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Energa de ionizacin La energa de ionizacin se define como: La energa que se debe aplicar a un tomo neutro en su estado fundamental para

extraerle su electrn ms dbilmente ligado. Abreviadamente se denota como . Es un proceso endotrmico que se puede representar as: La energa de ionizacin se mide en electrn-voltios (eV) para el tomo aislado y en kJ )kilojulios)para un mol de tomos.

Por ejemplo para el tomo de hidrgeno son necesarios 1312.0 kJ/mol. En una grfica en la que se representa el nmero atmico versus la energa de ionizacin (kJ/mol) la varia de una manera amplia, desde el valor bajo del cesio (375.5 kJ/mol) a un valor de 2372.3 kJ/mol para el helio. Se observa tambin una clara peridicidad en los datos. Los valores mnimos de <math< E_i </math> corresponden a los elementos del grupo 8A (gases nobles) y la energa de ionizacin se incrementa gradualmente desde la izquierda a derecha en la tabla peridica, por ejemplo desde el sodio (Na) al argn (Ar). Los valores son siempre positivos indicando que la energa siempre es requerida para extraer un electrn de un tomo.

En la tabla peridica, la energa de ionizacin disminuye al bajar en un grupo porque en este sentido aumenta el nmero de capas electrnicas y con ello el apantallamiento del ncleo frente al electrn a extraer.

Al aumentar el nmero atmico dentro de un periodo, la energa de ionizacin aumenta porque aumenta el nmero de protones del ncleo sin que aumente el nmero de capas, con lo que el apantallamiento permanece prcticamente constante.

La ionizacin no est limitada a la extraccin de un nico electrn en un tomo. Dos o tres o ms electrones pueden ser removidos secuencialmente de un tomo, y la cantidad de energa en cada etapa puede ser cuantificada.

Primera energa de ionizacin

Segunda energa de ionizacin

Tercera energa de ionizacin

Y as sucesivamente

La segunda energa de ionizacin ( , que supone la extraccin del segundo electrn, es superior a la primera porque el tomo se ha convertido previamente en un catin (con carga positiva) y su atraccin por el electrn ser mayor oponiendo mayor resistencia a su extraccin. Esto es, es ms difcil extraer un electrn de un in cargado positivamente (e.g. que de un tomo neutro ().

El valor de la energa de ionizacin est fuertemente condicionado por el tipo de configuracin electrnica que se destruye al arrancar el electrn. Por ejemplo la segunda energa de ionizacin de los metales alcalinos es relativamente mayor que la de otros elementos porque supone la destruccin del octeto de la penltima capa, el cual es especialmente estable. Por ello las diferencias de energa de ionizacin para sucesivas etapas de extraccin electrnica varia enormemente de un elemento a otro. Por ejemplo la extraccin del segundo electrn del in sodio () requiere diez veces ms de energa que para remover el primero del

tomo neutro de sodio () (4562 versus 496 kJ/mol), pero la extraccin del segundo electrn del magnesio requiere solo dos veces ms de energa que el primero (1451 versus 738 kJ/mol).

[editar] Afinidad electrnica La afinidad electrnica () es el cambio energtico que ocurre cuando un tomo capta un electrn para convertirse en un anin. Es por ello el fenmeno opuesto a la ionizacin electrnica:

Es un proceso generalmente exotrmico. As mientras que las energa de ionizacin son siempre positivas, debido a que una energa debe ser suministrada para extraer el electrn, las afinidades electrnicas son generalmente positivas debido a que la energa es liberada cuando a un tomo neutro se le aade un electrn.

Cuanto ms negativa sea la energa ms grande es la tendencia de un tomo a aceptar un electrn y ms estable ser el anin que resulta. Por ejemplo, la del hidrgeno es de -72.8 kJ/mol, lo que significa que dicha energa es liberada formndose un anin estable.

Como con la energa de ionizacin, las afinidades electrnicas muestran una periodicidad que est relacionada con la configuracin de los elementos. El valor de la finidad electrnica para un elemento es debido a la interrelacin de varios factores contrapuestos. As, la atraccin entre los electrones adicionales y el ncleo favorecen valores de ms negativos, pero un incremento en las repulsin electrn-electrn que resulta de la adicin de un electrn extra favorece valores positivos de . Por ello, en la tabla peridica la afinidad electrnica disminuye conforme se desciende por el mismo por razn del mayor apantallamiento que proporcionan las capas electrnicas en nmero creciente. Por otra parte a lo largo de un

periodo la afinidad electrnica aumenta debido al aumento de la carga del ncleo con igualdad del nmero de capas electrnicas.

La afinidades electrnicas las grandes (con mayor valor negativo) la tiene los halgenos (F, Cl, Br, I) debido a que cada uno de estos elementos tienen un alta y un hueco en su capa de valencia para admitir un nuevo electrn. Los aniones de estos elementos que se forman tienen una configuracin de gas noble con los subniveles y rellenos y la atraccin entre el electrn adicional y el ncleo atmico es alta. Por otra parte valores positivos de se encuentra en los gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe) debido a que los subniveles en estos niveles estn completos, y el electrn adicional debe ir a la capa de un nivel ms alto, donde es apantallado del ncleo y experimenta una relativamente baja.

Por ello la atraccin del ncleo en este caso al electrn aadido es por lo tanto pequea y es sobrepasada por las repulsiones electrn-electrn adicionales.

La facilidad con la que se puede separar un electrn de un tomo se mide por su energa de ionizacin, que se define como la energa mnima necesaria para separar un electrn del tomo en fase gaseosa:

A(g)

A+(g) + e-(g) H = I1

La primera energa de ionizacin, I1, es la que se requiere para arrancar el electrn ms dbilmente unido al tomo neutro en estado gaseoso; la segunda energa de ionizacin, I2, corresponde a la ionizacin del catin resultante, y as sucesivamente. Las energas de ionizacin se expresan en electrones-voltios (eV), donde 1 eV es la energa que adquiere un electrn

cuando atraviesa una diferencia de potencial de 1V. 1eV equivale a 96,487 kJ mol-1.

Variacin de la 1 energa de ionizacin con el nmero atmico.

La energa de ionizacin del hidrgeno es de 13.6 eV. Las primeras energas de ionizacin varan sistemticamente a lo largo de la Tabla Peridica, como se aprecia en la Figura 9. La variacin de esta propiedad atmica es la misma que sigue la carga nuclear efectiva, esto es, aumenta al lo largo de un periodo y disminuye al descender en un grupo. Las energas de ionizacin tambin se pueden correlacionar con el radio atmico, de manera que elementos que tienen pequeos radios atmicos generalmente poseen elevadas energas de ionizacin. La explicacin de esta correlacin radica en el hecho de que en los tomos pequeos los electrones estn ms prximos al ncleo y experimentan una mayor fuerza de atraccin de tipo coulombiana.

No obstante, en la Figura 9 se puede observar la existencia de excepciones a esta tendencia peridica. Por ejemplo, la primera energa de ionizacin del B es ms pequea que la del Be a pesar de que para el primero el valor de Zef es mayor. Esta anomala puede explicarse atendiendo a las configuraciones electrnicas de ambos elementos. Al pasar del Be al B el electrn diferenciador pasa a ocupar uno de los orbitales 2p y en consecuencia se encuentra ms dbilmente unido al tomo que si, por ejemplo, ocupara un orbital de tipo 2s. En consecuencia, I1 disminuye al pasar de un elemento al otro. Otra anomala se presenta entre el nitrgeno y el oxgeno. La explicacin a este efecto es algo distinta a la anterior. Las configuraciones electrnicas de ambos tomos son las siguientes:

7N: 1s22s22p3 8O:1s22s22p4

Como puede observarse para el tomo de oxgeno existen 2 electrones ocupando un mismo orbital 2p. Estos electrones experimentan una fuerte repulsin entre ellos, efecto que llega a compensar el aumento de la carga nuclear efectiva al pasar del N al O. Otra contribucin importante a la menor energa de ionizacin del O es el hecho de que la configuracin electrnica del catin O+: 1s22s22p3 es de tipo semillena, que supone un incremento adicional de estabilidad.

Es importante hacer notar que las sucesivas ionizaciones de una especie qumica requieren cada vez una energa mayor. As, la segunda energa de ionizacin de un elemento (energa necesaria para quitar un electrn al catin A+) es mayor que la primera, mientras que la tercera energa de ionizacin es todava mucho mayor. Esto se debe a que cuanto mayor sea la carga positiva de una especie mayor es la energa que se necesita para arrancar un electrn de la misma. Esta diferencia en las sucesivas energas de ionizacin es muy apreciable cuando el electrn que se elimina pertenece a una configuracin interna o de capa cerrada, como ocurre, por ejemplo, con las segundas energas de ionizacin de los elementos alcalinos. As para el Li, I1 es 5,3 eV pero I2 es de 75,6 eV, ms de 10 veces mayor.

I1,I2,I3 para los grupos 13-15

Los valores de las sucesivas ionizaciones no suelen presentar tendencias similares. La figura anterior muestra los valores de las tres primeras

energas de ionizacin para los elementos del grupo 13. Aunque para cada elemento se cumple que I1 < I2 < I3, dentro de cada energa no se observa un mismo comportamiento.

Una visin ms detallada de los valores de las energas de ionizacin de los elementos permite resaltar ciertos comportamientos singulares. Uno de ello est relacionada con la gran energa que se requiere para generar los cationes tri y tetravalentes A3+ y A4+ en los elementos del bloque p del periodo 6, en comparacin con los correspondientes del periodo 5, y ms concretamente entre Tl y Pb comparados con In y Sn. As, los compuestos de Tl+ son mucho ms numerosos que los de Tl3+, y stos se convierten fcilmente en aquellos. Algo similar ocurre con Pb2+ y Pb4+, siendo el primero mucho ms frecuente que el segundo. En trminos clsicos este hecho se ha atribuido al denominado efecto del par-inerte, que supone que los dos electrones de la capa s correspondiente son ms difciles de arrancar y de ah la gran energa necesaria para la ionizacin tri o tetravalente