EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO DE UN SISTEMA TERNARIO CON UN PAR PARCIALMENTE MISCIBLE Autores: Colina C.; Mendoza Y.; Naranjo G.

; Romero E.; Departamento de Qumica Unidad Curricular Fisicoqumica Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda Punto fijo, 2 septiembre de 2009 RESUMEN: Un diagrama de fases triangular, basado en las propiedades de los tringulos equilteros, asegura que esta propiedad se cumpla automticamente. Esto se debe a que la suma de las distancias a un punto inferior del tringulo es igual a la longitud del lado del tringulo, que se puede considerar de longitud unitaria. Si las fracciones molares de los tres componentes se representan por esas tres distancias, entonces un sistema de cualquier composicin se puede representar por un solo punto.

La curva binodal , es la curva de solubilidad que determina el lmite entre la mezcla homognea/heterognea. La regin que se encuentra por encima de la curva es una zona de una fase. En un punto contenido en la regin bajo esta curva, el sistema est constituido por dos fases lquidas en equilibrio. Las lneas de esta regin son lneas de conjuncin (lneas de conexin o de enlace) cuyos extremos dan las composiciones de las dos fases en equilibrio. La forma y posicin de esta curva vara con la temperatura. Palabras clave: binodal, diagrama, equilibrio, fases

INTRODUCCION Un sistema ternario suele

componente representado en dicho vrtice. En esta prctica se abarcaran las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes como lo son el acetato de etilo - cido actico-

representarse normalmente mediante un diagrama triangular, en el cual cada vrtice representa el 100% del

agua, se trazara el diagrama de equilibrio y se construir la curva de solubilidad El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos anteriormente

embudo de separacin y se agitara; se separan las capas formadas, a continuacin se tomara una alcuota de cada disolucin y se titularan con una base fuerte, en este caso, hidrxido de sodio. De observarse igual la forma puede de dos

planteados se dividen en dos partes, la primera parte, (construccin de la curva binodal), se preparan 10

presencia

lquidos parcialmente miscible y la turbidez de las mismas (2 fases) cuando se mezclan, alcanzando una sola fase cuando se le agrega el otro componente Los diagramas de lquidos

alcuotas que contengan de 10-90 % de acetato de etilo en agua y se titularan con cido actico glacial y a partir del punto final de la titulacin se calculara cada los % de

composiciones en peso, con ellas se trazara la curva de solubilidad. La segunda parte (construccin de las lneas de unin) se preparan cuatro disoluciones con cantidades

ternarios son de considerable valor en problemas de separacin y

extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la

separacin buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operacin para lograr resultados ptimos

conocidas de acetato de etilo, cido actico y agua, se colocaran en un

MTODO EXPERIMENTAL Parte A: Construccin de la Curva Binodal INICIO

Se pesan los Erlenmeyer, se preparan las alcuotas de 10 gr, con soluciones que tengan Acetato de Etilo y Agua

10% en peso; 1gr de Acetato de Etilo y 9gr de Agua; 20% en peso 2gr de Acetato de Etilo y 8gr de Agua y as sucesivamente hasta llegar a 90% en peso 9gr de Acetato de Etilo y 1gr de Agua.

Una de las dos capas formadas se ira desapareciendo notndose una disminucin de volumen, cuando desaparece la turbidez es el punto final.

Se le agrega a cada muestra Acido Actico empleando la bureta hasta que desaparezca la turbidez, se debe agitar continuamente hasta que la solucin de torne cristalina.

Se calculan los %en peso y fracciones molares de cada disolucin en el punto final.

Fin

Parte B: Construccin de las Lneas de Unin

Se preparan cuatro disoluciones con alcuotas de 20gr. De las mezclas con Acetato de Etilo-Acido Actico-Agua

En la disolucin N1 contiene 0.7gr. De Acetato de Etilo, 10gr de Acido Actico y 9.3gr de Agua en la N2: 1.4gr de Acetato, 9.3gr de Acido y 9.3gr de Agua.

Cada solucin se coloca en un embudo de separacin y se agita suavemente durante dos minutos. Se formaran dos capas (orgnica y acuosa)

En la disolucin N3 contiene 2.7gr de Acetato de Etilo, 8.7gr de Acido Actico y 8.6gr de Agua. Y la N4 contiene 4gr de Acetato, 8gr de Acido y 8gr de Agua.

En la separacin de las fases se toman tres vasos en los que se colocan en cada uno por separado la fase acuosa, orgnica y la mezcla

De las fases acuosas correspondiente a cada solucin, se toman alcuotas de 2ml y se toma las fases orgnicas, todas se titulan con NaOH 0.4M, con presencia de fenolftalena como indicador.

Despus se determina el FIN porcentaje en peso del Acido Actico en cada fase.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Parte A Tabla 1. Peso de cada erlenmeyer antes y despus de la titulacin. Peso Erlenmeyer(g) 60,82 53,58 33,25 31,45 31,12 31,15 78,36 93,36 83,80 Titulacin con acido actico(ml) 2,7 2,9 2 3,2 2,7 3,7 2,9 2.5 3,3 Peso final de la muestra(g) 73,77 66,30 44,21 44,83 42,7 45,20 91.58 106,09 96,49

Alcuota 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Tabla 2. ml del acetato y agua agregados a los erlenmeyer ml de acetato 1.1 2.2 3.3 4.4 5.6 6.7 7.8 8.9 10 ml de agua 9 8 7 6 5 4 3 2 1

Tabla 3. Peso en g de los compuestos de la mezcla Gramos de acetato 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Gramos de agua 9 8 7 6 5 4 3 2 1 Gramos de acido 2,84 3,05 2,1 3,36 2,84 3,89 3,05 2,63 3,47 Peso total en gramos 12,84 13,05 12,1 13,36 12,84 13,89 13,05 12,63 13,47

Tabla 4. % en peso de los compuestos de la mezcla Acetato 7,79 15,33 24,79 29.94 38,96 43,21 53,66 63,36 66,84 Agua 70,12 61,33 57,85 44,91 38,06 28,81 23 15,84 74,3 Alcohol actico glacial 22,09 23,34 17,35 25,14 22,09 27.88 23,34 20.79 25,73

Parte B Tabla 1 alcuotas de 20g de mezcla y las composiciones del mismo en %peso de los compuestos presentes Mezcla 1 2 3 4 Acetato de etilo ( % peso) 50 46.5 43.5 40 Acido actico (% peso) 3.5 7 13.5 20 Agua (% peso) 46.5 46.5 43 40

Tabla 2 alcuotas de 20g de mezcla de concentracin conocida Mezcla numero masa masa de de acido acetato actico de etilo (g) (g) 10 0.7 masa de agua (g) Capa Peso de Mezcla en (g) Vol. de NaOH gastado (ml) 3,6 3,1 8,6 6,35 11.8 10,8 18 17,4

9.3

Acuosa Orgnica

9,39 8.99 10,58 9,06 8,18 10,49 8,47 9,29

9.3

1.4

9.3

Acuosa Orgnica

8.7

2.7

8.6

Acuosa Orgnica

Acuosa Orgnica

Tabla 3. Volmenes de agua, acetato y acido y peso de las capas

Mezcla numero 1 2 3 4

Vol. de acetato de etilo(ml) 11.09 10.3 9.64 8.87

Vol. de acido actico (ml) 0.70 1.33 2.57 3.81

Vol. de agua(ml) 9.3 9.3 8.6 8

Tabla 4. Pesos de cada capa

Muestras 1 Capa Acuosa Orgnica 2 Acuosa Orgnica 3 Acuosa Orgnica 4 Acuosa Orgnica Peso de las capas(g)

9,39 8.99 10,58 9,06 8,18 10,49 8,47 9,29

Tabla 5. Porcentaje de acido en la fase acuosa y orgnica

Muestras 1 2 3 4 Capa Acuosa Orgnica Acuosa Orgnica Acuosa Orgnica Acuosa Orgnica % 0,01 3,82 1,86 6,59 2,11 8,62 2,6 18,48

DISCUSIN DE RESULTADOS No hay seguridad obtenidos de que sean los los

cantidades es decir, la capa acuosa arrastro algunas trazas de solucin orgnica eso por la buena solubilidad que tiene el acetato en el agua. Los resultados se pudo apreciar en forma de la grfica del diagrama ternario del sistema, acido actico glacial, acetato de etilo y agua, se deduce que es un sistema de tres lquidos donde un par de ellos presentan miscibilidad

resultados

ptimos debido a problemas en el laboratorio, debido a mala titulacin y a la adicin de una mayor cantidad de reactivos con respecto a lo

establecido tericamente, todo esto influyo para que los resultados tanto experimentales como calculados no sean 100% fiables. Sin embargo durante la prctica si se logro visualizar la aparicin de 2 capas, una orgnica la cual contena el acetato de etilo y el acido actico y una acuosa donde se encontraba agua y acido, pero segn los

parcial. La curva binodal mostrada en dicho diagrama que indica esta que toda

composicin

contenida

dentro de ella dar una formacin de dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica, formando unas

disoluciones ternarias conjugadas. Es importante resaltar que la

resultados obtenidos, la capa acuosa tambin tenia presencia de solucin orgnica, pero en pequeas

titulacin de ambas capas se realizo con hidrxido de sodio(NaOH) debido

a que estas por ser acido dbil requieren una base fuerte como lo es el hidrxido, de igual forma se utilizo con la finalidad de extraer el acido presente tanto de la fase acuosa

Toda composicin que este fuera de la curva binodal dar una disolucin homognea de los tres lquidos, la regla de las fases

establece que para definir el sistema en este caso serian necesarios dos grados de libertad, y como la presin fue constante y no ocurri ninguna forma de calentamiento se puede afirmar entonces que el experimento fue isotrmico (no tomando en cuenta pequeas temperatura variaciones ambiente). de la Sera

como en la orgnica, Se utilizo como indicador la fenolftalena debido a que el mismo es muy utilizado en

titilaciones acido-base y al llegar a su punto final se observa claramente el lapso bsico (pH>7) y un color rojizo o purpura Las lneas de unin inscritas dentro de la curva binodal tienes pendientes distintas, no horizontales, tal como se aprecia. Este comportamiento era de esperarse debido al aumento de las solubilidades mutuas del acetato de etilo y el agua en presencia del acido actico glacial. Las lneas de unin tambin reflejan que el agua presenta una mayor solubilidad en el acido que el acetato de etilo en el acido. Esto

necesario conocer la composicin de dos componentes y automticamente la tercera composicin ser conocida por diferencia. Si aplicamos la regla de las fases dentro de la curva binodal, se obtiene que sea necesario solo un grado de libertad, esto es debido a que hay dos fases. Fijando la

composicin de uno de los tres lquidos, quedara definido el sistema, gracias a las lneas de unin. El punto mximo de la curva binodal, difiere del punto de pliegue, lo cual se explica por la ley de distribucin ya que la naturaleza de

debido a las caractersticas mutuas que el acido y el agua poseen que incluye por ejemplo que ambos

compuestos son polares y poseen puentes de hidrogeno.

las

dos

capas

no

permanece

Los

grados

de

libertad

constante. CONCLUSIONES El sistema de tres lquidos formado por acido actico

necesarios dentro de la curva binodal es de uno, en cambio por encima de esta es de dos grados de libertad. RECOMENDACIONES Al momento de realizar dicha prctica se deben tomar las siguientes recomendaciones: Tener un buen manejo de todos los instrumentos y

glacial, el acetato de etilo y agua, forma sistemas con un par de ellos parcialmente

miscibles, en este caso en el acetato y el agua. La mezcla de los tres lquidos forman disoluciones conjugadas, es ternarias decir, dos

equipos a utilizar para evitar cualquier accidente con los mismos. Utilizar todos los implementos de seguridad para la salud de la persona que esta trabajando en el laboratorio.

capas saturadas, una acuosa y otra orgnica. Por encima del punto mximo de la curva binodal, ser una solucin homognea de una fase liquida. Una mezcla por debajo y

Tener sumo cuidado cuando se trabaja con los compuestos sobre todo con el acido actico que es corrosivo.

dentro de la curva forma dos fases liquidas insolubles

saturadas de composiciones en equilibrio. Las lneas que en unen las

El acido actico es muy voltil entonces se recomienda que para la obtencin de unos resultados ptimos es

composiciones

equilibrio

son las denominadas lneas de unin.

necesario que antes de verter la cantidad del acido en la

bureta para la valoracin, la mezcla de acetato y agua este lista para titularse. Al momento de separar las fases; la orgnica y la acuosa estar pendiente porque la fase orgnica puede irse con la fase acuosa hacia el vaso

precipitado y entonces tendra que adicionarle otra vez los volmenes , agitar, observar la separacin y luego separar cada una y ah se esta

perdiendo tiempo en nuestra practica.

APNDICE
P acido = 1,05 p acetato = 0,902

Parte A 1 ALICUOTA V acetato = = 1,1 ml

De igual forma se calcula el volumen del acido actico

CALCULO DE LA MASA DEL ACIDO ACETICO Como se calcula el volumen y la densidad se despeja y se obtiene la masa PRIMERA ALICUOTA m = V acido x p acido m acido = 2ml x 1,05 gr/ ml = 2,1gr l acetato de etilo y la m Se tiene la masa del acetato de etilo y la masa de agua las cuales son: m agua = 9gr m acetato = 1gr Conocida la masa cada compuesto obtenemos la masa total

m total = magua + macido + macetato

mtotal = 9gr + 2,1gr + 1gr = 12,1gr

El % de cada compuesto se obtiene a travs de la siguiente formula: %acetato = %acetato = x 100 x 100 = 8,26%

De igual forma se calcula los porcentajes del agua y el acido

Parte B. CLCULO PARA LA PRIMERA MEZCLA

Como se tiene los % de cada compuestos se calcula la masa ya que se conoce 20 gr de mezcla de concentracin se aplica la siguiente relacin.

100% 50% Masa acetato =

20gr x

= 10gr

De igual forma se calcula la masa se obtiene el volumen para cada compuesto

V acetato =

= 11,08ml

Por otro lado conocido el peso de cada erlenmeyer con la muestra y sin la muestra se obtiene el peso de cada capa

Peso capa = P

erlm sin mezcla

- P erlm con mezcla

PARA LA DETERMINACION DE LA LINEA DE UNION Para la fase acuosa

Moles Acido = 0,43 mol/Lts x 3,1 x 10-3 Lts Moles Acido = 1,38 x 10-3 x 60 gr/ml Moles Acido = 0,001 gr /9,54 gr x 100 = 0,01%

Para la fase orgnica

Moles Acido = 0,43 mol/Lts x 13,8 x 10-3 Lts Moles Acido = 5,93 x 10-3 x 60 gr/ml Moles Acido = 0,37 gr /9,69gr x 100 = 3,82%
OBSERVACIONES: Para conseguir las lneas de reparto se procede a multiplicar la concentracin de la base por el volumen gastado a titular dicha capa, seguidamente se multiplica por el peso molecular del acido y luego se divide entre el peso de la capa y se multiplica por 100, obtenindose capa as el porcentaje del acido en dicha.