Razvoj EDXRF metode za odreivanje sastava magnezijevog oksida dobivenog iz morske vode taloenjem prirodnim dolomitom Development of the

EDXRF method for determining the composition of magnesium oxide obtained from seawater by precipitation with natural dolomite
Branko Peri, Miroslav Labor, Pero Dabi Kemijsko tehnoloki-fakultet u Splitu, Teslina 10/5, 21000 Split

Dobivanje magnezijevog oksida iz morske vode sloen je proces koji ukljuuje predobradu morske vode, razliite metode taloenja magnezijevog hidroksida, ispiranje i arenje taloga. Koliina taloga ovisi o nainu taloenja - stehiometrijsko i nestehiometrijsko; o talonom sredstvu - kalcit ili dolomit te o primijenjenom flokulansu. istoa dobivenog magnezijevog oksida ovisi o sastavu morske vode i talonog sredstva te o nainu ispiranja - zaluenom destiliranom ili destiliranom vodom. Za uspjenu provedbu procesa vrlo je bitna analiza morske vode, istaloenog magnezijevog hidroksida i arenog magnezijevog oksida. Klasina volumetrijska metoda je dugotrajna, za rainjavanje se koristi koncentrirana kiselina koja se kasnije uparava, a rezultat dosta ovisi o iskustvu analitiara. Vrlo praktino rjeenje je uvoenje automatizirane tehnike na principu rendgenske fluoroscencije. Ovdje je problem izbora standarda kojim se umjerava aparat, a koji bi najbolje obuhvatili realne uzorke s razliitim sastavom MgO i CaO te razliitom morfologijom s obzirom na metodu taloenja. EXPERIMENTALNI DIO Analizirani su prakasti uzorci magnezijevog hidroksida dobiveni nestehiometrijskim, 80 %-tnim nainom taloenja i razliitim nainom ispiranja - dekantiranjem i na filtar papiru, iji je sastav odreen volumetrijski (tablica 1.). Standardi su pripravljeni od komercijalnog MgO i CaO, p.a. istoe, Riedelde Haen, Njemaka (standard I., tablica 2.). Za drugu seriju standarda iskoriteni su realni uzorci arenog MgO iz tablice 1 oznaeni kao uzorci 3, 4, 6, 8 i 9. U bazu podataka metode unesen je njihov sastav odreen volumetrijski (standard II., tablica 2.).
Tablica 1. Uzorci MgO dobiveni nestehiometrijskim taloenjem iz morske vode
Uzorak 1 2 3 4 5 6 7 8 9 CaO mas. % 2.20 3.48 2.24 1.75 2.22 1.55 2.01 2.98 2.68 MgO mas. % 97.55 95.77 97.63 98.13 97.44 98.33 97.63 96.87 97.22 (3+2/2+3) bez ispiranja (2+3) (2+3/2+2) ( 3+2) (2+3/2+3) ( 3+2/2+2) (3+2) (3+2/2+2) 1 2 3 4 5 6 7 8 * plavo - ispiranje zaluenom destiliranom vodom crveno -ispiranje obinom destiliranom vodom Nain ispiranja* Stand. uzorak

100 95 Sadraj MgO, mas. %

Sadraj MgO, mas. %

100 99 98 Linear._Zadano Linear_Bez regresije Linear_Reg. bez 2, 3 i 5 Linear_Reg. bez 2 i 5 R =1 R = 0.7734 R = 0.6473 R = 0.5655
2 2 2 2

90 85 80 75 70 1 2 3 4 Uzorak 5 6 7 8 Zadano Bez regresije Reg. bez 2, 3 i 5 Reg. bez 2 i 5

97 96 95 94 93 92 91 90 1

4 Uzorak

Slika1. Umjeravanje aparata na osnovi p.a.standarda za MgO

Slika 2. Prikaz lineariziranih krivulja mjernih vrijednosti za MgO standarde odreenih bez regresije i uz regresiju

Na isti nain provedeno je umjeravanje aparata za sadraj CaO u standardnim uzorcima.

100 95 Sadraj MgO, mas. %

4.00 3.50 Sadraj CaO, mas. % 3.00 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00
1 2 3 4 5 Uzorci 6 7 8 9

90 85 80 75 70 65 60 Volumetrijski EDXRF

Volumetrijski EDXRF

5 Uzorak

Tablica 2. Pripravljeni standardi od komercijalnih p.a. kemikalija i od uzoraka dobivenih taloenjem

Standard I MgO p.a. mas. % 93 94 95 96 97 98 99 100 CaO p.a. mas. % 7 6 5 4 3 2 1 0 Standard II MgO taloni mas. % 97,63 98,13 98,33 96,87 97,22 CaO taloni mas. % 2,24 1,75
Sadraj MgO, mas. % 100 95

Slika 3. Usporedba volumetrijskih i EDXRF vrijednosti MgO odreenih uz p.a. standarde u uzorcima dobivenim iz morske vode

Slika 4. Usporedba volumetrijskih i EDXRF vrijednosti za sadraj CaO u uzorcima MgO iz morske vode Za EDXRF metodu koriteni su p.a. standardi za CaO.

3.5 3.0 Sadraj CaO, mas. % 2.5 2.0 1.5 1.0 Volumetrija 0.5 0.0 EDXRF

1,55 2,98 2,68 -

90 85 80 Volumetrijski 75 70 1 2 3 Uzorci 4 5 EDXRF

3 Uzorci

Za razvoj metode i kasnije analize uzoraka koriten je EDXRF aparat (energijsko disperzijska rendgenska fluoroscencija), model TWIN-X, Oxford instruments, Engleska. REZULTATI I RASPRAVA Nakon unosa vrijednosti iz tablice 2 u bazu metode te izbora optimalnog vremena ozraivanja uzoraka, jakosti struje i izbora detektora, provedeno je odreivanje sastava standarnih uzoraka metodom bez regresije te uz regresiju izbacivanjem pojedinih vrijednosti iz baze podataka (slika 1.). Na slici 2. pokazane su linearizirane vrijednosti izmjerenih vrijednosti MgO u standardima te vrijednosti R2 odstupanja.

Slika 5. Usporedba volumetrijskih i EDXRF vrijednosti MgO u uzorcima dobivenim iz morske vode uz metodu s realnim uzorcima za standard.

Slika 6. Usporedba volumetrijskih i EDXRF vrijednosti za sadraj CaO u uzorcima MgO dobivenim iz morske vode. Za EDXRF metodu kao standard za CaO iskorieni realni uzorci.

ZAKLJUCI

Uzorci MgO dobiveni nestehiometrijskim taloenjem iz morske vode analizirani su volumetrijski i EDXRF tehnikom. Razvijene su dvije EDXRF metode: a) standardni uzorci na bazi MgO i CaO, p.a. istoe i b) metoda gdje su kao standard posluili istaloeni uzorci MgO. Usporedbom rezultata dobivenih volumetrijski i EDXRF tehnikom bolje rezultate daje metoda uz realne uzorke za standard.