diszperz rendszer Olyan, legalbb ktkomponens rendszer, amelyben az egyik komponens (diszpergl kzeg) rszecskkre oszlatott llapotban tartja a msik komponenst (diszperglt anyag). Felosztsuk:

a diszperglt rszec skk m rete szerint

Durva diszperz rendszer A diszperglt rszecske mrete

Kolloid rendszer

Oldatok (valdi oldatok) < 1 nm

> 500 nm elnyeli vagy visszaveri (ltalban tltszatlan) rossz

1-500 nm

A fnyt

szrja (Faraday-Tyndall effektus), ezrt opalizl j (a sok kis rszecske miatt nagy a fajlagos felletk) fehrjeoldat, szappanoldat, nagyon finom eloszls csapadkok, kd, fst, kocsonya

tengedi, ezrt tltsz*

Adszorpcis kszsg Plda

NaCl-oldat ssav NaOH-oldat stb.

csapadkok

*Kivtel pl. a nagy fnyelnyels KMnO4-oldat.

a diszperglt anyag s a diszpergl kzeg h alm az llapota szerint Gz Gzban sztoszlatva Folyadkban sztoszlatva (elegy) hab Folyadk kd emulzi Szilrd anyag fst szuszpenzi

Az oldatok oldszerbl (diszpergl kzeg) s egy vagy tbb oldott anyagbl (diszperglt

anyag) llnak. Elegyekrl akkor beszlnk, ha kt vagy tbb egymssal korltlanul sszekeverhet folyadkot kevernk ssze. Az oldatokat jellemezhetjk az sszettellel, amely az oldott anyag s az oldat arnyt fejezi ki. Oldhatsg Az oldhatsg s az anyagi minsg kapcsolata I. Apolris molekulj oldszerben

apolris molekulj anyagok olddnak jl. olddskor a molekula szerkezete ltalban nem vltozik meg.

II. Diplus molekulj oldszerben

ltalban jl olddnak ionvegyletek s diplus molekulj vegyletek. Vzben az ionvegyletek s a diplus molekulk egy rsze ionjaira disszocil:

[jelmagyarzat: (sz)= szilrd halmazllapot; (g)= gz halmazllapot; (l)= folyadk; (aq)= hidratlt llapot] Az oldhatsg fgg tovbb
1 . Hmrsklettl

Az endoterm oldshj anyagok oldhatsga n, az exoterm oldshj anyagok ltalban cskken a hmrsklet emelsvel.
2. Nyomstl

Ettl fleg a gzok oldhatsga fgg. Valamely anyag oldhatsgt teltett oldatnak sszettelvel jellemezzk. Az oldds energiaviszonyai Az oldsh kifejezi, hogy mekkora a hvltozs, ha 1 mol anyagbl nagyon hg oldatot ksztnk. Ha az oldds sorn felvett hvel az oldat (a rendszer) energija gyarapodik, az oldsh eljele pozitv [endoterm oldds]. Exoterm folyamatokban viszont h tvozik a

rendszerbl, gy az oldsh eljele negatv. Hidratcis energia ~ hidratcish mindig h leadssal jr folyamat (teht negatv eljel).

Az oldds egyenslya Akkor ll be, amikor az oldds s a kristlyosods sebessge megegyezik. Ettl kezdve a feloldatlan szilrd anyag s az oldott anyag mennyisge vltozatlan. Ilyen esetekben beszlnk dinamikus egyenslyrl. A dinamikus egyenslyban lv oldatot teltett oldatnak nevezzk, amelynek sszettele az adott hmrskletre vonatkoz oldhatsgnak felel meg. Megjegyzend, hogy mindazokat az oldatokat teltett oldatnak nevezzk, amelyek sszettele megegyezik az adott hmrskleten kialakul egyenslyban lv oldatval (nem szksges, hogy az oldat dinamikus egyenslyban legyen). Tlteltett oldat az olyan oldat, amely az adott hmrskleten teltett oldatnl tmnyebb. Ez az llapot nem stabil, gcpontokon brmikor beindulhat a kikristlyosods. Koncentrcik:

tmegszzalk (m/m%)= moldott anyag /moldat 100% trfogatszzalk (V/V%)= Voldott anyag /Voldat 100% ml szzalk (n/n%)= noldott anyag /noldat 100% mls oldat = noldott anyag/1dm3

Termokmia Kmiai reakcikban egy vagy tbb olyan anyag jn ltre, amelynek ms a szerkezete, ms az sszettele, mint a kiindulsi anyagok. Kmiai reakcik lersa kmiai egyenletekkel trtnik: aA + bB cC + dD

A, B, C, D

kpletek!

a, b, c, d sztchiometriai szmokat jellnek, amelyek a legkisebb egsz szmok arnyban jellik a reagl anyagok s a termkek anyagmennyisgnek arnyt! A sztchiometriai egyenlet a reakciban szerepl anyagok sztchiometriai kpleteit tartalmazza; az ionegyenlet a reakci lnyegt emeli ki azzal, hogy csak a reakciban rsztvev ionokat, molekulkat, atomokat tnteti fel. A kmiai folyamatokat mindig ksri hvltozs. A reakcik hvltozsval foglalkozik a termokmia. Reakcih

A reakcih megmutatja, hogy mekkora a hvltozs a reakci sorn, ha valamennyi anyagbl annyi ml fogy el, illetve keletkezik, mint amekkora az egytthatja a reakciegyenletben. Mrtkegysge: kJ/mol Endoterm reakci

a vizsglt rendszer energiatartalma n a krnyezetbl energit vesz fl a reakcih eljele pozitv (+)

Exoterm reakci

a vizsglt rendszer energiatartalma cskken a krnyezetnek energit ad t a rendszer a reakcih rtke negatv (-)

A reakcih nagysga nem fgg attl, hogy a reakci lassan, vagy gyorsan megy vgbe, attl sem, hogy a kiindulsi anyagokat milyen sorrendben adjuk egymshoz, feltve, hogy a kvnt termkhez jutunk! Ezt a megllaptst a termokmia fttelnek nevezzk [Hess ttele]. A termokmia fttele kimondja[Hess ttele] ha egy reakci tbbfle ton mehet vgbe, a reakcit ksr hvltozsok sszege fggetlen a rszfolyamatok minsgtl s sorrendjtl, csak attl fgg, hogy milyen kiindulsi anyagokbl milyen termkek keletkeznek, s milyen azok llapota. Kpzdsh 1 mol anyagnak stabilis halmazllapot s mdosulat elemeibl trtn kpzdst ksr energiavltozs. Jele: Hk Mrtkegysge: kJ/mol

A kpzdsh defincijbl kvetkezik, hogy a stabilis llapot elemek (pl. a szilrd jd, az oxigngz, a folykony brm) kpzdshje 0 kJ/mol! (A kpzdsh olyan egyenlethez tartozik, amelyben a termk sztchiometriai szma 1, gy adott esetben a kiindulsi anyagoknl trt sztchiometriai szmok is szerepelhetnek: K(sz) + 1 H2(g) + 1 O2(g) KOH(sz) Hk= -418 kJ/mol). A kpzdshk gyakran (pl. a feljebb lert egyenlet is) fiktv folyamathoz tartoznak. Jelentsgk ms reakcihk kiszmtsban van. rtkket tblzatok tartalmazzk. A reakciht megkaphatjuk, ha a termkek kpzdshjnek sszegbl kivonjuk a kiindulsi anyagok kpzdshinek sszegt.

Kmiai reakcik felttelei Reakcisebessg A reakcik felttelei:

A reagl rszecskk tkzse. Egy gzelegyben a molekulk brhol tkzhetnek egymssal. Oldatban is szabadon mozoghatnak az oldott anyag rszecski. Ha azonban az egyik reagl anyag szilrd, azaz rszecski helyhez vannak ktve, reakci csak a felleten lehetsges. A gz vagy folyadk belsejben vgbemen reakcit homognnek, a felleten lejtszd reakcit pedig heterognnek nevezzk. Az tkzsek kzl csak azok hasznosak, amelyek megfelel irnybl, s elg nagy energival (aktivlsi energia) trtnnek! A reakcik sorn a kiindulsi anyagoknak nem az sszes ktse szakad fel - ez igen nagy energiaszksgletet jelentene, amelyet sem a hmozgs standardllapotra vonatkoz energija, sem egyszer melegts nem biztosthatna -, hanem a folyamatok olyan aktivlt komplexumon keresztl zajlanak le, amelyben a ktsek trendezdse bekvetkezhet.

Aktivlsi energia 1 mol aktivlt komplexum ltrejtthez szksges energia. Jele: Ea mrtkegysge: kJ/mol. Ha egy kmiai folyamat aktivlsi energija tlsgosan nagy, akkor elfordulhat, hogy annak ellenre nem megy vgbe - mrhet s megvrhat sebessggel - hogy exoterm. REAKCIKINETIKA A reakcikinetika a reakcik sebessgvel foglalkozik. A reakcisebessg arnyos a klnbz anyagok idegysg alatt bekvetkez koncentrcivltozsval. Az adott reakci sebessgt az anyagi minsgen kvl a kvetkez tnyezk befolysoljk:
a . Koncentrci

A reagl anyagok koncentrcijnak nvekedsvel n az sszes tkzsszm, gy a hasznos tkzsek szma ltalban ugyanilyen mrtkben megnvekedik. Egy reakci sokszor tbb elemi lpsbl tevdik ssze. Minden egyes elemi reakcilps sebessge fgg az aktivlt komplexum ltrejtthez szksges anyagok koncentrcijnak a sztchiometriai szm abszolt rtknek megfelel hatvnyon vett szorzatval. Plda: CO + NO2 CO2 + NO v = k[CO][NO2] v: reakcisebessg k: arnyossgi tnyez: reakcisebessgi egytthat []: az adott anyag mol/dm3-ben kifejezett pillanatnyi koncentrcija Hmrsklet A reakcisebessg mindig n a hmrsklet emelsvel. Magasabb hmrskleten ugyanis nagyobb a reagl anyagok energija, nagyobb hmozgsuk sebessge, gy tbbszr tkznek (tbb az sszes tkzs) s a nagyobb tlagos energia miatt arnyban is tbb az aktivlsi energia rtkt meghalad energij tkzs.
b. Kataliztorok

Olyan anyagok, amelyek a kmiai reakcik sebessgt gy nvelik, hogy - br a reakciban termszetesen rszt vesznek - vgl vltozatlan llapotban maradnak vissza. A kataliztorok olyan reakciutat nyitnak meg, amelynek az aktivlsi energija kisebb, s gy nhet a hasznos tkzsek arnya az sszes tkzshez kpest. Az aktivlsi energia cskkentsnek mechanizmusa reakcitpusonknt s kataliztoronknt ms s ms.

Megfordthat kmiai reakcik A megfordthat kmiai reakcik esetn a kiindulsi anyagokbl kpzd termkek visszaalakulnak a kiindulsi anyagokk. Elvileg minden kmiai reakci megfordthat. A kiindulsi anyagok sszekeversnek pillanatban az talakuls (odaalakuls, v1) sebessge maximlis, a visszaalakuls (v2) nulla, mivel mg 0 a termkek koncentrcija. A folyamat sorn az talakuls sebessge cskken (mivel cskken a kiindulsi anyagok koncentrcija!), a visszaalakuls pedig n (mivel a termkek koncentrcija n) mindaddig, amg a kt sebessg egyenlv nem vlik!

Ekkor n. dinamikus egyensly alakul ki, melyben a kt ellenttes, egyenl sebessg folyamat tartja fenn a ltszlagos vltozatlansgot! Az egyenslyi llapotot jellemzi az EGYENSLYI LLAND, mely adott hmrskleten jellemz egy reakcira. Az EGYENSLY TRVNYE (tmeghats trvnye) szerint a termkek egyenslyi koncentrcijnak megfelel hatvnyon vett szorzatbl s a kiindulsi anyagok egyenslyi koncentrcijnak megfelel hatvnyon vett szorzatbl kpzett trt rtke adott hmrskleten lland. K: egyenslyi lland; [mol/dm3]: egyenslyi koncentrcik

Az egyenslyi llapot megzavarhat. Ezt a Le Chatelier-elv alapjn jellemezhetjk.

Le Chatelier-elv ("a legkisebb knyszer elve"): Az egyenslyban lv rendszer a kls megzavarsra gy vlaszol, hogy a zavars hatsait minimlisra cskkentse, illetve kompenzlja.

A KONCENTRCI VLTOZSNAK HATSA A kiindulsi anyagok koncentrcijnak nvelse vagy a termkek elvezetse az talakuls irnyba val eltoldst hozza ltre. A kiindulsi anyagok koncentrcijnak cskkentse s/vagy a termkek koncentrcijnak nvelse a visszaalakuls fel tolja el az egyenslyt.

A HMRSKLETVLTOZS HATSA A Le Chatelier-elv alapjn a hmrsklet emelse az endoterm, a hmrsklet cskkentse az exoterm irnyba tolja el az egyenslyt! A hmrsklet vltoztatsakor megvltozik az egyenslyi lland, mivel a hmrsklet nem egyforma mrtkben vltoztatja meg az oda- s visszaalakuls reakcisebessgt (azaz a reakcisebessgi egytthatkat). Fontos megjegyezni, hogy a reakcikinetiknl lert sszefggsek itt is rvnyesek, vagyis a hmrsklet emelse minden reakcit gyorst, csak az endoterm reakcik sebessgt nagyobb mrtkben! A hts ugyangy minden reakcit lasst, csak az exoterm reakcikat kisebb mrtkben!

A NYOMSVLTOZS HATSA A nyoms csak akkor befolysolja az egyenslyi llapotot, ha a folyamat - lland nyomson - trfogatvltozssal jr. Ez gzok esetn az egyenletben szerepl sztchiometriaiszm-vltozssal (a molekulk szmnak vltozsval) arnyos. A nyoms nvelse a Le Chatelier-elv rtelmben (az "sszehzds") a sztchiometriaiszm-cskkens irnyba tolja el az egyenslyt. (A nyoms nvelsvel a jeget megolvaszthatjuk, mivel a jg olvadsa trfogatcskkenssel jr.)

KATALIZTOROK HATSA AZ EGYENSLYRA A kataliztor mindkt irnyban cskkenti az aktivlsi energit, ezrt az egyensly gyorsabban alakul ki, de az egyenslyi koncentrciviszonyokat a kataliztorok nem befolysoljk. SAV-BZIS FOLYAMATOK Kmiai folyamatok osztlyozsa 1. A rsztvev anyagok rintkezsi helye szerint
a . Homogn reakci: a folyamatban rsztvev anyagok egy fzisban (gz vagy

folyadk) rintkeznek egymssal.

b. Heterogn reakci: a rsztvev anyagok csak adott felleten, a fzishatron

rintkeznek egymssal.

2. Energetikai szempontok alapjn a. exoterm b. endoterm 3. Idbeli lejtszds szerint

a . Pillanatszer

b. Ha a csapadkot tartalmaz kmcsvet rzogatjuk s vrunk kt-hrom percet, akkor

srgsbarna csapadkot kapunk ez teht lassbb folyamat!

c. Nagyon lass folyamatok (pl. a fmek korrzija). d. Vgtelen lass reakcik. A N2 (g) s az O2 (g) szobahmrskleten gyakorlatilag nem

reagl egymssal.

A reakcisebessg jellemzi a reakcik idbeli lefutst.

4. A kmiai folyamatok irnya szerint a. Egyirny reakcik

1 . pl. csapadkkpzdsi reakcik: Ag+ (aq) + Cl- (aq) 2. pl. gzfejldssel jr reakcik: 2H+ (aq) + S2- (aq)

AgCl (s) fehr csapadk H2S (g)

b. Megfordthat reakcik Kls knyszer hatsra (pl. nagy nyoms) az egyirny reakcik ellenkez irnyba is vgbemehetnek, teht legalbbis elmletileg minden kmiai reakci megfordthat. 5. Rszecsketmenet szempontjbl a. Protontmenettel jr reakcik b. Elektrontmenettel jr reakcik 1. Redoxireakcik 2. Elektrokmiai folyamatok 6.1. A reakci eredmnye szerint 1. 2. 3. 4. 5. Szubsztitci Addci Eliminci Polimerizci Kondenzci

Sav-bzis reakcik Arrhenius szerint a savak olyan anyagok, amelyek hidrognionra (s anionra), a bzisok pedig hidroxidionra (s kationra) disszocilnak vizes oldatban. Brnsted-Lowry osztlyozsa szerint a savak proton leadsra, a bzisok proton felvtelre kpes anyagok. A Brnsted-fle savbzis fogalom magba foglalja az arrheniusi savakat s bzisokat is, de annl szleskrbben rtelmezhet

nemcsak vegyletek, hanem ionok is rendelkeznek sav-bzis tulajdonsggal

nemcsak vizes oldatban rtelmezhetk a sav-bzis reakcik pl. az NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) folyamat is annak tekinthet!

Ezen okokbl a ksbbiekben Brnsted elmlett alkalmazzuk a sav-bzis reakcik rtelmezsekor! Sav-bzis prok

A sav-bzis fogalom relatv! Egy anyagot csak akkor nevezhetnk savnak vagy bzisnak, ha ismerjk a partnert, teht egy anyag csak valamihez kpest lehet sav vagy bzis! A leszakad proton szabadon nem ltezhet, teht egy anyag csak akkor viselkedhet savknt, ha van egy msik anyag, amelyik kpes megktni a protont. A kzhasznlatban savnak illetve bzisnak nevezett vegyletek a vzhez viszonytva savak. Egy reakciban savknt viselked anyag (pl. HCl) olyan rszecskv (Cl-) alakul, amely a mellette feltntetett reakcipartnernek (H3O+) a protonjt kpes felvenni, vagyis bzis. Ez termszetesen fordtva is igaz:

A hidrogn-klorid konjuglt sav-bzis prja a kloridion, a vzmolekulnak az oxniumion! Amfoter anyagok Proton leadsra s felvtelre is kpesek. Az amfotria szintn relatv fogalom. A gyakorlatban leginkbb a vizes oldatokban amfoterknt viselked anyagokrl beszlnk: ilyen maga a vz, a hidrogntartalm sszetett anionok (pl. ), illetve nhny szerves vegylet (pl. az imidazol, az aminosavak stb.). A cseppfolys ammniban a vzhez viszonytva bzisknt viselked ammnia is amfoterknt viselkedik:

Erssg Els megkzeltsben azok az ers savak, amelyek knnyen adjk t protonjukat, ers bzisok, amelyek knnyen protonldnak. A protoltikus reakcik is egyenslyi reakcik. Ers savaknak azokat a vegyleteket nevezhetjk, amelyek hg vizes oldatban gyakorlatilag teljesen disszocilnak, vagyis egyenslyi llandjuk nagy. Ilyenek a

szervetlen, n. svnyi savak kztt akadnak: HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3, HClO4 stb. {pl. Ks(HNO3)= 1,2} A gyenge savak hg vizes oldatban sem disszocilnak teljesen. A disszocicifok (jele: ; = = 0-1 ) a hgtssal mg hg (c < 0,1 mol/dm3) oldatok esetn is nagymrtKben n. Gyenge savak: H2S, az oxsavak kzl az alacsonyabb oxidcis szm kzponti atomot tartalmaz H2SO3, HNO2, HClO2, HOCl stb., valamint a sznsav (H2CO3) s a legtbb szerves sav (HCOOH, CH3COOH, a fenol stb.). A saverssget a savllandval adhatjuk meg. Egy HA sszegkplet savra :

Minl kisebb Ks rtke, annl gyengbb savrl van sz. Ers bzisokat gyakorlatilag csak az ionvegyletek kztt tallunk. Ilyenek az alklifmhidroxidok (NaOH, KOH) s a legtbb alklifldfm-hidroxid {Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2}, melyek vzben jl olddnak, az oldds sorn teljesen disszocilnak: NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)

Gyenge bzisok egyrszt azok az anyagok, amelyek molekuli kzl mg hg vizes oldatban sem protonldik az sszes.

A bzis lland:

Ilyen gyenge bzisok a szerves vegyletek kz tartoz aminok is. A bzisokra is igaz, hogy minl gyengbb bzisrl van sz, annl kisebb a bzislland rtke. Tovbb gyenge bzisnak tekinthetk a vzben rosszul oldd, rosszul disszocil hidroxidok is. Ezek tbbnyire a kznsges csapadk-knt kivl vegyletek {pl. Mg(OH)2, Fe(OH)3 stb.}, gyakorlatilag az sszes p- s d-mezbeli fm-hidroxidok.

Kmhats A vz autoprotolzisbl H2O + H2O H3O+ + OH- kvetkezen a tiszta vz is tartalmaz oxnium- s hidroxidionokat. Pldul 25C-on: [H3O+]=[OH-]=110-7 mol/dm3 Ezek koncentrcijt a bevitt savak s bzisok megvltoztatjk. A bevitt sav nveli az oxniumion-koncentrcit, ezzel - a kmiai egyensly trvnye miatt - cskkenti a vz autoprotolzisbl szrmaz hidroxidion-koncentrcit. A bevitt bzis nveli a hidroxidionkoncentrcit, lgos kmhatst okoz. Cskkenti a vz autoprotolzist, s ezzel visszaszortja az oxniumionok koncentrcijt. A 25C-on fennll sszefggs: Kv= [H3O+][OH-] = 110-14 Semleges kmhats oldatban: [H3O+] = [OH-]=110-7 mol/dm3, Savas kmhats oldatban: [H3O+] > [OH-], gy [H3O+] > 110-7 mol/dm3, Lgos kmhats oldatban: [H3O+] < [OH-], gy [H3O+] < 110-7 mol/dm3. A kmhats egyszerbb kifejezsre vezettk be a pH fogalmt, amely az oldat oxniumionkoncentrcijnak negatv, tzes alap logaritmusa: pH= -lg[H3O+].

pKv= pH + pOH= 14 A klnbz kmhats oldatok pH-ja:

(25C-on!)

semleges pH= 7 savas pH <7 lgos pH> 7

Sav-bzis indiktorok Maguk is sav-bzis tulajdonsg anyagok, amelyek az oldat kmhatst gy jelzik, hogy protonleadsuk vagy protonfelvtelk utn bekvetkez molekuln belli

ktstrendezdsk sznvltozssal jr. A sznvltozs meghatrozott pH-tartomnyban trtnik (keverkindiktoroknl a sznvltozs folyamatos)!

ersen lgos fenolftalein metilnarancs lakmusz univerzl indiktor piros srga kk kk

semleges szntelen srga lila zld v. srga

ersen savas szntelen piros piros piros

tcsapsi pH 8,2-10,0 3,1-4,4 5,0-8,0 fokozatos sznvltozs

Sk hidrolzise Olyan kmiai reakci, amelyben valamilyen s anionja vagy kationja lp protolitikus reakciba a vzmolekulkkal. Ha egy ers sav (pl.HCl) a vzzel reakciba lp, a belle keletkez bzis (Cl-) a mellette feltntetett savval (H3O+) szemben igen gyenge bzisknt viselkedik

Ebbl az is kvetkezik, hogy egy, a vzhez kpest gyenge savbl szrmaz anion az oxniumionokkal szemben ers bzisknt viselkedik.

Ha egy vizes oldatba az ers savbl, illetve a gyenge savbl szrmaz ion kerl (NaCl, CH3COONa), akkor ezek kzl csak a gyenge savbl szrmaz anionrl felttelezhet, hogy az oxniumionokhoz kpest jval gyengbb savknt viselked vzmolekulkkal szemben szmottev bzicitst mutat. CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

A folyamat egyenslyi llandja tulajdonkppen a gyenge savbl szrmaz anionra vonatkoztatott bzislland, amit hidrolzisllandnak is nevezhetnk.

Redoxireakcik Korbbi felfogs szerint az oxidci az oxignnel val egyesls vagy a hidrognelvons (dehidrognezs), a redukci az oxign elvons, illetve a hidrognnel val egyesls volt. Mai felfogsunk szerint az oxidci elektron leadst, a redukci elektron felvtelt jelent. Ez a fogalom a sav-bzis elmlethez hasonlan magba foglalja az elz, korbban kialaktott felfogs szerinti oxidcit s redukcit, de annl bvebb fogalom. Az oxidci s a redukci kapcsolata

A kt folyamat egymst felttelezi, mert egy anyag csak akkor oxidldhat, ha a leadott elektronokat egyidejleg egy msik anyag felveszi, gy az oxidl anyag a reakcipartner reduklszere, illetve a redukl anyag a reakcipartner oxidlszere. Pldk: a) Kt elem reakcija

b) Fmek s fmionok reakcija

c) Nemfm s nemfmbl szrmaz ion reakcija

Az oxidci s redukci fogalmnak kiterjesztse kovalens vegyletekre

A redoxireakcik itt rszleges elektrontadssal mennek vgbe. A ktst ltest atomok kzl a nagyobb elektronegativits kzelben nagyobb az elektronsrsg, mint elemi llapotban, teht redukltabb, a kisebb elektronegativits atom ennek megfelelen az elemi llapothoz viszonytva oxidltabb (elektronhinyosabb). Az oxidltsg mrtknek egyrtelmbb meghatrozsra megalkottk az oxidcis szm fogalmt. Az oxidcis szm nvekedse oxidcit, cskkense redukcit jelent.

Oxidcis szm

Tnyleges vagy nvleges (fiktv) tlts, mely az elemi llapothoz viszonytott oxidcis llapotot mutatja meg. A fentiek alapjn az elemek oxidcis szma mindig 0. Ionok (egyszer ionok, pl. fmionok, oxidionok stb.) oxidcis szma megegyezik a tltssel. A Na+ oxidcis szma +1, azaz ennyivel oxidltabb az elemi llapotnl. Kovalens vegyleteknl a ktst ltest elektronpr(oka)t kpzeletben a nagyobb elektronegativits atomhoz rendeljk, s az gy kialakult fiktv ionok tltst tekintjk az adott atom oxidcis szmnak. A vzmolekulban tnylegesen csak rszleges negatv tlts van az oxign atomtrzse krl, mgis az oxidcis szm megllaptsnak szablyai szerint az O2- s H+ ionok tltse alapjn az oxignnek -2, a hidrognnek +1 az oxidcis szma.

A kovalens vegyletek oxidcis szmnak megllaptsa a. Az elemek atomjainak oxidcis szma 0. b. A hidrogn oxidcis szma a vegyletekben ltalban +1. Kivtelt kpeznek a fmhidridek, ahol a hidrogn oxidcis szma -1. c. Az oxign oxidcis szma vegyletekben ltalban -2. Kivtelt kpeznek a peroxidok, ahol az oxign oxidcis szma -1, valamint a F2O. d. A vegyletekben a kpletben szerepl atomok oxidcis szmainak sszege 0 (a vegyletek ugyanis semlegesek). e. Az sszetett ionokban az oxidcis szmok sszege az ion tltsszmval egyenl.

A redoxi-egyenletek rendezsekor a leadott s a felvett elektronok mindig megegyeznek, azaz az oxidcisszm-vltozsok sszege 0.

ELEKTROKMIA Elektrokmiai folyamatok Az elektrokmiai folyamatok heterogn redoxireakcik, amelyekben az oxidci s a redukci mindig a folykony s a szilrd halmazllapot anyag rintkezsi, ms szval hatrfelletn megy vgbe, trben egymstl elklntve, mikzben elektromos energia szolgltatsa vagy felhasznlsa trtnik. Az elektrokmia a kmiai s elektromos energia klcsns talakulsval foglalkozik, azokat a folyamatokat s jelensgeket trgyalja, amelyek az ionos rendszerekben, valamint az ionos rendszer - fm (fmes vezet) illetve flvezet hatrn (elektrdokon) lpnek fel. Az elektrokmiai reakcik - a hasonlsg ellenre- nem azonosak a kmiai redoxireakcikkal. Nzzk a kvetkez reakcit:

A reakci lnyege:

Zn

Zn2+ + 2e- oxidci Cu redukci

Cu2+ + 2e-

Ha a reakci kmiai redoxifolyamatknt megy vgbe, akkor a kvetkezk jellemzik:

a rszecskk az oldatban szabadon mozognak, tkznek; a rzionok s a cinkatomok kzvetlen rintkezse miatt kzvetlen elektrontmenet trtnik, vagyis az tmenet gyorsan megy vgbe, az elektronok tja igen rvid; a folyamatot ksr energiavltozs hfelszabaduls formjban trtnik.

Ha az elbbi reakcit elektrokmiai folyamatknt akarjuk lejtszatni, gy kell megvltoztatni a feltteleket, hogy az energiavltozs egy rsze elektromos energia formjban jelenjen meg. A kmiai reakci energiavltozsa csak abban az esetben jelentkezik elektromos energia formjban, ha q az elektrontmenet az oxidld fmatom s a redukld fmion kztt egy adott irnyba megy vgbe, a kzvetlen rintkezs helyett vezetn keresztl. gy az elektronok tja elg nagy, az elektrontmenet meghatrozott idt vesz ignybe.

Az elektrokmiai rendszer rszei

Elektrolit: szabadon mozg elektronokat tartalmaz oldat vagy olvadk, amely vezeti az ramot. Elektrd: az elektrolit oldattal kzvetlenl rintkez fmes vezet.

Fmes vezet: fmhuzal, amely sszekti az elektrdokat, biztostja az elektronok ramlst az elektrdok kztt.

Galvnelemek (kmiai ramforrsok) A galvnelem kmiai energinak elektromos energiv val talaktsra alkalmas berendezs. Benne nknt vgbemen redoxireakcik termelik az elektromos energit. Felptse:

kt elektrdbl ll (kt klnbz, sajt elektrolitjba [vagy ms elektrolitba] merl fm vagy fmes vezet); fmes vezet (a kt elektrdot kti ssze); diafragma: az elektrdok elektrolitjai rintkeznek egymssal, de keveredsket megakadlyozza, az ionok mozgst az elektrolitok kztt megengedi.

Elektrd:

Lehet a fm s a fm ionjait tartalmaz oldat, amelybe a fm belemerl (fmelektrd). Hidrogn-tartalm (pl. ssav) oldat s a belemerl indifferens (pl. platina) fmen adszorbelt hidrogngz (hidrogn-gzelektrd). ltalnosan egy elem reduklt s oxidlt alakjt tartalmaz rendszer, mely oldatot s a vele rintkez, fmes vezetben folytatd fzist tartalmaz. A galvnelem jellse:

A galvnelem (galvncella) mkdse

Az egyik elektrdon (katd) redukci, a msik elektrdon (and) oxidci trtnik. A galvnelemben a katd a pozitv, az and a negatv plus. A kt elektrd kztti fmes vezetben folyhat az elektromos ram (ide kthetk be a fogyasztk). Az ramkr zrst a kt elektrolit oldat rintkezse (diafragma, vagy shd) biztostja. A diafragma, illetve shd:

Megakadlyozza az oldatok sszekeveredst. Az ionok diffzija rvn biztostja a tltskiegyenltdst.

A galvnelemben foly ram kzvetlen oka a kt elektrd kztti potencilklnbsg. Ez annak az eredmnye, hogy az elektrolit s a belemerl fm kztt egyenslyi elektromos potencilklnbsg alakul ki. Az elektrolittal rintkez fmbl ugyanis fmionok jutnak az oldatba, illetve az oldatban lv fmionok semleges atomknt kivlnak a fm felletre! Ahhoz, hogy egy fmion az elektrolit oldatbl az elektrdra kivlhasson ki kell szaktania magt a hidrtburokbl. Az ehhez szksges energia a kivls aktivlsi energija! A fordtott folyamatban, az olddsban az aktivlsi energia ahhoz szksges, hogy a fmatom ionn

vlva le tudja gyzni a szomszdos fmatomok vonzerejt. Mindkt esetben teht egy energiagton val tjuts a folyamat kulcsa. Az elektrdreakcik (oldds - kivls) sebessgt az hatrozza meg, hogy idegysg alatt hny ion jut t az energiagt (elektrd s oldat kztti potencilklnbsg) egyik oldalrl a msikra. Ha a kt sebessg egyenlv vlik, az elektrdreakci dinamikus egyenslyba jut s kialakul az elektrd s az oldat kztti egyenslyi elektromos potencilklnbsg, amit ELEKTRDPOTENCILNAK neveznk. Ha a kt elektrdot fmes vezetvel sszektjk, akkor az elektronok a negatv potencil helyrl a pozitvabb potencil hely fel ramlanak (a cink - rz galvnelem esetn a cink felletrl ramlanak az elektronok a rz felletre)! E mellett biztostani kell a tltskiegyenltdst a kt elektrolit kztt is, gy a redoxireakci folyamatoss vlik!

A galvnelemekben a negatv sarkon megy vgbe az oxidci, teht ez az and (cink), a pozitv sarkon redukci, teht ez a katd (rz). A cink- s rzelektrdbl ll galvnelemet Daniel-elemnek nevezzk.

Folyamatok a galvnelemben a) Ha a kt plust gy kapcsoljuk ssze, hogy valamilyen mdon (pl. igen nagy ellenlls beiktatsval vagy ugyanakkora, de ellenttes polarits feszltsgnek a galvnelemre kapcsolsval) megakadlyozzuk az elektromos ram folyst, akkor

q a katdon a redukland ionok pozitv tltst (elektron hinyt), az andon az oxidland rszecskk negatv tltst (elektrontbbletet) okoznak, vagyis

az elektronok kszek az andrl a katdra ramolni.

Elektromotoros er (EME) A kt elektrd kztti maximlis feszltsg (potencilklnbsg), amit akkor mrhetnk, ha a galvnelemen keresztl nem folyik ram. b) Az ram megindulsa utn

a katdon (pozitv plus) redukci trtnik, az andon (negatv plus) oxidci megy vgbe, a kt plus kztti potencilklnbsg (feszltsg) kisebb, mint az elzekben mrhet elektromotoros er, a kt elektrolit oldat kztt az ionok fknt a tltskiegyenltds irnyba, az egyes ionok diffzisebessgnek megfelelen mozognak.

Az elektrd redukld-, illetve oxidld kszsgnek jellemzse ELEKTRDPOTENCIL ()

Az elektronok potencilis energija az elektrdon (elvi definci, mivel ennek abszolt rtke nem hatrozhat meg). A valsgban olyan relatv rtk, melyet egy nknyesen kiszemelt 0-ponthoz, a standard hidrognelektrd potenciljhoz viszonytunk: annak a galvnelemnek az elektromotoros ereje, amelynek egyik elektrdja a vizsglt, a msik a standard hidrognelektrd. Az elektromotoros ert gy kiszmthatjuk brmely galvnelem kt elektrdjnak potencilklnbsgeknt. Az elektromotoros er rtke megegyezs szerint csak pozitv lehet, ezrt mindig a katd potenciljbl vonjuk ki az andt:

Az elektromotoros ert a kt elektrdpotencil befolysolja, az elektrdpotencil pedig fgg

az anyagi minsgtl az ionkoncentrcitl a hmrsklettl fknt a gzelektrdok esetn a nyomstl.

A klnbz redoxrendszerek oxidl- s reduklkpessgnek sszehasonltsra a krlmnyeket standardizltk, s az gy megllaptott standardpotencil rtkek mr csak az anyagi minsget tkrzik. A standardpotencil mrsi felttelei:

25C-os hmrsklet, a vizsglt ion 1 mol/dm3-es koncentrcija az oldatban,

0,101 MPa nyoms.

A standardpotencilok (fmek feszltsgi sora, klnbz redoxirendszerek n. redoxpotencilja) rtkeit tblzatok tartalmazzk. Brmely galvnelem elektromotoros ereje kiszmthat a standardpotencilok ismeretben. Ha a galvnelem mindkt elektrdjnak az ionkoncentrcija egysgnyi (1 mol/dm3), akkor az elektromotoros er 25C-on s 0,1 MPa nyomson: E = , ahol a katd, az and standardpotencil rtke.

Ennek megfelelen a Daniel-elem elektromotoros ereje egysgnyi koncentrci esetben: E = 0,34-(-0,76) V = 1,10 V Az elektrdpotencil az elektrd anyagi minsgn kvl fgg az elektrdfolyamatban rsztvev ionok koncentrcijtl s a hmrsklettl is. Az sszefggst a Nerst-egyenlet fejezi ki.

A redoxi-folyamatok irnynak becslse a standardpotencilok sszehasonltsa alapjn A standardpotencilokat vizes oldatra vonatkoztatva hatrozzk meg, ezrt csak vizes oldatban vgbemen folyamatokra rvnyesek. A klnbz potencil elektrdokon vgbemen reakcik alapjn elmondhatjuk, hogy a negatvabb potencil redoxirendszer reduklt alakja oxidldni kpes, azaz reduklhatja a pozitvabb potencil redoxirendszer oxidlt alakjt

fmek esetn a negatvabb potencil vas kpes oxidldni, ha a nla pozitvabb potencil fm (pl. rz vagy n) ionjait tartalmaz oldatba mrtjuk: Fe (sz) + Cu2+ (aq) Fe2+ (aq) + Cu (sz)

nemfmek esetn a kisebb potencil Br2/2Br- rendszer reduklt alakja, a bromidion kpes a nla pozitvabb potencil klr molekulit (oxidlt alak) reduklni, vagyis a klr kpes "felszabadtani" sjbl a brmot: 2Br- + Cl2 Br2 + 2Cl-

A potencilt, s gy a folyamat lehetsgt befolysoljk az ionkoncentrcik. Ezt fejezi ki a Nerst-egyenlet, melyet egy fmelektrdra a kvetkezkppen rhatunk fel:

R - molris gzlland (8,314 J/Kmol) T - abszolt hmrsklet (K) z - leadott vagy felvett elektronok szma

F - Faraday-lland (96500 C/mol) c - oldat koncentrcija (mol/dm3) vagy ms sszefggssel:

ahol: a rendszer aktulis potencilja - a rendszer standardpotencilja z - a fm s a fmion kztti oxidcisszm-klnbsg.

A standardpotencil melletti tag szmotteven csak az 1 mol/dm3-tl nagysgrendekkel eltr ionkoncentrcik esetn vltoztatja meg a potencilt, ha a kt rendszer potencilja kztti klnbsg 0,1-0,2 V-nl nagyobb, j kzeltssel hasznlhatjuk a folyamatok irnynak becslsre e rtkt! A potencilok sszehasonltsval azonban gy is csak a folyamat lehetsgt llapthatjuk meg. A potencilokat egyenslyi llapotban mrtk, teht ezek nem adnak szmot azokrl az aktivlsienergia-gtakrl, amelyek megakadlyozhatjk a folyamat tnyleges vgbemenetelt. Ezzel magyarzhat, hogy a negatv standardpotencil lom sem ssavban, sem knsavban nem oldhat fel. Az lom felletn kialakul, rosszul oldd lom(II)-szulft, illetve-klorid ("csapadk") megakadlyozza a folyamat szlelhet mrtk lezajlst.

Fmek olddsa vzben, savakban s lgokban 1. Az elemi llapot fmek reakciik sorn elektron leadsra (oxidldni) kpesek, ms anyagokkal szemben reduklszerknt viselkednek.
2. 1 mol/dm3 H+-tartalm savoldatokban azok a fmek olddnak, amelyek

standardpotencilja 0 V-nl kisebb, azaz negatv: Zn + HCl Zn (sz) + 2H+ ZnCl2 + H2 Zn2+ (aq) + H2 (g)

Kivtelt kpez pl. az lom, amelyet sem a ssav, sem a knsav nem old a felletn kialakul passzv rteg miatt.
3. Vzbl a hidrognt csak azok a fmek kpesek reduklni, amelyeknek a

standardpotencilja elg kicsi. A tiszta vzben 25C-on ugyanis 10-7 mol/dm3 H+ van. A reakci sorn a lgosod oldatban ennek rtke mg jobban lecskken: 2K (sz) + 2H2O (l) 2K+ (aq) + 2OH- (aq) + H2 (g)

folyamatban kpzd 1 mol/dm3 OH--tartalm oldatban 10-14 mol/dm3 H+ lesz, ami miatt az oldatban a hidrogn aktulis potencilja:

-ra cskken. Ennl kisebb potencilja az alkli- s az alklifldfmeknek, valamint az alumniumnak van. Gyakorlatilag azonban sem az alumnium sem a magnzium nem reagl kznsges krlmnyek kztt a vzzel, mert a felletket sszefgg, vd oxidrteg bortja, mely jelents aktivlsi gtat jelent. Az alklifmek s az alklifldfmek tbbsgnek oxidjai, hidroxidjai vzoldkonyak, ezrt a reakci vgbemegy: 2Na (sz) + 2H2O (l) 2Na+ (aq) + 2OH- (aq) + H2 (g)

{Megjegyzend, hogy a vzben nem oldd, kis standardpotencil fmek azrt oldhatk fel savakban, mert a savak leoldjk a felletet bort oxidrteget. Az oxniumion ersebb sav, mint a vzmolekula, s knnyebben protonlja az oxidionokat: O2- + 2H3O+ 3H2O}
4. Azok a negatv standardpotencil fmek, amelyek lgos kzegben

hidroxokomplexek kpzsre hajlamosak (n. amfoter fmek), feloldhatk pl. NaOH-oldatban is: Al2O3 + 3H2O + 2OH2[Al(OH)4]-

mivel a felletkn kialakult vd oxidrteget a lg feloldja. Lgoldatban a kis oxniumion-koncentrci miatt 0 V-nl jval kisebb a hidrogn elektrdpotencilja. Ha elg stabilis a fmion hidroxokomplexe, akkor a szabad fmionok koncentrcija annyira lecskken, hogy az ebbl szmtott elektrdpotencil jval kisebb lesz, mint a hidrognnek a lgoldatban mrhet elektrdpotencilja. Ezrt lehet oldani reagens NaOH-oldatban a Zn-et s a mg annl is nagyobb standardpotencil Sn-t. A redoxireakci vgeredmnyben itt is a vzzel megy vgbe: Zn + 2H2O Zn(OH)2+2OHZn(OH)2+ H2 [Zn(OH)4]2-

Zn + 2H2O + 2OH- [Zn(OH)4]2- + H2 azaz Zn + 2H2O + 2NaOH Na2[Zn(OH)4] + H2

5. A pozitv standardpotencil fmek a hidrognionokat nem kpesek reduklni. Ezek vizes oldatbl soha nem fejleszthetnek hidrogngzt! talakulsuk csak ms oxidlszerek hatsra kvetkezhet be:
o

savval s levegvel egyidejleg rintkezve a rz pl. lassanknt oxidldik:

az oxidl hats savak (forr tmny knsav vagy tmny saltromsav, amelyek molekuliban a kzponti atom kpes oxidl hatst kifejteni) a pozitv potencil fmek egy rszt kpesek feloldani, pldul: Cu + 2H2SO4 Ag + 2HNO3 CuSO4 + SO2 + 2H2O AgNO3 + NO2 + H2O

Ekzben soha sem hidrogn, hanem a kzponti atom redukcija sorn kpzd gzok (SO2, NO, NO2) keletkeznek! Az arany, amelyik az egyik legnagyobb standardpotencil elem mg ezekben sem olddik fel. Tmny knsav- s saltromsavoldatban a negatv standardpotencil fmek is kndioxid- s nitrzus gzok kpzdse kzben olddnak! (Ez all csak azok a fmek kivtelek, melyek fellett a tmny, oxidl hats savak passzivljk - pl. a tiszta vas).

6. Hasonlan a nemfmek krben is kvetkeztethetnk a standardpotencil-rtkekbl a

reakci irnyra. Pldul a bromidionbl ill. a jodidionbl klrgzzal brm, illetve jd nyerhet, mikzben a klr atom kloridionn redukldik (fordtva a folyamatok nem vagy csak igen kismrtkben mennek vgbe). 2Br- + Cl2 Br2 + 2Cl-

Elektrolzis Az elektrolzis elektromos energia hatsra bekvetkez redoxireakci (elektromos energia alakul t kmiai energiv)! Ha a galvnelem elektrdjaira a galvnelem elektromotoros erejnl nagyobb egyenfeszltsg kls ramforrst kapcsolunk, akkor a cellban a galvncellban lezajl folyamatokkal ellenttes reakcik indulnak meg! Ekkor a galvnelem elektrolizl cellaknt mkdik, a folyamatot pedig elektrolzisnek nevezzk. U-csbe ntnk 1 mol/dm3 koncentrcij ssavoldatot, a cs kt szrba egy-egy grafitrudat helyeznk, a kt grafitrd kz akkora egyenfeszltsget kapcsolunk, hogy az elektrolzis meginduljon. Ekkor a negatv potencil elektrdon hidrogn-, a pozitv potenciln klrgz fejldst tapasztaljuk. A ssav vizes oldatban hidrogn- (pontosabban oxniumionok) s kloridionok, s nem disszocilt vzmolekulk vannak. A vz autoprotolzise a nagy hidrognion-koncentrci miatt teljesen visszaszorul. Az oldatban lv pozitv ionok a

negatv, a negatv ionok a pozitv elektrd fel vndorolnak, majd az elektrd felletn redukldnak, illetve oxidldnak.

Mi trtnik, ha az elektrolitban tbbfle pozitv s negatv ion van, vagyis tbbfle elektrdfolyamat mehet vgbe? Az elektrdfolyamatok kzl mindig az valsul meg, amelyiknek a legkisebb a bomlsfeszltsge s megfelel nagysg a kivls sebessge.

Bomlsfeszltsg A folyamatos elektrolzishez szksges minimlis feszltsg (Ub). Ub= EMF, gy az alkalmazott feszltsg: Ue > Ub kell, hogy legyen. A bomlsfeszltsg rtke az elektrdreakciban rsztvev komponensek minsgtl s koncentrcijtl, valamint az elektrd anyagtl fgg. ltalban nem sajt fmet, hanem valamilyen indifferens elektrdot (pl. grafit, higany, platina) hasznlnak. Ilyenkor ltalban egy kzs elektrolitba merl a kt elektrd (nincs diafragma). Vizes soldatokban a s anionja s kationja mellett mindig jelen vannak disszocilatlan vzmolekulk s a vz autoprotolzisbl szrmaz hidrogn- (oxnium-) s hidroxidionok. Ezrt vizes oldatban a katdhoz nemcsak a fmionok vndorolnak, hanem a hidrognionok s a vz polros molekuli is, illetve az andhoz a s anionjai mellett a hidroxidionok s a vzmolekulk. Plusok

Pozitv plus ("elektronhiny"): az and, melyen oxidci megy vgbe. Negatv plus ("elektronfelesleg"): a katd, amelyen redukci trtnik.

Elektrdfolyamatok A galvnelemre adott feszltsg meghatrozott rtknl megindul a folyamatos elektrolzis. Ekkor azok a folyamatok zajlanak, amelyekhez a legkisebb energira van szksg. Az elektrolizl feszltsg tovbbi nvelsvel ms, prhuzamos elektrdfolyamatok is megindulhatnak! Mi redukldhat knnyen a katdon A levlasztshoz szksges energia fgg:

az adott rendszer elektrdpotenciljtl (anyagi minsg, ionkoncentrcik stb.)

az elektrd anyagi minsgtl s fellettl olvadkban:

egy vegytiszta anyag olvadkban egyrtelm, hogy a fmion redukldik. oldatban: Ha egyetlen vegyletet oldunk a vzben, akkor is szmolnunk kell a vzben lev +1-es oxidcis szm hidrogn reduklhatsgval: 2H+ + 2e2H2O + 2eH2 (savas oldatban) H2 + 2OH- (semleges vagy lgos oldatban)

Ha a fm pozitv redoxpotencil, akkor (nem tl nagy elektrolizl feszltsg mellett) a fmionok redukldnak. Ha a fm igen kicsi elektrdpotencil (pl. Na, K, Ca stb.), akkor a fm helyett hidrogngz fejldik. A hidrognnek a legtbb elektrd felletn n. tlfeszltsge van (a hidrognlevlsnak aktivlsi energija tlsgosan nagy, ezrt az egyenslyi potencilnl jval nagyobb potencilra van szksg a folyamatos gzfejlds megindulshoz), ezrt a 0V-hoz kzeli, de negatv potencil fmek is levlaszthatk megfelelen megvlasztott elektrd s elektrolizlfeszltsg esetn {pl. ZnI2-oldatbl grafitelektrdra knnyen levlaszthatunk cinket, vagy nagyon sima fellet elektrdon, pl. a folykony higanykatdot alkalmazva mg a Na+-ionok is reduklhatk vizes oldatban}.

Mi oxidldhat az andon

ltalban az egyszer ionok (pl. Cl-, Br-, I-). Ha az oldat sszetett ionokat tartalmaz, akkor a vz oxignje oxidldik:

Olykor az elektrd anyagnak oxidcijhoz szksges a legkevesebb energia. Pldul, ha rz(II)-szulft-oldatba mrtott rzlemezt andnak kapcsolunk, akkor a rz oxidldik: Cu Cu2+ + 2e-

Az elektrolzis mennyisgi viszonyai Faraday I. trvnye Az elektrdokon talakul anyag tmege (m) arnyos az alkalmazott ramerssggel (I) s az elektrolzis idtartamval (t):

Faraday II. trvnye 1 mol z tlts ion semlegestshez z 96500 C tlts szksges, vagyis az elektrolzishez szksges tlts egyenesen arnyos az elektrolizland anyag mennyisgvel s tltsvel:

F= 96500 C/mol, ahol F a Faraday-lland. A kt trvny egyestse:

ahol M

a levlasztott anyag molris tmege, z

az oxidcisszm-vltozs.

ekkor M= 18 g/mol, ehhez 2 mol e--nak kell az elektrdokon thaladni, teht z = 2.

Sznhidrognek

Alknok (paraffinok) Az alknok nyltlnc teltett sznhidrognek; (a cikloalknok zrt, gyrs sznhidrognek) ami azt jelenti, hogy a sznatomok maximlis atommal ltestenek ktst. Alapvegyletk a metn: CH4. Tagjaik homolgsort (n. metnsor) alkotnak, a sznatomszm nvekedsvel az egymst kvet tagok mindig egy metiln-csoporttal [- CH2 -] klnbznek egymstl. A homolgsor els kilenc tagja:

metn: CH4 etn: CH3 - CH3 (C2H6) propn: CH3 - CH2 - CH3 (C3H8) butn: CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (C4H10) pentn: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 (C5H12) hexn: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 (C6H14) heptn: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 (C7H16) oktn: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 (C8H18) nonn: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 (C9H20) dekn: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 (C10H22)

ltalnos kplet

nyltlnc esetn: CnH2n+2 gyrsk esetn: CnH2n

Alknok elnevezse

Trivilis nv (a kmiai szerkezetre nem utal)

Racionlis nv (utal a kmiai szerkezetre) - ez az n. IUPAC elnevezs, a "leghosszabb normlis sznlnc elve": a nv alapja a leghosszabb egyenes sznlnc; feltntetend az alkil szubsztituensek szma, neve, helyzete; a nv vgzdse -n. (metnbl levezethet alkil-csoportok neve:

Kplet

sszegkplet (nem mutatja a molekula szerkezett): C2H6 Szerkezeti kplet (mutatja a molekula szerkezett):

Izomria

Szerkezeti (konstitcis) izomria (ha n > 3), lncelgazs tallhat az izomer vegyletekben Kt vagy tbb egymstl eltr vegylet, melyeknek sszegkplete megegyezik, az atomok kapcsoldsi sorrendje azonban klnbzik (szerkezetk eltr).

Konformcis izomria (gyrsknl!) Optikai izomria

Fizikai tulajdonsgok

Apolrisak. Molekulatmegkhz kpest is alacsony az olvads- s a forrspontjuk, mely a molris tmeg nvekedsvel n! Ismertebb kpviselik halmazllapota:

C1 - C5 ~ C5 - C20 ~ C20 felett

gz folyadk szilrd

A vznl mg a szilrd halmazllapotak is kisebb srsgek. Szntelenek (kivve a konjuglt polineket), szagtalanok vagy jellegzetes szagak. Vzben gyakorlatilag oldhatatlanok.

Elllts

Alknek hidrognezsvel R - CH = CH2 + H2 R - CH2 - CH3 alkil-csoport; R - CH = CH2

(kat. kataliztor: platina, palldium, nikkel; Ralkn)

Reduktv dehalognezs R - I + 2H' (R - H R-H+H-I alkn; H - I hidrogn-jodid)

alkil-jodid; R - H

Kmiai tulajdonsgok

Kevss reakcikpes (par affinis - "kevss reakcikpes") Jellemz reakcija a SZUBSZTITCI (olyan reakci, melyben valamely vegylet egyik atomjnak vagy atomcsoportjnak helybe egy msik atom vagy atomcsoport lp).

Metn hbontsa 2CH4 C2H2 + 3H2

Vzgz reakci CH4 + H2O CO + 3H2 (1000C)

Oxidci ghetk, nem kormoz lnggal CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O 2CnH2n+2 + (3n+1)O2 2nCO2 + (2n+2)H2O

Krakkols Olyan hbontsi eljrsok, amelyek segtsgvel a nagyobb molekulj sznhidrogneket kisebb molekulj sznhidrognekk alaktjk t. CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 CH3 - CH2 - CH3 + CH2 = CH2

Elforduls - Kolaj - Fldgz

Teltetlen sznhidrognek
A teltetlen sznhidrognekben a ligandumok szma nem maximlis, azaz van olyan sznatom, amelynek ligandumszma kevesebb ngynl! Ezek hidrognnel telthetk s gy alknokhoz, cikloalknokhoz ill. szrmazkaikhoz jutunk. Ezeknl a molekulknl mr van -kts:

alknek, cikloalknek esetben ketts kts, alkinek esetben hrmas kts, aroms sznhidrognek esetben -elektronsextett tallhat.

Alknek (olefinek) Az alknokbl hidrognelvonssal vezethetk le. Legegyszerbb kpviselje az etn (trivilis nevn az etiln) CH2 = CH2. Az alknek esetben is levezethet a homolgsor:

CH2 = CH2 etn (etiln) CH2 = CH - CH3 propn (propiln) CH2 = CH - CH2 - CH3 butn (butiln)

ltalnos kpletk: CnH2n {gyrs olefineknl: CnH2n - 2 ). Izomria

Konstitcis izomria (n > 3) A ngy sznatomos butntl kezdve tbbfle molekula is levezethet, melyeknek sszegkplete azonos, de eltr a szerkezeti kplete, azaz az atomok kapcsoldsi sorrendje!

Lthat, hogy a ngy sznatomos butnbl hrom izomer vezethet le. Ez tbb, mint az azonos sznatomszm teltett sznhidrogn - a butn - esetben (ahol kt izomer van).

Cisz - transz izomria Akkor lp fel, ha az alkn s szrmazkaiban a ketts ktssel sszekapcsolt sznatomokhoz eltr ligandumok (szubsztituensek) kapcsoldnak! Lssuk pldaknt a 2-butn kt sztereoizomerjt:

A sztereoizomria oka az, hogy a ketts kts rgzti a molekula skjt, krltte a molekula nem kpes elfordulni (itt nincs szabad rotci), gy a ligandumok trbeli helyzete eltr lesz. Lthat az brn, hogy a kt molekula egyes fizikai tulajdonsgaikban eltrnek egymstl. Elnevezs (olefin - "olajkpz") 1. A leghosszabb sznlnc megvlasztsa; benne kell lennie a ketts ktsnek! 2. A nv vgzdse: - n.

3. A ketts kts szmozsa; ott kell kezdeni, ahova a ketts kts a lncghez kzelebb esik (ls. elbb: 1-butn; 2-butn). 4. Szubsztituensek megnevezse; helyzetket szmmal kell megadni.

Azokat a molekulkat, melyekben kt ketts kts tallhat dineknek (diolefinek) nevezzk. CH2 = CH - CH = CH2 1,3-butadin

Azokat a molekulkat, melyekben sok ketts kts tallhat polineknek (poliolefinek) nevezzk (pl. kaucsuk, karotinoidok).

Fizikai tulajdonsg

Halmazllapot: lehetnek gzok - cseppfolys - szilrd halmazllapotak a sznatomszm illetve a molekula alakja fggvnyben. Apolrosak; lehetnek polrosak is (cisz-izomer molekuln bell asszimetria van, aminek kvetkeztben diplus kialakulhat).

Elllts

Ipari elllts Kis mennyisgben fldgzban s kolajban megtallhatk. Krakkols utn mellktermkknt n. krakkgzok keletkeznek, melyekben szintn megtallhatk.

Alknok dehidrognezsvel (hidrogntviv kataliztorral). CH3 - CH2 - CH3 CH2 = CH - CH3 (magas hmrsklet; alacsony nyoms!)

Alkil-halogenidekbl dehidrohalognezssel. R - CH2 -CH2 - X R - CH = CH2 ELIMINCIS REAKCI

(R - alkil-csoport; X - halognatom; HX - hidrogn-halogenid) Dehidratlssal alkoholokbl. R - CH2 - CH2 - OH R - CH = CH2 ELIMINCIS REAKCI

(eliminci: egy vagy tbb atom, illetve atomcsoport kilpse a molekulbl)

Vicinlis ("szomszdos") dihalogn-szrmazkokbl.

Kmiai tulajdonsgok

Reakcikpesebbek, mint a paraffinok. Jellemz reakciik: - addci (kt vagy tbb molekula egyesl; nem keletkezik rismolekula), - polimerizci (azonos molekulk mellktermk nlkli egyeslse, melynek sorn rismolekula keletkezik).

Halognaddci: CH2 = CH2 + Br2 1,2- dibrm-etn Savaddci: Br - CH2 - CH2 - Br

A reakci sorn elvileg ktfle termket kaphatnnk, de a tapasztalat azt mutatja, hogy csak egyfle halognezett szrmazk keletkezik, mgpedig a 2-klr-propn! Markovnyikov-szably:

Egy savnak egy alkn C = C ktsre trtn addcijakor a -H ahhoz a C-atomhoz kapcsoldik, amelyhez eleve tbb H-atom kapcsoldott!

Vzaddci:

Hidrognaddci: CH2 = CH2 +H2 CH3 - CH3

Oxidci Kormoz lnggal gnek.

Polimerizci:

Dinek, Polinek (diolefinek, poliolefinek) Homolgsort alkotnak. ltalnos kplet:

dinek: CnH2n-2; CnH2n-4(ciklusos), polinek: CnH2n+2-2x (ha nylt lnc, s x a ketts ktsek szma).

Elnevezs

A molekula nevnek vgzdse: -din; poli-n Trivilis nv: izoprn / kaucsuk, karotin (ez utbbiak polinek!). IUPAC nv: 2-metil-1,3- butadin.

Izomria

Konstitcis Dineknl n > 3 esetn. Polineknl van. Cisz-transz Mindkt esetben lehetsges.

Csoportosts

A ketts kts szma szerint: dinek polinek A ketts kts elhelyezkedse szerint Kumullt (a ketts ktsek egyms szomszdjban helyezkednek el) R2 - C = C = C - R2 (ltalnos kplet)

Izollt (a ketts ktsek egymstl "tvol" helyezkednek el) R2 - C = CH - (CH2)4 - CH = C - R2 (ltalnos kplet) Konjuglt {a ketts s az egyes ktsek vltakozva helyezkednek el s gy specilis delokalizlt elektronokbl ll ktsrendszer jn ltre (fontos biolgiai szerepet betlt molekulk tartoznak ide!)} R2 - C = CH - CH = C - R2 (ltalnos kplet)

Kmiai tulajdonsgok

Addci Polimerizci

Alkinek; Aroms sznhidrognek

Alkinek (acetiln-sznhidrognek) Molekuljukban hrmas kts is tallhat: -C C-

Tagjaik szintn HOMOLGSORT alkotnak, melynek els tagja az acetiln (etin). H - C C - H (C2H2) ltalnos kplet: CnH2n-2

Elllts

Ipari elllts: 2CH4 C2H2 + 3H2

A metn hbontsakor nemcsak ez az egy talakuls jtszdik le, hanem sok egyb is. 6CH4 + 6 O2

2 H - C C - H + 2CO +10H2O H - C C - H + Ca(OH)2

CaC2 + 2 H2O

Vicinlis (szomszdos) dihalogn-szrmazkbl:

Vicinlis tetrabrm-szrmazkbl

Kmiai tulajdonsgok 1. Jellemz reakcijuk az addci

Hidrogn addci H-C C-H acetiln CH2 = CH2 etn CH3 CH3 etn

A reakci olyan heves, hogy a kzti termk nem izollhat.

Halognezs

Vzaddci

Savaddci H - C C - H + HCl H2C = CH - Cl

Ennek a molekulnak a polimerizcijval lltjk el a PVC-t:

2. Alkinek aciditsa

Az alkinek igen gyenge savak (acetiln Ks= 10-25)!

Sinak neve: fm-acetilid vagy fm-karbid:

Mivel igen gyenge savak, sibl a vz knnyen kiszortja:

Aroms sznhidrognek A gyrs sznhidrognek egyik csoportjt alkotjk. A benzol s a benzollal rokon tulajdonsg vegyletek tartoznak ide. A benzol:

Homolgsor A homolgsor kplete az alapgyrtl (benzol; naftalin [ktgyrs]) s az oldallnctl is fgg

Elnevezs Az alapgyrtl fggen: -benzol; -naftalin stb. trivilis nv toluol sztirol xilol IUPAC-nv metil-benzol vinil-benzol dimetil-benzol

Izomria

Konstitcis izomria A szubsztituensek helyzete szerint: o orto- (1,2-helyzetben) o meta- (1,3)

para- (1,4)

Fizikai tulajdonsgok

Apolris molekulk Vzben gyakorlatilag oldhatatlanok Olvads- s forrspontjuk alacsony Ismertebb kpviselik halmazllapota:
o o o o o

benzol - folyadk naftalin - szilrd toluol - folyadk sztirol - folyadk xilolok - folyadkok

Elllts

Kellemes illat anyagokbl (gyantk, balzsamok) izollhatk Ipari elllts

Kmiai tulajdonsgok

Szubsztitci Halognezs:

Nitrls:

nitrl-elegy: cc.HNO3 : cc.H2SO4 1:2 arny elegye Szulfonls:

Addci Nehezen addcionlhatk az aroms gyr nagy stabilitsa miatt!

Benzol-homolgok A legegyszerbb benzol-homolg a toluol - metil-benzol:

A benzolbl levezethet csoport neve: fenil-csoport

Elllts

Ksznktrnybl frakcionlt desztillcival Paraffinok aromatizlsval

Benzol-homolgok reakcii

oxidci

halognezs Ms trtnik, ha Cl-al fnyen, hvel s ms, ha sttben Fe-kataliztorral reagltatom:

Aroms szubsztitci irnytsi szablyai A meglv szubsztituensek minsge dnti el, hogy milyen helyzet lesz a szubsztitci: orto-, meta- vagy para-. Els osztly szubsztituensek knnytik az aroms szubsztitcit s orto-, para-helyzetbe irnytanak (pl. fenolos hidroxil-, metil-, alkil-csoport, halogenidek)! Msodosztly szubsztituensek neheztik az aroms szubsztitcit (pl. nitro-, karboxilcsoport), ezek meta-helyzetbe irnytanak. TBBGYRS AROMS SZNHIDROGNEK

Izollt tbbgyrs aroms sznhidrognek A gyrknek nincs kzs sznatomja

Kondenzlt tbbgyrs aroms sznhidrognek

A gyrknek legalbb kt kzs sznatomja van

Direkt szubsztitcis reakci 1 helyzetben trtnik.

HETEROATOMOKAT TARTALMAZ SZNVEGYLETEK

Az eddigiekben olyan molekulkkal foglalkoztunk, melyeket C- s H-atomok ptettek fel (sznhidrognek). A heteroatomokat (hetero- : klnbz-, eltr-, ms-) tartalmaz sznvegyletekben a sznen s a hidrognen kvl ms atom(ok) is megtallhatk, ezek leggyakrabban az O (alkoholok, aldehidek, ketonok, karbonsavak, sznhidrtok stb.), N (aminok, heterociklusos szerves bzisok stb.), S (szulfonsavak stb.), halognatomok (Cl, Br, I). Halogntartalm sznvegyletek

A sznhidrognek halognszrmazkai, teht molekuljukban C, H s valamilyen halognatom (Cl, Br stb.) tallhat. Elnevezs A nevet annak a sznhidrognnek a nevbl kpezzk, amelybl H-atom helyettestsvel levezethet a molekula. Az alap sznhidrogn neve eltt fel kell sorolni a molekulban lv halogn atomokat ABC-sorrendben, s azt is meg kell adni, hogy azok a sznhidrogn hnyas szm sznatomjhoz kapcsoldnak. Izomria

Konstitcis izomria van (n > 3). Cisz-transz izomria elfordulhat az alap sznhidrogntl fggen. Optikai izomria lehet, amely az alap sznhidrogntl fgg.

Fizikai tulajdonsgok

Nhny kis molekulatmeg klrvegylet, tovbb fluorvegylet gz;

A kzepes molekulatmeg halognszrmazkok jellegzetes szag, vzzel nem elegyed, nagy srsg folyadkok; A nagyobbak kristlyos anyagok. Ismertebb kpviselik halmazllapota:
o o o o

KLOROFORM (triklr-metn: CHCl3) folyadk SZN-TETRAKLORID (CCl4) folyadk FREON-12 (diklr-diflur-metn: CCl2F2) gz TEFLON (a tetrafluoro-etiln {CF2 = CF2} polimerizcijval lltjk el) szilrd.

Elllts

Alknok halogn-szubsztitcijval. Alknek, dinek, polinek, alkinek halogn-, illetve hidrogn-halogenid-addcijval. Aroms sznhidrognek halogn-szubsztitcijval.

Kmiai tulajdonsgok

Szubsztitci

Eliminci ("elvonni", "kivonni") - Dehidro-halognezs a halognszrmazkok jellemz reakcija (alknek ellltsa).

A reakci sorn elmletileg ktfle termket kaphatunk, m a tapasztalat azt mutatja, hogy a valsgban 80%-ban 2-butn keletkezik s csak 20%-ban kapunk 1-butnt. A tapasztalati szably a kvetkez: Zajcev-szably: proton elimincija jobban jtszdik le a halognt visel sznatom azon

szomszdos sznatomjn, amelyen mr eleve kevesebb hidrognatom tartzkodott.

Reduktv dehalognezs (sznhidrognek ellltsa)

R - CH2 - Cl

R - CH3 + HCl

Aminok kpzse

A B (bzis) lehet az ammnia (:NH3) feleslege is, ekkor egyenslyi folyamat alakul ki.

Oxigntartalm sznvegyletek
Sznhidrognek hidroxi-szrmazkai ALKOHOLOK Azok a hidroxi-szrmazkok, ahol a hidroxilcsoport olyan sznatomhoz kapcsoldik, amely teltett! ENOLOK Azok a hidroxiszrmazkok, ahol a hidroxilcsoport olefinkts sznatomhoz kapcsoldik. FENOLOK Azok a hidroxi-szrmazkok, ahol a hidroxil-csoport kzvetlenl aroms gyrhz kapcsoldik

Funkcis csoport HIDROXIL-CSOPORT : - OH, R - OH (R Homolgsor A teltett, egyrtk vegyletek homolgsornak sszegkplete nylt sznlnc esetben: CnH2n+2O vagy msknt CnH2n+1OH Csoportosts 1. A hidroxil-csoport szma szerint: alkil-csoport)

egyrtk (a molekulban egy - OH csoport van) ktrtk (OH - CH2 - CH2 - OH) s gy tovbb!

2. A hidroxil-csoportot tartalmaz sznatom rendsge szerint:

3. Az alap sznhidrognlnc minsge szerint

teltett teltetlen gyrs aroms (benzil-alkohol)

Nevezktan

A leghosszabb el nem gaz sznlnc, amelyben a hidroxil-csoport megtallhat A szmozst a hidroxil-csoport-kzeli vgen kell kezdeni A nv -ol vgzdst kap
o o o

trivilis nv: faszesz CH3OH; borszesz CH3CH2OH Rgi racionlis nv: etil-alkohol; izopropil-alkohol; terc.-butil-alkohol IUPAC nevezktan: etanol stb.

Fizikai tulajdonsgok

Hidrognktsek kialaktsra kpesek, ahol proton donor (a -OH csoport H-ja) s akceptor (a -OH csoport O-jnek nemkt elektronprja). Olvads s forrspontjuk relatve magas (hidrognkts!) {a diolok az egyrtk karbonsavaknl is magasabb a tbb hidrognkts miatt}. CH4 gz CH3 - OH folyadk

Nagy sznatomszm esetn azonban a funkciscsoport hatsa mr elenysz, ezrt a nagy sznatomszm vegyletek olvadspontja jelentsen nem klnbzik az azonos sznatomszm sznhidrognektl.

Vzoldkonysg A kisebb sznatomszm alkoholok korltlanul illetve jl olddnak vzben; (a sznatomszm nvekedsvel egyre inkbb a sznhidrogn jelleg dominl).

Elllts

Karbonsav-szterek hidrolzisvel

ltalban a termszetben elfordul szterekbl lltanak gy el alkoholt.

Alknek vzaddcijval. Ipari eljrs. Alknek knsavaddcijval

Halognszrmazkok lgos hidrolzisvel R-X R - OH + X

Oxovegyletek redukcijval

Kmiai tulajdonsgok

Sav-bzis jelleg Igen gyenge savak, aciditsuk a vznl gyengbb, ezrt vizes oldatban az alkoholokbl lg segtsgvel nem llthat el s (a vz mint ersebb sav az alkoholt sjbl felszabadtja)! A vizes oldat kmhatsa semleges. Nemcsak savas, de bzisos tulajdonsgokat is mutatnak. Ez a bennk elfordul oxignatomok nemkt elektronprjaira vezethet vissza, amelynek rvn megkthetik egy nluk ersebb sav protonjt.

Reakci NaOH-al NINCS reakci

Reakci Na-al 2CH3-CH2-OH + 2Na 2CH3-CH2-O Na + H2

Reakci tmny ssavval R - OH + cc.HCl R - Cl + H2O

Oxidci Szelektv a funkciscsoport sznatomjt tekintve (primer alkoholok aldehidd vagy erlyes oxidlszer hatsra karbonsavv oxidldnak, szekunder alkoholok ketonn).

Vzeliminci intramolekulris

intermolekulris

szterkpzds szerves savval (savas kzegben, ahol az svnyi sav a kataliztor szerept tlti be)

szervetlen savval

Kt- s tbbrtk alkoholok

A geminlis diolok ltalban nem ltkpes vegyletek, intramolekulris vzvesztssel aldehidd vagy ketonn alakulnak kpzdsk pillanatban. A vicinlis diolok letkpes vegyletek. Alknekbl oxidcis eljrssal llthatk el.

Fontosabb kpviseli:

metil-alkohol (faszesz) etil-alkohol (borszesz) GLICERIN (1,2,3-propntriol) glikol (1,2-etndiol; etiln-glikol)

FENOLOK Gyakorlatilag magt a fenolt s rokonvegyleteit soroljuk ide.

Nevezktan A legtbb fenol-tpus vegyletnek rgies neve van. A bonyolultabbakat az alap sznhidrognlnc hidroxi-szrmazkaknt lehet elnevezni.

Csoportosts A hidroxil-csoportok szma szerint

egyrtk fenolok (csak egy hidroxil-csoport tallhat a vegyletben): FENOL, -NAFTOL (v. 2-NAFTOL)

ktrtk fenolok (kt hidroxil-csoport tallhat a molekulban)

hromrtk fenolok (hrom hidroxil-csoport tallhat a molekulban) stb.

Elllts

Ksznktrnybl trtn kivonssal (ipari elllts)

Klr-benzol hidrolzisvel (iparilag nem gazdasgos folyamat)

Kmiai tulajdonsgok

Adjk az aroms gyrs sznhidrognekre jellemz reakcikat, st a benzolnl knnyebben vihet szubsztitcis reakciba (lsd aroms sznhidrognek szubsztitcis reakciinak irnytsi szablyai az -OH csoport az aroms gyrt aktivlja!):
o o o

knnyen halognezhet (nem kell Fe-kataliztor) nitrlhat szulfonlhat

Adja a -OH-csoport reakciit, amelynek H+-je disszocibilis proton. A fenolok igen gyenge savak, lggal st kpeznek, melynek sorn fenoltok keletkeznek. (A fenolok ngy nagysgrenddel ersebb savak az alkoholoknl, ugyanis a fenolokbl keletkez fenolt-ion stabilabb ion, mint az alkoholokbl kpzd alkoholt-ion). Ha e--szv csoportot (pl. -NO2- csoport) visznk az aroms gyrre, a savas karakter vltozhat. gy pldul a pikrinsav (2,4,6-trinitro-fenol) igen ers sav, vetekszik az ers svnyi savakkal.

Oxovegyletek
Az oxovegyleteket kt csoportra oszthatjuk aszerint, hogy a ketts kts oxignatom vagyis az OXOCSOPORT - lncvgi vagy lnckzi sznatomhoz kapcsoldik-e. A lncvgi sznatomhoz kapcsold oxocsoportot tartalmaz vegyletek az ALDEHIDEK, a lnckzi vagy gyrs sznatomhoz kapcsold oxocsoportot tartalmazk pedig a KETONOK.

Az aldehidekre a formilcsoport (aldehidcsoport) illetve a karbonilcsoport, a ketonokra a karbonilcsoport a jellemz, az oxocsoport pedig mindkettre. ALDEHIDEK

Funkcis csoport: FORMILCSOPORT.

Elnevezs

A szisztematikus elnevezs (szubsztitcis nmenklatra szablyai szerint) az alap sznhidrognlnc neve + -al vgzds {a formilcsoportokat alkot sznatomok belertendk a flncba} (metanal, etanal, propanal stb.). Trivilis nv: formaldehid, acetaldehid, fahjaldehid, glicerinaldehid, glioxl Tbbrtk aldehidek esetn az aldehidcsoport szmt a nvben jellni kell (butndial). Ciklusos aldehidek vagy nylt lnc polialdehidek elnevezsnl a -karbaldehid uttagot hasznljuk. Ilyenkor a formilcsoportban szerepl sznatomokat NEM rtjk bele a flncba vagy a gyrs sznhidrognbe (ciklohexn-karbaldehid; 1,3,5pentntrikarbaldehid)! Ha a vegyletben msik, a felsorolsban elnyt lvez csoport van, a formilcsoportot a nvben formil-eltaggal jelljk (3-formil-benzoesav)

Homolgsor: ltezik. A teltett, egyrtk aldehidek homolgsornak sszegkplete (nylt lnc esetben): CnH2nO illetve CxH2x+1-COH

Fizikai tulajdonsgok

Hidrognkts kialaktsban akceptor. A legkisebb vegylet standard halmazllapota gz: formaldehid. Olvads- s forrspontjuk azonos - nem tl nagy - sznatomszm esetn az tereknl s az sztereknl magasabb lvn ersebben diplusosak, de nem ri el az alkoholok, fenolok, karbonsavakt (ezek hidrognktsei ersebbek). - Nagy sznatomszm esetn a funkcis csoport hatsa mr elenysz, ezrt a nagy sznatomszm vegyletek op.-ja jelentsen nem klnbzik az azonos C-atomszm sznhidrognektl.

Vzoldkonysg a kisebb molekulk esetn j (H-kts ltestse!), de nem korltlan [korltlanul olddik vzben a formaldehid s az acetaldehid]! A sznatomszm nvekedsvel n az apolros lncrszlet hossza, s ezrt egyre rosszabbul olddnak vzben. A kismolekulj aldehidek szrs szagak.

Ellltsi mdszerek

Primer alkoholokbl: (Ha nem desztilll t, karbonsavv alakul.)

Karbonsav-kloriddal:

Kmiai tulajdonsgok

Jellemz rjuk a nukleofil addci (nukleofil reagens: elektrongazdag; ktetlen e-, esetleg ? tlts) Sav-bzis jelleg: vizes oldatnak kmhatsa semleges. Oxidci: karbonsavv trtnik. Redukci: az esetek tbbsgben - br nem kizrlag - a karbonilcsoporton vgbemen addci! Katalitikus hidrognezssel reduklhatk (Pt-kataliztor jelenltben), ami H addcijt eredmnyezi a karbonilcsoportra, s a reakci sorn primer alkohol keletkezik. Oxo-enol tautomria (ls. elz fejezet). Biolgiailag fontos reakci az ezsttkr prba:

A reakcit nem adjk olyan aldehidek, amelyekben a formilcsoport kzvetlenl aroms gyrhz kapcsoldik!! Fontosabb aldehidek:

Formaldehid (metanal) Acetaldehid (etanal) Akrolein (propnal) [Kztitermk az akrilsav propilnbl kiindul ellltsnl] CH2=CH-CHO

Citrl (izoprnvzas "terpnaldehid") Retinal Glioxl (1,2-etndial) [Felhasznljk manyagok szintzishez] OHC-CHO

Glicerinaldehid (biolgiai funkci!) OHC-CHOH-CH2OH KETONOK

Funkcis csoport: KARBONILCSOPORT

Elnevezs

A szubsztitcis nmenklatra szablyai szerint a ketonokat az -on illetve -keton uttag vagy az oxo- eltag beillesztsvel nevezzk el az alapsznhidrogn nevbl kiindulva. CH3-CO-CH3 propanon v. dimetil-keton CH3-CO-CH2-CH3 2-butanon v. etil-metil-keton CH2=CH-CH2-CO-CH3 4-pentn-2-on v. allil-metil-keton

A legegyszerbb ketonnak, a propanonnak trivilis neve is van: ACETON. A ciklikus ketonok elnevezsnl a ciklo- eltag alkalmazand; illetve ha a molekulban elsbbsget lvez csoport van (pl. karboxilcsoport), az oxo- eltag hasznland:

Homolgsor: ltezik. A teltett, egyrtk ketonok homolgsornak sszegkplete (nylt lnc esetben): CnH2nO (n 3)

Fizikai tulajdonsgok

Hidrognkts kialaktsban akceptor. A legkisebb vegylet standard halmazllapota folyadk (C3 miatt). Olvads- s forrspontjuk azonos - nem tl nagy - sznatomszm esetn az tereknl s az sztereknl magasabb lvn ersebben diplusosak. Nagy sznatomszm esetn a funkcis csoport hatsa mr elenysz, ezrt a nagy sznatomszm vegyletek op.-ja jelentsen nem klnbzik az azonos C-atomszm sznhidrognektl. Vzoldkonysg a kisebb molekulk esetn: az aceton korltlanul, a 4-sznatomos mr ersen korltozottan olddik. A kismolekulj vegyletek jellegzetes, desks szagak.

Ellltsi mdszerek

Szekunder alkoholokbl:

Karbonsav-kloriddal:

Kmiai tulajdonsgok

Jellemz a nukleofil addci. Sav-bzis tulajdonsg: vizes oldatnak kmhatsa semleges. Oxidci: csak erlyes krlmnyek esetn, lnchasadssal kvetkezik be. Redukci: az esetek tbbsgben - br nem kizrlag - a karbonilcsoporton vgbemen addci! Katalitikus hidrognezssel reduklhatk (Pt-kataliztor jelenltben), ami H addcijt eredmnyezi a karbonilcsoportra, s a reakci sorn szekunder alkohol keletkezik. (Ha az oxovegyletek katalitikus hidrognezst fls ammnia jelenltben, magasabb hmrskleten s nyomson vgzik, alkohol helyett primer amin kpzdik [n. "reduktv aminls"]

Fontosabb ketonok

Aceton (propanon, dimetil-keton). Kmfor (izoprnvzas keton). 1,2-benzokinon (o-benzokinon) 1,4-benzokinon (p-benzokinon) KARBONSAVAK S SZTEREK

Ha egy molekuln bell klnbz ktsmd oxignatomok klnbz sznatomhoz kapcsoldnak, akkor ltalban ugyanolyan sajtsgokat hordoznak a vegyletek, mintha kln-kln volnnak jelen. De ha a kt klnbz funkcis csoport azonos sznatomhoz kapcsoldik, olyan sajtsgok lpnek fel, amelyek kln-kln egyik csoportra sem jellemzk. Ezrt az ilyen molekula rszleteket clszer egyetlen egysgnek, sszetett funkcis csoportnak tekintennk. Az azonos sznatomhoz kapcsold oxo- s hidroxilcsoportbl felpl sszetett funkcis csoport a karboxilcsoport, az azonos sznatomhoz kapcsold oxo- s tercsoportbl felpl pedig az sztercsoport.

KARBONSAVAK Funkcis csoport: KARBOXILCSOPORT Elnevezs

-COOH

Trivilis nv: benzoesav, ecetsav, citromsav stb. Rgi rendszer: az alap sznhidrognlcbl kpzi a nevet, amelyhez a -sav, illetve a -disav uttagot illeszti; a sznlncba a karboxilcsoport sznatomjt beleszmolja, a sznatomokat grg betvel jelli gy, hogy a karboxilcsoport melletti sznatom jele a, a mellette lev b, s gy tovbb:

IUPAC nmenklatra: az alap sznhidrognlcbl kpzi a nevet, amelyhez a -sav, illetve a -disav uttagot illeszti; a sznlncba a karboxilcsoport sznatomjt beleszmolja, a flnc szmozst a karboxilcsoport sznatomjval kezdi!

Ha a nyltlnc karbonsav hrom vagy annl tbb karboxilcsoportot tartalmaz, a vegylet nevt a -karbonsav uttaggal kpezzk, ilyenkor a karboxilcsoportok sznatomjait NEM szmoljuk bele a flncba! A gyrs karbonsavak elnevezse is a -karbonsav uttaggal trtnik.

Homolgsor: ltezik. A teltett, egyrtk karbonsavak homolgsornak sszegkplete (nylt lnc esetben): CnH2nO2 v. Cx2x+1-COOH Csoportosts

Karboxilcsoportok szma szerint: mono-, di-, trikarbonsav stb. A sznhidrognlnc minsge szerint
o o o o

alifs karbonsavak (nylt lnc) alliciklikus karbonsavak (ciklohexn-karbonsav) teltetlen karbonsav (R-CH=CH-COOH) aroms karbonsav (C6H5-COOH benzoesav)

Fizikai tulajdonsgok

Hidrognkts kialaktsban donor s akceptor is lehet A legkisebb vegylet standard halmazllapota folyadk (HCOOH); a legkisebb dikarbonsav szilrd (HOOC-COOH) Olvads- s forrspont (nem tl nagy sznatomszm esetn): magas (nagyfok dimerizlds! H-kts). A dikarbonsavak tbb molekulja asszocildik, ezeknek mg a dioloknl is magasabb az op.-ja. (Nagy sznatomszm esetn a funkcis csoport hatsa mr elenysz, ezrt a nagy sznatomszm vegyletek op.-ja jelentsen nem klnbzik az azonos C-atomszm sznhidrognektl.) Vzoldkonysg a kisebb molekulk esetn: korltlan (C1-C3); a dikarbonsavak rosszabbul. A kismolekulj vegyletek - C1-C3 - savany, szrs; C4 bzs szagak; a nem illkonyak szagtalanok.

Ellltsi mdszerek

Alknok oxidcija (ipari):

Alknek oxidcija:

Benzol homolgokbl:

Alkoholok oxidcijval: - Primer alkoholokbl:

- Szekunder alkoholokbl:

Karbonsav-szterek hidrolzisvel:

Kmiai tulajdonsgok

Sav-bzis jelleg: a vzhez viszonytva savak. A szubsztituensek hatssal vannak a savi erssgre. Ezek egy-kt atomnyi tvolsgban hatnak, ha a szubsztituens elektronszv (pl. halogn), a proton leadsakor keletkez aniont stabilizlja, s gy nveli a savi erssget! gy pldul a triklr-ecetsav az ers svnyi savak erssgvel vetekszik. NaOH-dal, NaHCO3-tal s Na-mal is reakciba lp. Oxidci (szelektven a funkciscsoport sznatomjt tekintve): ltalban csak erlyes krlmnyek kztt zajlik le. Kmiai reakcik:
o o

Ammnival, aminokkal amidkpzs. Skpzs: R-COOH + NaOH R-COONa + H2O

szterests:

o o

Redukci alkoholl. Karbonsavak dekarboxilezse:

Halognezs (-helyzet C-atomra trtnik):

Karboxilcsoportban helyettestett szrmazkok:

Fontosabb karbonsavak:

hangyasav (metnsav) ecetsav (etnsav) vajsav (butnsav) valerinsav (pentnsav) palmitinsav sztearinsav olajsav akrilsav (propnsav) benzoesav oxlsav (etndisav)

SZTEREK Nevezktan Az sztereket gy nevezzk el, mint a karbonsavak olyan szrmazkait, amelyekben a karboxilcsoport hidrognatomjt sznhidrogncsoport helyettesti, vagyis amelyekben egy sznhidrogncsoport kapcsoldik egy savmaradkhoz. Az alknsavakbl levezethet alkilszterek tpusneve teht alkil-alkanot.

Homolgsor: A teltett, egyrtk szterek homolgsornak sszegkplete CnH2nO2 (n 3).

Fizikai tulajdonsgok

Hidrognkts kialaktsban akceptor. A legkisebb vegylet standard halmazllapota folyadk (metil-formit). Olvads- s forrspont azonos (nem tl nagy sznatomszm esetn) az tereknl magasabb (lvn gyenge diplus-diplus klcsnhats). Vzoldkonysg a kisebb molekulk esetn nem j. A kismolekulj vegyleteknl: klnbz gymlcsaromk (a nagy sznatomszm, nem illkony kpviselik szagtalanok).

Kmiai tulajdonsgok

Sav-bzis jelleg: A vizes oldat kmhatsa semleges, hidrolzis esetn gyengn savas. Hidrolzis: lgos kzegben az szterek karbonsavra s alkoholra hidrolizlnak! Mivel a kzeg lgos, ezrt a sav ionos formban lesz jelen a hidrolzis utn:

A hidrolzis sorn teht gyakorlatilag st (a karbonsav ntrium sjt) s alkoholt

kaptunk. Ha a karbonsav sjnak R-csoportja (alkil-csoport) nagy, gy szappanokrl beszlnk. Az szterek lgos hidrolzist szappanostsnak nevezzk.

Oxidci: csak erlyes krlmnyek kztt megy vgbe. Ammnival s aminokkal amidokat kpeznek, ugyanis a reakci sorn karbonsavamid (ls. bra) s alkohol keletkezik. A folyamat hasonl, mint az szterhidrolzis, csak mivel az amid stabilisabb, mint az szter, az egyensly gyakorlatilag teljesen az amidkpzs irnyba toldik el.

Fontosabb szterek

Zsrok s olajok (trigliceridek) Az acilez savak mindig pros sznatomszmak, leggyakrabban OLAJSAV, PALMITINSAV, SZTEARINSAV. Az alkohol pedig a GLICERIN.

Foszfatidok Gymlcsszterek Kis sznatomszm alknsavak egyszer alkilsztere.

Viaszok Nagy s pros sznatomszm, norml lnc, teltett karbonsavak s ugyanilyen tpus alkoholok szterei! (pl. mhviasz)

(A karbonsavakra s az szterekre vonatkoz feladatokat a kvetkez fejezet elejn tallhatod meg.)

Nitrogntartalm sznvegyletek
Heterociklusos vegyletek Def.: A gyr felptsben ms atom (sznatomon kvl!), n. HETEROATOM is rszt vesz. A gyrt alkot heteroatomknt leggyakrabban a nitrogn, oxign, kn szerepel, de ismernk arznt, szilciumot, nt stb. tartalmaz heterociklusos vegyleteket is. Az ismert szerves vegyletek 1/3-a ide tartozik. Sok kzlk biolgiailag hatsos, termszetes vegylet. Heterociklusos vegyletekkel mr az ezt megelz fejezetekben is tallkoztunk. Ilyenek voltak a furn, borostynksavanhidrid, ftlsavanhidrid stb.:

Nevezktan

Egy heteroatomot tartalmaz monociklikus vegyletek: a. heteroatom: O N az -ol; 6 -in ox; S ti;

b. gyrszm: 5

Teltett vltozat (NEM aroms! A nevet az aroms alakbl szrmaztatjk.)

Tbb heteroatomot tartalmaz monociklikus vegyletek:

Egy s tbb heteroatomot tartalmaz kondenzlt gyrs vegyletek:

Kzlk - biolgiai s gyakorlati szempontbl egyarnt - kiemelkeden fontosak az egy vagy tbb nitrognatomot tartalmaz aroms jelleg heterociklusos vegyletek. N-tartalm heterociklusos vegyletek PIRIDIN Molekulaszerkezet

A benzollal azonos szm protont s elektront tartalmaz (izoelektromos), de

A nitrogn nagyobb elektronegativitsa (EN) miatt a piridin DIPLUSOS, a sznatomokon a pi-ktsek elektronsrsge relatve kisebb!

Fizikai tulajdonsgok

A benzolnl magasabb olvads- s forrspont (lvn diplusos molekula!). Standard llapotban folykony halmazllapot. Bzs szag, szntelen. Vzzel korltlanul elegyedik, ugyanis hidrognktsek alakulnak ki. Apolros oldszerekkel is elegyedik.

Kmiai tulajdonsgok

Gyenge bzis (Kb 10-9) Savakkal st kpez (pl. piridnium-klorid).

Brm szubsztitcira a benzolnl jval nehezebben, csak 3. helyzetben kpes (a kis elektronsrsg sznatomok miatt!):

Teltsekor piperidin keletkezik:

A nitrogn nemkt elektronprjra alkil-csoport vihet:

Felhasznls

Etanol denaturlsa. Gygyszerek, alkaloidk, sznezkek szintzise.

PIRIMIDIN Molekulaszerkezet

A benzollal azonos szm protont s elektront tartalmaz. A nitrogn nagyobb elektronegativitsa miatt (EN) diplusos, a sznatomokon a piktsek elektronsrsge relatve kisebb. A molekula diplusmomentumt a nitrogn helyzete befolysolja.

Fizikai tulajdonsgok

A benzolnl magasabb olvads- s forrspont (lvn diplusos). +22C-on olvad kristlyos anyag. Vzben kitnen olddik.

Kmiai tulajdonsgok

A piridinnl is gyengbb bzis (a kt N-atom konkurl). Brm szubsztitcira gyakorlatilag nem kpes.

Jelentssge

Szrmazkaik a nukleinsavak bzisai: citozin, timin, uracil. Gygyszergyrts.

PIRROL Molekulaszerkezet

A nitrogn kt nemkt elektronja vesz rszt a delokalizlt p-elektronszextett kialaktsban, ezrt a N nagy elektronegativitsa ellenre is a pozitv plus. Az terre emlkeztet szag folyadk. Vzzel gyakorlatilag nem elegyedik, ugyanis nem kpes hidrognktsre a pozitv plus nitrognhez kapcsold hidrogn. Kitn szerves oldszer.

Kmiai tulajdonsgok

A nitrognhez kapcsold hidrogn protonja gyengn disszocibilis (gyenge sav), ezrt K-al vagy Na-al az alkoholokhoz hasonl reakcit ad:

Szubsztitcira sokkal hajlamosabb, mint a benzol (nagy elektronsrsg a sznatomokon!): (A reakci igen heves, hteni kell a rendszert!)

Jelentssg

A PORFIRINVZ alkotrsze (klorofill, hem, citokrmok).

IMIDAZOL Molekulaszerkezet

Piridinszer (negatv plus) s pirrolszer (pozitv plus) nitrognatomot is tartalmaz.

Fizikai tulajdonsgok

Szntelen kristlyos anyag, a hidrognktsek rvn tbb molekula asszocildik. Az olvadspont ezrt szokatlanul magas! Jl olddik vzben.

Kmiai tulajdonsgok

Amfoter vegylet, vizes oldata gyengn lgos kmhats. Savakkal reaglva kationt, bzisokkal reaglva aniont kpez:

Szubsztitci a benzolnl valamivel knnyebben megy vgbe.

Jelentssg

Aminsavalkotrsz, gy enzimekben fontos aktvcentrum-rszlet (pl. hisztidin).

PURIN Molekulaszerkezet

Hrom piridinszer s egy pirrolszer nitrognatomot tartalmaz.

Fizikai tulajdonsgok

Kristlyos anyag.

Kmiai tulajdonsgok

Amfoter vegylet, de ersebb bzis, mint sav!

Jelentssg

Fontos nukleinsavbzis-szrmazkai: adenin, guanin.

Aminok
Szrmaztatsuk Az aminokat az ammnibl vezethetjk le gy, hogy egy vagy tbb hidrognatomot teltett vagy teltetlen sznhidrogncsoporttal helyettestnk

Csoportosts Rendsg alapjn Vigyzat! Nem azonos az alkoholoknl megismert rendsg fogalmval! Az aminok esetben lnyegben a "nitrognatom rendsgrl" van sz, azaz hny hidrognatomot helyettestnk sznhidrogncsoporttal. gy megklnbztetnk primer (egy hidrognatomot helyettestnk), szekunder s tercier aminokat.

NH3 RNH2 R2NH

ammnia primer amin szekunder amin -NH2: aminocsoport -NH: iminocsoport

R3N tercier amin {Ha valamely ammniums ammniumionjban mind a ngy hidrognatomot helyettestjk, akkor kvaterner ammniumshoz jutunk:

rtksg alapjn Ha tbb aminocsoport van egy molekulban, akkor tbbrtk aminokrl beszlnk.

Elnevezs ltalban az terekhez hasonl mdszerrel trtnik (csoportfunkcis illetve a szubsztitcis nmenklatra szablyai szerint):

CH3-CH2-NH-CH3 etil-metil-amin CH3-NCH3-CH3 trimetil-amin

Hasznlatos az n. trivilis nv (ltalban aroms gyrt tartalmaz aminoknl)

C6H5-NH2

anilin (amino-benzol)

A primer aminok esetben az aminocsoport helyzett is jellni kell szmmal:

CH3-CH2-CH2-NH2 CH3-CHNH2-CH3

1-amino-propn (n-propil-amin) 2-amino-propn (izopropil-amin)

Fizikai tulajdonsg

A primer s szekunder aminok hidrognktsek kialaktsra kpesek (donorok s akceptorok egyarnt), ezrt - ezek olvads- s forrspontja viszonylag magas, de az azonos szm sznatomot tartalmaz alkoholoknl kisebb.

A tercier aminok molekuli kztt nem jhet ltre hidrognkts, ezrt ezek az terekhez hasonlan alacsony forrspont vegyletek. Szag: - A kis molekulatmegek az ammnira emlkeztet szagak. - A nagyobbak undort szagak. - A kevss illkonyak pedig szagtalanok.

Vzben a kisebb mret aminok jl olddnak (a vzmolekulkkal mg a tercier aminok nitrognje is hidrognktst tud ltrehozni protonakceptorknt), de nem korltlanul; az anilin igen gyengn olddik vzben. Egyes aminok optikai aktivitst mutatnak, melyet a nitrognatom nemkt elektronprja miatt a funkciscsoport kiralitsa okoz. A primer, szekunder s tercier aminokban ugyanis a nitrogn s a kzvetlenl hozz kapcsold hrom ligandum ugyancsak piramisos elrendezs (ls. ammnia!). A piramisos szerkezetbl addan a hrom klnbz ligandumot tartalmaz szekunder s tercier aminok kirlisak (ide tartoznak a kvaterner ammniumsk is).

Kmiai tulajdonsg

Sav-bzis tulajdonsg Bzisok, gyenge bzisok, de a szerves vegyletek kztt a legersebbek:

A bziserssget a sznlnc hossza s rendsge is befolysolja. Mivel az alkilcsoport elektronkld csoport, ezrt a primer amin ersebb bzis, mint az ammnia, a szekunder amin mg ersebb bzis. A tercier amin kevsb ers bzis, mivel nvekszik a nitrogn krli nagy trigny csoportok szma s rnykoljk a nitrogn atomot. Az aril-aminok (pl. az anilin) jval gyengbb bzisok, mivel az aminmolekula nitrognatomjnak nemkt elektronprja, klcsnhatsba lpve a delokalizlt elektronrendszerrel stabilisabb elektronszerkezetet kpvisel, mint a proton megktsekor kpzd anilniumion:

(Ez sszhangban van az alkoholok s fenolok sav-bzis tulajdonsgaiban megmutatkoz klnbsgekkel.)

Bzikussgukbl kvetkezen savakkal skat kpeznek, amelyek savasan hidrolizlnak:

Elllts

Nitrovegyletek redukcija

Ammnia alkilezse

A reakci sorn megjelennek tbbszrsen alkilezett szrmazkok is:

Jelentsg, felhasznls

Manyaggyrts: pl. a NH2-(CH2)6-NH2 hexametiln-diamin a nylongyrts egyik alapanyaga. Redoxiindiktorok (pl. difenil-amin) Festkipar. Aminocsoportot tartalmaznak a fehrjk ptkvei, az aminosavak.

Amidok
Szrmaztats

Az amidokat a karbonsavakbl s az aminokbl (illetve ammnibl) vzelvonssal vezethetjk le, vagyis az amidok az ammnia illetve a primer s szekunder aminok acilezett szrmazkai!

Az amidcsoport szerkezete

Merev, sk szerkezet! Ennek a merev, sk szerkezetnek oka az, hogy a C=O -kts s a nitrognatom nemkt elektronprja delokalizldik!

Elnevezs KPLET SZISZTEMATIKUS NV metnamid etnamid N-metil-metnamid TRIVILIS NV formamid, hangyasavamid acetamid, ecetsavamid N-metil-formamid karbamid N-fenil-etnamid N-acetil-anilin, acetanilid

HCONH2 CH3CONH2 HCONHCH3 H2N-CO-NH2 C6H5-NH-COCH3

Fizikai tulajdonsg

Ahol a nitrognatomon legalbb hidrognatom fordul el, ott a molekulk kztt ers hidrognktsek alakulnak ki (tbb molekulbl ll asszocitumok), ezrt a szerves molekulavegyletek kztt a legmagasabb olvadspontak (csak a formamid folykony, mr az acetamid is szilrd). Az N,N-dialkil-amid tpus vegyletek hidrognktsre nem kpesek egymssal, ezrt alacsonyabb az olvads- s a forrspontjuk. Vzben igen jl olddnak (hidrognktsek!).

Kmiai tulajdonsgok

Az amidcsoport sajtos szerkezete miatt a nitrogn gyakorlatilag nem kpes protont megktni (nem bzikus!). Vizes oldatuk gyakorlatilag semleges. Megfelel oldszerekben K-al s Na-al hidrognfejlds kzben reaglnak (a nitrognhez ktd hidrogn protonja disszocibilis), teht a -CO-NH2 vagy a -CONH- csoportot tartalmaz amidok igen gyenge savnak tekinthetk. Savas kzegben hidrolizlnak: 2R-CO-NH-R' + H2SO4 + 2H2O 2R-COOH + (R'-NH3)2SO4

Elllts

Karbonsav s amin illetve ammnia reakcijval csak igen nehezen llthatk el. ppen ezrt inkbb szter, illetve savanhidrid s amin, illetve ammnia reakcijval lltjk el: R-COO-Q + NH3 R-COO-Q + R'-NH2 R-CO-NH2 + Q-OH R-CO-NH-R' + Q-OH

Jelentsg

Gygyszergyrts (pl. az acetanilidbl lzcsillapt, szulfonamid gygyszerek). Lakkiparban, robbananyagok gyrtsnl. Manyaggyrtsban (nylon tipikus poliamid tpus, polikondenzcis manyag). A fehrjk peptidktsei amidcsoportot tartalmaznak (n. amidkts).

SZTEREOKMIA

Molekulk kplete SSZEGKPLET SZERKEZETI KPLET A molekulban lv klnbz atomok szmt adja meg. A molekula szerkezett is lerja valamilyen kiemelt szempont szerint. A molekula szerkezetnek lersra szolgl fogalmak

KONSTITCI Kapcsoldsi sorrend a molekulban. Konstitcis kplet: a C3H6 egyik konstitcija

Flkonstitcis (gykcsoportos) kplet: csak a sznatomok kztti ktseket tnteti fel.

CH2=CH-CH3 Vonalkplet: csak a sznvzat tnteti fel.

KONFORMCI A molekulban klnbz, egymssal nem kapcsold atomok egymshoz viszonytott trbeli elrendezdse.

KONFIGURCI A molekulban a kovalens ktssel kapcsold atomok trbeli elrendezdse egy kzponti atom krl (a kirlis sznatom krl a ligandumok trbeli elrendezdse).

PARAFFINOK KONFORMCIJA Amg egy molekula konstitcijt vagy konformcijt csak a kovalens kts felszaktsval lehet megvltoztatni, addig egy molekula konformcija mr kznsges hmrskleten a hmozgs energijnak hatsra megvltozhat gy, hogy az atomcsoportok rotlnak (forognak) a szigmaktsek krl! Lerajzolni n. Newman-projekcival lehet:

Konformcis energiadiagramm: 360-ba hrom fedlls lehetsges, kzttk klnbsg nincs.

Nzzk a norml butn lehetsges Newman-fle vetleteit (a 2. s a 3. sznatom krl trtnik a rotci):

CIKLOALKNOK KONFORMCIJA Milyen erk lpnek fel a gyrben?

torzis feszltsg ktsi feszltsg szgfeszltsg

Ezen klnbz erk eredjnek, sszegnek kell minimumnak lennie. Ezrt fordulnak el a termszetben ts s hatos gyrk, mivel ezek stabilak! A ciklohexn gyrje (Sachse, 1890) a szn tetraderes ktsirnyainak torzulsa nlkl ktflekppen is felplhet, egyrszt szkalkat, msrszt kdalkat gyr formjban!

A szkalkat ciklohexnban a sznatomok nemcsak strukturlisan, hanem trbeli elhelyezkeds szempontjbl is teljesen egyenrtkek! A hidrognatomok azonban trbeli helyzetk alapjn ktflk lehetnek. Az axilis helyzet hidrognatomok ktsirnya merleges a gyr oldalait felez skra, s vltakozva a sk egyik s msik oldaln helyezkednek el! az equatorilis hidrognatomok ktsirnya a gyr ltalnos skjtl csak alig (19-al) tr el. Ezen ktsirnyok is vltakozva a sk egyik, majd a msik oldala fel mutatnak. A kdalak ciklohexnban mr sem a sznatomok, sem a hidrognatomok nem egyenrtkek trbeli elhelyezkedsk szempontjbl. ktfle sznatom s ngyfle hidrognatom klnbztethet meg.

A szkforma 33 kJ/mol-lal alacsonyabb energiatartalm, mint a kdforma. Ez azrt van gy, mert a szkformban krs-krl az energiatartalom szempontjbl kedvez nyitott (szinklinlis) lls fordul el, a kdakban a nyitott llsok mellett kedveztlen fedllsok (szinperiplanris) is vannak. Ez jl ltszik a ciklohexn Newman-projekcijn:

A kdak energiatartalmt tovbb nveli az, hogy kt hidrognatom kzelebb kerl egymshoz, mint a van der Waals-rdiusznak a ktszerese. A klnbz konformcik kztt n. gyrtforduls (Mohr, 1918) lehetsges! A C-C ktsek krli sszehangolt elcsavarodsok rvn alakulhatnak t egymsba a klnbz

konformcik, amit pszeudorotcis konformcivltozsnak neveznk. A ciklohexn 99%ban valamelyik szk konformciban van.

GEOMETRIAI IZOMRIA (Cisz-transz izomria) Felttel:

ne legyen szabad rotci kt sznatom kztt (pl. a ketts kts pi-ktse gtolja a szabad rotcit a szigma-kts krl) eltr ligandumok kapcsoldjanak a sznatomokhoz

A geometriai izomerek fizikai tulajdonsgai eltrek lehetnek!

olvads- s forrspont (oka az eltr kristlyszerkezet) eltr stabilits (termodinamikai stabilits) eltr diplusmomentum

eltr reaktivits is lehetsges:

OPTIKAI IZOMRIA A termszetes kristlyok a skban polrozott fny (csak egyfle rezgsi skja van) skjt kpesek elforgatni. Egyes vegyletek oldata is kpes erre a jelensgre, ezeket optikailag aktv vegyleteknek nevezzk. A jelensg polarimterrel mrhet. A forgats irnyt pozitvnak tekintjk s a vegyletet jobbra forgatnak nevezzk, ha a forgats az ramutat jrsval megegyez irny. Ellenkez esetben a vegylet balra forgat. Jells (+) s (-). Az elforgats szge () arnyos az tsugrzott rteg vastagsgval (l) s a minta koncentrcijval (d): = [] l d [] az adott vegyletre jellemz fajlagos forgatkpessg, amely fgghet az adott fny hullmhossztl, az adott hmrsklettl valamint a minta koncentrcijtl.

{D= 589nm, a Nap sznkpben a Na+ sznkpvonalnak (D-vonal) hullmhossza; 20=hmrsklet (C); = mrt forgats; l= rtegvastagsg (dm); d= koncentrci (g/100ml)}.

Optikai forgatkpessg s a molekula szerkezetnek sszefggse Optikai aktivitst mutatnak azok a vegyletek, melyek molekuli tkrkpkkel fedsbe nem hozhatk! Ezek KIRLIS (aszimmetrikus) molekulk. Azokat az izomereket, melyek tulajdonsgai csak a forgatkpessg irnyban trnek el ENANTIOMEREKNEK nevezzk. A szerves molekulk egy rsznek van kiralitsa, egy vagy tbb kiralitscentrummal (aszimmetriacentrum) rendelkeznek. A sznatom kirlis, ha mind a ngy vegyrtkhez ms ligandum kapcsoldik! Az enantiomerek minden fizikai, kmiai

tulajdonsgban megegyeznek, csak a fny skjt ellenttesen forgatjk. Az enantiomerproknak ellenttes konfigurcija van! A forgats irnybl a trbeli elhelyezkedsre NEM lehet kvetkeztetni!

Abszolt konfigurci: a trbeli elrendezds pontos meghatrozsa (rntgendiffrakcis [diffrakci= hullmok terjedsi irnynak elhajlsa az tjukban lv akadly kvetkeztben] vizsglatok). gy lehet S s R konfigurci (az L konfigurci nem biztos, hogy balra forgat!). Relatv konfigurci (Emil Fischer): a konfigurcit egy kivlasztott molekulra (vonatkoztatsi alap) vonatkoztatjk! Az alap a jobbra forgat glicerin-aldehid (+), amelyet gy D-konfigurcijnak neveztek. A balra forgat (-) glicerin-aldehid az Lkonfigurcij molekula. Ezekhez viszonytva prbltk meghatrozni egyb enantiomereknl is a konfigurcit. Molekulknl ms-ms a konfigurcihoz tartoz forgats, de ha egy molekulnak a D konfigurcija (-) balra forgat, akkor L konfigurcija (+) jobbra forgat. Az abszolt konfigurcikat meghatroztk s igazoltk, hogy D R, illetve L S. Az aminosavaknl megmaradt a D, L jells!

Racm elegy: a kt enantiomer elegyt kapjuk, krlbell 50-50%-ban tallhat meg az elegyben a kt enantiomer. Az ilyen elegy nem forgatja a polros fny skjt, n. intermolekulris kiolts jelensge lp fel. Rezolvls: a racm elegy elvlasztsa enantiomerprokra (nehz folyamat, hisz tulajdonsgaik megegyeznek).

Tbb kirlis sznatomot tartalmaz molekulk

Kiralitscentrumuk nem azonos teltettsgek (ms-ms ligandumokat tartalmaznak a kt kirlis sznatomon). Kiralitscentrumuk azonos teltettsg.

Diasztereomerek Mindazokat a sztereoizomereket, amelyek nem enantiomerek, teht nem tkrkpei egymsnak s fedsbe sem hozhatk diasztereomereknek nevezzk! Amg az enantiomerek fizikai s kmiai tulajdonsgai - a kivtelektl eltekintve - azonosak, addig a diasztereomerek fizikai s kmiai tulajdonsgai eltrek (kmiai tulajdonsgaik hasonlak, fizikai tulajdonsgaik eltrek [op., fp., oldhatsg, srsg eltrhet]). Az eltrs sokszor nem nagy, hiszen mindegyik diasztereomerben ugyanaz a sznvz tallhat s a funkciscsoportok is azonosak. A termszetben az enantiomerek ltalban szelektven jelennek meg, pl.:

az L-aminosavak a fontosabbak a knafban a balra forgat kinin tallhat meg. IZOMRIA konstitcis izomria eltr (kovalens) kapcsoldsi sorrend SZTEREOIZOMRIA azonos konstitci eltr konfigurci geometriai izomria pl. az olefineknl: a C=C kts mindkt sznatomjhoz klnbz ligandumok kapcsoldnak cisz-transz optikai izomria kirlis molekula: az, amelyiknek tkrkpe nem azonos nmagval, optikailag aktv. enantiomerpr: melyek egymsnak tkrkpei, de nem azonosak; ezek a skban polrozott fnyt ellenkez irnyba forgatjk, s ms kirlis molekulkkal klnbz mdon reaglhatnak - hmrsklet miatt gtolt rotci - ligandumok miatt gtolt rotci - sajtos lnckonformci

diasztereomerpr: melyek egymsnak nem tkrkpi prjai, s nem is azonosak; kznsges fizikai s kmiai tulajdonsgaik is klnbznek; optikailag lehetnek aktvak vagy inaktvak

Sznhidrtok
Def.: Polihidroxi aldehidek vagy ketonok, vagy olyan vegyletek, melyek hidrolzisvel polihidroxi aldehidek vagy ketonok keletkeznek. sszettel

Elemi sszettel:

- Mindegyik tartalmaz szenet (C), hidrognt (H) s oxignt (O). - Tartalmazhat nitrognt (N) {pl. kinin}, gyakoriak a foszftszter-szrmazkaik is.

sszegkplet: - ltalban Cn(H2O)m formban rhat fel.

Funkciscsoportok

polihidroxi vegyletek, nyltlnc formjuk oxocsoportot tartalmaz, gyrs alakjuk s a di-, valamint a poliszacharidok tercsoportot is tartalmaznak.

Elnevezs A nevet -z kpzvel kell elltni.

Csoportosts MONOSZACHARIDOK DISZACHARIDOK OLIGOSZACHARIDOK Hidrolzissel nem bomlanak egyszerbb vegyletekre. POLISZACHARIDOK rismolekulk. Hidrolzissel sok monoszacharidra bonthatk.

Hidrolzissel kt vagy nhny monoszacharidra bonthatk.

Monoszacharidok A legkisebb - C3-C7 - sznatomszm, hidrolzissel tovbb mr nem bonthat sznhidrtok, sszegkpletk ltalban CnH2nOn. Csoportosts Az oxocsoport tpusa szerint:

aldz ketz

Szerkezetk ltalnos jellemzi

A formilcsoport (aldehidcsoport) lncvgi; a ketoncsoportot a termszetben elfordul monoszacharidok molekuliban mindig a msodik sznatom kpezi! A tbbi sznatom ltalban egy-egy hidroxilcsoportot (-OH) hordoz.

A lnckzi H-C-OH rszlet sznatomjai - mivel a molekula kt vge eltr kiralitscentrumok. A termszetben elfordul monoszacharidok utolseltti (oxocsoporttal ellenttes vgtl szmtott msodik) sznatomjnak konfigurcija meghatrozott: pl. Dglicerinaldehid. (A D s az L konfigurci a glicerinaldehid ktfle konfigurcijra visszavezetett relatv konfigurci: ls. Sztereokmia c. fejezet!)

Nhny biolgiailag fontos monoszacharid

A termszetben a D-konfigurcij monoszacharidok terjedtek el!

A monoszacharidok gyrs konstitcija Azok a hidroxilcsoportok, amelyek reakcijakor t- vagy hattag gyr alakulhat ki, addcis folyamat sorn kpes az oxocsoportot hordoz sznatomhoz kapcsoldni! A folyamatot a nukleofil ("atommagot kedvel") oxignatom indtja el, mely nemkt elektronprjval datv kts ltestsre kpes! (A trizk nem kpesek gyr ltestsre!)

A ltrejtt gyrs molekulban az oxocsoport hidroxilcsoportt, n. glikozidos hidroxilcsoportt alakul. A glikozidos hidroxilcsoportot hordoz sznatom j kiralitscentrumot kpez! Minden gyrkpzsre hajlamos monoszacharidnak van egy nyltlnc s legalbb kt, az 1. szm sznatomon klnbz konfigurcij (alfa [a] s bta []) gyrs molekulja!

A kpzdtt, hatatomos gyr legstabilisabb, ekvatorilis -CH2OH csoportot hordoz konformcijban az axilis helyzet glikozidos hidroxilcsoportot hordoz molekula az -Dglkz, az ekvatorilis helyzet glikozidos hidroxilcsoportot hordoz molekula a -D-glkz. A ktfle gyrs molekula a nyltlnc formn keresztl alakulhat t egymsba. Az &alpha;D-glkz s a &beta;-D-glkz diasztereomerek, hisz csak egyetlen kiralitscentrum konfigurcijban (1. sznatom, glikozidos -OH) klnbznek. Ebbl kvetkezik, hogy energiatartalmuk nem egyforma. A szerkezet alapjn arra kvetkeztethetnk, hogy a b-anomer az alacsonyabb energiatartalm, mert valamennyi nagy trkitlts csoportja (-OH, -CH2OH) ekvatorilis helyzet. Vizes oldatban az elforduls arnya kb.:

A monoszacharidok tulajdonsgai Fizikai tulajdonsgok

Fehr, tbbnyire szilrd anyagok. des zek. Vzben jl olddnak (hidrognktsek kialakulsa!).

Kmiai sajtsgok

Az aldzok nyltlnc molekuli viszonylag knnyen oxidlhatk (ezsttkr s Fehling-prba) [aldehidcsoport!]. A nyltlnc s a gyrs molekulk kztt vizes oldatban egyensly ll fenn, ezrt a nylt sznlnc molekulk oxidcija miatt eltold egyensly kvetkeztben a gyrs molekulk is felbomlanak, vagyis a monoszacharid teljes mennyisge talakthat. Az oxocsoport mellett lev hidroxilcsoport lehetv teszi a ketzok molekuln belli trendezdst aldzz, ezrt - a ketonoktl eltren - a ketzok az aldzokhoz hasonlan adjk az ezsttkr- s a Fehling-prbt. A monoszacharidok hidroxilcsoportjai szteresthetk: az l szervezet biokmiai folyamatainak fontos kztes vegyletei a cukrok foszftszterei!

Diszacharidok Szrmaztatsuk Kt monoszacharidbl vzelvonssal:

A diszacharidok olyan sznhidrtok, amelyek savas hidrolzissel kt monoszacharidra bonthatk.

Fontosabb diszacharidok

MALTZ terkts

CELLOBIZ

SZACHARZ 1. s 2. sznatom glikozidos OH-ja kztt.

LAKTZ (1-2') 1-4' terkts.

1. sznatom glikozidos OH-ja s a 4. sznatom OH-ja kztt. (1-4' terkts) A kt gyr egyenlti skja szget zr be. A kt gyr egyenlti skja tbb-kevsb egybe esik.

Trszerkezet

A molekula szerkezett hidrognktsek stabilizljk! Fehr, szilrd, des, vzben jl oldd vegyletek. Jellemzk Vizes oldatuk adja az ezsttkrprbt (az egyik gyr kinylhat, s a szabad glikozidos OH-csoport visszaalakulhat aldehidcsoportt). A kemnyt hidrolzisnek kztitermke. A cellulz hidrolzisnek kztitermke. Nem redukl diszacharid! (a kt glikozidos -OH van ktsben!) Gymlcskben, cukorrpban, cukorndban. Redukl diszacharid.

Elforduls

Tejben

Poliszacharidok

Cellulz

&beta;-D-glkz egysgekbl pl fel. ltalnos kplete: (C6H10O5)n. Az egysgek 1-4'-b-glikozidktssel kapcsoldnak ssze (ls. cellobiz). Fonalszer, lineris molekula. A konformcit hidrognktsek stabilizljk egyrszt az egyms utn kvetkez glkzrszek kztt, msrszt a lncok kztt (ktegekbe rendezds). Fehr szn, ztelen, szilrd anyag. Vzben gyakorlatilag oldhatatlan. Nem redukl! (A molekula egyetlen glkzegysge elvileg kpes reduklni, de ez elenysz hats a molekula egszt tekintve.) Biolgiai jelentsge: nvnyi vzanyag (sejtfal). Felhasznls: papr- s textilipari nyersanyag; filmek, lakkok, mszlak gyrtsa.

Kemnyt

&alpha;-D-glkzegysgekbl pl fel. ltalnos kplete: (C6H10O5)n Amilz s amilopektin egysgekbl pl fel! Az amilzban a-1-4'-glikozidktsekkel kapcsoldnak a cukormolekulk; az amilopektin esetben az a-1-4'-glikozidktsek mellett kb. 20-25 glkzegysgenknt elgazsok tallhatk a-1-6'-glikozidktsekkel! Az amilz spirlis lefuts (hlix), az amilopektin helyenknt spirlis de az elgazdsok miatt gas-bogas szerkezet. A konformcit hidrognktsek stabilizljk egyrszt az egyms utn kvetkez glkzrszek kztt, msrszt a spirl "emeletei" kztt. Fehr szn, ztelen, szilrd anyag. Hideg vzben nem olddik, forr vzben kolloid rendszert kpez. Nem redukl! Biolgiai jelentsg: a nvnyek raktrozott tpanyaga.

Glikogn

Az amilopektinhez hasonl szerkezet, de nagyobb molris tmeg vegylet, mg gyakoribb elgazdsokkal! Biolgiai jelentsg: llati tartalktpanyag (mj, izmok).

Kitin

A cellulzhoz hasonl szerkezet. Alapegysgei N-acetil-glkzamin molekulk. Biolgiai jelentsg: Az zeltlbak s egyes frgek kltakarjt kpezi.

Heparin

Glkzamin s glkuronsav (a 6. sznatomon karboxilcsoport tallhat!) alapegysgekbl pl fel.

Vzoldkony. Biolgiai jelentsg: alvadsgtl.

Fehrjk. Nukleinsavak
Aminosavak Fehrjkbl savas hidrolzis hatsra aminokarbonsavak, rviden aminosavak keletkeznek. Az aminosavak olyan vegyletek, amelyek molekuljban aminocsoport s karboxilcsoport egyarnt elfordul. Biolgiai jelentsgknl fogva ehelyett csak a fehrjeeredet aminosavakkal foglalkozunk. A fehrjk ptkvei az a-aminosavak! ltalnos szerkezetk:

Az aminocsoport a 2., azaz az sznatomon helyezkedik el. Az sznatom kirlis, kivve, ha R=H! A termszetes aminosavak L-konfigurcijak, azaz konfigurcijuk analg az Lglicerinaldehid konfigurcijval (ls. Sztereokmia c. fejezet). A termszetes aminosavak kzl mintegy 20, klnbz alkilcsoportot (R-csoport) tartalmaz molekula a legelterjedtebb.

Csoportosts Az oldallnc jellege szerint trtnhet.

APOLROS POLROS o Vzmolekulkkal hidrognktst tud ltesteni.

o

Vizes oldatban az oldallncban lv karboxilcsoport disszocilt formban vagy anion alakban, az ersen bzisos csoport pedig protonlt formban vagy kation alakban van jelen.

Eszerint a termszetes aminosavak "R"-lnca:

1 . Semleges, apolros

Plda: R=H R = CH3 amino-ecetsav: H2N-CH2-COOH GLICIN 2-amino-propnsav vagy ALANIN

R = CH2-C6H5 FENILALANIN

2. Semleges, polros

Plda: R = CH2-OH R = CH2-SH SZERIN CISZTEIN

R = CH2-CO-NH2 ASZPARAGIN

3. Polros, gyengn savas

Plda: R = CH2-C6H4-OH TIROZIN

4. Polros, ersen savas vagy bzikus

Amino-dikarbonsavak s diamino-karbonsavak tartoznak ide: Plda: R = CH2-COOH ASZPARAGINSAV R = (CH2)4-NH2 LIZIN

Ms megfontols alapjn a fehrjket felpt aminosavak feloszthatk hrom nagy csoportra, de mg ezeken a csoportokon bell is kisebb alcsoportok klnbztethetk meg. 1.) MONOAMINO-MONOKARBONSAVAK Egyetlen bzisos aminocsoportot s egyetlen savas karboxilcsoportot tartalmaznak. Neutrlis aminosavaknak is tekinthetk, mert bennk azonos a savas s bzisos csoportok szma.
1 . Apolros oldallnc aminosavak

Ebbe az alcsoportba olyan aminosavak tartoznak, amelyek oldallncknt alkilcsoportot tartalmaznak. Ide sorolhatk: glicin (Gly) [az oldallnc helyn hidrognatomot tartalmaz, az egyetlen akirlis aminosav!], alanin (Ala), valin (Val), leucin (Leu), izoleucin (Ile).
2. Alkoholos oldallncot tartalmaz aminosavak

Ide kt aminosav sorolhat: szerin (Ser), treonin (Thr).

3. Kntartalm aminosavak

Ide szintn kt aminosav tartozik: cisztein (Cys), metionin (Met).

4. Aroms oldallncot tartalmaz aminosavak

Ide hrom aminosavat sorolhatunk: fenilalanin (Phe), tirozin (Tyr), triptofn (Trp).
5. Prolin (Pro), amely gyrv zrdik, s a szekunder aminokra jellemz

iminocsoportot tartalmaz.

6. Aszparagin (Asn), glutamin (Gln), amelyek amidok.

2. MONOAMINO-DIKARBONSAVAK Egy bzisos aminocsoport s kt savas karboxilcsoport fordul el! Ezeket savas aminosavaknak nevezzk. Ide tartozik az aszparaginsav (Asp) [a msodik karboxilcsoport a bta sznatomhoz kapcsoldik] s a glutaminsav (Glu) [a msodik karboxilcsoport a gamma sznatomhoz kapcsoldik].

3. BZISOS AMINOSAVAK

Jellemz ezen molekulkra, hogy egy msodik bzikus csoportot is tartalmaznak, ilyen a lizin (Lys), ahol a msodik bzikus csoport aminocsoport; a hisztidin (His), itt gyengn bzisos 4imidazolilcsoport tallhat; valamint az arginin (Arg), melyben igen ers bzisos sajtsg guanidino-csoport tallhat.

Az aminosavak halmazszerkezete Minden aminosav tartalmaz legalbb egy bzikus amino- s egy savas jelleg karboxilcsoportot. Vizes oldatban, de kristlyostva, szilrd llapotban is az aminocsoport protonlt, a karboxilcsoport protonlatlan llapotban van: ikerionos szerkezet!

Az aminosavak ezrt standardllapotban szilrd halmazllapotak, a rcs ionos jelleg. Tulajdonsgaik

Amfoterek, teht a vzben rosszul oldd (nagy, apolros jelleg lncot tartalmaz) tpusaik is feloldhatk sav-, illetve lgoldatban (savoldatban a karboxiltion protonldik, lgoldatban az alkil-ammniumion ad le egy protont). A vzoldkony aminosavak vizes oldatnak kmhatsa a karboxil- s az aminocsoportok, valamint az egyes csoportok sav-bzis erssgtl (Ks, Kb) fgg. Az amino-dikarbonsavak savas, a diamino-karbonsavak lgos kmhatst okoznak a vzben, de az egyetlen amino- s egyetlen karboxilcsoportot hordoz aminosavak sem felttlenl semlegesek. Plda erre, hogy a glicin vizes oldata gyengn savas kmhats, mivel a Ks= 4,510-3, a Kb= 2,510-10. A termszetes eredet aminosavak a fehrjkben amidktssel, biolgiai rtelemben peptidktssel kapcsoldnak.

Fehrjk Alapszerkezet Egy vagy tbb, aminosavakbl sszekapcsold polipeptidlncbl s esetenknt szervetlen vagy szerves, nem polipeptid tpus rszbl ll makromolekulk. Jellemzk Specifikus makromolekulk, melyben az ptegysgek (aminosavak) sorrendje egyedisget klcsnz az adott molekulnak! Szerkezet a.) Elsdleges szerkezet (primer struktra)

aminosavszekvencia (aminosavsorrend) az egyedisget a polipeptidlncban oldallncknt jelentkez R-csoportok sorrendje biztostja. A polipeptidlnc a peptidkts krl nem foroghat (az oxocsoport pi-ktse s a nitrogn atom nemkt elektronprja delokalizldik, ezzel rgzl a peptidkts! /ls. bra/). A merev, skalkat peptidktsek kztti (az alfa-sznatom krl!) rszlet mindkt oldalon elfordulhat (az n. amidskok az alfa sznatom krl elforoghatnak). Az elvileg vgtelen lehetsg kzl az R-oldallncok nagysga s tltse miatt j nhny nem valsulhat meg.

Mgis a termszetben egy adott fehrje csak egy vagy nhny konformciban fordul el. Ennek oka a krnyezet (pH, ionkoncentrci, hmrsklet stb.) viszonylagos llandsgban keresend.

A fehrjk termszetes lnckonformcija

b.) Msodlagos szerkezet (szekunder struktra)

A lnckonformci viszonylag monoton ismtld egysgekbl kialakul szerkezete, mely leggyakrabban az -hlix, illetve a -red. A lnckonformcit a peptidktsek atomjai kztt kialakul msodrend ktsek (pl. hidrognktsek) tartjk fenn, melyek a spirlis szerkezetben az egyms feletti struktrkat (-hlix), a -redben az egyms mell, hullmpaprszeren rendezdtt lncrszeket tartjk ssze.

c.) Harmadlagos szerkezet (tercier struktra)

A msodlagos szerkezeti elemek - az -hlix, -red - egymshoz viszonytott elrendezdst jelenti, belertve az azokat egymstl esetleg elvlaszt rendezetlen, n. random szerkezeti rszeket is! A lnckonformcit a msodrend ktsek mellett az oldallncok kztti ionos ktsek (pl. a karboxiltion s az alkil-ammniumion kztt), illetve kovalensktsek (diszulfidhd kt cisztein molekula kztt) tartjk fenn.

d.) Negyedleges szerkezet (kvaterner struktra)

A tbb polipeptidlncbl ll fehrjemolekulkra jellemz, s a polipeptidlncok egymshoz val viszonyt jelenti. A klnbz alegysgek (polipeptidlncok) kztti kapcsolatot a tercier struktrt fenntart erkhz hasonl ktsek biztostjk.

A fehrjk tpusai 1.) Konformci szerint

FIBRILLLIS FEHRJK, melyeknek tercier struktrjra az jellemz, hogy a molekulknak csaknem teljes hosszban egyfle szekunder szerkezeti elem van jelen, gy a hajat -hlix, mg a selymet b-red szerkezeti elemek ptik fel. GLOBULRIS FEHRJK, amelyek harmadlagos szerkezetre random (rendezetlen) szakaszok is jellemzk, mg ms szakaszok -redztt vagy -hlix struktrt vesznek fel. Ilyenek az immunglobulinok, a hemoglobin, az albuminok. Molekulik nagyjbl gmb alakak.

2.) Vegyi sszettelk szerint

Egyszer fehrjk (proteinek), amelyek csak aminosavakra hidrolizlhatk. sszetett fehrjk (proteidek), amelyek aminosavakon kvl ms, szerves vagy szervetlen, n. nem fehrjerszt is tartalmaznak. Ilyen a hemoglobinban a hem, ami vastartalm porfirinvzas vegylet; a tejben a kazein, ami foszftcsoportot tartalmaz. A nv utal a nem fehrje rsz milyensgre: lipoproteid (a nem fehrje rsz lipid), glkoproteid (a nem fehrje rsz sznhidrt) stb.

3.) Funkci szerint

Struktrfehrjk, az llnyek szerkezett meghatroz fehrjk (szaru). Enzimek, vagyis biokataliztorok. A sejtek kommunikcijban fontos fehrjk (hormonok, receptormolekulk). Transzportmolekulk. A mozgsban jelents fehrjk (aktin, miozin, mikrotubulosok fehrji). Immunfehrjk (immunglobulinok). (Energiahordozk)

Nem megfelel krlmnyek kztt a termszetes lnckonformci megsznhet, ennek okai:

az ionkoncentrci megvltozsa pH-vltozs (a tltssel rendelkez csoportok tltse megsznhet, az oldallncok ennek kvetkeztben elmozdulhatnak egymstl, s ms oldallncok kztt jhetnek ltre ktsek) hmrskletvltozs (a hmozgs hatsra elbb a gyengbb, majd magasabb hmrskleten akr a kovalens diszulfidhidak is felszakadhatnak) sugrzsok, amelyek kpesek a kovalensktsek felszaktsra.

Kvetkezmnyei:

Denaturlds: az eredeti funkci megsznse. Koagulci: a kolloid llapot megsznse (kicsapds). Mind a denaturci mind a koagulci lehet megfordthat - reverzibilis -, vagy visszafordthatatlan - irreverzibilis -.

A fehrjk kimutatsa 1.) Biuret-reakci

NaOH-val meglgostott oldatban nhny csepp CuSO4 hozzadsakor, fehrjk jelenltben ibolya sznreakci tapasztalhat. A folyamat felttele, hogy a vegylet legalbb kt peptidktst tartalmazzon! A folyamat sorn lgos kzegben a rz(II.)ionok komplexet alkotnak valsznleg a peptidkts oxignatomjaival, ez okozza a sznvltozst mikzben ammnia szabadul fel, a peptidkts reakcijrl van teht sz.

2.) Xantoprotein-reakci

Tmny cc.HNO3 hatsra srga sznreakcit kapunk. Az aroms oldallncokat a cc.HNO3 nitrlja, s az gy keletkez vegylet srga szn. Csak az aroms oldallnc aminosavakat tartalmaz fehrjk adjk a prbt (tirozin, fenilalanin)!

Nukleinsavak
Az l szervezet minden biolgiai tulajdonsgnak trktsrt felels makromolekulk! Savval fzve hidrolizlnak, s a hidroliztum:

foszforsavat, tsznatomos cukrot, s nitrogntartalm heterociklusos vegyletet tartalmaz.

ptegysgeik a NUKLEOTIDOK! A nukleotidok felptse:

1 . PENTZ: D-ribz (RNS) vagy 2-dezoxi-D-ribz (DNS). 2. A pentz 1'-sznatomjhoz kapcsold nitrogntartalm heteroaroms bzis:

- PURINVZAS bzisok: adenin, guanin - PIRIMIDINVZAS bzisok: citozin, uracil, timin

3. A pentz 5'-sznatomjn lv hidroxilcsoportjt szterestve foszforsav.

A nukleotidok szerepe

Tri- s difoszftjai a szervezet energiahordozi: ATP, ADP! Koenzimek alkotrszei: NAD, NADP, KoA! A sejtek kommunikcis kapcsolataiban jtszanak szerepet: cAMP! A nukleinsavak alkotrszei!

A nukleinsavak felplse A nukleinsavak nukleotidokbl plnek fel. A polinukleotidlnc tulajdonkppen poliszterlnc, melyben a nukleotid pentznak 5' sznatomjval szterktsben lv foszftcsoport a msik nukleotid pentznak 3' sznatomjn lv hidroxilcsoporttal kondenzcis reakciban (vzkilps) hoz ltre szterktst.

A nukleisavak fajlagossga A cukor-foszft-lnc egysgei monoton ismtldnek, ezek teht nem specifikusak! A molekula egyedisgt a nukleotidok bzisai, azok szekvencija (sorrendje) szabja meg!

A nukleinsavak konformcija A cukor-foszft-lnc klnbz pontjai kztt hidrognktsek jhetnek ltre. Egy-egy lnc klnbz szakaszai - RNS esetn -, ketts polinukleotidlncnl - DNS esetn - a kt lnc bzisai kztt jhetnek ltre hidrognktsek, de csak meghatrozott formban! Az adenin kt hidrognktssel csak timinhez (DNS) illetve uracilhoz (RNS), mg a guanin hrom hidrognktssel csak citozinhoz kapcsoldhat!

RNS PENTZ ribz

DNS dezoxiribz

BZISOK uracil KONFORMCI egyszl

adenin, citozin, guanin timin - ketts szl - a cukor-foszft-lnc lefutsi irnya ellenttes Helyenknt az egymst kvet szakaszok hidrognktsekkel kapcsoldnak a bzisok rvn gy, hogy ezltal a polinukleotidlnc hurokszeren visszakanyarodik. - A kt lnc vgig a bzisok kztti hidrognktsek rvn kapcsoldik ssze (a kt lnc bzissorrendje nem azonos, hanem a bzisprosods szablyai szerint egymst kiegszt, komplementer! - Ketts spirl alakul ki!

A bzisok mennyisgre vonatkoz sszefggsek Funkci

purinbzisok = pirimidinbzisok adenin = timin guanin = citozin A komplementarits miatt!

- messenger-RNS (m-RNS) a fehrje aminosavsorrendjre vonatkoz informci szlltsa (hrviv RNS) - transfer RNS (t-RNS) az aktivlt aminosav szlltsa a riboszmra, a fehrjeszintzis helyre (szllt RNS) - riboszmlis RNS

- Az anyagcsere szablyozsa (az RNS-eken, mint vgrehajtkon keresztl). - trkts

Manyagok s a kolloidok
Manyagok Def. Olyan makromolekulk, melyeket mestersgesen, mvi ton hoznak ltre.

Csoportostsuk 1.) Az elllts alapanyaga szerint:

Termszetes alap manyagok. A termszetben tallhat makromolekulk talaktsval llthatk el. Mestersges alap manyagok. Kis molekulatmeg anyagokbl - monomerekbl -, szintetikus ton kszlnek.

2.) A feldolgozs szempontja szerint

Termoplasztikus (hre lgyul) manyagok, amelyek lncmolekuls vegyletek, feldolgozsuk egyszer fizikai mveletekkel trtnik. Termoreaktv (hre kemnyed) manyagok, melyek trhls szerkezetek. Ezeket vagy az elllts reakcisorozata kzben formlhatjuk, vagy termoplasztikus anyagok trhlstsval lltjk el. A ksz manyag hre nem lgyul, hanem elbb megkemnyedik, majd alkotrszeire bomlik.

Termszetes alap manyagok

Regenerlt cellulz (viszkz): pl. mselyem, viszkzszivacs. A mselyem kpzdsnek folyamatt a cellulz egy hidroxilcsoportjnak feltntetsvel a kvetkezkppen jellhetjk:

A xantogentkpzsnek az a clja, hogy a cellulz vzoldhat s vizes lgban oldhat legyen olyan szrmazka formjban, melybl a cellulz hidrtcellulz alakjban egyszer mdon regenerlhat legyen. gy szll vagy fliv hzott viszkzus xantogentoldatbl hidrtcellulzszlhoz, flihoz stb. jutnak.

Cellulz-szterek: pl. cellulz-nitrt (robbananyagok, lakk, ragaszt, film/celluloid), cellulz-acett (mselyem, impregnlszer, flia, film). Fehrjeszrmazkok: pl. mszaru. Kaucsuk s gumi. A termszetes (termoplasztikus) kaucsuk lncait knnel trtn fzs kzben klnbz mrtkben trhlstjk (gumi, ebonit). A rszlegesen trhlstott kaucsuk elasztikus anyag, mely sajtos rugalmassgval a termoreaktv anyagok specilis csoportjt kpezi. Bitumen.

Termszetes gyantkbl s olajokbl ellltott makromolekulk: pl. linleum

Szintetikus ton ellltott manyagok Szerves lncak Szervetlen lncak - szilikonok - szilikonolajok - szilikonkaucsuk

SZNLNCAK polimerizcis - olefinek polimerizcijval ltrejtt manyagok - ltalban termoplasztikusak

HETEROLNCAK polikondenzcis kis molekulk kilpse (kondenzci) kzben sszekapcsold szerves molekulk fenoplasztok (fenolformaldehid-gyantk) (termoreaktv) aminoplasztok (egyik kiindulsi anyag a formaldehid, a msik olyan vegylet, melyben legalbb kt reakcikpes -NH2csoport van: pl. karbamidgyantk) poliszter s poliamid

Nhny szintetikus manyag s felhasznlsuk

- feladatok Kolloidok Kolloidrl akkor beszlnk, ha valamely anyag kis rszecski egy msik anyagban oszlanak el. A "kis" jelz itt azt jelenti, hogy a rszecskk tmrje kb. 500nm-nl kisebb (a hatr nagyjbl megfelel a fny hullmhossznak). A kolloidok rszecski ltalban szmos atombl vagy molekulbl llnak, de tlsgosan kicsinyek ahhoz, hogy kznsges optikai mikroszkppal megfigyelhetk legyenek. A legtbb szrpapron tmennek, fnyszrs, lepts s ozmzis rvn azonban detektlhatk. Diszperz rendszer Olyan, legalbb ktkomponens rendszer, amelyben az egyik komponens (diszpergl kzeg) rszecskkre oszlatott llapotban tartja a msik komponenst (diszperglt anyag). Feloszts a.) A diszperglt rszecskk mrete szerint

Durva diszperz rendszer A diszperglt rszecske mrete > 500nm

Kolloid rendszer

Oldatok ("valdi oldatok") < 1nm

1-500nm

A fnyt

elnyeli vagy visszaveri (ltalban tltszatlan) rossz

szrja (Faraday-Tyndall jelensg), ezrt opalizl j (a sok kis rszecske miatt nagy a fajlagos felletk!) fehrjeoldat, szappanoldat, kd, fst, kocsonya

tengedi, ezrt tltsz

Adszorpcis kszsg Plda:

NaCl-oldat, ssav, NaOH-oldat stb.

csapadkok

b.) A diszperglt anyag s a diszpergl kzeg halmazllapota szerint GZ (elegy) hab FOLYADK kd (aeroszolok) emulzi SZILRD ANYAG fst (aeroszolok) szuszpenzi

diszperglt rszecske

diszpergl kzeg

GZ FOLYADK

c.) Oldszerrel val viszonyuk szerint

Liofil kolloidok: vonzzk Liofb kolloidok: tasztjk az oldszert.

Ha az oldszer a vz, akkor

Hidrofil Hidrofb kolloidokrl beszlnk.

A glek kplkeny llapot liofil szlok, amelyekben a szolrszecskk a diszpergl kzeget elnyeltk. A vizes alap kolloidrendszerek fajti 1. A rszecskk tpusa szerint A) Lioszol

1. A diszperglt rszecske tpusa mikrofzis. 2. Vzben rosszul oldd anyag, pl. hg oldatok sszentsvel ellltott nagyon finom eloszls csapadk. B) Asszocicis kolloid 1. A diszperglt rszecske tpusa micella. 2. A diszperglt rszecskk amfipatikusak, az egyik rszk apolros, a msik rszk diplusos vagy ionos. 3. Eltr polarits fzisok hatrfelletn monomolekuls rteget (filmet) alkotnak, ezrt az asszocicis kolloidok felleti feszltsge kisebb, mint a tiszta oldszer, knnyebben habzanak. 4. A diszperglt rszecskk a diszpergl kzeg belsejben olyan gmbszer komplexumm asszocildnak (micellk), amelyek felsznre a diszpergl kzeg polaritsnak megfelel rszk kerl. Ilyen pl. a szappanoldat, az epe (emulgetor, cskkenti a lipidmolekulk felleti feszltsgt, ezzel segti az emszts folyamatt), a foszfatidok vizes "oldata". C) Makromolekuls kolloid 1. Vzben tulajdonkppen jl oldd (polros), de kolloid mret molekulk, pl. fehrjk, nukleinsavak vizes "oldatai". 2. A rszecskk s a diszpergl kzeg klcsnhatsbl kialakul szerkezet szerint A) Szol llapot 1. Folykony, a kolloidrszecskk egyenknt, nll szolvtburkukkal elmozdulhatnak. B) Gl llapot 1. Kocsonys, szilrdabb llapot, a kolloidrszecskk rszlegesen kzs hidrtburokban vannak. 2. Jellegzetes trhls szerkezet alakul ki.

A szol-gl talakuls

A hmrsklet talakulsval. A hts sorn cskken a hmozgs energija, s a lassul kolloidrszecskket krlvev szolvtburok szln lv oldszermolekulk a szomszd kolloidrszecske szolvtburkval ltest kapcsolatot. A kialakul gl llapot melegtssel ismt megszntethet, mivel a kolloidrszecskk nvekv mozgsi energija elszaktja egymstl ezeket a kapcsolatokat. A diszpergl kzeg mennyisgnek vltoztatsval. Vizes alap szolokat gl llapotba vihetnk a kolloid rszecske hidrtburknak elvonsval. Ehhez jl

hidratld elektrolitokat (skat: pl. NaCl) hasznlhatunk, melyek hidrtburknak kialakulsval cskken a kolloid rszecskk hidrtburknak vastagsga. A kialakul gl llapot hgtssal ismt szol llapotba vihet. Ezt a mdszert hasznljk klnbz kolloidok kicsapsra (szappanok kiszsa a zsrok lgos hidrolzise utn). A fehrjk knnyfmsk hatsra bekvetkez reverzibilis koagulcija is e tpusba sorolhat. A kolloidok f jellegzetessge az, hogy a diszperglt fzisuk fellete jval nagyobb, mint az ugyanolyan mennyisg, kznsges llapot anyag. A felszn ilyen nagymrv nvekedse azt jelenti, hogy a kolloidkmiban a felleti jelensgeknek meghatroz szerepe van. A kolloidok nagy felletk miatt termodinamikailag instabilak a nem diszperglt anyaghoz kpest (dG = d, ahol a felleti feszltsg, dG akkor lesz negatv, ha a fellet cskken). A kolloidok szemmel lthat stabilitsnak oka teht a megsznsk kinetikjban keresend, azaz a kolloidok nem termodinamikai, hanem kinetikai rtelemben stabilak.

A hidrogn
A hidrogn a mindssze kt elembl ll els peridusban tallhat. Atomszerkezete

Vegyrtkelektronok szma egy, 1s1. Elektronegativitsa: EN=2,1, a nemfmek kztt a legkisebb. Mivel csak egy elektronnal rendelkezik s elektronhja kt elektronnal teltdik (1s2), a hidrognatom egy elektron felvtelvel vagy leadsval egyarnt ionn alakulhat, gy pozitv tlts hidrognion (proton; H+), illetve negatv tlts hidridion (H-) kpzdik. Elektronhjn csak egy elektron szmra van hely, ezrt csak egy kovalens (szigma) ktst ltesthet.

A termszetes hidrogn hrom izotp keverke, ezek a tlnyom tbbsgben elfordul 1-es tmegszm prcium (azaz a hidrogn) deutrium , a kettes tmegszm nehzhidrogn vagy

= D (deuteron = "msodik"), valamint nyomokban a hrmas tmegszm

trcium = T (triton = "harmadik"), amely radioaktv, btasugrzs kibocstsa kzben 12,5 v felezsi idvel elbomlik. Molekulja

ktatomos: H2, apolros, igen kicsi, a kicsi mret s a nagy elektronegativits miatt nagy a kovalens kts energija (436kJ/mol) (a ktst ltest elektronpron kvl a magtltst rnykol elektronok nincsenek s az egybknt is kis tvolsgban hat trer - kis mret lvn - a kt elektronprral szemben erteljesen rvnyesl).

Halmazszerkezete

Lehtve, szilrd llapotban molekularcsot alkot. Az apolros molekulk miatt a rcsot igen gyenge diszperzis ktsek tartjk ssze, a molekulk kis mrete miatt azonban mg e diszperzis ktsek is igen gyengk. Ez az oka az alacsony olvadspontnak (op.: -259,2 C).

Fizikai tulajdonsgai

Szntelen, szagtalan, ztelen. Standard llapotban gz halmazllapot. A legknnyebb gz, srsge 14,4-szer kisebb a leveg srsgnl. Olvads- s forrspontja igen kicsi (okot ls. az elz alpontban). Kznsges hmrskleten, a tbbi gzzal ellenttben, kiterjedskor felmelegszik. Ezrt a legnehezebben cseppfolysthat gzok kz tartozik. Minthogy molekuli igen kis tmegek, ezrt hmozgsuknak a sebessge igen nagy (0C-on 1845m/s). Ezzel magyarzhat a nagy diffzisebessg valamint a nagyon j hvezetkpessg. Fajhje igen magas (minden anyag fajhjnl nagyobb), ez a kis atom- illetve molekulatmegnek a kvetkezmnye. Vzben igen kismrtkben - gyakorlatilag nem - olddik, melynek oka az apolros molekulaszerkezet. Egyes fmekben, elssorban a platinafmekben nagymrtkben olddik. Fmekben val olddsa azonban nem csupn fizikai, hanem rszben kmiai folyamat is, mert n. fmes hidridek keletkezsvel jr. Egyb gzokhoz hasonltva, feltnen nagy az elektromos vezetkpessge (ez a fmekre hasonlt tulajdonsga).

Kmiai tulajdonsgai

Reakcikszsge a molekulkon belli ers kovalens ktsek miatt kznsges krlmnyek kztt igen csekly, szobahmrskleten csak halognekkel vegyl. Az aktivlsi energia biztostsval (melegts stb.) vagy cskkentsvel (Pt kataliztor) igen heves reakcikban vehet rszt (durrangz). A disszocici endoterm folyamat H2 2H ( H= 435,4kJ/mol), a hmrsklet emelsvel fokozdik, de a nagy ktsi energia kvetkeztben csak 2000C felett szmottev s vezet egyenslyra. ltalban reduklszer, majdnem minden nemfmmel kzvetlenl egyesthet. Sok fm-oxidot kpes vzkilps kzben reduklni. Ha fekete rz(II)oxidot hidrogngzban hevtnk, a rz-oxid elemi rzz redukldik: CuO + H2 Cu + H2O. A nagyon negatv redoxpotencil fmek (pl. Mg, Al stb.) hidrognnel nem reduklhatk! Igen ers a naszcensz (atomos llapotban lev) hidrogn reduklkpessge. Az atomos hidrogn nagyobb aktivitsval magyarzhat egyes fmek (pl. Pt, Pd, Ni) hidrogntviv kataliztorknt val viselkedse is. A hidrogn ugyanis e fmek felletn adszorbeldva illetve bennk olddva atomos szerkezetv vlik. A kis elektronegativits fmeket oxidlja: 2Na + H2 2NaH amely folyamatban hidridek kpzdnek! Oxidcifoka csak +1 illetve -1 lehet! Ionizcis energija igen nagy (13,6eV), egyes nemesgzok ionizcis energijt is megkzelti (Kr), st meghaladja (Xe). Ilyen nagy ionizcis energit a kznsges

kmiai reakcik ltalban nem fedezhetnek, a hidrogn teht nem alkot pozitv tltssel ionvegyleteket, mg a legnagyobb elektronegativits elemekkel sem! A hidrogn pozitv ionknt vegyletekben nem ltezhet (ez igaz a savak esetn is, ahol is nem H+ ion keletkezik, hanem hidroxniumion: HX + H2O H3O+ + X-, teht hidrognion tmenetileg sem kpzdik). Hidrognktsek kialaktsra alkalmas (hidrognhd), azaz nagy elektronegativits elemek (F,O) nagy polarits vegyleteiben a hidrognion (proton) egyidejleg kt molekula elektronfelhjre is olyan vonz hatst fejthet ki, aminek kvetkeztben a kt molekula kztt kmiai kapcsolat ltesl. Ennek nagy jelentsge van szmos vegylet (fehrjk, nukleinsavak) szerkezetnek kialaktsban (ls. a megfelel fejezeteket)! A hidrognatom egy elektron felvtelvel negatv tlts hidridionn (H-) alakul, mely 1s2 elektronkonfigurcival, teltett hlium hjjal rendelkezik. A hidridionnak kmiai folyamatokban val kpzdsnek s stabilitsnak az energetikai felttelei biztostottak! A hidrogn elektronaffinitsa 0,7eV, teht kis ionizcis energij elemekkel (alklifmekkel, alklifldfmekkel) olyan ionvegyletekk egyeslhet, amelyeknek a kristlyrcsa pozitv tlts fmionokbl s negatv tlts hidridionokbl ll! Ezeket a vegyleteket sszer hidrideknek nevezzk. Oxignnel szobahmrskleten nem vegyl, levegn vagy oxigngzba meggyjtva azonban szntelen lnggal vzz g el: 2H2 + O2 2H2O. Hidrogn- s oxigngz 2:1 trfogatarny keverke az n. durrangz, meggyjtsakor igen hevesen robban. A durrangz robbankonysga arra vezethet vissza, hogy a reakci lncmechanizmus szerint zajlik le. Reagl a klrral, a H2 s a Cl2 1:1 trfogatarny keverke is veszlyes robbanelegy, a klrdurrangz! Ez nemcsak hevtskor, hanem fnyhatsra is felrobban! A reakci szintn lncmechanizmus. H2 + Cl2 2HCl

Elforduls A hidrogn a legelterjedtebb elemek kz tartozik a Fldn, kttt llapotban az oxign utn a msodik leggyakoribb elem (pl. vzben, fontos alkoteleme minden szerves vegyletnek stb.), elemi llapotban azonban igen ritka, csak vulkni gzokban s nyomokban (0,01 trf.%) a levegben fordul el. Elllts

Laboratriumi clokra rendszerint kisebb mennyisg, de nagyobb tisztasg hidrognre van szksg. Savakbl a hidrognnl negatvabb elektrdpotencil fmekkel fejleszthet hidrogn. A folyamat lnyege, hogy a fm reduklja a hidrogniont. Legtbbszr 1:1 arnyban hgtott ssavbl vagy 25-30%-os knsavbl cinkkel nyerik: Zn + H2SO4 H2 + ZnSO4

Egyes (amfoter jelleg) fmekkel lgokbl is fejleszthet hidrogn, ilyen pl. az alumnium:

2Al + 2NaOH + 2H2O 2Al + 2NaOH + 6H2O

2NaAlO2 + 3H2 2Na[Al(OH4)] + 3H2

Ersen negatv elektrdpotencil fmek (Na, Ca) vzbl is hevesen fejlesztenek hidrognt: 2Na + 2H2O H2 + 2NaOH Ca+ 2H2O H2 + Ca(OH)2 Kmiailag tiszta hidrognt vz elektrolzise tjn llthatunk el. Mivel a vz vezetkpessge igen csekly, a vizet megsavanytva (H2SO4) vagy meglgostva (NaOH) szoktk elektrolizlni, amikor a hidrogn a katdon fejldik (e folyamatot az iparban is hasznljk): H3O+ + e

H2O + H

Ipari ellltsa esetn nagyobb mennyisg, kisebb tisztasg, de gazdasgosan kinyerhet termk a cl. Leggazdasgosabb az n. vzgzreakci, amikor izz sznre 1000C krli hmrskleten vzgzt fvatnak. Ekkor a reakci eredmnyekppen CO s H2 gz keverke, n vzgz keletkezik: C + H2O CO + H2. A gzelegy COtartalmt jabb hidrogn ellltsra hasznlhatjk fel, amikor a vzgzt vzgzzel elegytve 450C krli hmrskleten vas-oxid kataliztoron vezetik keresztl. Ekkor a vzgz CO-tartalma a vzgzt reduklja, ezltal jabb mennyisg hidrogn szabadul fel: CO + H2O CO2 + H2. Elllthat hidrogn fldgzbl (sznhidrognekbl) is. A sznhidrognek magas hmrskleten (1000C) kataliztor (Al2O3, Ni) jelenltben vzgzzel hidrognkpzds kzben bomlanak: CH4 + H2O 3H2 + CO majd CO + H2O CO2 + H2. Hidrogn keletkezik a NaCl-oldat ipari elektrolzisekor.

Felhasznls

Laboratriumban fknt reduklszerknt alkalmazzk. Iparban a szintetikus vegyipar alapanyaga: ammniagyrts (Haber-Bosch-fle ammniaszintzis), szintetikus benzin (Fischer-Tropsch-fle eljrs), metil-alkohol stb. Margaringyrts illetve a szappan s nvnyolajipar az olajok teltshez, "olajkemnytshez" hasznl jelents mennyisg hidrognt. Magas hfok lng ellltsra (autogn hegesztse), amikor a hidrogn lngjba oxignt fvatnak, gy kb. 2500C rhet el. Az ipar nagy mennyisgben hasznlja ftsre, fknt a vzgz s a vilgtgz (vrosi gz) alkotrszeknt. A vzgz a legjobb ipari ftgzok egyike. Atomenergia termels nyersanyaga, illetve a nehzvz (D2O) atomreaktorokban neutronlasst anyag.

sszefoglals

Halognek

Halognvegyletek

A halognek nemfmes elemekkel kpzett vegyletei kzl a legnagyobb jelentsge a hidrogn-kloridnak van! Hidrogn-klorid, HCl Molekulaszerkezet

Polros kovalenskts tallhat a molekulban: - , a molekula diplusos. Fizikai tulajdonsgok

Szntelen, szagtalan, mrgez gz. Vzoldhatsga kitn: HCl + H2O H3O+ + Cl-. Vizes oldata a ssav (a tmny cc.ssav 38tmeg%-os, fstlg folyadk).

Kmiai tulajdonsgok

Reakci fmekkel: a ssav a negatv redoxpotencil fmeket ltalban jl oldja 2Al + 6HCl 2AlCl3 + 3H2; ionosan 2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2

Reakci szerves vegyletekkel: teltetlen szerves vegyletekkel addcis reakciban reagl.

Elforduls A termszetben vulkni gzokban, egyes vulkni vidkeken ered folykban tallhat. Nagy az lettani jelentsge (ls. gyomorban 0,1M oldat). Elllts

Laborban: NaCl + cc.H2SO4 Iparban: H2 + Cl2 2HCl

NaHSO4 + HCl

Halogn-oxosavak s sik

Az oxigncsoport elemei
(Kalkogn elemek)

Allotrpia: egyes elemek azon tulajdonsga, hogy klnbz kristlyszerkezet, illetve molris tmeg mdosulatokban fordulhatnak el. Az oxign s vegyletei Molekulaszerkezet Ktatomos, apolris molekula, melyben a kt oxignatom 2-2 pr nlkli elektronja kt kovalens ktst ltest, azaz egy szigma- s egy pi- ktst tartalmaz kettskts alakul ki. Az oxignmolekula igen stabilis, ktsi energija igen jelentkeny: E(O=O) = ~500kJ/mol Az zon hromatomos molekulkbl ll:

Az oxign elektronegativitsa s elektronaffinitsa (-7,82eV) igen nagy, ezrt a oxignatom kt elektron felvtelvel 2 negatv tlts oxignionn (O2-) alakulhat t (oxignionok csak ionrcs kristlyokban, esetleg gzllapotban fordulnak el, mert vizes oldatokban nem stabilisak, vzzel rgtn hidroxidionokk alakulnak).

Nagyobb elektronegativits elemekkel az oxignatom kt magnyos elektronja rvn knnyen hoz ltre kovalens ktseket; nagy elektronegativitsa s kis kovalens atomrdiusza (0,74nm) kvetkeztben igen hajlamos ketts ktsek kialaktsra. Fizikai tulajdonsgok

Standard krlmnyek kztt gz. Szntelen, szagtalan. Az zon kk szn, jellegzetes szag, az oxignnl msflszer srbb gz. (Nevt a szagrl kapta: "ozein" azt jelenti "bzleni".) Olvads- s forrspontja alacsony (apolris molekula, gyenge polarizlhatsg). Vzben kismrtkben, apolris oldszerekben jobban olddik (apolris molekula, gyenge polarizlhatsg), az zon az oxignnl lnyegesen jobban olddik vzben.

Kmiai tulajdonsgok

Kznsges krlmnyek kztt nehezen vihet reakciba, a nagy ktsi energia miatt ugyanis nagy az aktivlsi energia. Magasabb hmrskleten vagy atomos llapotban azonban igen reakcikpes, nagyon sokfle anyaggal, igen hevesen tztnemny kzben reagl, egyesl. Oxidlszer. Reakcik:

Fmekkel ltalban kzvetlenl egyesl, csak a nemesfmekkel nem egyesthetk kzvetlenl. A tbbi fm, aktivitstl fggen alacsonyabb vagy magasabb hmrskleten vegyl az oxignnel. Tbb fm lassabban oxidldik, mert felletkn vd oxidrteg alakul ki, amely a folyamat tovbbhaladst gtolja (Al, Zn, Sn, Cr, Ni stb.). A fmeknek leveg, esetleg vz jelenltben vgbemen lass oxidldst korrzinak nevezzk. Fmekkel ltalban oxidokk, a legtbb alklifm peroxidd, illetve szuperoxiddalakul: 2Na + O2 Na2O2 4Al + 3O2 2Al2O3

Hidrognnel az oxign magasabb hmrskleten hevesen vegyl, keverkk a durrangz. A nemfmes elemek kzl csak a nemesgzok s a halognek nem egyesthetk kzvetlenl az oxignnel. A tbbi nemfm s flfm kzvetlenl is egyesthet oxignnel. 4P + 5O2 2P2O5

A szerves vegyletek tbbsge oxignben vagy levegn meggyjthat s elgethet.

Az oxignvegyletekben a kts ionos vagy kovalens, ez a jelleg az oxign partnernek az elektronegativitstl fgg: a legkisebb EN- ionos jelleg oxidjainak az ionrcstl a kzepes EN- elemek oxidjainak tbb-kevsb ionos jelleg, kovalens kts atomrcsain keresztl a nagyobb EN-, nemfmek oxidjainak a kovalens kts molekularcsig fokozatos az tmenet.

Elforduls A Fldn a leggyakoribb, legnagyobb mennyisgben elfordul elem

Elemi llapotban, a levegben 21 trf.%-ban van jelen. Kttt llapotban rengeteg vegyletben fordul el: vz alakjban a hidroszfrt alkotja; klnbz svnyok, elssorban a kzetalkot sziliktok alakjban a fldkreg tmegnek csaknem a felt alkotja. Szmos szerves vegylet alkotja.

Elllts Laboratriumban:

higany(II)-oxid vagy kristlyos KMnO4 hevtsvel 2HgO 2Hg + O2 2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2

hidrogn-peroxidbl kataliztorral (MnO2, finom eloszls Pl vagy Ag stb): 2H2O2 2H2O + O2

hg knsavas hidrogn-peroxid-oldatbl kristlyos klium-dikromt segtsgvel: 3H2O2 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O + 3O2

Iparban:

a leveg cseppfolystsval s a cseppfolys leveg szakaszos leprlsval.

Felhasznls

Az ipar magas hmrsklet lngok ellltsra hasznlja. Oxignnel kevert ghet gzok (acetiln, hidrogn) lngjnak a hmrsklete 3000-3500C-ot is elrheti, ezrt nehezen olvad anyagok (platina, kvarc) megolvasztsra, fmek autognhegesztsre s vgsra hasznljk. Vegyipar oxignt hasznl saltromsavgyrtshoz (ammnia oxidlsra); Genertorgz, vzgz, ammniaszintzis-gz ellltsnl; Vasgyrts, aclgyrts. Gygyszat.

Oxignvegyletek Ide soroljuk az oxidokat, peroxidokat, szuperoxidokat, hidroxidokat, oxosavakat s azok sit.

OXIDOK

Kn s vegyletei
Kn (Sulfur, thion) A knnek tbbfle allotrop mdosulata van, ezek kzl szobahmrskleten a romboskn (akn) a stabilis. A rombos kn 95,5C feletti hmrskleten egyhajls vagy monoklin knn (b-kn) alakul t. A monoklinkn hossz, tkristlyokat alkot. A monoklin tkristlyok tltszsgukat nhny nap alatt elvesztik, mert rombos knmdosulatt alakulnak t. Kls alakjukat azonban kristlyszerkezetk megvltozsa utn is megtartjk, e jelensget a kristlytan lalaksgnak, pszeudomorfinak nevezi. A kn ngyfle, 32-, 33-, 34- s 36-os tmegszm izotpok keverke. Ezek kztt a 32S izotp mennyisge tlnyom. Fizikai tulajdonsgok

A rombos s a monoklin kn egyarnt jellegzetesen srga szn, vegfny, kis kemnysg, rideg anyag. A ht s az elektromossgot nem vezeti. Vzben nem olddik; jl oldja a szn-diszulfid (CS2) s a kn-diklorid (SCl2), tbbkevsb egyes szerves oldszerek is. Mindkt allotrop mdosulat molekularcsos. A kristlyok rcspontjaiban 8 knatombl ll knmolekulk foglalnak helyet (S8). A nyolcatomos knmolekulk gyr alakak A kt mdosulat op.-ja klnbz: a rombos kn 112,8C, a monoklin kn 118,95C. Ha a knt vatosan gy olvasztjuk meg, hogy az olvadk hmrsklete ne emelkedjk sokkal az olvadspont fl, akkor a kn vilgossrga, kis viszkozits folyadkk olvad (az olvadk nyolcatomos gyrmolekulk halmaza). Ha ezt az olvadkot tovbb melegtjk, akkor 150C felett barnulni s srsdni kezd (a gyrk kezdenek felhasadni), 190C krl viszkozitsa olyan nagyra n, hogy ki sem nthet (a felhasadt gyrkbl lncok keletkeznek, amelyek egymsra csavarodnak, sszefondnak). Tovbbi hevtskor szne tovbb sttedik, viszkozitsa azonban cskkenni kezd, jra hgan folyv vlik (a hossz lncok darabokra szakadnak). 444,6C-on forr. Gze vrsbarna szn, hirtelen lehtskor szublimlnak. Ha a forrspontja kzelig hevtett knolvadkot hirtelen lehtjk, akkor gumiszeren nyls, ragads alaktalan vagy amorf knn alakul t. Ez szobahmrskleten rombos knn alakul t.

Kmiai tulajdonsgok

Elektronegativitsa 2,5. Nla kisebb EN- elemekkel (fmekkel, flfmekkel) -2-es oxidcifokkal szulfidokat alkot. Az ersen negatv redoxpotencil fmek szulfidjai s poliszulfidjai ionvegyletek, ionrccsal rendelkeznek. A kevsb pozitv fmekkel s a nemfmekkel mindig kovalens ktssel vegyl. A nla nagyobb EN- nemfmekkel alkotott vegyleteiben oxidcifoka +2, +4 s +6 lehet (pl. kn-oxidok stb.). A szulfidion (S2-) vizes oldatban stabilis.

Reakcikszsge kznsges hmrskleten nem nagy, magasabb hmrskleten azonban a legtbb elemmel kzvetlenl egyesthet.

Reakcik

Fmekkel s flfmekkel - az arany, a platina s az iridium kivtelvel - szulfidokk egyesl. Mr szobahmrskleten reagl az alklifmekkel s a rzzel. Egyb fmek s a kn egyeslse magasabb hmrskleten gyakran tztnemny ksretben jtszdik le: Fe + S FeS Zn + S ZnS Cu + S CuS Mg + S MgS

Hidrognnel 400C krle hmrskleten megfordthat folyamatban hidrognszulfidd egyesl: H2 + S H 2S

Nemfmekkel - a jd, a nitrogn s a br kivtelvel - egyesl. Oxignnel reaglva halvnykk lnggal kn-dioxidd g el (gsekor nyomokban kn-trioxid is keletkezik: S + O2 SO2

Izz sznen tvezetett kngzk a sznnel szn-diszulfidd egyeslnek: C + S2 CS2

A savak ltalban nem hatnak r, de az ersen oxidl hats savak, mint a tmny saltromsav, knsav s a kirlyvz, oxidls kzben oldjk. Ers lgokban (alklifm-, alklifldfm-hidroxidokban) poliszulfidok kpzdse kzben oldatba megy (diszproporcionldik), pl.: 12S + 3Ca(OH)2 2CaS5 + CaS2O3 + 3H2O

Elforduls Elemi llapotban s vegyletek alakjban egyarnt elfordul.

Elemi llapotban termselemknt, vulkanikus vidkeken fordul el nagyobb mennyisgben. Kttt llapotban fknt szulfidok s szulftok formjban. Kntartalm vegyletek: FeS2 pirit; CuFeS2 kalkopirit; ZnS szfalerit; PbS galenit; HgS cinnabarit; Sb2S3 antimonit; CaSO42H2O gipsz; CaSO4 anhidrit; BaSO4 barit; MgSO47H2O kesers stb.

Elllts

Laboratriumban:

Szulfidok oxidcijval. Szulfidok s szulfitok vagy tioszulftok szinproporcis reakcijval.

Iparban:

Szulfidok hbontsbl, szulfidok prklsbl: 2H2S + SO2 3S + 2H2O

Felhasznls

Kozmetikaiparban. Knsavgyrts. Gygyszergyrts. Nvnyvdszerek gyrtsa. Vulkanizls.

Knvegyletek A legfontosabb knvegyletek oxidcis szmaikkal, s talaktsuk egymsba:

Szulfidok

A legfontosabb oxidok

Knessav Knsav

Sik:

glaubers Na2SO410H2O kesers MgSO47H2O gipsz, mriaveg, alabstrom CaSO42H2O rzglic CuSO45H2O vasglic FeSO47H2O stb.

A nitrogncsoport elemei
A nitrogncsoport elemei a peridusos rendszer V. oszlopnak 1. csoportjt alkotjk. Pratlan rendszm elemek lvn csak egy vagy kt izotpjuk van, a foszfor ( s a bizmut ( ) tiszta elem. nitrogn foszfor arzn, antimon bizmut ), az arzn ( )

Vegyrtkelektronok

ns2p3 Stabil pi-tfedseket, tbbszrs ktseket azonban csak a viszonylag kis rdiusz s a tbbieknl lnyegesen nagyobb EN- N-atomok tudnak egyms kztt kialaktani. Srga s Szrke szrke fmes, mdosulat rtegrcsos flfmek

N2 Srga s molekularcsos, Halmazszerkezet vrs standard mdosulat llapotban gz

min.: 3 NH3 Oxidcis szm max.: +5 HNO3 Legfeljebb 4 vegyrtk!

3 s +5

+3 s +5

fknt +3

Lehetnek 5 vegyrtkek is!

A fmes jellegnek rendszmuk nvekedsvel prhuzamos megjelense s fokozdsa elektronegativitsuk fokozatos cskkensvel kapcsolatos, ami vegyrtkhjuk konfigurcijval egytt, ktsk jellegt, molekula- illetve rcsszerkezetk kialakulst, tpust megszabja. A molekulris szerkezet mdosulatoknak, a nitrognnek s a fehr foszfornak az olvads- s a forrspontja alacsony, az atomrccsal rendelkez mdosulatok termszetszerleg magasabb. Nitrogn A nitrogn nv "saltromkpzt" jelent (nitrum = saltrom) Molekulaszerkezet

Mint azt lttuk ns2np3 konfigurcij, alapllapotban 3 pr nlkli elektronnal rendelkezik. Ktatomos molekulkat alkot N2, atomjai kztt hrom kovalens kts van (N N). A nitrognmolekulk igen llandak, mg 4000C krl is csak alig (?3%-ban) disszocilnak atomjaikra. Nagy stabilitsa arra vezethet vissza, hogy benne a kt nitrognatomot 3 kovalens elektronpr nagyenergij ktse tartja ssze, a ktstvolsg igen kicsi (0,1097nm), a molekula disszocicis energija igen nagy, s igen nagy az aktivlsi energija is. A termszetes nitrogn kt izotpot tartalmaz, tlnyom mennyisgben (99,71%-ban) 14-es tmegszm nitrognizotpot ( tmegszm izotpot ( ). ) s csekly mennyisgben (0,29%) 15-s

Elektronegativitsa 3, a flur s az oxign elektronegativitsa utn a legnagyobb.

Fizikai tulajdonsgok

Szntelen, szagtalan, a levegnl kiss knnyebb, igen nehezen cseppfolysthat gz. A folykony s a szilrd nitrogn is szntelen. Vzben csak igen kis mrtkben, az oxignnl is rosszabbul olddik. Nagystabilits, nehezen gerjeszthet molekuli apolrisak s alig polarizlhatk (ez tkrzdik a nitrogn igen alacsony olvads s forrspontjban.

Kmiai tulajdonsgok

Nagy stabilitsnak kvetkezmnyeknt a nitrogn elemi llapotban rendkvl inaktv, a nemesgzok utn a legkzmbsebb elem. Szobahmrskleten (a ltium kivtelvel) egyltaln nem vegyl, csak magasabb hmrskleten reagl.

Reakcik:

Ltiummal mr szobahmrskleten reagl: 6Li + N2 2Li3N

Negatvabb redoxpotencil fmekkel (pl. Mg) magasabb hmrskleten nitridekk egyesl: 3Mg + N2 Mg3N2

Hidrognnel kataliztor jelenltben 400C felett ammniv egyesl: N2 + 3H2 2NH3

Nemfmekkel vagy egyltaln nem, vagy csak igen magas hmrskleten lp reakciba. gy pldul halognekkel nem reagl, szilciummal, brral 1000C felett, sznnel 3000C-on vegyl, Oxignnel csak az elektromos szikra, vfny hmrskletn (3500C) egyesl nitrogn-monoxidd: N2 + O2 2NO

Oxidcifoka vegyleteiben -3 s +5 kztt vltozhat.

Fmekkel s hidrognnel alkotott vegyleteiben oxidcifka negatv, tbbnyire -3, a nemfmes elemekkel (F,O) szemben pozitv. Fluoridjaiban (NF3) csak +3 oxidcifok lehet, ugyanis csak trihalogenideket alkothat. Ha ugyanis vegyrtkhjnak hrom prnlkli elektronja hrom halognatomot 1-1 kovalens ktssel megkt, a hrom kovalens elektronpr s a nitrogn magnyos elektronprja a nitrognatom vegyrtkhjt mr telti! Egyes oxignvegyleteiben a nitrogn oxidcifoka +5 (N2O5, ), ahol a nitrognatom magnos elektronprja datv (donor) illetve delokalizlt pi-prknt vesz rszt a koordincis egysg ktsrendszernek kialaktsban.

Elforduls

Elemi llapotban a leveg 78 trf.%-a. Vegyleteiben: nitrtok (saltromok), nitritek, ammnia, ammniumsk, nitrogntartalm szerves vegyletek (ls. fehrjk, nukleinsavak) formjban tallhat meg.

Elllts Laboratriumban: az ammnium-nitrit tmny oldatnak hevtsvel, ugyanis hevts hatsra (kb. 80C-on) nitrognre s vzre bomlik: NH4NO2 N2 + 2H2O

Iparban: a levegbl, a leveg cseppfolystsval s a cseppfolys leveg szakaszos leprlsval trtnik.

Felhasznls

Indifferens gzknt oxidcis folyamatok megakadlyozsra (pl. a villanygk ksztsnl stb.) Szintetikus ammnia, ezen keresztl saltromsav gyrtsra. Klnfle nitrogn mtrgyk ellltsra.

Foszfor A foszfor a tiszta elemek kz tartozik, a termszetes foszfor valamennyi atomja azonos tmegszm ( ). Ismeretesek azonban ms tmegszm, mestersgesen ellltott radioaktv foszforizotpok is (30P, 32P), amelyek biolgiai folyamatok tanulmnyozsnl, vagy gygyszati szempontbl nagy jelentsgek.

Molekulaszerkezet

A foszforatomok a foszforgzkben 4-atomos molekulkat alkotnak (P4). E molekulk tetraderes szerkezetek, stabilitsuk jelentkeny, csak 800C felett kezdenek P2molekulkra disszocilni. A P2 molekulk atomokra val bomlsa pedig csak 2000C krli hmrskleten vlik jelentsebb. A foszforgzk lehtsekor a foszfornak a fehr (srga) mdosulata keletkezik, melyben a P4-molekulk szablyos rendszer molekularcsba rendezdnek. Ha a foszfort kikristlyostjuk, akkor ugyancsak a fehr mdosulata kristlyosodik ki szntelen, ttetsz tetraderekben. A szntelen foszfor azonban mr szobahmrskleten llva is elveszti ttetszsgt, lassan megsrgul majd fokozatosan a foszfor legstabilisabb mdosulatv, vrsfoszforr alakul t. A vrsfoszforban a P4-molekulk lncszeren egymshoz kapcsoldnak, egydimenzis, lncszerkezet atomrcsot alkotva.

Magas hmrskleten (400-500C) a vrsfoszfor szubliml. Termikus disszocicijakor molekulalncolatokbl ll rcsa monomer P4-molekulkra bomlik (gy gznek lecsapdsakor fehrfoszfor keletkezik). Van a foszfornak egy harmadik, csak klnleges krlmnyek kztt (igen nagy nyomson) keletkez s ltez, labilis mdosulata is, a fekete vagy fmes foszfor, melynek rteges atomrcsa van.

Fizikai tulajdonsgok A fehr- s a vrsfoszfor fizikai s kmiai tulajdonsgai eltr molekula- illetve atomrcsszerkezetk kvetkeztben igen jelentkenyen klnbznek. fehrfoszfor vrsfoszfor

Keletkezsi krlmnyeitl Srgsfehr, tltszatlan kristlyos fggen szne vilgosabb-sttebb anyag. ibolysvrs. Molekularcsos, ezrt lgy, kssel Atomrcsos. vghat. Olvadspontja alacsony (44C), ezrt vz alatt knnyen megolvaszthat. Kis mrtkben mr szobahmrskleten is prolog, ennek kvetkeztben jellemz, kellemetlen szaga van. Vzben gyakorlatilag oldhatatlan, azt mgis jellemz foszforszagv teszi. Szervetlen s szerves Legjobb oldszere a szn-diszulfid oldszerekben egyarnt (CS2), valamint jl olddik egyes oldhatatlan. szerves oldszerekben is: benzolban, terben, zsrokban, olajokban stb.

Srsge a fehrfoszfornl nagyobb; olvadspontja (589,5C) sokkal magasabb, de csak nagyobb nyomson olvaszthat meg, mert alacsony nyomson szubliml.

Kmiai tulajdonsgok Jelents klnbsg van a kt mdosulat reakcikszsgben is! fehrfoszfor Igen reakcikpes! Rendkvl gylkony! A darabos foszfor gyulladsi hmrsklete kb. 60C, ezrt enyhe melegtskor, vagy drzsls, napsts hatsra is lngra lobban. gskor difoszfor-pentoxid keletkezik: 4P + 5O2 2P2O5 (P4O10) vrsfoszfor Reakcikszsge lnyegesen kisebb. Gyulladsi hmrsklete lnyegesen magasabb (kb. 400C), ezrt levegn, szobahmrskleten nem oxidldik, s gy szabadon is eltarthat!

A levegvel rintkez foszfor fellete s a belle elillan gzk a foszfor gyulladsi hmrsklete alatt, szobahmrskleten is lassan oxidldnak. Vzgz jelenltben a foszfor lass oxidcijt sttben is jl lthat foszforeszcencia ksri (innen a nv is). A lass oxidcival difoszfortrioxid keletkezik: P4 + 3O2 P4O6

Gylkonysga s metastabilis volta miatt csak vz alatt, sttben tarthat el! Reakcik

Szmos fmmel, flfmmel s nemfmes elemmel reagl (alklifmek, antimon, kn). Halognekkel tztnemny kzben egyesl:

Reakcii eredmnyeknt ugyanazok a vegyletek keletkeznek, mint a fehrfoszfor esetn!

Hidrognnel foszfor-hidrogn (PH3) Fmekkel s flfmekkel foszfidokk vegyl. Oxignnel szembeni nagy reakcikszsge miatt ersen redukl hats. Ers lgokban foszfor-hidrogn s hipofoszfit kpzdse kzben olddik, diszproporcionldik: P4 + 3KOH + 3H2O PH3 + 3KH2PO2 Gyakorlatilag nem mrgez, mert nem oldhat (nem szvdik fel) s mert kznsges hfokon nem oxidldik.

Ers mreg! A br zsrrtegben is olddik. Ugyancsak mrgezek a foszfor gzei, valamint a lass oxidcikor keletkez tmeneti termkek s ltalban a 3-as oxidcifok vegyletei!

Nem mrgezek ltalban a +5 oxidcifok vegyletek, st az letfolyamatokban nagy szerepet jtszanak

Oxidcifok A foszfor elektronegativitsa kzepes rtk (2,1), ezrt fmekkel s nemfmekkel egyarnt kovalens ktsekkel vegyl, ami fmekkel alkotott vegyletei (foszfidok) esetben atomrcsot, nemfmekkel (halognek, oxign) molekulavegyleteket eredmnyez. Oxidcifoka -3 s +5 kztt vltozik, tbbnyire -3 vagy +3 s +5. Vegyletei kzl a +5 oxidcifokak a legllandbbak.

Elforduls

Nagy reakcikszsge miatt elemi llapotban a termszetben nem fordul el. Nem fordulnak el a +3-as oxidcifok foszforvegyletek sem nagy oxidcis hajlamuk kvetkeztben. Elterjedtek viszont a +5-s oxidcifok foszforvegyletek, az svnyvilgban ilyenek a foszftok. svnyaik: apatit [Ca5(PO4)3F]; foszforit [Ca3(PO4)2]. Biolgiai jelentsge a foszfornak igen nagy (csont, energiatermels: ATP, fehrjk, nukleinsavak stb)!

Ipari alkalmazs

A vrsfoszfort gyufagyrtsra hasznljk (biztonsgi gyufa, ahol a foszfor s a KClO3 reakcija indtja meg az gst).

Nitrognvegyletek nitridek sszer

oxigntartalm vegyletek kovalens

Nem tisztn ionvegyletek Li3N, Ca3N2 stb. Vzzel azonnal hidrolizlnak Ca3N2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2NH3

NH3-H2N NH2 (hidrazin)

Pozitv oxidcis szm.

Tulajdonkppen az ammnibl, mint savbl szrmaz snak tekinthetk a nitridek.

Ammnia Molekula

Trigonlis piramis.

Diplus molekula. Hidrognktsek kialaktsra kpes.

Fizikai tulajdonsgok

A levegnl kisebb srsg, szntelen, szrs szag gz. Vzben kitnen olddik (szkkt). Knnyen cseppfolysthat s nagy a prolgshje (ers hidrognktsek)!

Kmiai tulajdonsgai

A vzhez viszonytva gyenge bzis: NH3 + H2O

Savakkal reagl: NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(sz) (fehr fst)

A nitrogn nemkt elektronprjval datv ktsre kpes, ezrt komplexekben kitn ligandum: [Cu(NH3)4]2+; [Ag(NH3)2]+; [Zn(NH3)6]2+ stb.

Elforduls

Szerves anyagok bomlstermkeknt (trgya). Vulkanikus terleteken.

Elllts Laboratriumban:

Ammniumskbl, ersebb, kevsb illkony bzissal:

Iparban:

Szintzissel elemeibl. A krlmnyek: 500C, ami elg magas ahhoz, hogy a reakci sebessge elg nagy legyen, de az egyenslyt nem befolysolja kedveztlenl. 25-

30MPa (egyenslyt tolja el az ammnia kpzds irnyba) s kataliztor (megfelel reakcisebess): N2 + 3H2 2NH3

Felhasznls

Htgpekben (nagy prolgsh!). Tiszttszer (szalmikszesz). Analtikai reagens. Mtrgya, mtrgyagyrts.

Si

Ammniumsk! Az ammnia gyenge bzisossga miatt az ammniumionok savasan hidrolizlnak!

Oxigntartalm nitrognvegyletek N oxidcis szma

oxidok

oxosavak

sik

N2O dinitrogn-oxid N=N=O +1 (formlis)

szntelen gz vzben gyakorlatilag nem olddik altatszer

+2

NO nitrogn-monoxid N O

szntelen gz vzben gyakorlatilag nem olddik igen reakcikpes: 2NO + O2 2NO2

(levegn kznsges krlmnyek kztt azonnal megbarnul)

dimerizcira kpes (N2O4) komplexkpz HNO2 saltromossav

N2O3 dinitrogn-trioxid

Nitritek

csak alacsony hmrskleten stabilis gsznkk folyadk elbomlik 10C felett N2O3 NO2 +NO

csak hg vizes oldatban ltezik gyenge sav bomlkony 3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O (diszproporci) redukl hats: (a KMnO4-et, kzben nitrtt oxidldik) oxidl hats: (I, H2S-t, kzben NO redukldik)

+3

stabilabbak, kevsb bomlkonyak, mint a saltromossav (az alkli-nitritek a nitrtoknl is stabilabbak) NaNO3 NaNO2 +

a vzzel reakciba lp N2O3 + H2O 2HNO2 a saltromossav anhidridje

+4

NO2 nitrogn-dioxid

vrsbarna, jellegzetes szag gz szerkezetbl kvetkezen dimerizldik, elszntelenedik, tovbbi htssel szntelen folyadkhoz jutunk: 2NO2 N2O4

a vzzel kmiai reakciba lp:

2NO2 + H2O HNO2 + HNO3 a saltromossav s a saltromsav vegyes anhidridje N2O4 dinitrogntetraoxid O2N NO2

N2O5 dinitrogn-pentaoxid HNO3 saltromsav

Nitrtok

fehr, kristlyos szilrd llapotban ionrcsos: nitril , nitrt

szntelen folyadk a vzzel korltlanul elegyedik (Hkts) fny hatsra bomlik 2HNO3 H 2O + 2NO2 +

a saltromsavnl stabilabbak, de hevts hatsra bomlanak 2KNO3 2KNO2 + O2

gzben molekulk: O2NONO2

vzzel knnyen reakciba lp N2O5 + H2O 2HNO3 a saltromsav anhidridje

(stt vegben troljk)

tipikus ionvegyletek ezrt jl olddnak vzben NaNO3 chilei saltrom KNO3 klisaltrom AgNO3 lpisz

ers sav ers oxidlszer (vlasztvz), az Au s a Pl kivtelvel a pozitv redoxpotencil fmeket is oldja; egyes fmek fellett passzivlja hg vizes oldata a negatv potencil fmekkel H-t fejleszt a szerves vegyletek kzl az aromsokat nitrlja (xantoprotein prba) alkoholokkal nitrtsztereket ad, nitroglicerin, robbananyagok stb.

+5

A szncsoport elemei
A szncsoport elemei a peridusos rendszer IV. oszlopnak 1. csoportjt alkotjk. A csoporthoz tartoz elemek a szn (karbnium, C), a szilcium (Si), a germnium (Ge), az n (stannum, Sn), s az lom (plumbum, Pb). Elektronegativitsuk cskkensvel sajtsgaik a nemfmektl a fmekig vltoznak. Nemfmes elemnek kzttk csak a szn s a szilcium tekinthet (de mr a szilciumnl is jelentkeznek flfmes tulajdonsgok), a germnium jellegzetes flfm, az n s az lom pedig fmek. Vegyrtkhjuknak alapllapotban kt pr nlkli elektronja van s egy elektronprja: s2p3. Rendszmuk nvekedsvel az s2-elektronprjuk promcis energija fokozatosan nvekszik, ezrt, valamint a fmes jelleg megjelensvel illetve fokozdsval fokozatosan megjelenik a +2-es oxidcifok is, s vlik egyre jellemzbb: Oxidcifok szn szilcium germnium +4 a jellemz, de mr elvtve +2 is lehet Jellemzik: kovalens ktsek a +4-es germmium a +2-es oxidcifok vegyletek ltalban vegyletek, ionvegyletek fmekkel vegylve a ktsek de a +2-es kovalens jellege fmes ktsbe mehet t vegyletek mr ionos jellegek

lom

gyakorlatilag mindig +4

+2 s +4

tlnyoman +2

mindig kovalens ktseket alkotnak

fmes rcs: Sn2+ atomrcsos a szrke n fmes rcs: Pb2+

elemi llapotban atomrcsot alkotnak

kt allotrp mdosulata van:

hrom mdosulata van:

gymnt grafit

szrke n (13,2C alatt stabil) fehr n (13,2-

161C)

rombos mdosulat

Szn A termszetes szn hrom izotpot tartalmaz, mgpedig 12-, 13-, 14-es tmegszmt. A 14C izotp radioaktv, felezsi ideje 5568 v, arnya a radiokarbon mdszernek nevezett kormeghatrozs alapja. A szn a msodik peridus eleme, ezrt vegyrtkhjnak csak s- s p-plyi vannak. Ha a sznatom ktst ltest, akkor a ngy kt elektronpr a vegyrtkhjat gy telti, hogy azon sem res plya, sem magnos elektronpr nem marad! Az elemek kztt ilyen specilis konfigurci, a hidrognen kvl, csak a sznatomokat jellemzi. Ngynl tbb kt elektronpr kialakulsra sem promci ltal, sem koordinatv (datv) ton nincs lehetsg! A viszonylag nagyobb elektronegativits, de kisebb rdiusz sznatomok egyrszt egyms kztt, msrszt egyb nagyobb elektronegativits elemek megfelel konfigurcij atomjaival (O, N) is knnyen alaktanak ki stabil, lokalizlt vagy delokalizlt pi-ktseket; teht egyms kztt vagy egyb atomokkal is kettes vagy hrmas ktseket hozhatnak ltre. Monofunkcis ligandumok esetn (pl. AX4) tetraderes szerkezet alakul ki, a hrmas koordincinak (AX3) sktrigonlis trorientcij ktsek, a kettes koordincinak (AX2) lineris orientci felel meg. A sznnek kt allotrp mdosulata van, a gymnt s grafit. gymnt Tiszta llapotban szntelen (gyakran idegen anyagok sznesre festik). A gymntrcs atomrcs, melyben a sznatom 4-es koordincij. Igen nagy a rcsenergija, ugyanis valamennyi sznatomjt 4-4 nagyenergij szigma-kts rgzti s kti a kristlyrcsba. A ktstvolsg 0,154nm, vegyrtkszg 10928. grafit Fekete, tltszatlan, fmes fny anyag. Pikkelyes szerkezet, hatszges (hexagonlis) rendszerben kristlyosod kristlyok halmaza.Sznatomjai szablyos hatszgek cscspontjain helyezkednek el, a hatszgek egy skban fekv kiterjedt gyrrendszerr kapcsoldnak ssze. A sznatomok a gyrk skjban kzel vannak egymshoz (0,142nm), a gyrkbl ll skok egymssal prhuzamosan, de nagyobb tvolsgban (0,341nm) helyezkednek el. Minden sznatom 3-as koordincij, a gyrrendszer skjban 3-3 szomszdos C-atom 1-1 szigmaktssel kapcsoldik (120-os vegyrtkszg). A sznatomok negyedik elektronja a rcsskok kiterjedsben delokalizld piktsrendszert hoz ltre. A prhuzamos s nagyobb tvolsgra lv skok kztt csak gyenge van der Waals-erk hatnak. Rteges

atomrcsrl beszlhetnk teht (a fmrcsok s a molekularcsok tulajdonsgait is mutatja). [ls. bra!] A legkemnyebb termszetes anyag (a Mohsfle kemnysgi skln 10.) Az elektromos ramot gyakorlatilag nem vezeti. A gymntkristlyban a sznatomok trsrsge igen nagy, ennek kvetkezmnye a gymntnak a szn kis atomtmeghez kpest feltnen nagy srsge s ers fnytrkpessge. A nagy rcsenergia s a sznatomok nagy trsrsge egyttesen adja a gymnt nagy kemnysgt, valamint

Igen lgy, a papron nyomot hagy (Mohs kemnysge 1.), kristlyai a rtegskok mentn knnyen elmozdulnak. J elektromos- s hvezet (delokalizlt ktsrendszer)!

Srsge a gymntnl jelentsen kisebb.

A sznatomokat a rcsskokban kovalens ktsek tartjk ssze, ezrt

oldhatatlansgt, igen magas olvadspontjt s kis illkonysgt.

oldhatatlan, magas az olvadspontja, kicsi az illkonysga. Stabilisabb mdosulat!

Kmiai tulajdonsgaik lnyegben azonosak, legfeljebb reakcikszsgkben tallhat eltrs, a grafit ugyanis aktvabbnak mutatkozik.

Kmia tulajdonsgok Mivel kristlyainak nagy a rcsenergija, felszaktshoz nagy aktivlsi energia szksges, ezrt kznsges hmrskleten passzv, inaktv, nem vegyl, levegn nem vltozik, vegyszerek, oldszerek nem hatnak r! Magasabb hmrskleten azonban szmos nemfmes s fmes elemmel reagl:

Oxignnel szn-dioxidd vegyl. A szn gst jelentkeny hfejlds ksri: C + O2 CO2

A knnel vrsizzson szn-diszulfidd alakul: C + 2S CS2

Nitrognnel az elektromos vfny hmrskletn dicin kpzdik: 2C + N2 C2N2

Hidrognnel klnfle sznhidrognekk, Fmekkel karbidokk (CaC2, Fe3C stb.) egyesl.

Magas hmrskleten erteljesen redukl (kohszatban, mint reduklszert alkalmazzk)!

A fmek oxidjait az alklifmek, az alumnium oxidjainak kivtelvel, elemi fmekk reduklja: Fe2O3 + 3C SnO2 + 2C 2Fe + 3CO Sn + 2CO

Izz szn a vzgzt hidrogn s szn-monoxid kpzdse kzben (vzgzreakci): C + H2O H2 + CO

a szn-dioxidot szn-monoxid keletkezse kzben reduklja (genertorgz-reakci): C + CO2 2CO

E reakcikon alapszik a sznnek ipari ftgzok (vzgz, genertorgz) illetve szintzisgzok alapanyagul val felhasznlsa. Oxidcifok A szn a "legkevsb negatv s a legkevsb pozitv" elem, azaz egyarnt vegylhet fmes s nemfmes elemekkel; oxidcifoka +4 s -4 kztt vltozhat! A sznatomok a sznlncokban klnbz oxidcifokak, de azonos szerkezetek lehetnek Elforduls

A gymnt olyan terleteken fordul el, ahol nagy nyomson (levegtl elzrtan) kialakulhatott az elpusztult llnyek szenesedse sorn. A grafit egyes terleteken kristlyos llapotban, nagyobb mennyisgben n. amorf szenek formjban, mikrokristlyokban. Vegyleteiben nagymennyisgben fordul el: karbontok (mszk, dolomit), szndioxid, szerves vegyletek.

A csiszolt gymnt a brilins, melynek slyt a karttal mrik (1 kart = 0,205g).

Felhasznls

A gymntot kszer, vegvgs, frfejek ellltsra hasznljk. A grafitot elektrdnak, tgely, ceruza gyrtshoz, valamint atomreaktorokban mint neutronlasstt, modertort hasznljk.

Szilcium Fizikai tulajdonsgok

Sttszrke, fmes csillogs kristlyos anyag. Csak egy mdosulata van, s annak a kristlyszerkezete a gymntval azonos felpts, tetraderes struktrj atomrcs. Szablyos rendszerben, oktaderben kristlyosodik. Kisebb elektronegativitsa (1,8) s nagyobb atomrdiusza (a Si-atomok ktstvolsga: 0,235nm) kvetkeztben a szilciumatomok stabil pi-tfedseket nem hozhatnak ltre, teht ketts vagy hrmas ktseket nem alkothat. Ktsei teht mindig szigma-ktsek, ezrt vegyletei AX4 tpusak, ktseik tetraderes orientcijak, koordincis szmuk is mindig 4; 6-os koordincij komplexeiben, 6 kt elektronpr kvetkeztben ktseik oktaderes orientcijak Olvadspontja magas (1410C), forrspontja szintn 2680C. Kemny elem (Mohs kemnysg 7). Oldszere nincs, illetve csak fmek olvadkban olddik. A flvezetk kz sorolhat, az elektromossgot csak igen csekly mrtkben vezeti, de vezetkpessgt mr igen kis mennyisg szennyezsek is jelentkenyen megnvelik.

Kmiai tulajdonsgok Kmiai sajtsgai alapjn a nemfmes elemekhez tartozik; -OH vegyletei savasak, ktsei mindig kovalensek. Vegyrtkhjn 4 elektron van, res d-szintjei rvn komplexkpz sajtsggal is rendelkezik, s ezltal szigma-ktseinek, koordincijnak a szma 6-ra emelkedhet! Kznsges hmrskleten indifferens (csak a flurral vegyl szilciumtetrafluoridd (SiF4). Magasabb hmrskleten reakcikpesebb, gy 400-500C-on a tbbi halognnel is reagl.

Oxignben 600C felett meggyjthat s szilcium-dioxidd elgethet: Si + O2 SiO2

Nitrognnel 1400C-on nitridd (Si3N4), Sznnel (kb. 2000C-on) karbidd (SiC) egyesl. Magasabb hmrskleten a fmek egy rszvel (Mg, Zn, Fe) szilicidekk vegyl; ms fmekben (Ag, Al) viszont csak felolddik, s az olvadk kihlsekor kristlyosodik.

Vzzel nem reagl. Savak sem hatnak r, mg a legersebb oxidl savaknak is ellenll, mert hatsukra a felsznen keletkez oxidrteg (SiO2) megvdi a sav tovbbi hatstl. Csak cc.HNO3nak s HF-nak az elegyben olddik:

Lgokban azonban elg knnyen olddik sziliktkpzds s hidrognfejlds kzben: Si + 2NaOH + H2O Na2SiO3 + 2H2

Vegyleteiben kovalens ktseket alkot. Nemfmekkel alkotott vegyletei molekulavegyletek (monofunkcis ligandumok) vagy atomvegyletek (polifunkcis ligandumok); oxidjainak szerkezete viszont mr az ionrcs fel mutatnak tmenetet. A fmekkel alkotott szilicidek tbbnyire kovalens kts atomvegyletek, rszben tvzetszerek. A Si-atomok lncokk is kapcsoldhatnak egymssal, s ezltal a szerves vegyletekkel analg szilciumvegyletek jhetnek ltre. Lncalkot kpessgk azonban, az Si-Si ktsek kisebb energija kvetkeztben, lnyegesen kisebb a sznatomoknl, ezrt a szilciumlncok stabilitsa nem nagy, a paraffinokkal analg hidrogn-szilicidek, az n. szilnok (SiH4, Si2H6 stb.) max. 6 szilciumatomot tartalmaznak!

Elforduls Elemi llapotban nem fordul el; vegyleteiben (kvarc, sziliktok) a fldkreg msodik leggyakoribb eleme.

Elllts Kvarcbl redukcival (termitreakci!): SiO2 + 2Mg 2MgO + Si

Felhasznls

tvzetek tranzisztorok integrlt ramkrk fnyelem stb.

A szn vegyletei karbidok halogntartalmak oxigntartalm szervetlen

(molekularcsosak)

vegyletek

Sszer karbidok: CaC2, Al4O3 CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2 Al4O3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4

Halognvegyleteik: CS2 + 2Cl2 2S CH4 + 4Cl2 CCl4 + CCl4 + 4HCl

Oxidok, oxosavak, s ezek si.

Kovalens karbidok a.) atomrcsosak (br-karbid) b.) molekularcsosak (sznhidrognek)

szn-monoxid C=O

szn-dioxid

Az oxign a donor a datv ktsben! EN=1, mgis gyakorlatilag apolris molekula (a datv kts cskkenti az oxign elektronsrsgt).

O=C=O Apolris molekulj (gyakorlatilag teljesen szimmetrikus).

Szntelen, szagtalan gz. Nehezen cseppfolysthat (kis molekulatmege ill. gyakorlatilag apolris volta miatt). Vzben gyakorlatilag nem olddik.

Szntelen, szagtalan, a levegnl nehezebb gz. Knnyen kondenzlhat szrazjgg (78C). a vzzel kmiai reakciban lp, gy viszonylag jl olddik (sznsav keletkezik). Az gst ltalban nem tpllja, de az g magnzium folytatja benne az gst, mert reduklja a szenet: 2Mg + CO2 C + 2MgO

ghet gz: 2CO + O2 2CO2

Sok anyagot kpes (magas hmrskleten) reduklni: Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2

P2O5 + 5CO

2P + 5CO2 Vzzel sznsav kpzdse kzben reakciba lp:

Vzzel nem reagl, de nagy nyomson, magas hmrskleten lgoldatban olddik: CO + NaOH HCOONa (ntrium-formit)

CO2 + H2O

H2CO3

Ennek megfelelen lgoldatokban karbontok s hidrognkarbontok kpzdse kzben olddik.

Komplexkpz sajtsg (a szn datv ktsre kpes, s fm-karbonilok keletkeznek: [Fe(CO)5]

Fotoszintzishez (CO2-fixci!) jelents. veghzhats. A levegben 10 trf.%-ban mr eszmletvesztst okoz. Az l szervezetek disszimilcis folyamatai termelik. Szntartalm anyagok tzelse sorn kpzdik Karbontokbl savakkal: CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2

Slyos mreg! A hemoglobinhoz irreverzibilisen ktdik (komplex).

Szenek tkletlen gse sorn kpzdik.

Laborban: HCOOH A CO a hangyasav anhidridje!

CO (H2O)

A szn-dioxid a sznsav anhidridje!

A szn getsvel.

Reduklszer. egyb vegyletek ellltsra:

Htsre (szrazjg). Szda-, karbamidgyrts.

CO + Cl2 harcigz)

COCl2 (foszgn,

Szerves vegyletek szintzisre (mbenzin, metanol stb.)

sznsav (H2CO3)

Diplus molekula. Csak hg vizes oldatban ltezik. Gyenge sav. Bomlkony vegylet: H2CO3 CO2 + H2O

Szdavz, dtitalok gyrtsra hasznljk. Si a karbontok, hidrognkarbontok.

A sznsav si a.) Szablyos sk:

Karbontok (

).

A sznsavnl jval stabilabbak. Az ammnium-karbont s az alklifm-karbontok vzben jl olddnak, vizes oldatuk - a karbontion hidrolzise miatt - lgos kmhats: + H2O + H 2O + OHH2CO3 + OH-

A fmionok polarizl hatstl fggen a tbbi fm-karbont vzben tbb-kevsb rosszul oldd vegylet (csapadk): CaCO3, MgCO3 stb. Bomlkonysguk a fmion polarizl hatstl fgg.

b.) Savany sk:

Hidrognkarbontok (

).

Az alklifm-hidrognkarbontok vizes oldata gyengn lgos kmhats: + H 2O H2CO3 + OH-

Az elzekkel szemben a NaHCO3 oldhatsga viszonylag kicsi, gy csapadkknt levlaszthat (Solvay-fle szdagyrts). Az alklifm-hidrognkarbontok mr kb. 150C fltt szablyos karbontokk alakthatk: 2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2

Az alklifldfm-hidrognkarbontok vzoldkonysga nagyobb, mint a szablyos karbontok! Szn-dioxid hatsra a szablyos karbontok feloldhatk. Ez megy vgbe a termszetben mszkbarlangok kpzdsekor is: CaCO3 + H2O + CO2 Ca2+ + 2

Az alklifldfm-hidrognkarbontok termikus stabilitsa mg az alklifmhidrognkarbontoknl is kisebb, gy vizes oldatbl egyszer forralssal kicsaphatk: ls. cseppkkpzds, vzkkpzds: Mg2+ + 2 MgCO3 + H2O + CO2

svnyok: magnezit (MgCO3), dolomit (MgCO3 CaCO3), mszk vagy mrvny (CaCO3), malachit ([CuCO3Cu(OH)2]), sziderit vagy vaspt (FeCO3), sziks (Na2CO3).

A szilcium vegyletei Oxigntartalm vegyletek a.) Oxidok: SiO2 (szilcium-dioxid)

Atomrcsos: SiO4-tetraderek tallhatk a rcsban. Az SiO4-tetraderek egymshoz val viszonya alapjn hrom polimorf mdosulata van: kvarc, tridimit, krisztobalit. A kvarc szntelen, kristlyos anyag. Olvadspontja magas (1700C), tengedi az UV sugarakat (kvarclmpk vegeit ksztik belle), vltakoz elektromos tr hatsra peridikusan tgul s sszehzdik (pulzl, gy ultrahang ellltsra alkalmas). A kvarcveg tulajdonkppen a megolvasztott, majd gyorsan lehttt szilcium-dioxid. Igen kicsi htguls, ezrt hll laboratriumi ednyek ellltsra alkalmas.

Igen ellenll, kznsges krlmnyek kztt csak a HF-oldat kpes reaglni vele. Magas hmrskleten NaOH-al, illetve Na2CO3-tal mleszthet (feltrs): SiO2 + 2NaOH SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 + H2O Na2SiO3 + CO2

Felhasznls: kvarclmpk vegei (kvarcveg); ultrahang ellltsa; kvarcrkban; veggyrtsban; szilcium ellltsa (Mg-al); kszerknt (szennyezett SiO2: opl, jspis stb.).

b.) Oxosavak:

H4SiO4 - ortokovasav, H2SiO3 - metakovasav. Tovbbi vzvesztssel klnbz trszerkezet izopolikovasavak (gyrs-, lnc- s trhls szerkezet sziliktok)vezethetk le.

c.) Sziliktok: Na2SiO3 (vzveg)

Vzben olddik, vizes oldata lgos kmhats (hidrolzis). Ragasztknt hasznljk.

d.) veg SiO2 (szilciumveg) vagy B2O3 (brveg) mint hlzatalkot oxid, s klnfle fm-oxidok, -karbontok mint hlzatmdostk sszeolvasztsval, majd lehtsvel kpzd, sajtos szerkezet, s a hlzatmdost oxidoktl fgg tulajdonsg anyag, gy klnbz hll s savll stb. vegek hozhatk ltre (az alapvzat a rcs regeiben a negatv tlts oxignvgekhez koordinld klnbz fmionok mdostjk). e.) Szilikonok Olyan manyagok, amelyekben ugyancsak Si-O-Si-O ktsek tallhatk, de a szilciumatomokhoz klnbz (R) szerves oldallncok kapcsoldnak. Lncpolimerek vagy trhlsak, gy klnbz tulajdonsg anyagok jnnek ltre: szilikonolajok; szilokonzsrok; szilikongyantk; szilikongumik.

Nemesgzok
A peridusos rendszer VIII. oszlopnak 1. csoportjba tartoz elemek. Ezek a hlium (Heliosz, Nap), neon (neosz - j), argon (argos - tehetetlen, hatstalan), kripton (krptosz rejtett), xenon (xenosz - idegen), radon. Molekulaszerkezet

A nemesgzok molekuli egyatomosak. Nemesgz konfigurcival rendelkeznek: s2p6 (oktett). A molekulik kztt fellp van der Waals-fle erk is igen cseklyek.

Fizikai tulajdonsgok

Valamennyi nemesgz szntelen, szagtalan, igen alacsony hfokon forr, arnylag nehezen cseppfolysthat gz. Nagy a gerjesztsi energijuk s nehezen polarizlhatk. Fagyspontjuk forrspontjuknl csak kevssel alacsonyabb (kristlyrcsba rendezdskor ugyanis az orientcis effektusnak nincs szerepe). Szilrd llapotban molekularcsban kristlyosodnak. Vzben alig, szerves oldszerekben jobban, cseppfolys levegben jl olddnak. Srsgk atomtmegkkel prhuzamosan nvekszik.

Kmiai tulajdonsgok

Kmiailag kzmbsek, passzvak. A nemesgz konfigurci igen nagy stabilitst biztost. Egyes nemesgzok vzzel kristlyhidrtokat (Xe6H2O), tovbb nhny szerves vegylettel (fenollal, hidrokinonnal) addcis vegyleteket kpezhetnek: Xe(C6H5OH)2, Ar(C6H6O2)3. E vegyletek stabilitsa kicsi, csak kristlyos llapotban lteznek. A nagyobb rendszm nemesgzok kzl a Xe-nak s a Kr-nak is szmos valdi vegylete (XeF2, XeF4, XeF6; KrF2, KrF4), illetve oxidok (XeO3, XeO4), oxosavak s ezek si (Na6XeO6) stb. llthatk el. A magasabb rendszm nemesgzok (Kr, Xe, Rn) a legnagyobb elektronegativits elemekkel - F, O - stabil vegyleteket hoznak ltre. Kmiai (kovalens) ktseket csak d-szintjeik ignybevtelvel, s- s p-elektronjaik promcijval (gerjesztsvel) hozhatnak ltre. A He- s a Ne-atomok vegyrtkhjai res d-szintekkel nem rendelkeznek, ezrt He- s Ne-vegyletek keletkezsre ilyenformn nincs lehetsg. Oxidcis szma 2, 4, 6, 8 is lehet

A lgkr nemesgztartalma tlnyomrszt argonbl ll, a tbbi a Fldn ritka. A vilgrben azonban a hlium a hidrogn mellett a legnagyobb mennyisgben elfordul elem, a neon a negyedik helyen ll.

Br
A peridusos rendszer III. oszlopa 1. fcsoportjnak legkisebb rendszm eleme. Molekulaszerkezet Vegyrtkhja s2p1 konfigurcij. Fizikai tulajdonsgok

Nemfmes elem. Sttszrke, fmfny kristlyokban, vagy amorf brnak nevezett barnsfekete porknt ismeretes. Kristlyrcsa atomrcs (trhls, hromdimenzis atomrcs), stabilitsa nagy. Olvadspontja igen magas (2030C). A kristlyos br kemnysge nagy, a br a gymnt utn ismert legkemnyebb anyag. Flvezet, elektromos vezetkpessge kznsges hmrskleten igen kicsi, de a flvezetkre jellemz mdon a hmrsklet emelkedsvel nagymrtkben fokozdik. Flvezet, flfmes sajtsgaibl atomrcsa ktseinek a kovalens s a fmes kts kztti tmeneti jellegre, vegyrtkelektronjainak rszleges delokalizcijra lehet kvetkeztetni.

Kmia tulajdonsgok

Elektronjai knnyen promoveldnak, ennek eredmnyekppen atomjai mindig 3 pr nlkli elektronnal kpeznek vegyleteket. Ezek szigma-ktsek (pi-ktseket, ketts ktseket nem alkothat arnylag kis EN-a miatt), 3-as koordincij. A br ktsei mindig kovalens tpusak (legfeljebb a reakcipartner EN-tl fggen klnbz mdon s mrtkben polrosak, ionos vagy fmes jelleget is nyerhetnek). Komplexkpz sajtsga azon alapszik, hogy hrom kovalens elektronpr a vegyrtkhjat mg nem telti, mg egy res p-plyval rendelkezik, teht akceptor sajtsg. gy donor tulajdonsg atomok magnyos elektronprjval mg egy koordincis szigma-ktst is ltrehozhat (H[BF4]). Kzepes reakcikszsg elem. Kznsges hmrskleten csak a flurral reagl. Magasabb hmrskleten a tbbi halognnel,

- oxignnel, - knnel, - nitrognnel is vegyl.

Levegn hevtve (700C) meggyullad, s vrs lnggal br-trioxidd g el: 4B + 3O2 2B2O3

A fmek egy rszvel boridokk egyesl, klnsen knnyen vegyl az alklifldfmekkel. Platinval is egyesl. Hidrognnel kzvetlenl nem egyesthet, kerl ton azonban szmos hidrognvegylete, a bornok llthatk el. Ezek bomlkony molekulavegyletek. Vzben nem olddik, vzzel nem vegyl. Magasabb hmrskleten a vzgzt reduklja: 2B + 3H2O B2O3 + 3H2

Magas hmrskleten reduklja a fm-oxidokat is, a nemesebb fmek (Ag, Au, Pl stb) sinak oldatbl elemi fmet vlaszt le. Savak kzl csak a fstlg saltromsav tmadja meg s alaktja oxidd. Alkli-hidroxidok olvadkban hidrognfejlds kzben bortokk vegyl.

Elforduls A ritka elemek kz tartozik. Elemi br a termszetben nem tallhat, egyes vegyletei azonban nagyobb mennyisgben is megtallhatk elssorban a vulkni gzkben, valamint vulkni mkds utn visszamaradt melegforrsok vizben. Megtallhat mg a brsav H3BO3 (tengervzben), valamint a brax (Na2B4O7). Ezenkvl tbb svnya is ismert, fleg a sziliktok kztt (borosziliktok: pl. turmalin). Felhasznlsa elssorban tvzeteiben jelents.

A fmek
A fmek kz tartozik az ismert elemek nagyobbik rsze (ngytde). les hatr nincs a fmek s a nemfmek tulajdonsgai kztt, de elektromos vezetkpessgk hmrskletemels hatsra bekvetkez vltozsa alapjn az elemek e kt csoportjt egymstl egyrtelmen megklnbztethetjk. A fmek elektromos vezetkpessge a hmrsklet emelsvel cskken. A jellegzetesen fmes tulajdonsgok csak cseppfolys s szilrd llapotban rvnyeslnek. A fmrcs jellemzi

a rcspontokban atomok vannak,

a rcs sszetartsrt a vegyrtkelektronok egy rsze vagy egsze felels, azok, amelyek delokalizldnak a rcsban. A fmek jellegzetessge teht, hogy szilrd s cseppfolys llapotban fmes kts van az egyes atomok kztt. A knnyen leszakad elektronok nem tartoznak egyetlen atomhoz sem, hanem az atomtrzsek kztt szabadon elmozdulhatnak. A szilrd, fmes elemek kivtel nlkl kristlyosak. veges (amorf) szerkezet nem jn ltre.

Fmrcs anyagok a. elemek: kisebb EN-, kls hjukon kevs elektront tartalmaz elemek:
o o o

az s-mez sszes eleme (a hidrogn kivtelvel), a d-mez sszes eleme, az f-mez sszes eleme, a p-mez kisebb EN- elemei (Al, Sn, Pb, Bi).

b. tvzetek: fmeknek fmekkel vagy ms anyagokkal alkotott keverkei, melyek folykony llapotban homognek, szilrd llapotban bennk legfeljebb mikroszkposan tudunk hatrfelleteket megklnbztetni. c. vegyletek:
d. nhny fmvegylet, amelyek tulajdonsgai megfelelnek a fmrcs feltteleinek.

Ilyenek pl. egyes fm-szulfidok (kalkopirit: CuFeS2, antimonit: Sb2S3).

A fmek rszecski ltalban hrom kristlyrcstpus valamelyikbe rendezdnek.

1 . Szablyos, lapon centrlt kockarcs.

Egy-egy fmiont azonos tvolsgban 12 msik fmion vesz krl, teht a koordincis szm 12.

2. Szablyos trben centrlt kockarcs.

Egy-egy fmion krl 8 msik fmion van, amelyek sszektve hexader (kocka) alakot ad. A fmionok ezen a 8 ionon kvl tovbbi 6 ionnal is kapcsolatban llnak.

3. Hatszges (hexagonlis), legszorosabb illeszkeds rcs.

Minden fmiont 6 msik vesz krl egy skban, alatta s felette pedig 3-3 fmion van, a koordincis szm teht 12. Ez a kristlyrcs a legtmrebb szerkezet, az ilyen kristlyrcsot alkot fmek srsge viszonylag a legmagasabb.

A fmek fizikai tulajdonsgai

Fmfnysg. A rjuk es fnynek nagyobb rszt visszaverik, csak kis rszt nyelik el. Sima felletk tkrzek, finom poruk azonban nem fmfny, hanem rendszerint fekete. Sznk. ltalban szrksfehr. Kivtelt kpez a rzcsoport kt eleme, a Cu vrs, az Ag srga sznnek ltszik. A fmek sznt sokszor befolysolja a felleten kialakul vkony oxidrteg, ezrt mutat a krm kkes, az lom sttszrke sznt. Olvadspont. A fmek szobahmrskleten ltalban szilrdak, kivtel a higany. A szobahmrsklethez tbb fmnek is kzel ll az olvadspontja (Cs), egyes fmek viszont igen magas (volfram: 3380C). Forrspont. Minden fm magas, mg a higany is majdnem 360C.

Fizikai oldhatsg. A fmek legfeljebb egymsban tudnak olddni (amalgm), s szoros kivtelknt az alklifmek s a berillium kivtelvel az alklifldfmek bizonyos ms anyagokban (cseppfolys ammniban) olddnak. Rugalmassg. Mrskelt alakvltozssal szemben a fmek rugalmasan viselkednek. A deformlhatsgbl kvetkezik a fmekre jellemz kalaplhatsg, nyjthatsg (a nemfmek ridegek, tsre trnek). Az egyes tmegpontokat egymshoz nem ktik mereven kzs elektronprok, tsre, nyomsra a rcspontok brmely skban elcsszhatnak, egy msik fmion helyt foglaljk el, vgl ugyanolyan kristlyrcs alakul ki (tiszta fmekre jellemz inkbb). Ott, ahol ms fmionok is jelen vannak (elegykristly), a rcsskok elcsszsa akadlyozott, ezek tbb-kevsb ridegek. Srsg. Gyakorlati szempontbl meg szoks klnbztetni knnyfmeket (5000kg/m3-es srsg alatt), s nehzfmeket (5000kg/m3-es srsg felett). Mgnesessg.
a . Diamgnesessg: a kisebb mgneses trer irnyba mozdulnak (Sn, Pb, Ag, Au). A

fmek tbbsgnek atomjai szimmetrikus kompenzlt spin elektronprokat, lezrt elektronhjakat tartalmaznak, ezrt az egyes elektronok mozgsa sorn keletkez mgneses momentumok egymst kompenzljk. Kls mgneses tr az elektronok mozgst megvltoztatja, az addig kompenzlt mgneses momentum rszecskket tmenetileg aszimmetrikusan rendezi el. n. induklt mgneses momentum jn ltre, amely tasztja a mgnest.

b. Paramgnesessg: nhny elektron kompenzlatlan marad, gy az atomoknak sajt

mgneses momentumuk van, a nagyobb mgneses trer irnyba toldnak el (Al, Pb, Cr, Ti, Mn), amelyet csak kls mgneses tr rendezhet el, orientlhatja az atomok mgneses tengelyeit az ervonalakkal prhuzamosan. hogy az atomok mgnesessge mr a szomszdos atomokat is bizonyos mrtkben orientlja, mgneses szigetek jnnek ltre, ahol az egyes atomok mgneses ervonalai prhuzamosak. Kls ertr a mgneses szigetek egysgesen orientlhatja, ezltal ers, maradand mgnes jn ltre. Minden ferromgneses anyagra van egy hmrsklet (Curie-fle pont), ahol a ferromgnesessg megsznik.

c. Ferromgnesessg: ha az atom kompenzlatlan mgneses momentuma olyan nagy,

Vezetkpessg. Jl vezetik mind az elektromos ramot, mind a ht. Oka a fmrcsban szabadon elmozdul elektronok rendszere. A fmek elsrend vezetk, az ramot ugyanis az elektronok vezetik bennk, a rcspontokban lv atomtrzsek a vezetsben nem vesznek rszt. Magasabb hmrskleten a fmek elektromos ellenllsa nagyobb (az atomtrzsek fokozott hmozgsukkal akadlyozzk a vezetst). Igen alacsony hmrskleten egyes fmek esetben hirtelen ersen lecskken az ellenlls, megn a vezetkpessg, ez a szupravezets jelensge.

tvzetek

Elnevezs

Szerkezet Kzel azonos mret atomok alkotta tetszleges arny elegy.

Plda Au Ag Fe Ni

Tulajdonsgok Kisebb vezetkpessg, az ellenlls kisebb hmrskletfggse.

Szilrd oldat a.) szubsztitcis b.) rcskzi

Kemnyebb, ridegebb, kisebb A nagyobb mret atomok kz fm s H, vezetkpessg, az ellenlls bekeld kis atomok C, B, N, O kisebb hmrskletfggse Eltr tulajdonsg fmek, vagy fm + nemfm kztti, nem sztchiometrikus kpletnek megfelel anyagok (pl. Fe3C) Hatrozott sszettel elegykristlyok (eutektikumok) + a flslegben lv fm kristlyai (mikrokristlyos szerkezet) Fe + grafit; szrke nyersvas

Vegylettpus tvzet

Kemnyek, ridegek

Eutektikus tvzetek

Igen alacsony olvadspont

A fmek kmiai tulajdonsgai - A reakcikban az elemi llapot fmek oxidldnak, teht reduklszerek! Reakciik:

Nemfmes elemekkel: halogenidekk, szulfidokk, oxidokk alakulnak. Nemfmes elemek olyan vegyleteivel, melyben az adott nemfmes elem oxidlt alakja szerepel, s kpes oxidlni a fmet: saltromsav, knsav. Msik fm oxidlt alakjval: pl. a vas a nla nagyobb standardpotencil fmek ionjaival (Cu2+), vagy olvadkban az alumnium a vas-oxidokkal (termitreakcik). 1-es oxidcis szm hidrognnel, ezen bell a.) vzzel: Na, K, Ca stb., b.) hg savoldatokkal: Zn, Fe, Al.

A fmek jellemzi vegyleteikben Oxidcis szmuk: az atomok vegyrtkelektronjai ltal meghatrozott, gy az

s-mez fmei: +1 (alklifmek) +2 (alklifldfmek); p-mez fmei: Al +3, Sn s Pb +2 vagy +4; d-mez fmei: vltoz. Ezen bell a
a . III.B csoport: [ns2(n-1)d1], az sszes vegyrtkelektron leszakadsval

nemesgzszerkezet alakul ki, gy +3;

b. VIII.B csoport: pl. Fe, Co, Ni (4s23d6-8). A d-alhj teltdsvel egyre stabilabb vlik

a +2-es oxidcis szm (vagyis a 4s-elektronok leszakadsval kpzd kationok), de a vas esetben mg igen gyakori a +3-a oxidcis szm alak is. elfordul az (n-1)d10-es elektronszerkezet +1-es oxidcis szm alakja, de egyes esetekben a d-alhj is megbonthat (pl. Cu2+, Au3+).

c. I.B csoport: [ns1(n-1)d10], rendhagy vegyrtkelektron-szerkezet. Mindegyik fmnek

d. II.B csoport: [ns2(d-1)d10]. A vrhat +2-es oxidcis szm a leggyakoribb. A higany

esetn sajtos szerkezet, kovalens ktssel sszekapcsoldott is ltezik oxidcis szmmal).

(+1-es

Fmek ellltsa vegyleteikbl

A fm szempontjbl mindig redukci. Trtnhet: a. elektrolzissel: ltalban a nehezen reduklhat, kis EN- (negatv standardpotencil) lltjk el kloridjaik olvadkelektrolzisvel. b. kmiai redukcival: megfelelen megvlasztott reduklszerrel trtnik (ls. ksbb).
c. termikus bontssal: olyan fmeknl (fknt a nemesfmek esetben), amelyek

vegyletei melegts hatsra elbomlanak: HgO 2Fe Hg + Fe + 2CO (COO)

A fmek ellltsa kmiai redukcival Fontosabb reduklszerek:

Hidrogn: CuO + H2 Cu + H2O. Szn: PbO + C Pb + CO.

Fmek (termitreakci): Fe2O3 + 2Al

Al2O3 + 2Fe.

Az ipari elllts rszfolyamatai:

1 . Az rc elksztse s talaktsa (rc: az adott fm valamely vegylett s egyb

anyagokat - n. meddkzet - tartalmaz, a termszetben elfordul keverk, amelybl a fm gazdasgosan kinyerhet).

- rls: az rc aprtsa. - Darabosts: az rc apr szemcsinek nagyobb szemcskk trtn alaktsa. - Dsts: a meddkzet mennyisgnek cskkentse. - Feltrs: az eljrs sorn egy oldhatatlan anyagot kmiai reakci sorn oldhatv alaktanak. - Prkls: oxidcis vagy hbontsi folyamat, amely sorn az rc fmtartalma a redukcira alkalmass vlik: pl. FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2

vagy a karbontos rc hbomlsa s oxidcija: FeCO3 FeO + CO2 4FeO + O2 2Fe2O3 mely folyamatok sorn keletkez oxidok mr alkalmasak a szenes redukcira. 2. A redukci folyamata: pl. az Al-ot elektrolzissel, a Fe-t szenes redukcival redukljk. 3. Az ellltott fm tovbbi talaktsa: szennyez anyagainak, illetve a fmrcs szerkezetnek megvltoztatsval utlag mdosthatjuk a fm tulajdonsgait. Az aclgyrtsnl a szntartalmat cskkentik, ezzel rugalmasabb fmet kapnak; tvzssel jelentsen megvltoztathatk a fmeknek nemcsak a fizikai, hanem a kmiai sajtsgai is.

A fmek korrzija Korrzi: A krnyezet hatsra az anyagok felletrl kiindul vltozs, mely vgl az egsz trgyat tnkreteheti. A fmek korrzija oxidci, mely a fmeknek a leveg klnbz komponensei hatsra kvetkezik be. A korrzira val hajlamot tbb tnyez befolysolja. gy a

fm elektrdpotencilja: elvileg a kisebb potencil fmek hajlamosabbak a korrzira.

a fm felletn esetlegesen kialakul vdrteg: meggtoljk a fmtrgyak teljes korrzijt (Al, Mg, Zn, Pb, Sn, Co, Cr, Ni: vd oxidrteg).

Korrzi alakul ki n. helyi elem kpzdsekor. Ha kt fm egymssal s kzs elektroliton keresztl is rintkezik (pl. vkony, kzs folyadkrteg vonja be az rintkez fmeket), akkor

a negatvabb potencil fm oxidldik (ez a galvnelem negatv plusa) s oldatba megy, a pozitvabb potencil fm felletn redukci mehet vgbe. Mivel az oldat az adott fm ionjt nem tartalmazza, az onnan nem vlhat ki, teht a vz alkotrszei redukldnak: 2H3O+ + 2eH2 + 2H2O

Eltr potencil helyek lehetnek rcshibkat vagy szennyez anyagokat tartalmaz fmek felletn is, teht a helyi elem kialakulsnak nem felttele kt klnbz fm rintkezse! Korrzivdelem a.) Passzv: olyan vdbevonat kialaktsa a fm felletn, amely csak a bevonat megsrlsig jelent tkletes vdelmet:

lakk, manyag, zomnc, festk eloxls: ha a vdend fmet andnak kapcsolva elektrolzissel megvastagtjuk a vd oxidrteget. passzv fmbevonat: ha a vdrteg nagyobb potencil, mint a vdend fm (fehrbdog: nnal bevont vaslemez; nikkelezett acltrgyak). Ekkor a vd bevonat megsrlse utn mg gyorsabb a korrzi (helyi elem alakul ki).

b.) Aktv: a vdend fmet nla kisebb elektrdpotencil fmmel rintkezsbe hozva olyan helyi elem alakul ki, amelyben a vdfm olddik! Ekkor a vdfm gyakorlatilag a teljes oxidcijig vdi a msikat a korrzitl.

Aktv fmbevonat: ha a vdrteg kisebb potencil, mint a vdend fm: horganyzott bdog (cinkkel bevont vaslemez). Ekkor a vdrteg a megsrlse utn megvdi a fmet. Katdos fmvdelem: a kpzd helyi elemben a vdend fm a pozitv plus, amelyen redukci trtnik, vagyis a katd.

Az s-mez fmei
Alklifmek, alklifldfmek A peridusos rendszer els kt foszlopnak elemei tartoznak ide. Kzs sajtossguk, hogy egy teljesen lezrt nemesgzszerkezet hj felett egy j hj s-alhjn helyezkednek el a vegyrtkelektronok. A nemesgzszerkezet hj ers rnykol hatsa miatt ezek a kls

vegyrtkelektronok az sszes fm kzl a legknnyebben leszakthatk (ionizcis energijuk rendkvl kicsi). Alklifmek:

A csoport a nevt onnan kapta, hogy hidroxidjuk, karbontjuk vzben oldva ersen lgos (alkalikus) kmhats. A peridusos rendszer I/a fcsoportjnak elemei, ezek a ltium (Li), ntrium (Na), klium (K), rubdium (Rb), czium (Cs), francium (Fr). Vegyrtkelektron-szerkezetk ns1. A vegyrtkhjon lev elektronok knnyen gerjeszthetk, ezrt a lngot festik: ltium: krminvrs ntrium: srga klium: fak ibolya rubdium: vrses ibolya czium: kkes ibolya

Negatv standardpotencil elemek, a reakcikszsg a Li fokozatosan n.

Cs irnyban

Alklifldfmek:

A peridusos rendszer II/a fcsoportjt alkotjk. Ide tartozik a berillium (Be), magnzium (Mg), kalcium (Ca), stroncium (Sr), brium (Ba), rdium (Ra). Vegyrtkelektron-szerkezetk ns2. A vegyrtkhjon lev elektronok knnyen gerjeszthetk, reakcikszsgk a Be Ra irnyban n.

alklifmek Rcstpus Trben centrlt kockarcs Fizikai tulajdonsgaik Op., fp. Viszonylag alacsony. A rendszm nvekedsvel cskken Srsg Knnyfmek (a Li, K, Na a vznl is

alklifldfmek Klnbz

ltalban nem tl magas (de a rcstpus is ersen befolysolja).

Knnyfmek, de a vznl

knnyebb). A srsg a rendszm nvekedsvel n! Egyb fizikai tulajdonsgok: Kmiai tulajdonsgaik Puhk, ltalban kssel vghatk.

nagyobb srsgek. A srsget a klnbz rcstpus is befolysolja Megmunklhatsguk fgg a rcstpustl.

gyorsan oxidldnak, ezrt petrleum alatt tartjk: Na, K, Rb, Cs

gyorsan oxidldnak, ezrt petrleum alatt tartjk: Ba lassan eloxidldik, ezrt zrt vegben tartjk Ca, Sr felletn vd oxidrteg alakul ki Be, Mg

A szabad levegn:

lassan eloxidldik, ezrt zrt vegben tartjk: Li

4Li + O2 O2-ben elgetve: 2Na + O2 K + O2 Reakci egyb nemfmekkel: 2Na + Cl2 K+S

2Li2O (oxid) 2Me + O2 Na2O2 (peroxid) KO2 (szuperoxid) 2NaCl2 Ca + Br2 K 2S A berillium s a magnzium kivtelvel mr hideg vzzel is reaglnak: Me + 2H2O Me(OH)2 + H2 CaBr2 2MeO (fm-oxid)

a tbbi fm:

Valamennyi hevesen reagl: 2Me + 2H2O Reakci vzzel: 2MeOH + H2

A reakci hevessge a rendszm nvekedsvel n (a K esetben a fejld hidrogn mr meg is gyullad, s a K-ra jellemz lnggal g). Valamennyi igen hevesen reagl!

A magnzium csak forr vzzel, lassan reagl) Valamennyi gyorsan olddik (a Mg vd oxidrtegt is leoldja a savoldat). A felleten kpzd hidroxidcsapadk lassthatja vagy megakadlyozhatja a felolddst (pl. Mg).

Reakci hg savoldattal:

Reakci lgoldattal: Vegyleteik

Az oldat vzmolekulival itt is reaglnak.

ltalban szntelenek(fehrek), csak a sznes aniont (pl.

szne: Biogn elemek: Na, K

) tartalmaz vegyletek sznesek. Biogn elem: Mg, Ca CaCO3: mszk NaCl: ks, konyhas CaCO3 MgCO3: dolomit

Elforduls:

KCl: klis CaSO42 H2O: gipsz, alabstrom Na2SO4: glaubers CaF2: folypt, fluorit NaNO3: chilei saltrom MgSO4 7H2O Kis standardpotenciljuk miatt ltalban kloridjaik olvadkelektrolzisvel trtnik. Na lmpk; vztelents fotocellk Be, Mg Ca tvz elemek

Elllts Felhasznls

Rb, Cs

vztelents

A p-mez elemei
Az s-alhj feltltdse utn elszr a p-mez feltltdse kezddik meg, ahol azonban a legkls hj alatti hjnak d-elektronszintjei is lehetsgesek, a p-alhj feltltdse csak a dalhj feltltdse utn kvetkezhet. A p-mez elemei vegyrtkelektronok szmnak (a legkls s- s p-elektronok) nvekedsvel azok megktse egyre ersebb vlik (n az EN), vagyis cskken a fmes jelleg. A p-mez nagy rendszm elemei mr mind fmes , vagy legalbbis flfmes sajtsgak (a bels elektronok rnykol hatsa), viszont a kis rendszmak nemfmek esetleg flfmek.

alumnium III.A Vegyrtkelektronszerkezet EN Rcstpus 3s2p1 1,5 Lapon centrlt kockarcs.

n s lom IV.A ns2p2 (n = 5 vagy 6) 1,7 (Sn); 1,6 (Pb) Sn: A hmrsklettl fggen szrke, ngyzetes (fehr n) vagy rombos (hrom allotrp mdosulata

van). Pb: Lapon centrlt kockarcs. A ngyzetes n jl megmunklhat (13,2160C kztt stabil), az lom puha fm.

Megmunklhatsg Jl hengerelhet s nyjthat

Op., Fp.

Viszonylag alacsony (660C), de nagy fajhje s j Viszonylag alacsony.(Sn: 232C; Pb: hvezetkpessge miatt mgis 327C) nehezen olvaszthat meg.

Srsg A szabad levegn

Knnyfm. Eltarthat, mert vd oxidrteg alakul ki. Reakcik: 4Al + 3O2 2Al2O3

Nehzfmek. Eltarthat, mert vd oxidrteg alakul ki.

A reakci igen exoterm, de nagy aktivlsi energit ignyel: Oxignnel

poralakban gzlngba szrva ers fnyjelensg kzben. elzleg Hg2+-ionokkal kezelve mr kznsges krlmnyek kztt. 2AlCl3 2AlI3

Sn + O2 2Pb + O2

SnO2 2PbO

Halognekkel

2Al + 3Cl2 2Al + 3I2

Sn + Cl2 SnCl2 + Cl2

SnCl2 SnCl4

Vzzel

A vd oxidrteg megbontsa utn Al(OH)3 s H2 kpzdse kzben olddik, de a fenolftaleint nem sznezi el. Hidrognfejlds kzben

Savoldattal

Az n feloldhat (H2 fejldssel csak

Sn2+-ig!). olddik. Sn + 2HCl SnCl2 + H2

Az lom felletn a ssav s a knsav vdrteget alakt ki. Tmny oxidl savakkal Passzivldik. Hidrognfejlds kzben olddik, ami amfoter tulajdonsgra utal 2Al + 2NaOH + 2H2O 2Na[Al(OH)4] + 3H2 Az lom nitrzus gzok fejldse kzben saltromsavban feloldhat. Az n reagl (forr lgban oxidlszerek jelenltben sztannt alakjban olddik) Sn + 2NaOH +2O H2O Na2SnO3 +

Lgoldattal

Termitreakci Fm-oxidokbl, ha a fmek az alumniumnl kevsb negatv redoxpotencilak, reduklni kpes a fmet. Fe2O3 + 2Al 2Fe + Al2O3 Sn(OH)2, Sn(OH)4 (fehrek); PbCO3, PbSO4, Pb3(PO4)2; a PbCl2 oldhatsga melegts hatsra nagymrtkben megn. nk, kassziterit: SnO2 galenit: PbS cerusszit: PbCO3 vrs lomrc: PbCrO4 Sn:

Egyb

Az n(II)-vegyletek sok anyagot reduklnak. Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+

Egyik igen rosszul oldd vegylete az Al(OH)3. Vegyleteik oldhatsga Ez vlik ki a legtbb alimniumvegylet vzben val olddsakor, amikor az alimniumionok hidrolizlnak. bauxit: benne AlO(OH) Elforduls kriolit: Na3AlF6 korund: Al2O3 fldptok, csillmok, agyagok Felhasznls

replgpgyrts ptipar, villamosvezetkek

fehr bdog (konzervdoboz) tvzetek (forrasztfm)

Pb:

eszkzk, flik, csvek Reduklszer

vzvezetkcsvek akkumultorok, srt, nyomda rntgenberendezsek tartozkai

A d-mez fontosabb elemei

A negyedik peridustl kezdve nem az s-elektronokkal elkezdett elektronhjnak p-alhja kezd feltltdni, hanem az eggyel kisebb fkvantumszm, addig resen maradt d-alhj feltltdse kezddik meg. Vegyrtkhjuk elektronszerkezete teht ltalban (n-1)d1-10ns2 elrendezds jellemz. A peridusos rendszer VIII/b mellkcsoportjnak tridjai kzl a vascsoport fmei: Fe, Co, Ni fontosak gyakorlati szempontbl. A tagok jellemz elektronszerkezete (n-1)d6-8ns2. A vascsoport elemei vas Rcstpus Trben centrlt kockarcs kobalt Hexagonlis rcs nikkel Lapon centrlt kockarcs

Fizikai tulajdonsgok Op. Srsg Egyb Viszonylag magas (1500C krl) Nehzfmek Ferromgnesesek (ls. 27. fejezetben) Co2+ kk (a hidratlt vrses) Fe2+ Ionjaik szne Fe3+ srga halvnyzld A +3-as hidroxidja stt szn, rosszul olddik vzben [Co(OH)3] Kmiai tulajdonsgok Oxidcis szm +2, +3 +2, +3 +2 Ni2+ srga (a hidratlt almazld)

A +3-as stabilabb, gy a Fe(II)-vegyletek ers reduklszerek.

A +2-es vegyletek stabilabbak, +3-as komplexei fordulnak el elssorban.

(Ez az llapot a stabil)

Reakcik 4Fe + 3O2 2Fe2O3 (vrsbarna) Oxignnel (Ltezik a fekete FeO s a Fe3O4 is) Egyb nemfmekkel Vzzel 2Fe + 3Cl2 2FeCl3 (vrsbarna) Fe + S FeS (fekete) (A vrsen izz vas bontja a vizet) Mindegyik hidrogngz fejldse kzben reagl Hg savoldattal Me + 2H+ Az oldat halvnyzld Hg lgoldattal Tmny, oxidl hats savakkal Me2+ + H2 (az ionok aquakomplexben) Az oldat vrses rzsaszn Passzivldnak. Fgg az ionok eredeti szntl s attl, hogy az aniont mennyire tudja polarizlni (utbbi a szn mlylst, esetleg fekete sznt eredmnyez) CoS FeS Vegyleteik szne fekete Co(OH)2 Fe(OH)2 zld FeO Fe2O3 Vegyleteik vzoldkonysga piszkos CoO zld Co(OH)3 barnsfekete CO2O3 stt barna rzsaszn fekete NiS fekete halvnyzld Az oldat almazld

2Co + O2 (zld)

2CoO

2Ni + O2 (zld)

2NiO

Co + Cl2 (kk) Co + S

CoCl2

Ni + Cl2 (srga)

NiCl2 NiS (fekete)

CoS (fekete) Ni + S

Ni(OH)2 NiO

fekete vrsbarna

zld fekete

Ni(OH)3

Jl olddnak halogenidjeik, nitrtjaik, szulftjaik (E kzben savasan hidrolizlnak)

hematit magnetit Elforduls sziderit pirit

Fe2O3 kobaltit Fe3O4 szmaltit FeCO3 linneit CO3S4 millerit NiS CoAs2 nikkolit NiAs CoAsS gersdorfit NiAsS2

FeS2

Elllts

Az iparban szenes redukcival. Valamennyi elllthat hidrognes vagy elektrokmiai redukcival, karboniljaik (pl. [Fe(CO)5] hbontsval. Eszkzk, berendezsek, gpek ksztse.

Felhasznls

tvzanyag Biolgiai jelentsg: hemoglobin, citokrmok!

tvzanyag, csipeszek, labor eszkzk (pl. tgelyek lgos mlesztshez)

A rzcsoport elemei A peridusos rendszer I/b csoportjba tartoz fmek: rz, ezst, arany. Atomjaik jellemz elektronszerkezete (n-1)d10ns2. rz ezst Fizikai tulajdonsgok Rcstpus Vezetkpessg Op. Srsg Oxidcis szm Ionjaik szne A szabad levegn +1, +2 Szntelen. A hidratlt Cu2+ kk. Vkony CuO vagy zld patina alakul Szntelen. Szennyezett levegn barna rteg keletkezik Lapon centrlt kockarcs Igen j! (A legjobb az ezstt) 1000C krli. Nehzfmek 1 +1, +3 Au3+ srga. arany

ki:Cu(OH)2 CuCO3

2Ag + H2S + Ag2S + H2O Kmiai reakciik

Oxignnel

2Cu + O2 (fekete)

2CuO

(Az Ag2O bomlik)

Vzzel Hg savakkal Lggal

SO2 s nitrogn-oxidok keletkezse kzben felolddnak. 3Cu + 2HNO3 Tmny, oxidl hats savakkal CuO + 2HNO3 Cu + H2SO4 CuO + H2SO4 3CuO + 2NO + H2O Cu(NO3)2 + H2O CuO + H2O + SO2 CuSO4 + H2O Csak cc.HCl : ccHNO3 3/1 trfogatarny elegyben olddik (kirlyvz)

Nagymrtkben fgg az anion polarizlhatsgtl Hidroxidja nem stabil. Cu(OH)2 CuO Cu2O Vegyleteik szne CuCl CuCl2 kk Ag2O fekete AgCl vrs AgBr fehr AgI zldeskk Ag3PO4 CuSO4 kk (A vzmentes fehr) CuS fekete Ag2S Vegyleteik vzoldkonysga fekete Az aranysk vizes oldatbl savas hidrolzis miatt ltalban Au(OH)3 csapadk vlik ki. Ag2CrO4 vrsbarna srga halvnysrga Au(OH)3 csapadk vlik ki. srgsfehr fehr Az aranysk vizes oldatbl savas hidrolzis miatt ltalban kvbarna

Az ezst-nitrt jl A rz(II)-szulft, olddik, az AgF s az klorid, s nitrt jl Ag2SO4 sem vlik ki olddik. hg oldatbl.

kalkopirit CuFeS2 Elforduls kuprit Cu2O

lom-, cink-, s rzrcek szennyezse, argentit Ag2S

Elemi llapotban.

azurit, malachit (bzisos karbont) Felhasznls Bronzok, srgarz, elektrotechnika

kszerek, dsztrgyak, kszerek, dsztrgyak, bevonatok bevonatok, flvezetipar

Cinkcsoport elemei a peridusos rendszer II/b csoportjnak elemei a cink, kadmium, higany. Atomjaik jellemz elektronszerkezete (n-1)d10ns2.

cink Rcstpus

kadmium Hatszges rcs Fizikai tulajdonsgok

higany

Op. Srsg Oxidcis szm +2

A d-mez fmei kzl a legalacsonyabb Nehzfmek +2 +1, +2

Az ionok szne Szntelenek (nem nemesgzszerkezet, de zrt) A szabad levegn Eltarthatk (vd oxidrteg) Kmiai reakciik 2Zn + O2 Oxignnel (fehr) (barna) 2ZnO 2Cd + O2 2CdO A reakci hmrskletn az oxid elbomlik. Eltarthat.

Egyb nemfmekkel

Zn + Cl2 Zn + S

ZnCl2 ZnS

Cd + Cl2 Cd + S

CdCl2 Hg + S CdS HgS

Vzzel Hg savakkal Reagl Lgokkal

Reaglnak hidrognfejldssel.

Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2

Tmny, oxidl savakkal

Valamennyien felolddnak, kn-dioxid, illetve nitrogn-oxidok kpzdse kzben. Fgg az anion polarizlhatsgtl s a kation polarizlkpessgt l. ZnS fehrZnI2 halvnysrga A tbbi fehr Jl olddik a Hg(II)klorid, -nitrt, -szulft. A higanysk knnyen diszproporcionldnak: + S2 cinkpt ZnCO3 A cink ksrje. szfalerit

HgS CdS srga HgO HgI2 HgCO3

vrs vagy fekete srga, vrs tglavrs okkersrga

Vegyleteik szne

A tbbi ltalban fehr

Vegyleteikne k Rosszul olddnak a szulfid, a karbont, a foszft vzoldkonys s a hidroxid vegyletek, valamint az oxidok. ga

HgS + Hg HgS

Elforduls ZnS Prkls utn szenes redukcival. Knsavas oldatbl elektrolzissel . szrazelem horganyzott bdog tvzanyag

cinnabarit

Elllts

Elektrolzissel elvlaszthat a cinktl.

A cinnabarit prklsvel: HgS + O2 Hg + SO2

Felhasznls

atomreaktorokban (neutronelnyel) tvzanyag

amalgm higanygzlmpa hmrk