Reacii chimice ale compuilor organici

2.1. Reacii ale compuilor organici 2.2. Conversie i randament 2.3. Reacii de halogenare 2.4. Reacii de alchilare 2.5. Reacii de nitrare i sulfonarea 2.6. Reacii de hidrogenare i reducere 2.7. Reacii de polimerizare i copolimerzare 2.8. Reacii de esterficare 2.9. Reacii de hidrolz 2.10. Reacii de condensare i policondensare 2.11. Reacii de diazotare 2.12. Reacii de oxidare

jjy&;H7?i

Competene specifice:
s reprezini prin ecuaii chimice comportarea chimica a unor compui organici; s verifici experimenta] proprietile unor compui i s interpretezi rezultatele experimentelor; s identifici principalele proprieti chimice ale unor compui organici dup structura lor; s aplici algoritmii specifici pentru rezolvarea problemelor cantitative; s corelezi utilizrile unor compui organici cu proprietile lor.

l hi mie clasa a Xl-a

2.1. Reacii ale compuilor organici

De cele mai multe ori, reaciile chimice la care particip compuii] organici au loc ntre un substrat organic i un reactant. Substratul este reprezentau de compusul organic supus transformrii chimice, iar reactantul este o substan.1 de obicei anorganic, capabil s modifice structura substratului. Astfel, schema general a unei reacii din chimia organic este: substrat + reactant --* produi de reacie Instalaie pentru abinerea f j separarea unor compui organici Dei reaciile din chimia organic sunt foarte variate, ele pol ti grupatei n patru tipuri de baz: reacii de substituie, reacii de aiiiie, reacii de eliminare! i reacii de transpoziie.

1. Reacia de substituie
R ;X RZ + XV

H3C

H3CCI + HC1

icici 4

Reacia de substituie const n nlocuirea unui atom sau a unei grupe del atomi din molecula substratului cu un atom sau o grup de atomi din molecula! reactantului. Un fragment al rcactantului (Y) preia un fragment al substratului! (X), iar cellalt fragment al reactantului (Z) se leag n locul fragmentului X. Sunt reacii de substituie; reacia de halogenare a aleanilor. reaciile! de halogenare, alchilare, acilare, sulfonare i nitrare ale arenelor, reacia de| esteriricare, reaciile de hidroliz etc. Exemple: CH, + C12 -ianzSH* CHCI + HC1 metan clorometan

HC1
O

benzen

tolnii
O CHC'/ + K,_0 x O-CH-2-CH3

CHj-C<

OH
+H 2 0

CHr-c{
acid acetic

+CH CH-OH
alcool etilic

acetat de elil

identificai printre reaciile de maijos reaciile de substituie. Tiai variantele incorecte. Argumentai,
C1
(SOOJQ .

HCI
CI

(l.CU)

CH,CH

colecia l EDUCAIONALI

CI

CI

Reacii chimice ale compuilor organici\ c) CH3CHCH3 + NaCNCl

H

CH CH
CN

CH + NaC!

e)

, CH2CS

H,O

CHj-OH- HC1

Un aspect deosebii l reprezint orientarea unor reacii de substituie, De exemplu, reacia de nlocuire a hidrogenului legat de un nucleu benzenic substituil este orientat n funcie de structura substituenrului grefat pe nucleul benzenic. Substitucnii de ordinul I (R (radical alchil), -OH, NH2, -CI, -Br etc.) orienteaz urmtorul substituent n poziiile orto si para fa de el. Exemplu: CH,

S.'iati ca...
Denumirea de lolucn vine ! ta balsamul de Tolu din care fost izolat toluenui pentru na oar.

CH

QrCH=

tuluen

Subslituenii de ordinul II (CH=O, COOH, -COOR, CC13 ele.) orienteaz urmtorul substitucnt n poziia meta fa de el. Exemplu: COOH COOH
+HNOj(H,sq,]
-II.O

acid benznic

'-NO, acid m-nitrobenzoic

2. Reacia de adiie
^j Schema general
\ _-/
X Y

<)c=c(, -c^

Compuii organici care conin n molecul legturi multiple omogene -) sau eterogene ()C=O, C=N) dau cu uurin reacii

de adilie. n reacia de adiie, se desface legtura n a dublei sau a triplei legturi din molecula substratului i fiecare atom implicai n legtura multipl se unete printr-o nou legtur o de un fragment al reactantului. Compuii organici cu legturi multiple pot adiiona, n funcie de structura lor i de condiiile de reacie, diferii reactani: hidrogen, halogeni (C12, Br2), acizi (HCI, HBr, HI, HCN, CHJCOOH), ap ctc. Exemple: CHCHj-CHj CH_CH=CH, i li, , Modelarea reaciei dintre propen i hidrogen propen pmpan
Icolacta

l EDUCAIONAL

hmie clasa a X l-a

CH=CH
H C = C-H
C> CI
H -C = CH
A A

a a
avetiten
J, 2-dclo roeien

CI-j-CI v CI CI

Adiia reaetanilor cu molecul nesimetric (HX) la alchenele sau alchinele nesimetrice este orientat i are loc cu respectarea regulii lui j Markovnikov. La iuliia hidrati^tk.r i- ajthraele ncsimetrice. hatogcntil m fixeaz te atomul d carbon eet jttul $S*atrt hiirogi-n. Cu alte cuvinte, majoritar este compusul rezultat prin fixarea protonului j (H+) la atomul de carbon care are cel mai mare numr de atomi de hidrogen ij a anionului (X") la atomul de carbon care are un numr mai mic de atomi dej hidrogen. Exemple: m i nu /-n i i r / - \ ('D CHj-CHCHj propcna
r

11C- CII
CI CI

HOH

OH 2-propanol

* H II

-C=CH +HBr

C>- C-Cili II OII

propin

Br 2-bromopropen

Completai ecuaiile urmtoarelor reacii de adi\ie. CH3

a)

+ H2 . + HC1+ HC1"

CH-CHC

rV_^Hj"" (_

^1:12

Reaciile de polimerizare sunt considerate reacii de adiie repetat. Exemplu: nCHj=CH2 > (CHj-CHj)
elen polietenu

ci

3. Reacia de eliminare

CC
;X " Y
X- Y

Reacia de eliminare const n expulzarea de la doi atomi de carbo vecini a unor alomi sau grupe de atomi care pol forma mpreun o molecu stabil (H2O, HC1 ele.) si realizarea unei legturi multiple ntre cei doi atomi i carbon. O De exemplu, compuii halogenai, care conin un atom de hidrogei legat de un atom de carbon vecin atomului de carbon de care se leag halogenu pot forma alchene prin eliminarea hidracidului. Reaciile de eliminare de hidracid, numite i dehidrohalogenri, EDUCAIONALI
colecia |

Reacii chimicii ale compuilor organici\ loc n prezena unei baze tari (KOH, NaOH) dizolvate n alcooli inferiori i la temperaturi ridicate. Exemplu: CHCHCH, 2-bromopropan
{KOH, elanol)

>

CHCH =0112+HBr propena

Br

-C- CCH
-L

n i

H H
'
--! ,

Dac, n reacia de eliminare, se pot forma mai multe alchene, se formeaz n proporie mai marc alchena cea mai substituit, adic alchcna cu cel mai mare numr posibil de grupe alchil la dubla legtur, care este cea mai stabil din puncl de vedere termodinamic. Aceast concluzie este numit regula lui Zaicv. de<fSrtMHt ViSiS Exemplu:
H

*fe

ftaf % SaiogeHia preia ittragettal de 1a atomul ft tildl-Ogeia saflttl tata

(KOH, elano!| -HBr

V II

-HBr H

CH3CH2 CHCH, 2-bromohutan

H

(_.H-- CH C- H~"~ C>H n 2-buten (81%) CH^=CH- -CHCH3 l-buten (19%)

|V CHr-C = C -CH
H ' H

Br

II

cHj-cc-e
H

O O alt reacie de eliminare csle deshidratarea alcoolilor. Eliminarea apei din alcooli se realizeaz n prezena acizilor minerali tari (H,SO4), la temperaturi ridicate sau n prezena unui catalizator (A12O3) la 300-400C. Exemplu: CH-CHj-OH J^^J!^, cilj=CH2+IIp etanul elen Deshidratarea alcoolului etilic reprezint metoda de obinere a elenei n laborator. Efectuai experimentele A, B i C din fya de laborator 2. i, I. da la pagina 44. Dccolorarca soluiei brun - rocate de Br2 sau a soluiei violele de KMnO4 este datorat elenei obinute prin deshidratarea etanolului. Prin deshidratarea alcoolilor superiori, se obine majorilar alchcna cea rnai substituit. Exemplu: -> CHj-CII=CHCH,
%, HM>"i:)

reaciei de shidrature a eSunolului

2-buten (90%)

-II-O

2-hutanol

OH

CHj=CH-CHj-CH3 I'huten (10%)

Identificai compuii organici a i h din urmtoarea schem de reacii: i, tQ r-u CH r-u CH r-u2 CH2 lTo

4. Reacia de transpoziie

OH

Reacia de transpoziie const n migrarea unor atomi sau a unei grupe de atonii dintr-o parte a moleculei n alta. Un exemplu de reacie de transpoziie este izomerizarea n-alcanilor, reacie n care n-alcanii trec n izomcrii lor cu caten ramificat. Procesul este catalizat de clorura de aluminiu (A1C!3) cu urme de ap, la temperaturi relativ joase (50 - 100C) sau de alte sisteme catalitice.
[colecia

IEDUCAIONAL

Fia de laborator 2.1.1. l

Experiment demonstrativ. Observai efectuarea experimentelor. Scriei ecuaiile reaciilor. Completai spaiile libere din rubrica 5. Notai i alte aspecte 5". observate. Experimentul
l A. Obinerea etenei

Reactivi i ustensile - etanol (94-96%) - H2SO4, soluie concentrat - eprubet prevzuta cu tub n form de U - buci de porelan

Modul de lucru

Ecuaia reaciei chimice

Observaii i concluzii Etena se obine prin deshidratarea

B. Adiia bromului

Intr-o eprubet, introducei 2-3 mL de etanol i apoi 2-3 mL de soluie de H;SO4 i cteva buci mici de porelan pentru reglarea fierberii. Ataai la gura eprubetei tubul curbat i nclzii eprubet cu mult atenie. Cnd a nceput degajarea etenei, introducei capul liber al tubului ntr-o eprubet ce conine una din soluiile indicate n experimentele B i C. Nu ndeprtai flacra nainte de a scoate captul liber ai tubului din epmbet.. - soluie de Br, n Introducei 2-3 mL de soluie de Br2 ntr-o ap sau ntr-un sol- eprubet i apoi barbotai elena. vent organic (CC14) - eprubet

Soluia de Br3 de culoare

se

C. Oxidarea blnd a etenei

- soluie de KMi|iO4 Intr-o eprubet, introducei 2 mL de soluie de 0,5% ' KMnO4 i apoi 2 mL de soluie de Na2C03. - soluie de NaXO3 Agitai i apoi barbotai etena. 0,5%" - eprubet

Coloraia soluiei de KMnO4 dispare i apare un precipitat de culoare

Reitcfti chimice ale compuilor <>rganici\

Izomcrizarca alcanilor este o reacie reversibil. Exemple: CHj-CHCHj-CHj n-butan (20%)

(AICI., ILp)

CH3 CHCH-, izobutan (80%)

L-rl^

v--H2

(-.Hs

C^H^

L-ri-,

CHj-CHCHj-CHj izopentan

Modelul mo/e c ti l ei de izubutan.

n-pentan

Iu amestecul rezultat din izomerizarea n-pentamtiui se afl t neopentanul n proporie de 50%. Indicai ecuaia acestei reacii de izomerizare. Izopeiuanui obinut prin izomerizarea n-pentanului este utilizat la obinerea izoprenului, un monomer important n industria cauciucului sintetic. n industria petrochimic, procesul de izomerizare a n-alcanilor este utilizat pentru obinerea benzinelor cu cifr octanic mai mare, deoarece izoalcanii se comport mai bine la aprindere n motoarele cu explozie dect n-alcanii. n acest capitol, sunt prezentate succint cteva aplicaii practice importante ale unor reacii de substituie i de adiie.

Coxium de scafandru conje c tonal din cauciuc.

ficaii
nici
-HC1

Se consider schema de reacii: CI Ij~~CH^ C n=CH,

b (produs majoritar)

Identificai compuii organici a i b, scriei ecuaiile reaciilor chimice i indicai tipul fiecrei reacii. n schemele de reacii de mai jos. identificai reaetanlii a, b, c i indicai tipul fiecrei reacii.

CH C=C

(HjSU,

CH3C=CH2
OH

CH, C CH3 II O
CH3

CH

CH
CI

CH, CH|- C
CH2NH2

b) CH,C=CH, - ^ CH,CCa ^

-:1^L> CH,-CCH,

c).CH^CH-CH=0 ^smt

CH5-CH,-CH5--OH

CH-CH=CH,

Identificai intermediarii de reacie, reactanii i condiiile de reacie pentru urmtoarele sinteze: substituie ^ a _ C^Hj-CH-CH^-^^b . .^

CI

b)HC=CHJ^a

aditic

[ej

transpoziie^

adrlie

CHj-CHj-OH

Un compus monoclorurat saturat cu caten acielica are un coninut n clor de 55,038%. a) Identificai compusul clorurat. b) Indicai trei variante de obinere a acestui compus halogenat folosind reacii de substituie i reacii HJe adiie.
[colecia ET] (EDUCAIONAL Wmm

himie clasa a Xl-a

Fenolul (C^H^OH) poate reaciona cu clorura de acetil (CH3 COCI) diferit, n funcie de condiiile i reacie, n prezena de A1G3, este acilat nucleul aromatic, n absena catalizatorului AICI,, este substituit atorn^ de hidrogen din grupa OH cu radicalul acetil (CH3 CO ). a) Scriei ecuaiile celor dou reacii descrise mai sus, indicai tipul lor si identificai grupele funciona! din produii de reacie. b) Calculai masa de fenol de puritate 94% consumat n una dintre reacii, dac hidraeidi.il rezultat < reacie este neutralizat de 200 mL de soluie de NaOH de concentraie 0,8M. Izoprenul se obine din n-pentan conform schemei de reacii:
CH3

CHj-CHj-CH-CrV-CHj -^^ CHj-CHn-pentan izopentan

, S5U"C)

-2H,

izopren

a) Indicai natura reaciilor chimice. b) Calculai masa de izopren obinut, dac se introduc n proces 288 kg de n-pentan si dac randament reaciei de izornerizare este de 50%, iar randamentul reaciei de dehidrogenare este de 80%. Se consider schema de reacii: CHCH3
+Cyiumin).

-HCi

(D

(NaOH^eiimol)

-HCI

7377 _ ^ b

+HjOJH;SO4).

,-=.

; (Ni)

-> CHr-CH3

c + d ^=^ e + H2O
Identificai intennediarii de reacie si scriei ecuaiile reaciilor chimice. In fiecare itetn, alegei varia corecta. a) Sunt reacii de substituie: A) l si 6; B) 3 i 5; C) nici una; D) numai 1. b) Sunt reacii de adiie: A) l, 4, 6; B) l i 2; C) 3 i S; D) nici una, c) Sunt reacii de eliminare: A) numai 2; B) 3 i 2; C) nici una; D) l, 3, 5. d) Au aceeai "NE: A) a i b; B) b c; C) b, d i e; D) a i e. e) Sunt compui organici eu grupe funcionale monovalente: A) d i e; B) a i d; C) nici unul; D) a i c, t) Volumul de etan, msurat la 77C i 3,5 atm, necesar obinerii a 44 kg de compus e, dac randament global al transformrilor este de 80%, este: 3 3 A) 10,25 m ; B) 10,25 L; C) 8,2 m ; D) 6,56 m\ lJ Despre alcoolii izorneri. A, B i C se cunosc urmtoarele informaii: alcoolul A nu se poate obine din adiia apei la o alchen i nu se poate deshidrata; alcoolul B se obine prin adiia apei la alchen ce formeaz prin oxidare cu soluie acida de KMnQ CH3<CH2)2COOH, CO2 i H2O; alcoolul C formeaz prin eliminare de ap aceeai alchen ca i B si se poate obine prin adia apeil o alchen. Identificai alcoolii izomeri A, B, C i scriei ecuaiile reaciilor indicate.

coloctial EDUCAIONALI

Reacii chimice ale compuilor organici

2.2. Conversie i randament

Un aspect deosebit de important este eficiena proceselor din industria chimic. De regul, aceste procese se desfoar dup urmtoarea schem: >-produs de reacie util materie prim -^produs de reacie secundar materie prim nereacionat Un proces este eficient daca o cantitate ct mai mare de materie prim se transform n produs util i o cantitate ct rnai mic n produse secundare. Pentru aprecierea eficienei unui proces chimic, s-au definit noiunile de conversie util (CL|) i conversie total (c,), conform relaiilor: v v, c u =^.100 c. =^-100 v v unde: v = numra! de moli de materie prim introdus n proces; V(l = numrul de moli de materie prim transformat n produs util; v, = numrul de moli de materie prim total transformat n produs util (vj i n produs secundar (v s ). De exemplu, dac la nclzirea a l O moli de propan, n vederea obineri i properiei, procesul de descompunere termic arc ioc conform schemei:
4 moli

Bgine dintr-o rafinrie

CH|=CH CH3 + H2

este produsul util)

2 moli

(CHi i QH4 sunt produse secundare)

(QHx netransformat)

4 mctli

Modelarea reaciei de cracare a pmpanului

rezulta: v = 10 moli, vu = 4 moli, v.. = 2 moli, vt = 4 + 2 = 6 moli, iar

10

10

e v Raportul --100 = --IOC se numete selectivitate i indic ct de c, v, bine a fost selectat reacia din care rezult produsul util n raport cu toate celelalte reacii posibile. Pentru exemplul de mai sus:

In amestecul rezultat din clorurarea fotochimic a metanului, se afl: CH3CI, CH2C12, CHCly CC!4 i CHf n raport molar IO : 2 : l : i : 2. Considernd c produsul util este CH^Cl, calculai cu, c( i selectivitatea procesului.
[colecia
l EDUCAIONAL

|himieclasaa,\l-a

Conversia util reprezint i randamentul calculat n mod obin pentru un proces chimic conform raportului cantitate util (CJ/cantia consumat (C^), dup urmtorul raionament: reactant * produs de reacie Cc = cantitatea de produs de reacie care < trebuit s se obine dac toat cantifi de reactant introdus ar fi reaciona C u = cantitatea de produs de reacie obin practic

Infb plus...

Procesele tehnologice sunt proiectate i conduse n aa fel nct randamentele s iie cal mai mari. De exemplu: dehidrogcnarea etanului decurge eu ca ~ 60% ri=80%, dup recuperarea reciclarea clanului; CF2C12 se obine din CC14 i HF cu randamente de 80p 90%; De exemplu, tiind c la clorurarea a 80kg de metan s-au obinut 202 clorura de alil se obine de clorometan, se poate calcula randamentul reaciei de clorurare n raportjj din propen cu T)=80%; obinerea anilnei prin metanul sau n raport cu clorometanul. a) Se calculeaz masa de metan care a reacionat. reducerea nitrobenzenului decurge cu randamente mari M = 16 kg/kmol M CH C1 = 50,5, M-CH cl = 50,5 kg CH = 16, u. Ol=98%);

Cc = cantitatea de reactant introdus n proces Cu = cantitatea de reactant care se transform n produs de reacie

1, = n

obinerea acetatului de etil CII4 x kg din aeid acetic i alcool etilic poate avea randamente mari (95 - 99%). 16-202 ^, x = -- = 64 kg 50,5

polimerizarea clorurii de vinii decurge cu n=88%;

J 6 kg

50,5 kj.

CL

CH3C1
202 kg

HC1

C, = 80 kg (C1I4 introdus n proces) C(] = 64 kg (CH4 reacionat)

llcH, =

64 C, 80

b) Se calculeaz masa de clorometan care ar fi trebuit s se obin i tot metanul introdus n proces ar fi reacionat.
50,5 kg

CH4
BOkg

C1

CH3C1

HC1

80-50,5 =252,5kg .^ !o Cc = 252,5 kg (CH3C1 care ar fi trebuit s se obin) Cu = 202 kg (CH3C1 obinut)
-100 = 252,5

l ci i, ci

202

Modelarea reaciei de aditiv a apei /a elen

colecia [ EDUCAIOHALl

Alcoolul etilic se obine industrial prin adtia apei eten. Calculai n dou moduri randamentul procesului, da<\ s-au introdus n reacie IO kmolid? etenis-an obinut 440 kg L ei an ol.

Reacii chimice ale compuilor organicii

ficaii
Nitrobenzenul se obine din benzen prin nitrare. tiind c procesul se caracterizeaz prin c =80%, ,=90%, c n amestecul de reacie se afl nitrobcnzen, m-dinitrobenzen i benzen nereacionat i c s-au Btrodus n reacie 15,6 kg de benzen, calculai: a) masa de nilrobenzen obinut; b) masa de benzen recuperat, dac n procesul de recuperare au loc pierderi de 5%; c) masa de acid azotic care a reacionat. Clorura de alil se obine prin clorurarea propenei, la temperatur ridicat (500"C). In amestecul de ie, se afl produsul de substituie A (produs util), produsul de adiie B (produs secundar) i propena icionat. tiind c raportul molar A: B = 15:1 i cu = 90%, s se calculeze c, i selectivitatea procesului. Etilbenzenul se obine industrial prin alchilarea benzenului cu eten. n amestecul de reacie, alturi l etilbenzen (produs util) se afl dietilbenzenul (produs secundar) i benzenul nereacionat. tiind c raportul tilbenzen : benzen = 1:2 i ct = 90%, s se calculeze cu. Acidul benzensulfonic se obine prin sulfonarea benzenului. tiind c procesul se caractcrieaz prin =75%, c,=95% si c amestecul de compui organici rezultat din reacie este format din acid benzensulfonic j),acidm-benzendisulfonic (B) i benzen (C), s se calculeze raportulmolar A:B:C din acest amestec. Se consider sinteza: propan * propena --> polipropena. a) Scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Calculai masa de polipropena obinut, dac s-au introdus n proces 672 m3 (c.n.) de propan |dac randamentele celor dou etape sunt: 75% pentru reacia de dehidrogenare si 90% pentru reacia de aerizare. Se consider sinteza:
i-r (leimentatie acetica) glucoza- -^(fermentaie alcoolic! alcooli etilic -1 6U/D rfjr, > i ^ > acid. acetic *-^ T| 3U/D T|

Calculai masa de glucoza necesar obinerii a l O kg de oet ce conine 5% acid acetic.

de evoluare
1.1.* Se consider schema de reacie:

(D

CH,=CH
OH

CHj-CH=0 - '

CI

Identificai tipul fiecrei reacii i subliniai variantele corecte. reacia l : substituie, adiie, eliminare, transpoziie; reacia 2: substituie, adiie, eliminare, transpoziie; reacia 3: substituie, adiie, eliminare, transpoziie. 2.2.* nscriei n spaiul liber cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare afirmaie. a) Intr-o reacie de adiie, se scindeaz legtura (CT/TI) dintr-o legtur (simpl/ Ni sau tripl). b) Intr-o reacie de substituie, aranjamentul atomilor de carbon n caten (se modifica/nu linca).
Ecolectia [EDUCAIONAL

l himic clasa a Xl-a

c) Intre cei doi atomi de carbon vecini implicai ntr-o reacie de eliminare, se stabilete o legat ....... (dubl/simpl). d) Migrarea unor atomi sau grupe de atomi dintr-o parte a moleculei n alta nsoete o reacie (eliminare/transpoziie).

2p 3.3.* nscriei n spaiul liber din stnga numrului de ordine al fiecrui substrat din coloana A litera s literele care corespund produsului de reacie din coloana B. 1) CH3-CH=CH2 (adiie) 2) CfcH^ (substituie) 3) CH3CHCH, (eliminare)
CI

a) CH3CH=CH2
b

) CH3CHCH2
Br Br

d)CHj-CH-CH-CH3 ) C1I3 -CH2CHj

4) CHCCHj (transpoziie) CH3 1,5p 4.4.* Se consider urmtoarele reacii regioselective: a) CB, CH=CH2 + HCl -> CHCHCH?
CI

f) C^HjCI

b) CH3-CH2-CH CH3 &^!i> CH3CHCH-CH3 l Br

CH,
-HP

CH, > .p

Pentru fiecare reacie, indicai regula care a fost respectat. 2p 5.* Acetilena se obine industrial prin descompunerea icrniic a metanului. Calculai c u i ej procesului, tiind c s-au introdus n reacie 20 kmoli de melan, ca s-au obinut 8 kmoli de acetileri i d[ recuperat 2 kmoli de metan. 2p 5. Acetilena se obine industrial prin descompunerea termic a metanului. Calculai randai procesului, tiind c s-au introdus n proces 20 kmoli de metan i c s-au obinut 8 kmoli de acctiien. Not: l punct din i

EDUCAIONAL!

colecia l

Reacii chimice ale compuilor organici\

2.3. Reacii de halogenare

Reaciile de obinere a compuilor halogenati sunt denumite generic reacii de halogenare. Aceste reacii sunt reacii de substituie sau de adiie. Tipul reaciei este determinat de structura substratului organic, de structura reactantului i de condiiile de reacie.

1. Halogenarea prin reacii de substituie

Analizai informaiile din schema 23-1. f i rezolvai exerciiul prezentat la sfritul schemei.

1.1. Halogenarea alcanilor

[Schema general^ r"_ ti T^ v u j_ Ai V_.
X = CI. Br
f

Schema 2.3.1. Condiii: lumin (lumina solara, lumina nul bec puternic, lumina ultraviolet); ntuneric si temperaturi ridicate (300 - 600C)

___/ijv jv^ A. t

Exemplu:
metan clorometan

1.2. Halogenarea n poziia alilic

.
\^

/-</

+ HX

temperaturi ridicate (500 - 600C)

H X - CI. Br
Exemplu:
CH^CH propen

X
Crfc=CHCH,+ HC1
,,.
t :

1.3. Halogenarea n poziia benzilic

durur de alil

ArC + X2 ArC + HX lumin; -

H X = CI, Br CHf-CHj

! !

* promotori,

CHi-CHCI ?

Exemplu:

HC1
enlbenzen I-cluro-1-jeniletan
_

1.4. Halogenarea nucleului aromatic

^._ __

VTMiri
LjJ/jUt{. l

ArH + X-,-* ArX + HX I * catalizatori (A1CI3, FeCtj, f eBrJ, itfuaerie. X = CI, Br t Exemplu:
benzen
fFeCLi -3^-

HC1
clnrobensen 1 colecia 1 EDUCAIONAL

himie clasa a Xl-a

Scriei ecuaiile reaciilor de substituie prin care se pot obine urmtorii compui halogenafi:

CHj-CH,
Br

(B) CH^CH-

ci--r\--a ^
Indicai condiiile de reacie. n continuare, sunt prezentate cteva informaii importante desprej halogenarea prin reacii de substituie. O n cazul alcanilor care au atomi de hidrogen echivaleni ntre ei, sej obine un singur compus monolialogenat. Exemple: CH3-CH3 f CI, etan
(lumin)
N

CB,CH, + BCl

CI cloroetun CH, CH,

-> CH3-C CH2 + HBr CH3Br / -bromo-2,2-dimetilpropan (brotmir de neopentl)

Modelele moleculelor de etan i cloroetun

C CH, + Br2 CH
2 , 2-dimetilprvpan (neopentan)

Info plus...
Energia de legtur este energia absorbit la ruperea unei legturi. Dup valoarea energici de legtur se poate aprecia tria une legturi. Legturile slabe au energii de legtur mici. Exemple: (C1I3)3CH 85 kcal/mol (CH3)2CHH 89 kcal/mol -H 95 kcal/mol

La alcanii superiori, ncepnd cu propanul, reacia de halogenare eti neorientat, adic poate fi substitui! hidrogenul de la oricare atom de carboq rezultnd un amestec de izomeri de poziie. Proporia acestor izomeri amestecul final depinde de mai muli factori: reactivitatea atomului de hdroge reactivitatea halogenului i temperatura de lucru. Reactivitatea atomilor de hidrogen n reacia de halogenare depinde i tria legturii CH si crete n ordinea: HC primar < HC secundar < Hteriar. Prin urmare, n amestecul de reacie, predomin zonierii cu halogen legat de atoni de carbon teriar sau secundar fa de cei cu halogenul legat de ai de carbon primar. Fiind foarte reactiv, clorul atac toi atomii de hidrogen, n tirnp > bromul, mai puin reactiv dect clorul, atac atomii de hidrogen mai reactiij De aceea, compuii bromurai secundari i teriari se obin n proporie mai i dect compuii clorurai corespunztori. Exemple: CH3-~CH2-C CH3-CH2 propan I-bromoptvpan

- Br-

Br
CH3 CHCH, 2-hromopropan (98%)

Br
l-ciorobutan(2&

CI
n-butan S- CHj-CH2CHCH3 2-ctorobutan (7\

_ _ Modelele moleculelor I-dorobulan i 2-clorobutan

B H __ colecia | l EDUCAIONALI

C! Compoziia amestecului de reacie este determinat i de ali factorii j exemplu, temperatura de lucru.

Reacii chimice ale compuilor organci\ Se consider reacia de hromurare:

izobutan + Br,

(I30C)

Identificai compuii monobromurai care se pot afla n amestecul de reacie i apreciai care dintre ei se afla n proporie de 99%.

O Cu excepia halogenilor, substituenii de ordinul I mresc reactivitatea nucleului benzenic n reaciile de substituie si acestea decurg n condiii mai blnde. Exemplu:
OH OH
(la rece, n H,O) -HBr

OH
o-bromofenol

OH
-HBr

OH

-HBr

Bi Br

Br

Modelul moleculei de 2,4,6-tribmmofenol

O
Br

Br 2,4-dibromofenol

2,4,6-tribromofenol

Prin tratarea fenolului cu ap de brom n mediu alcalin se obine direct 2,4,6-tribromotenolul, sub forma unui precipitat alb, insolubil n soluie apoas. Reacia decurge cantitativ i servete la dozarea fenolului.
Efectuai experimentul A din fia de laborator 2.3.2. de la pagina 56. " Determinai concentraia fenolului, exprimat n g/L, dintr-o prob de ap rezidual, tiind c, la tratarea a 10 mL de ap rezidual cu brom, se separ 0,331g de precipitat alb.

1. Halogenarea prin reacii de adiie

Analizai informaiile din schema 2.3.3. i rezolvai exerciiul prezentat la sfritul schemei.

2.1. Adiia halogenilor la alchene

Exemplu:

CHCH=CH2 + Br2
propen

CHCHCH2

Br

Br

! ,2-dibromupmpan ^nr^, Condiii.

2.2. Adiia halogenilor la alchine

,-j Schema general~\

*%

U | , . -_^_

^^ .
I
colecia EDUCAIONAL

himie clasa a XJ-a

Br Br
Exemplu: HC=CH -=-> aceiilen
Br

HCCH

*-

+R-

HC-CH

Br Br ,2-dibmmoeten

Br Br 1,1,2,2-tetrabmmoetan

2.3. Aditia halogenilor la diene cu duble legturi conjugate

, 1 ^ =C-~" > -^-C O=C C- ~&-c~c
!

'

' *'

'k^""

y c x x x x
*
_1

X = C1, Br -f Condiii: ~1 J * soluie de CI, sau Br, n solveni nepolari (CCI&). Observaie: alturi de produsul de adiie l ,4, majoritar, apare i produsul de adiie l ,2.
Exemplu: L.rljLti
i^TT /~'LJ

L-ri^ UI

^-CH=CHCHjBr Br Br Br Br Br

1,3-butadien

,4-dibmmo-2-bitten (88%) -j Condiii: \ lumin; promotori.

1,2,3,4-tetrtibromobutan

2.4. Aditia halogenilor la benzen

,| Schema general: H6 + 3XH = Cl,Br

Exemplu: benzen

3Q,

CL
CIH

-H "CI CI

h exaclo rociclohexan

2.5. Aditia hidracizilor la alchene

i-j Schema general:}

rf
= Ct.Bt.l
H X
Exemplu: CHCH=CH2 + HBr propena
EDUCAIONALI

solvent (CC14,

Observaii: reactivitatea hidracizilor scade n ordinea HI > HBr > HCl; aditia HCl necesit prezena unor catalizatori (HgCl2 etc.); aditia HX la alchenele nesimetrice decurge conform regulii lui Markovnkov. CH3CHCH3
Br

2 - bromopropa n

colecia |

Reacii chimice ale compuilor organici

2.6. A d i i a h idr acizilor la alchine

P_] Schema general: \

ii A
H J

Condiii.

"TT: , B X
;

Observaie: adiia HX n exces la compusul monohalogenat nesaturat are loc cu respectarea regulii lui Markovnikov.
Br

Exemplu:

HC=CH
acetiien

CHf-CH

> CHr C H

Br
bromoeten

Br
J, l -dibromoetan

Indicai metode de obinere pentru compuii halogenai de mai jos, pornind de la hidrocarburi nes aiurate. CI CH3 CH3

CH2-CH2 (B)CH3-C-CH3

(g) CHj-CHCHj-CH,

CHj-CCH3

CI

CI

CI

Br

Br

Br

In continuare sunt prezentate cteva informaii importante despre halogenarea prin reacii de adiie. O Adiia bromului la alchene este imediat i cantitativ i, de aceea, decolorarca unei soluii brun - rocate de brom n tetraclorur de carbon servete Ia recunoaterea i la dozarea alchenelor.
* Efectuai experimentul B din fia de laborator 2.3.2. de la pagina 56. Calculai puritatea unei probe de clclohexen, tiind c l. Sg de ciclohexen tehnica consum 20 mL de soluie de brom, de concentraie IM.

HA
\\
Hyfir

: + :

-N -H

O In prezena de peroxzi organici (R O O R), la ntuneric i la cald sau la lumin i la rece, acidul bromhidric (HBr) se adiioneaz la alchenele cu dubla legtur la marginea catenei invers regulii lui Markovnikov (adiie antiMarkovnikov). Ceilali hidracizi {HC1, HI) nu dau adiie anti-Markovnikov. Exemplu; _CH=CH2+HBr > CH_CH_CH3 CH
propun
Br [-bromopropan

v Ur-CH <JH,

I!

Br

Halogenarea hidrocarburilor prin reacii de substituie i de adiie reprezint principala cale de sintez a compuilor halogenai care sunt intermediari importani n multe sinteze organice.

ficaii
nscriei n spaiul liber din stnga numerelor de ordine ale reacii lor din coloana A litera care corespunde sului de reacie din coloana B.
l colecia El l E DUC AJIO N AL BM

Fia de laborator 2.3.2

ii
B

'Citii cu atenie modul de lucru. Efectuai experimentele. Scriei ecuaiile reaciilor. Completai spaiile libere din rubrica 5. Notai i alte aspecte observate. Experimentul
l

o~

Reactivi i ustensile fenol . NaOH, soluie 20% ap de brom eprubet

Modul de lucru

Ecuaia reaciei chimice

Observaii i concluzii Apare un precipitai insolubil n

A. Bromurarea fenolului

3 Intr-o eprubet, introducei l g de fenol i 5-6 mL de soluie de NaOH. Agitai i adugai l -2 mL de ap de brom proaspt preparat.

B. Adiia bromului la ciclohexen

Intr-o eprubet, introducei 1-2 mL de - ciclohexen ciciohexen i apoi, n porii mici, soluie - soluie de Br; n de Br2. Agitai. Apropiai de gura eprubetei o - eprubet - hrtie indicatoare de bucat de hrtie de pH umed. pH

Soluia de Br2 de culoare

se

Faptul c hrtia de pH indic un mediu , arat c ...... se formeaz HBr i c reacia este o reacie de 1..
Fia de laborator 2,5.2.

Citii cu atenie modul de lucru. Efectuai experimentele. Scriei ecuaiile reaciilor i completai spaiile libere din rubrica 5. Experimentul Reactivi i ustensile Modul de lucru
T

Ecuaia reaciei chimice

Observaii i concluzii

1 A. Nitrarea fenolului

2
- fenol - HNO soluie
diluat (20%*i

- gprubct

ntr-o eprubet, introducei Ig de fenol i cteva picturi de ap pn se formeaz un lichid uleios omogen Peste acesta turnai n pictur agitnd i rcind soluie de acid azotic Vrsai produsul obinut ntr-un pahar cu apa. Cu ajutorul unei pipete trecei uleiul separat n alt eprubet cu ap. Mirosii.

5 Nitrofenolii au miros de i culoave

^^bnilUK^H^^M^^HB^^^^H^^BnBBMTH

Reacii chimice ale compuilor organir.i\

a) C4H,Br b) C3H4Br2 c) C2H4Br2 d) C4H,Br2 e) C3H4Br4

4) CHr-C=CH + 2Br2 -

f) C2H5Br g) C4H,Br

Se consider reaciile:
(luminat

-HCI

CI,

-HCI

-> B + C

a) Identificai compuii clorurai A, B i C i indicai i ce relaie de izomerie se afl. b) Indicai tipul reaciilor l i 2. c) Calculai volumul de toluen necesar obinerii a 506 kg de compus A, dac randamentul reaciei este -(PUu = 0.87 g/cm'). Un compus monobromurat saturat cu caten aciclic A are un coninut n brom de 65,04%. a) Determinai formula molecular a compusului organic A. b) Scriei formulele plane ale izomerilor cu aceast formul molecular i indicai relaia de izomerie te acetia. c) Scriei ecuaiile reaciilor chimice prin care se pol obine izomerii de la punctul b) din hidrocaburile NE = O i NH = l care au acelai numr de atomi de carbon n molecul ca si izomerii considerai. Precizai l acestor reacii. Tratat cu clor, n prezena luminii, o hidrocarbur A aromatic mononuclear cu o caten lateral iral, ce conine 9,43% hidrogen, formeaz un compus clorurat B ce conine 40,57% clor. a) Identificai hidrocarbura A i compusul clorurat B, scriei ecuaia reaciei chimice i indicai tipul cjiei de halogenarc. b) Calculai volumul de clor; msurat la 17C i 5,8 atm, necesar obinerii a 35kg de compus B, sidernd reaciile totale. O prob cu masa de 10,28g dintr-o soluie de 1-hexennn-hexan decoloreaz Iota!, n absena luminii irece, 64g de soluie de Br2 n CCI4, de concentraie 5%. Determinai: a) raportul molar n-hexan : l -hexen din soluia analizat; b) concentraia procentual masic a soluiei analizate. Bromurarca unei alchene n poziia alilic se poate real iza i prin nclzirea alchenei, n soluie de CC14, l-bromosuccinimid, conform ecuaiei: O O CH=CH C H -

Br N

,C- CH2

O succinimid N-bromosuccinlm id Din reacie se obin i ali compui bromurai. Scriei ecuaia reaciei dintre l-bulen i N-bromosuccinimid i alegei variantele corecte referitoare ompusul bromurat obinut.
[colecia l EDUCAIONAL

T o

CHf=CHCHR

C- CH2
X

f Br

C-CH2

[ b i mic clasa a Xl-a

a) Compusul bromurat obinut este: A) 1-bromo-l-buten; B) 2-bromo-1-buten; C) 3-bromo-1 -buten; D) 4-bromo-1 -buten. b) Numrul de izomeri cu formula molecular a compusului bromurat considerat i caten aciclic est A) 11; B) 8; C) 6; D) 4. c) Numrul de perechi de izomeri geometrici cu formula molecular a compusului bromurat conside caten aciclic este: A ) 1 ; B) 2; C) 3; D) 4.
7.1

Se consider reaciile: CH^CH- CE, (|) CHj=CHCH3 + Br2 --B

a) Identificai compuii bromurai A i B i scriei ecuaiile celor doua reacii chimice. b) Marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la reaciile considerate. A) Ambele reacii sunt reacii de substituie. B) Reacia l este o reacie de adic i reacia 2 este o reacie de substituie. C) Reacia l este o reacie de substituie i reacia 2 este o reacie de adiie. D) Compuii bromurai A i B sunt izomeri de poziie. E) Compuii A i B au aceeai NE. F) Coninutul n carbon al compusului A este mai mare dect coninutul n carbon al compusului I O prob de n-butan este mai nti nclzit la temperaturi de 50 - 100C, n prezen de AIC13, i ap este tratat cu brom i iluminat puternic. Alegei variantele corecte. a) Reaciile care au Ioc n procesul descris sunt: A) numai de substituie; B) de transpoziie i de substituie; C) de transpoziie i de adiie; D) de eliminare i de adiie. b) n amestecul final se afl: A) doi compui monobromurai; B) un singur compus monobromural; C) patru compui monobromurai; D) numai n-butan i izobutan. c) Compusul monobromurat care se afl n amestecul final n proporie mai mare este: A) 2-bromo-2-mclilpropan; B) 2-bromobutan; C) l -bromo-2-metilpropan; D) toi compuii bromurai se afl n aceeai proporie.

9.1

Se consider reacia de clorurare tbtochiinic: CHj-CHCHCH3 + C12 (WC','

CH3
a) Scriei formulele plane ale compuilor monoclorurai rezultai din reacie. b) S-a demonstrat c reactivitatea relativ a atomilor de hidrogen n reacia de clorurare la 300ci este RCH2H l, R 2 CH H > 3, R,CH ' 4,5. Cu alte cuvinte, un atom de hidrogen legat de un atoi de carbon teriar este de 4,5 ori mai reactiv dect un atom de hidrogen legat de un atom de carbon prima Utiliznd aceste date, se poate calcula cu aproximaie coninutul n izomeri al amestecului rezultat din reaci de clorurare, dup urmtoarele relaii:

RCH2C1:

x-1-100 '

+ y-3 + z-4,5

, y-3-100 R,CHCl:-~

--3 + Z-4.5

unde: x = numr de atomi de hidrogen legai de atomi de carbon primari; y = numr de atomi de hidrogen legai de atomi de carbon secundari; z = numr de atomi de hidrogen legai de atomi de carbon teriari, din molecul aleanului. Clorura de alil se obine industrial prin clorurarea propenei la temperaturi ridicate. tiind c s-ai 3 introdus n proces 448 m (c.n.) de propen i c amestecul de reacie este format din 3-cloropropen (A),
colecia l EDUCAIONALI

Reacii chituiri: a/f compuilor orgc

3,3-dicloropropen (B). 1,2-dicloropropan (C) si propen (D) n raport molar A : B : C : D = 6:1:1:2, calculai; a) c i c ; b) masa de clorur de alil obinut.

1.1.* Alegei varianta corect pentru fiecare dintre afirmaiile de mai jos. Tiai variantele incorecte. a) Din reacia de bromurare la lumin a ncopentanului se obine un compus monobromurat / sg obin ' compui monobromuraU. b) Reacia dinlre hidrocarburile nesaturate i acidul bronihidric este o reacie de adiie/'subsiiluje. c) Prin [ralarea propinci cu soluie de Br-, n CCt4, n exces, se obine un compus dibromurat nesattiral/ iromurat saturat. d) Prin tratarea toluenului cu CI, la lumin, se substituie un atom de hidrogen din catena lateral/ ;leul benzenjc. 2.2.* Completai ecuaiile urmtoarelor reacii de halogenare:

a) CHr-CH2-CH=CH, + HBr

+ C12

(lumin).

ca
b) CHj-CBC11=CH2+ Br2
C113

e) CU CH CBj + Br2

(luminii} .

c) CBr-C=CCH3 -l- 2CL,

C= CH2 + CI2

(luminii) ,

|ip 3.3.* Sunt posibili patru izomeri A, B, C, I) eu formula molecular CjH^Br,, care se pot obine din Cintezele indicate mai jos. Identificai compuii organici din schemele de reacii i scriei ecuaiile reaciilor phimice. Indicai tipul fiecrei reacii.

h) d)
, ,

> a

t HBr

anti-Marko\nikov)

-> D

4.4.* Prin clorurarea metanului la lumin, se obine un amestec formal din monociorometan si ^diclorometan care conine 80,5% clor. Calculai: a) raportul molar C11,C1 : CH,C1, din amestecul de reacie; b) volumul (e.n.) de C12 necesar obinerii a 441kg de amestec de reacie; c) masa de amestec de reacie care conine 9,033'IQ2-1 atomi de clor. Lindariul i DDT-ul sunt compui clorurai i se numr printre cele mai vechi insecticide utilitate pe scar larg. Dei este un insecticid foarte eficient, utilizarea DDT-ului a trebuit s fie abandonat dup ce s-a constatat c el se acumuleaz n organismul animalelor, inclusiv n organismul uman. Urme din acest compus clorurat au fost depistate n petii marini si n sngele animalelor polare. Compuii halogenai sunt intermediari importani n unele sinteze organice. Fi se obin uor din fioate clasele de hidrocarburi prin reacii de substituie i de adiic i particip la multe reacii din care -Se obin compui organici cu diferite funciuni. Din compuii halogenai se pol obine: alcooli, aldehide, {-Cetone, acizi, eteri, m'trili, amine, esteri. alchcne, alchine, alchilbenzeni etc. Informai-v i identificai procese tehnologice n care aprea intermediari compui halogenai. Pentru yazul ales, descriei succint procesul tehnologic i utilizrile produsului finii. Reinei i problemele legate de ^poluarea mediului create de compuii halogenai.

^Portofoliu

l colecia [EDUCAIONAL

hi mie clasa a XI a

Reaciile de alchilare constau n nloeuirea unui hidrogen legat dei atom de carbon dintr-un nucleu aromatic sau de un atom de ncmetal din una grupe funcionale (MH2, OH etc.) cu un alchil. Agenii de alchilarc pot j compuii halogenai n care atomul de halogen este legat de un atom de carb saturat, alchenele inferioare, oxidul de elen etc. Alchilarea este una dintre metodele utilizate n sinteza organica pend a mri numrul atomilor de carbon dintr-o molecul organic.

2.4. Reacii de alchilare

1. Alchilarea arenelor
Analizai informaiile din schema 2.4. L, identifica hidrocarburile din schema de reacii prezentat mai jos i scria ecuaiile reaciilor indicate.

1.1. Alchilarea arenelor cu compui halogenai (reacie Friedel - Crafts)

J Schema general | NUM
fir Ji\_-^r'E^xnma]fflF*HniFlirttx. r^if{f#L nlptlu-l Tf'HK4^1 .iJv l x_;ti T3**" I

1 CofiJiti'
+

<<-H>

3 ~* ArH. -f- HSt

eateMsariATH,, anfljkir}

<f3

Riempli,

Q+ CH3-C1 U benzen
,f~-,

Q+ HC1 toluen
ICII^CIIAICIj) [^ b
-HCl

f^\ V/i

-ten,CEV--CI (AICI,) ^ "~~-nci ^a

^c

1.2. Alchilarea arenelor cu alchene

.-j Schema veneral:

Procedeele industriale de alchilare a arenelor folosesc, ca agent i alchilarc, alchenele inferioare, mai uor accesibile dect compuii halogemu Aichenele pot lua parte la reaciile de alchilare dac n mediul de reacie exig i mici cantiti de acid. Aceast condiie este asigurat de clorura de aluminl cu urme de ap, care degaj acid clorhidric n urma hidrolizei, de acizii (H2SO4) sau de acidul fosforic (H3PO4) depus pe suport de kieselgur, temperaturi ridicate (270C). CH, Exemplu:
benzen

CH3 CH^
propena

(H'l

zopropilbenz en

Identificai alchilbenzenul rezultat din urmtoarea reac\\ de alchilare:

colecia | l EDUCAIONAL!

Reacii chimica ale compuilor organici\

Haj realizat din polistiren.

Dac alchena este n exces, se formeaz ntr-o proporie mai mare di-i trialchilbenzcnii. Etilbenzenul i izopropilbenzenul formeaz prin dehidrogenare stirenul i, respectiv, a-metilstirenul care sunt materii prime importante n industria maselor plastice i a cauciucului sintetic (vezi paragrafui 2.7.). Izopropilbenzenul, numit uzual cumen, se folosete i la obinerea fenolului i a acetonei.

R N-41! i
H
RNR
I I

:XH R
-HX

2. Alchilarea aminelor
3GT

K. = sleil pffifif ptCiljX) saa ^chS VKOO&K ^KgCBSO

In reacia cu compuii halogenai de tipul RCH2X sau R^CHX, atomii de hidrogen din grupa amino sunt substituii cu radicali alchil. Se formeaz o nou legtur covalent CN. Intermediar, se obin halogenur de alchilamoniu care n prezena aminei n exces cedeaz protoni, genernd amina alchilat. Exemplu'. CH CH3-NH CH3]r -CIIjNIT CHr-NH--CH3 metilamin iodometan iodttr de dimetilamin dimetilamoniu sau simplificnd: CHr-NH2+CH3l -jjp CHNHCH3 metilamin dimetilamin n exces de compus halogenal reacia poate continua rezultnd amine teriare i sruri cuaternare de amoniu. Exemplu: CH NH CH 3 + CH I -^-> CHNCH, dimetilamin ^p^
Trimetilamin

CHNCHj + CHj-I

CH3 t ^ CH NCH I" CH3

iodur de tetrametilamoniu (sare cuaternar de amoniu}

CH3 trimetilamin

Modelele moleculelor de metilamin (A), dimetilamin (B), trimetilamin (C)

Reacia reprezint i o metod de obinere a aminelor secundare i teriare care conin n molecul radicali diferii. Exemplu: NH, NHCH3 CHN CH2- CH3
+CH,I -HI

' fenilamin (anilin)

N-metilfenilamin (N-me!ilanilin)

N-etil-N-metilfenilamin (N-etil-N-m etilan llin)

Identificai transformare:

compuii organici a i b din urmtoarea

EDUCAIONAL

himie clasa a X l-a

I nfo plus...

3. Alchilri cu oxid de eten

Oxidul de eten se obine industrial prin oxidarea etcnei cu oxigen, i Btilenoxidul(p.f.=+12) 250 - 400C n prezena argintului drept catalizator. se conserv n cilindri de (Ag, -> CH:CH2 oel. Este toxic. Servete ca materie prirn pentru eten oxid de eten numeroase sinteze i ca insecticid pentru gazarea Legtura CO din oxidul de elen se desface uor sub influena mi spaiilor nchise. multor reactani (H2O, NH 3 , ROH, Ar OH, RNH, ctc.), conform schem| Etilcnglicolul se generale: CHCH, + HX > CH,- -CH, folosete la fabricarea p oii eti lemerattal at u l ui (PET) OH X i ca agent anligcl. Exemplu: CH, CH2 H20
OH OH

oxid dt: eten

i,2-etandiol (etilenglicol)

In aceste reacii, se introduce grupa etox ( CH^ CI l-, ---O ) ntrj molecul si se formeaz noi legturi covalcntc O -C sau O- N. Aceste rea se mai numesc reacii de ctoxilare sau etoxilri, iar n czu! introducerii ntrj molecul a mai multor grupe etoxi, polietoxilri. Jaluzele verticale confecionate din fibre poliesterice. CHCH ^\A/ H^l CILCH,

3.1. lchilarea amoniacului i a aminelor cu oxid de eten

O Oxidul de eten reacioneaz foarte uor cu amoniacul (NH3). Din reacia oxidului de eten cu o soluie apoas de amoniac, rezultai) amestec de mono-, di- i rictanolamina.
-CH +NH NH CH CH OH

oxid de eten amoniac

monoetanolamin ,CH,CHr2

NH2 OH

CH,CH. + NHCHr-CH OH > NH oxid de eten monoetanolamin

CH,-OH

dietanolamin

Cil,CH2 oxid de eten Modeiul moleculei de monoetariolani im

NH

CH2CilOH dietanolamin

-CH2-OH CHCH,-OH -CHj-OH trietanolamin

Compoziia amestecului de reacie depinde de raportul molar din oxidul de eten i amoniac. La un exces mare de amoniac se obine n cantiG mare monoetanolamina. Industrial, cel mai folosit produs este trietanolamin, n special pen| ndeprtarea dioxidului de carbon (CO,) i a hidrogenului sulfurat (H2S)( gazele industriale. O Prin etoxilarea anilinei, se pot lega de grupa amino (-NH.,) una j dou grupe ctoxi (CH2CH,O), conform ecuaiilor: NH2 " NHCHCHOH CH2--CH2

EDUCAIONALI

colecia |

anilin

N-fft-h idruxiei ill-anihn

Reacii chimice ale compuilor organici}

NH2

/CH2 CHj-OH
\, ^CH-CHj-OH

2CH, C1V-> Q
anilin N,N~di($-hidroxit>lil)-aniiin

3.2. Alchilarea alcoolilor cu oxid de eten

O Etoxilarea alcoolilor inferiori .-J Schema generala
U**"

Condiii

Oxidul de eten reacioneaz cu alcoolii inferiori conducnd la monoeteri ai glicolului (lIOCH?CH2OR), numii tehnic celosolvi, sau monoeteri ai dietilenglicolului (HOCH-, CH,OCH2CI-^OR), numii tehnic carbitoli. Exemplu: CHj-CHs +CHr-CJ%--OH
oxid da elen 2CHiCH, + CH; ^. j, j oxid de elen etanol

> CHj-CHj-O-CHCH3
OH eier monodiile al glicolului (celosolv)

.,

,CH2-OCH-2-C%--O--CH2--CH3
OH
eter monoeiilic al dietilengticolului (carbitol)

etanol

Celosolvii i carbitolii sunt solveni foarte burii, fiind folosii n industria de lacuri i vopsele, n special lacuri pe baz de nitroceluloz, n vopsitorie, n industria textil, n cosmetic etc. O Polietoxilarea alcoolilor grai

Prin aciunea oxidului de eten asupra alcoolilor grai se obin produi polietoxilai, denumii alchilpoliglicoeteri. n runcie de raportul molar oxid de eten: alcool gras. se obin produi cu diferite grade de etoxilare. Exemplu: OH + lOCHj- CHj > CH (CH,)rrCHO (CHj- CF-O)f6-H
l -octadecanol alcool palietoxilat

Moleculele alcoolilor grai polieloxilai conin dou grupe cu afiniti diferite fa de ap i de aceea sunt substane tensioactivc. Exemplu: ' CH^-fCH^CH^-O (CH^-CH O)lT-H grup hidmfob grup hidmfil
(EDUCAIONAL

hmie clasa a Xl-a

fnf o plus...
=s Dac numrul atomilor S" de carbon din restul hidrofob i* este n, alunei, pentru Sj obinerea de emulgatori n g: industria textil, se folosete : M. un grad de etoxilare redus, de H n/3, iar pentru splatul lnii jgl i ca agent de umcciare se f utilizeaz un grad de etoxilare H mediu, de n/2. Gradele mari g de etoxilare, de la l - l ,5n, se |g ntlnesc la detergenii pentru ? rufe fine.

Atomii de oxigen eterici pot realiza legturi de hidrogen cu moleculei^ apei i, de aceea, grupa polieterc este o grup hidrofil.

O- CH2 CHr O CH CHr-O CHj-CHj-

Gradul de etoxilare depinde de domeniul de utilizare a compusulu polietoxilat. Alcoolii grai polietoxilai sunt utilizai ca emulgatori, detergena neionici, ageni de ncetare, ageni de dispersie etc.

ficaii
nscriei n spaiul liber din stnga numerelor de ordine ale reaciilor de alchilare din coloana A litaj care corespunde produilor de reacie din coloana B.
CH3
l

b~ "O

~"z

vm

"i

'

.2) (Y

CHi-CH=CH CH

<i\ f* i r

f^

CH3
c) QH-CH-C6H5

.,4) 3C6H& -+ CHC13

QH5
d) C6H;r-CHr-CH3 e) CH CH CH CH3

Cl

CI

CH3
IJ Marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la monoalchilbenzenul A obinut prin alchila benzenului cu propen. a) Hidrocarbura A este propilbcnzenul. b) Hidrocarbura A are formula molecular C 9 H 12 . c) Hidrocarbura A are n molecul ase atomi de carbon teriari, doi atomi de carbon primari i un cuaternar. d) n molecula hidrocarburii A, sunt ase electroni n. e) Hidrocarbura A este o hidrocarbur saturat. f) Diferena dintre coninutul n carbon i coninutul n hidrogen, exprimate n procente de mas, este 81^ p~fc LJ O aren mononuclear cu o caten lateral saturat A, care conine 10% H, este intermediar n urmtoa sintez:
,-. -fj
'6

+3 (H,SQ.)

, + C lJ umilii)
-HC1

n (Kf'H n etanol, fl'j

-HG

"

a) Identificai compuii A, B, C i scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Indicai tipul fiecrei reacii chimice.
EDUCAIONAL!
colecia l

Reacii chimice ale compuilor oiganicil

c) Indicai structura izomerilor hidrocarburii aromatice A i identificai izomerul care nu poate da reacia ^dehidrogenare i care formeaz prin clorurare n prezen de AC13 un singur compus monoclorurat. Benzenul se alchileaz, n prezena unui acid drept catalizator, cu o alchen A cu caten ramificat i ilt o aren B care conine 89,55% C. a) Identificai hidrocarburile A i B i scriei ecuaia reaciei de alchilare. b) Calculai coninutul n carbon, exprimat n procente de mas, al unui amestec de benzen i B n care p dou hidrocarburi se afl n raport molar C H6 : B = l :4. *c) Calculai masa de benzen introdusa n procesul de alchilare i masa de benzen recuperat dup ie, dac s-au obinut 26,8 kg de hidrocarbur B si dac c u = 80% i c, = 85%. Prin alchilarca benzenului cu eten, n vederea obinerii ctilbenzenului, se obine un amestec ce conine enzen, dietilbenzen i benzen n raport molar 5:2: l . tiind c toat cantitatea de eten introdus n proces form, alegei varianta corect din fiecare hem. a) Raportul molar iniial benzen : eten este: D) 6:7. A) 8:9; ' B) 4:5; C) 9:8; b) Raportul masic iniial benzen : eten este: A) 63:156; B) 156:63; C) 1:63; D) 1:2. *c) Conversia utif si conversia total sunt: A) cu = 50%, c, = 60%; C) cu - 62,5%, c, = 87,5%: B) cu = 90%, ct = 95%; D) cu - 80%, c, = 90%. d) Masa de etilbenzen obinut, dac s-au introdus n proces 1418,18 L de benzen (pp u =0,88 g/cm3).
"(S 6

A) 848 kg;

B) 1728kg;

C) I060g;

D) 1060kg.

Muli ageni de suprafa se obin prin polictoxilarea unor compui organici (alcooli grai, alchilfenoli, |stc.), conform schemei generale: + oCH; CH2 > O (CH;

E Scriei formulele plane ale compui polietoxilai obinui din: p- a) l-hexadecanol (Cti,(CH2)14- -CH2- OH) i 20 de moli de oxid de eten;
; | b) p-nonilfenol (CH3 -(CH2)R (~\ OH) si 8 moli de oxid de eten;

c) acid oleic (CH3(CH2)7- -CH=CI1<CI12)7- COOH) i 6 moli de oxid de eten. Se consider urmtoarele sinteze: ------- >A

C^-(CH2)rCH=CH

- CH 2 >B

Compuii polietoxilai A i D sunt substane tcnsioactive cu aceeai putere de splare. J a) Identificai compuii poHeloxilai A si D i scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Indicai clasa de detergeni (anionici, cationici, neionici) din care fac parte substanele tensioaclive l c) Calculai masa de compus A i masa de compus D, dac oxidul de eten necesar polictoxilrii se ^,inficarc caz, din 4! m1 de eten, msurai la 37C i 6,2 atm, si reaciile sunt totale.

i- n compoziia multor creme se afl, ca agent de emulsionarc, un compus organic Aobtinut prin etoxilarea jacului, care conine 9,396% N.
[colecia [EDUCAIONAL

a) Identificai compusul etoxilat A i verificai prezena lui n cremele cosmetice pe care le folosii] citind informaiile de pe etichet. b) Calculai volumul (c.n.) de amoniac i masa de oxid de eten necesare obinerii a 596kg de compu etoxilat A, dac randamentul cu care se consum ambii reactani este de 80%. *lil Prin tratarea anilinei cu oxid de eten se obine un compus organic A cu compoziia procentual i mas: 70,073% C, 8,029% H, 11,678% O, 10,218% N. a) Identificai compusul A. b) Calculai masa de compus etoxilat A care se obine din 911,76 niLde anilin (pam|ina = 1,02 g/cnvl considernd reaciile totale.

l h i mie clasa a Xl-a

de evoluare
4p 1.* Completai ecuaiile reaciilor de mai jos i indicai cte o utilizare pentru fiecare produi reacie. a) CbH6+CHr-CH=CH2 b) QHNH CH3 + CH3Br e) NH, + 3CHj-CH2 ------- 5. d) CHr -(CHj)i4-C%-OH+ lOCHj-CHj 3p 2.* Se consider schema de reacii: etan --- > eten

selosolv oxid de eten > a) Scriei ecuaiile reaciilor chimice i indicai reactanii i condiiile de reacie. b) Indicai domeniile de activitate n care se utilizeaz celosolvul. c) Calculai masa de celosolv ce poate fi obinut din 254,2 L de etan, msurai 37C i 5 atm, conside reaciile totale. 2p 3.* nscriei n spaiul liber varianta din parantez care completeaz corect fiecare afirmaie referii la arena mononuclear cu o caten lateral saturat care are raportul dintre masa atomilor de carbon i. atomilor de hidrogen din molecul egal cu 9,6. a) Are formula molecular (C8H]{/C,,H12). b) Se obine prin alchilarea benzenului, n mediul acid, cu (eten/propen). c) Se utilizeaz la obinerea , (fenolului i acetonei/polistirenului). d) Formeaz prin clorurare n prezen de FeCl, (unul/doi) compui monoclorurai.
Not: l punct din (

etanol

portofoliu

Compuii polietoxilai au multe utillizri. Se aria n compoziia mij produse cosmetice i de uz casnic: creme, unguente, ampon, dete pentru rufe, vase de buctrie, geamuri, covoare etc. Citii eticheta mai i produse i identificai n compoziia lor compuii polietoxilai. Aflai mai i informaii despre structura,.proprietile i utilizrile acestor compui. Re i aspectele legate de aciunea acestor produse asupra organismului asupra mediului natural. Avei n vedere i biodegrabilitatea acestor con Prezentai toate aceste informaii ntr-un referat.

[EDUCAIONAl.

Reacii chimice ale compuilor organicii

2.5. Reacii de nitrare i de sulfonare ale compuilor aromatici

tili c...
Nitrarea este unul dintre i mai vechi procese folosite Industria chimic organic, plic pe scar industriala de ; 100 de ani. Reaciile de nitrare i de sulfonare ale compuilor aromatici sunt reacii de substituie. Prin nlocuirea unui hidrogen dintr-un nucleu benzcnic cu NO2 se obine un nitrodcrivat aromatic (ArNO2), iar prin nlocuirea unui hidrogen cu SO3H se obine un acid arilsulfonic (ArSO^H).

l. Reacia de nitrare
Analizai informaiile din schema 2,5.1. i din paragraful 2. L, identificai compuii organici A i B, reaclanjii i condiiile de reacie din sinteza prezentat mai jos i scriei ecuaiile reaciilor chimice. Schema 2.5.1.

ArH

_J Schema general: L. :^mu -* ...........j,..^5".

NO,
^
[

= ^;i?":^""""~'~-' '-::~""t

HO

"

"

J Condiii: . ,,,,-.,*, ._..,

"
L

-H,O Ar NO,

Tn reacia de nitrare a compuilor aromatici, reactantul este acidul azotic (HNO,), iar catalizatorul este acidul sulfuric (H,SO,). NO,

Info plus.
Nitrobenzenul a fost obinut prima dat de E. Mitscherlich, n 1834. Este un lichid slab glbui, cu miros plcut de migdale amare, insolubil n ap, solubil n alcool sau eter. Esle utilizat !a fabricarea anilinei, a unor intermediari n industria coloranilor 'a medicamentelor. Datorit | mirosului su, este utilizat n industria cosmetic, fiind cunoscut sub numele de "esen de mirban".

Exemplu: oenzen
C

HNO,
nitrobenzen A / hidrocarbur cu NE = 4 \ care conine M,69% H B /compus organic cu NE = 7 compoziia: 37% C, 2,2% H, \18,5% N, 42,29% O

6H6

La compuii aromatici ce au substitueni grefai pe nucleul aromatic, orientarea si condiiile reaciei de nitrare depind de natura substituentului. O De exemplu, grupa hidroxil (OH) din fenol, fiind un substtuent de ordinul I, activeaz nucleul aromatic i orienteaz reacia de substituie n poziiile orto i para fa de ea. Astfel, fenolul reacioneaz cu o soluie diluat de acid azotic (HNO3), la temperatura obinuit, conducnd la un amestec de o-nitrofenol i pnitrofenol. Cu acidul azotic mai concentrat se obine 2,4-dinitro fenol ui si apoi 2,4,6-trinitro fenolul.

OH OH
+HNO, i di luni)
H,G

r- A--NO,o-nitrofenol
OH
.HMycm^
-H,O

OH
f^- NOZ
-H,O

OH

fenol

2,4-dinitrofenol p-nitrofenol

NO2

2,4,6-mnitrofenol (acidpicrc)
EDUCAIONAL Icolecja

hi mie clasa a Xl-a

tiai c...
Acidul picric a fost obinut n 1771 de chimistul englez Peter Woulfc prin Iratarea cu acid azotic a pigmentului extras din indigo. A fost primul colorant sintetic i a fost folosit drept vopsea galben. n 1885. chimistul francez Jean - Baptiste Andre Dumas a realizat c acidul picric este foarte exploziv. ^

Din cauza caracterului acid accentuat, 2,4,6-trinitrofenolul se nurnej i acid picric (vezi paragraful 3.2,). Efectuai experimentul A dinfiya de laborator 2.5,2. de\ pagina 56. La temperatura obinuit, nitrofcnolii sunt substane solide de culca] galben. Acidul picric este o substan exploziv i, din acest motiv, obine i manipularea lui sunt periculoase. Se utilizeaz la obinerea explozivilor! a vopselelor de culoare galben. Are proprieti antiseptice i se utilizeaz! medicin la tratarea extern a arsurilor uoare. O Grupa carboxil ( COOH) din acidul benzoic (C6HS -COOF1 fiind un substituent de ordinul II, orienteaz reacia de nitrarc n poziia mei fa de ea i dezactiveaz nucleul benzenic. De aceea, nitrarca acidului benzo necesit condiii mai energice de lucru (lemperaluri mai ridicate i conccntr, mai mari ale acizilor sulfuric i azotic). COOH COOH

J.B. Andre Dumas

+- HNO,

acid benzoic

acid m-nhrobenzoic

Produsii de nitrare ai compuilor aromatici suni utilizai obinerea aminelor aromatice, a intermediarilor din sinteza coloranilo| a explozivilor etc.

2. Reacia de sulfonare
Analizai informaiile din schema 2.5.3., identifica compuii organici din schema de reacii prezentat mai jos scriei ecuaiile reaciilor chimice.

tu

l
*** r*

In reacia de sulfonare a compuilor aromatici, reactantul este trioxidul de sulf (SOj) coninut] n oleum sau obinut prin descompunerea acidului sulfuric din soluiile concentrate. 2H2SO4 ^ SO3

-O+ + HSO"

Exemplu: benzen acid benzensulfonic

+11,50.

O Un caz aparte l reprezint sulfonarea anilinei (C6H5NH2). tratarea anilinei cu acid sulfuric, are loc mai nti o reacie de neutralizare. Acidul sulfuric cedeaz un proton grupei amino (-NH2), grup caracter bazic. Se formeaz sulfatul acid de fenilamoniu care, prin nclzire timp m
l EDUCAIONALI

colecia |

Reacii chimice citi; cmpurilor organicii ndelungatla 180-20()C, sctransformnfinaln acidulp-aminobenzcnsulfonic. numit i aeid sulfanilic.
SO,H

Nil,

NH^HSCX,
-TT,O

NHSOjH

Jeni/amin (anilin) colorate cu colorani sintetici

sulfat acid defenilamoniu

acid fenilsulfamic

u ~
f*^ (IOOC)

H2N-

o-aminohenzensulfonic acid p-aminobenzvnsulfonic (acid sulfanilic)

Pe aceast reacie se bazeaz obinerea industrial a acidului sulfanilic, care este un intermediar important n industria coloranilor. Produii de sulfonare ai compuilor aromatici sunt utilizai la obinerea fenolilor, a detergenilor anionici, a coloranilor ele. Incorporarea grupelor sulfonicc n molecula unui colorant asigur solubilitatca colorantului n ap i, n anumite situaii, fixarea colorantului pe fibr.

ficaii
- Scriei n spaiul liber cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare afirmaie. a) Reaciile de nitrare si de sulfonare ale compuilor aromatici sunt reacii de (aditie/

f b) n reacia de sulfonare, (hidrogenul, carbonul) din-nucleul benzenic este substituit (NO2/SO3H). l'c) Reactantul n reacia de nitrare a compuilor aromatici este (H2SO4/HNO3). i3) Compusul organic rezultat prin nitrarea fenolului cu soluie concentrat de acid azotic, n exces, (18,34%/15,21%), procente de mas, azot. H) Acidul sulfanilic se obine prin tratarea , ., (fenolului/fenilaminei) cu acid sulfuric .... (la rece/la temperaturi de 180 - 200C). |'5e consider reacia de sulfonare a unei amine aromatice A: A ' I^s4 > B > C (acid 3,5-dirn. til-2-arninobenzensulfonic)

atru fiecare item, alegei varianta corecta, li) Formula plan a compusului C este:
NH,

NH?

NH,

NH,

SO,H

-C H,
C)
CH,

CH,

SO3H

CH,

pt) Formula plan si denumirea aminei A sunt: A) I J p-toluidin;

NH2
X>r-'CH-' B) L ' 2,4-dinietilfenilamrn;

CH3
CH-NHCH3 C) L | f^ N-metil-benzilamin;

CH,
CHNCH3 N,N-dimetilanilin.
Icolacla

FEDUCAIONAL

c) Compusul B este: A) un acid sulfonic; B) un acid aminosulfonic; C) sulfat acid de 2,4-dimetil-fenilamoniu; D) o baz. d) Reacia de sulfonare este orientat n poziia orto fa de grupa amino deoarece: A) radicalii metil (CH;) sunt substitueni de ordinul II; B) grupa SO3H este ntotdeauna orientat n poziia orto fa de grupa amino; C) grupa amino (NH-) este un substituent de ordinul I cu efect de orientare mai pronira dect radicalul metil, iar poziia para fa de grupa amino este ocupat; D) grupele cu caracter acido - bazic diferit ocup ntotdeauna poziii vecine. Se consider reacia de nitrare a fenolului conform ecuaiei: C6H5 OH aH2O unde Z este produsul de nitrare a fenolului ce conine 15,217% N, procente de mas. a) Identificai compusul Z i coeficientul a, scriei ecuaia reaciei chimice i indicai condiiile j reacie. b) Calculai masa de fenol, de puritate 95%, necesar obinerii a 36,8 kg de compus Z, dac randameii reaciei este de 94%. *liJ O prob de acid benzoic cu masa de 48,8 kg este tratat cu 80 kg de amestec nitrant ce conine 6| acid azotic, n vederea obinerii acidului m-nitrobenzoic. Cunoscnd c|=75% i ct=87,5%, calculai: a) masa de acid m-nitrobenzoic rezultat din reacie; b) concentraia procentual n acid azotic a soluiei apoase rezultate dup separarea compui organici. *15J Calculai masa de acid sulfanilic obinut din 40 g de anilin de puritate 93%, dac randame sulfonrii este de 90%, Se consider schema de reacii:
-H,O

l bimie clasa a Xl-a

C
CH,

, -NO,

E:
-Hp

U
+[0||KMnO.-i-H;SO4)>

unde compuii organici D, G i H sunt izomeri de poziie. Identificai compuii organici A, B, C, D, E, F, G, H si reactani pentru reaciile l i 2 i scriei ec reaciilor chimice. 1ZJ Identificai compuii organici care lipsesc din ecuaiile reaciilor de nitrare i de sulfonare de i Completai ecuaiile i explicai orientarea acestor reacii de substituie. NO, OH SO,H
-H,O

NO, Br

-H,O

CH,
-NO,

Br b)
colecia l EDUCAIONALI
-HnO

(38%) d) (62%)

CH,
CH,
-H,O

-ca

(151

(83

lanicir^l Reacii chimice ale compuilor organici

2.6. Reacii de hidrogenare i reducere

n general, reaciile de adiie a hidrogenului la legturile multiple omogene (C=C, C=C etc.) sunt considerate reacii de hidrogenare, iar reaciile de adiie a hidrogenului la legturile multiple eterogene (C=O, C=N etc.) sunt considerate reacii de reducere.

1. Reacia de hidrogenare
Analizaiinformanledmsehema2.6.1.icompleaiecua;Ule reaciilor prezentate mai jos. indicai denumirea reactanilor i a produilor de reacie.

1.1. Hidrogenarea alchenelor

Schema 2.6.1.

Exemplu'. etan

1.2. Hidrogenarea alehnelor

Exemple:

HC=CH H- 2H2 etin

elin

CH5-CH3
etan <pd/ptf).

CHj=

eten

1.3. Hidrogenarea arenelor

r) Exemple:
~TT

3H
benzen

Ni(18U"C)

ciclohexan

naftalin

tetralin

decalin

sCCH3

(Ni)

^CH2+2H2

(Ni)

l colecia ! EDUCAIONAL

I h im ie clasa a Xl-a

O O aplicaie practic important a reaciei de hidrogcnare eslj hidrogenarea grsimilor vegetale i animale. Componenlele principale ale grsimilor naiuralc sunt triacilglicerolij numii uzual trigliceride, care sunt esteri ai glicerolului cu acizii grai. Accslij sunt acizi monocarboxilic cu numr par de atomi de carbon (C4-C14), caten liniar, saturai sau nesaturai. Exemple: CH2OCO(CH2)i4-CH3 CH2-OCO(CH^-CHCH(CH^CH
CH- O- CO (CH2)u-CH3

CHOCOCHj-OCO(CH2)I4-CH3 / - oleil- 2-s teu r U-3 -palmitil-gliceml (oleo -stearo-palmitin)

OCO(CHJr Modelul compact al moleculei unei trigliceride I,2-dipalmitif-3-A tearil-glicerof (dipalm ito-siearin)

tiai c...
Triaeilglicerolii din uleiul de floarea soarelui conin n proporie de 5565% acid linolic, 33-36% acid oleic i 5-10% acizi pal m ii c i stearic. n triacilglicerolii din uleiul de msline, acidul oleic ese prezent n proporie
de 80%.

In uleiuri, care, de regula, sunt grsimi vegetale, predomin rdica acil (R-CO) provenii de la acizii grai nesaturai. Hidrogenarea grsimilor const n adiia hidrogenului la duble) legturi C=C. Exemplu: CH OCO (CHJCH=CH(CH2)CH, CHOCO-CH^CH=CH(CH;)CH, CH OCO-(CH2)lT-CH3 ,2-dioleil- 3 -slearil-glicera l (dioleo-stearin) CH2-O--CO-(CH2)7 CH CH2-(CH2)7--CH3 CH-0 CO (CH^- CHr-CH2 (CH2> CH O CO (CH2)^-CH3 CH2-OCO ( sau CH O CO (CH2)i-C CHj-O CO ( 1,2, 3-irislearil-glicerol (tristtsarin) Reducerea nesaturrii grsimilor conduce la o creierc a temperai de topire i a rezistenei la degradarea oxidativ. Astfel, dup hidrogena uleiurile vegetale, lichide la temperatura obinuit, devin solide. Unele uleiuri vegetale hidrogenate sunt utilizate la obine margarinei. Margarina sau untul vegetal este o emulsie de grsime vegeti parial hidrogenat n lapte, de obicei smntnit, cu adaos de vitamine, colora conservnd, aromalizani. Grsimile hidrogenate reprezint i materii prime pentru obine spunului, a unor detergeni, a stcarinei, a unor unsori consistente. 3
t-m(Ni. 200-2M)C, *,nn>

>

Alimente ce conin trigliceride

2. Reacia de reducere
Alturi de alte reacii, reaciile compuilor organici care au loc i mrirea coninutului n oxigen sunt considerate reacii de oxidarc. Exemple: ' CH4 + O2 - . ^^ metan (0%O) metanal (53,33% O)
i[O](Kp:p; i

EDUCAIONALI

colecia |

CHjj-CHi-OH -> CH-CH=O+M etanol (34,78% O) etanul (36,36% O) Reaciile compuilor organici care au loc cu micorarea coninutulu oxigen sunt considerate reacii de reducere.

Rt-acii chimice ale compuilor organici]

Exemple:

CH3CH=O
etanal (36,36% O)

^-> CHj-CHOH eianot (34,78% O)

nitrobenzen (26,01% O)

fenilamin (0%O)

Reaciile de reducere sunt, n majoritatea cazurilor, reacii de adiic a hidrogenului la legturi multiple eterogene (C=O. C=N, C=N etc.). Dintre reaciile de reducere importante, reinem reducerea aldehidelor, a cetonelor i a nitroderivailor.

2,1. Reducerea compuilor carbonlici,

^Schema genei ala J -_ - 1 Condiii \~~~~
:=

\j

si^raa. electroni

^ Pd); de pmtom i
t

Compuii carbotiiliei se pot reduce n prezena mai multor reactani, dintre care mai importani sunt: hidrogenul molecular (H2) n prezen de catalizatori (Ni, Pt, Pd) i hidmrile complexe (LiAIH4, NaBH4) n soluie eteric. n general, reducerile cu hidruri complexe decurg n condiii foarte blnde si cu randamente mari. Prin reducere, aldchidelc dau alcooli primari, iar cetonele alcooli secundari. Exemple: CH^-CH^O + a -^> CH3CH^-QH
elanul (acetaldehid) etanol (alcool etilic)

benzaldehid l reaciei de feetana/ulu

alcool benzitic

CHj--CHpmpancin (acetona)
(LlAlH,|

2-pmpanol

OH

-CH-CH,
OH 1-feniletanfll

O fen il-m etil-cewn (acetafenon)

Identificai compuii carbonilici a, b, c din transformrile de mai jos i completai ecuaiile reaciilor de reducere.

a)

CH^-CHOH
[colecia lEDUCAlONAL

l himie clasa a XI-a

(LiAlH,)

CH, OH

^9H-CHj

OH OH

Reducerea aldehidelor i a cetonelor reprezint o metoda impor obinere a alcoolilor primari i secundari.

2.2. Reducerea nitroderivailor

tiai ca...

Anilin a fost la grupa amino (NU2) se poate realiza prin tratarea nitrodetivatului cui : descoperit prima dat la sistem format dintr-un donor de electroni (metale: Fe, Zn) i un donorl | f|' distilarea uscat a ndigoulu protoni (acizi: HC1) sau cu hidrogen molecular (H2) n prezena catalizator ; (Olt!) Unverdorben, 1826). de hidrogenare (Ni, Pt, Pd). -- Mai trziu a fost izolata - din gudroaneie crbunilor +fie~, 1611' l de pmnt (Friedrich Exemplu: 2H.O ^Runge, 1834) si a fost nitrobenzen fenilamin S preparat sintetic, pentru Oprima oar, prin reducerea Reducerea nitroderivailor aromatici, uor accesibili prin nitrareadira ia nitrobenzenului (N.N, a hidrocarburilor aromatice, este o metod importanta de obinere a amir. 1842).

Nitroderivatii se reduc la amine primare. Reducerea grupei nitro (

primare aromatice, care sunt utilizate \n sinteza coloranilor (vezi paragta 2.11). Completai schema de reacii de mai jos cu formula pla i denumirea compuilor organici a i b.

-np
Modelul moleculei de anilin

HC'l.

-2H/)

Reaciile de hidrogenare i reducere sunt procese redox.

Studiai urmtoarele procese redox i indicai hidrogenului. Urmrii modelul dat.

-l -n -z -t l o a) CHjf=CHj+
-2

C reducere, CHj=CH2 - agent oxidant C o n H ^-^> H oxidare, H 2 = agent reductor

b)
CHj-C^

colBclal EDUCAflOHALl

Reacii chimice ale cotnpu$i/i>r organici

ficaii
Scriei n spaiul liber din stnga numrului de ordine al fiecrei reacii de hidrogenare din coloana A t care corespunde produsului de reacie, din coloana B.
... \ ) C.ru L.

H-

a) CHj-CH- CH=CH2

CH

CH,
(Mi),

- 2) CHj=C CH=

b) CM,CHj-CHr-CHj c) CH,CH

CH
... 3) CHj-CH-C=CH -f 2H, -^

CH,
...4)CH}-CHC=

CH, CH,
-l-H, CH,
(Ni),

O CHj-CH=CHCH^-CH3

...6)

O prob cu masa de 224g dintr-o hidrocarbur, care are masa molar u=56 g/mol i caten aciclic, a it la hidrogenare S9,6 L (c.n.) de hidrogen. Subliniai variantele care indic denumirile hidrocarburilor eniinH /"mi/ifriil^r problemei, lorespund condiiilor niv^l^m,*! a) 1-penten; b) ds-2-buten, c) izobuten; d) propin; e) 1,3-butadien, f) 1-buten, g) trans-2-butena. Se consider alcoolii cu formula molecular C.li.,,0: - C H C H2- C H2 C (B) CH,CHCHCH3
CH
CH3

OH OH OH OH a) Identificai alcoolii care se pot obine prin reducerea unor compui carbonilici i scriei ecuaiile ilor de reducere. b) Identificai alcooli i care se pot obine prin adifia apei la o alchen i scriei ecuaiile reaciilor de adiie.

Completai ecuaiile urmtoarelor reacii de reducere sau de hidrogenare:

\ pir(-u g) L,Hi-^,11 /-II l^rln c'ijr\ -i. 2*i\- (MiL \-^rlw < Tu f ....,.,.

b*)'
CH,

CHCHCfiH;

OH
c*) CHpCCH=O
CH,
l colecta
l EDUCAIONAL

(l.iAIH,!

hi m ie clasa a X 1-a

d*)

CH;-CH

OH OH

->o
f*)

"(Fe l HCI] "

2H,O

NO,
N H,
(Fe + HCI)

4H20

NH?
CHj-OCO (CH^ CH=CH(CHaJj g) CHOCO(CHjJfi-CH* l \Y OCO -(CH^ CH=CH(CH2>7'

2H,

*lil Izomerii cu formula molecular C3H6O i caten aciclic formeaz n reacie cu hidrogenul n pn de nichel doi alcooli cu formula molecular C3H8O. tiind c enolii, compui organici care au grupa legat de un atom de carbon dublii legat, nu sunt stabili, marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referi la compuii organici considerai. a) Sunt trei izomeri cu caten aciclic i formula molecular C3H6O care ndeplinesc condiiile ] b) Cei trei izomeri sunt izomeri de constituie. c) Cei trei izomeri sunt izomeri de poziie. d) Izomerii cu formula molecular C3H6O au NE = 2. e) Cei doi alcooli formai sunt 1-propanolul i 2-propanolul. f) Cei doi alcooli formai sunt izomeri de poziie. g) Nici un izomer cu formula molecular C3HfeO nu este stabil. h) Izomerii cu formula molecular C3H6O care ndeplinesc condiiile puse sunt: o aldehid, o ce un alcool primar nesaturat. I2J O prob cu rnasa de 17,72 g dintr-o trigticerid nesaturat cu masa molar u.=886 g/mol consu hidrogenare 896 mL (e.n.) de hidrogen. a) Determinai nesaturarea echivalent a trigliceridei. b) Determinai indicele de iod al trigliceridei. Indicele de iod reprezint masa de iod, explic grame, care se adiioneaz la lOOg de grsime. *lil Pentru obinerea anilinei se supune reducerii o prob de nitrobenzen cu rnasa de 6l5g. Deter randamentul procesului, tiind c s-au obinut 455,7g de anilin. lJ Pentru obinerea a-naftilaminei din a-nitronaftalin se folosesc 224g pilitur de fier i 900g solui acid clorhidric de concentraie 36,5%. Calculai masa de a-naftilamin obinut. Iii Studiai urmtoarele procese rcdox i stabilii coeficienii: a) CFT-CHi-CCR+ H, -* CH^CH,~CH3 2 "3 !
O OH + Fe + HCI----->

b)
colecia i EDUCAIONALI

NH2 + FeO,+ H2O

Reacii chimice ale compuilor organici

: structura grupei nitro este N '(

, iar ^0^= +3 C^-N

J Hidrogenarea parial a alchnelor la alchene este utilizat la ndeprtarea alchinelor din amestecul de f-eten i propen rezultat din piroliza unor fracii petroliere. Se supun mai multor analize probe cu volumul de 9,184 L- (c.n.) dintr-un amestec ce conine alchene i r Slchine cu doi i trei atomi de carbon n molecul i se constat urmtoarele: - o prob decoloreaz cantitativ 4,4 L de soluie de brom de concentraie 0,1 M; - o alt prob, barbotat printr-un vas cu reactiv Tollens, depune 6,27 g de precipitat cafeniu; - raportul molar C2H4 : C3Hfi din amestec este 10:9. |- Determinai: a) volumul (c.n.) de hidrogen necesar hidrogenrii alchinelor dintr-o prob de amestec cu volumul de ; 918,4 L n prezent de Pd/Pb2*; b) masa unei probe de amestec cu volumul de 91,84 L.

de evaluare
l2p l.* Completai ecuaiile urmtoarelor reacii de hidrogenare i reducere i indicai condiiile de reacie: > c) CH==CH CCHj+ 2Hj
CH3
O

b) CHCHCH=O + H2
CH3

d) C

6e

5p

2.* Se consider sintezele: C6H6 - a - b

gHjNH--CH,

CH^CH - [c] -> d CH3CH3OH (B a) Identificai intermediarii i condiiile de reacie i scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Caracterizai din punct de vedere chimic compuii A i B (clasa de compui din care face parte ; fiecare, denumirea). c) Calculai masa de compus A care se poate obine din 5 kmoli de benzen, dac fiecare etap se : desfoar cu un randament de 90%. d) Calculai volumul (c.n.) de acetilen necesar obinerii a 20 kg de soluie de compus B, de concentraie 94%, considernd reaciile totale.
i

, 2p

3.* Progesterona este hormonul sexual feminin. a) Determinai formula molecular i NE a progesteronei. b) Calculai volumul (c.n.) de hidrogen necesar hidrogenrii, n prezen de Ni, a 5 moli de progesteron.
Nol: l punct din oficiu

H3C
H,C

c=o

L
progesteron

Documentai-v i reinei mai multe informaii despre margarina (uleiurile vegetale folosite, condiiile de hidrogenare, produii de condiionare i efectele lor asupra organismului, aspecte legate de valoarea nutritiv a margarinei). ntocmii un referat in care s prezentai toate aceste aspecte.

gJ5i Produs de patiserie preparat cu margarina

l colecia [EDUCAIONAL

l himie clasa a Xl-a

2.7. Reacii de polimerizare i coDolimerizare

Compuii macroraolcculari de sintez din care se fabric masele plasti i cauciucurile sintetice se obin prin reacii de polimerizare si copolimcriza Aceste reacii sunt reacii de adiie repetat.

\. Reacia de polimerizare
Analizai informaiile cuprinse n schema 2.7.1. i completa ecuaia reaciei de polimerizare prezentat mai jos. Indicii denumirea monamerului y i denumirea polimerului. Schema 2.7.1.1

*3

Condiiile (temperatur, presu catalizatori, iniiatori, mediu reacie, procedeu de polimeriza sunt foarte diverse i difer n funcjj de monorner i de proprietile care trebuie s le aib polimerul. Exemplu: nCHi=CH2eten nCH^CH
CH,

polieten

Printre cei mai utilizai polimeri de adiie se numr i policlor vinii, poliacrilon i trilul i poliacetatul de vinii. O Policlorura de vinii este un polimer obinut prin polimeri clorurii de vinii, conform ecuaiei: CHj-CH-lCI

clorur de vinii

Cl puliclorur de vinii

Obiecte confecionate din

PVC

Masa molecular a policlorurii de vinii variaz ntre 18.000 i 30 Policlorura de vinii, notat prescurtat PVC, este o mas solida,! dur, se nmoaie la 90 - 95C si se descompune la temperaturi mai ridicatej solubil n eetone, compui halogenai si esteri, PVC-ui este folosit la fabricarea foliilor si covoarelor pentru paif (muamale, linoleum), a nlocuitorilor din piele pentru ncl marochinric, a tuburilor i conductelor pentru instalaii sanitare, a detalii pentru aparate electrotehnice, a jucriilor, a tmplriei, la i| cablurilor electrice etc;. O Poliacrilonitrilul este un polimer sintetic obinut prin polin acri Ion itrilului, conform ecuaiei: nCH2=CH C=N
\

CH2CH-f
| /n

C=N

acrilonitril
EDUCAIONALI

poliacrilonitril

colecia |

Masa molecular variaz ntre 35.000 - 50.000. Poliacrilonitrilul, numit prescurtat PNA, este utilizat la obinerea fibrelor sintetice. Fibrele acrilice prezint rezisten mare la purtare, elasticitate, flexibilitate, rezisten la produse chimice i un tueu bun. Spre deosebire de fibrele naturale, nu sunt hidroscopice (nu rein apa). O Poliacetatul de vinii se obine prin polimcrizarea acelaiului de vinii, conform ecuaiei:
JB'co/e de mbrcminte din PNA f/re

Reacii chimica ale compuilor ofganicil

nCHj=CH OCCH,

CHCH-f
I

/n

OCCH3

O
acetat de vinii

O
poliacetat de vinii

Masa molecular variaz ntre 10,000 i 100.000. Poliacetatul de vinii (PAV) este o substan solid, netoxic, termoplastic, insolubil n ap, solubil n solveni organici (alcool, benzen, compui haiogenai, cetone etc.). Este folosit ia obinerea unor lacuri, emailuri, adezivi, apreturi texti Le etc. Prin hidroliza grupelor esterice din poliacetatul de vinii, se obine alcoolul polivinitic.
\ i^HJ]

duse obfimite din poliacetat de vinii

/n

-nCH,COOH '

-> CHCH4-

OCCH,
poliacetat de vinii

OH

/n

alcool polivinilic.

In macromoleculele de alcool polivinilic, nu sunt hidrolizate toate grupele esterice. Proprietile i utilizrile alcoolului polivinilic depind de numrul grupelor acetat nehidrolizate. Alcoolul polivinilic este un compus macromolecular solid, de culoare alb, solubil n ap, glicol, glicerina. Este utilizat ca emulgator, ca adeziv (aracetul) i n multe alte domenii.

2. Reacia de copoii ni erizare a butadienei cu monomeri

vinilici

Butadiena arc proprietatea de a participa la reacii de polimerizare cu unii compui cu dubl legtur, de tipul CH2=CH Y, numii monomeri vinilici. Acest proces se numete copolimerizare. Structura acestor copolimeri este complex, iar raportul molar butadien: monomer viniiic ou este neaprat 1:1. Exemplu: CH= CH2+nyCH2=CH C
|

CH=CH CH,)--(cH, C
7x

butadien

stiren

copolimer butadien - stiren

colecia EDUCAIONAL

himie clasa a Xl-a

Completai copo lim erizare:

ecuaiile

urmtoarelor

reacii

a) nxCHpCHCH=CHj+ nyCBf=9 *=C

->

nx

CH=CH c
C=N|

Compuii macromoleculari obinui din butadien i un monon vinilic prin copolmerizare au proprieti de elastomer ca i cauciucul natur sunt cele mai utilizate cauciucuri sintetice. In tabelul 2.7.2. sunt prezentate structura si proprietile specificei celor mai importante cauciucuri sintetice de copolimerizare.
Tabelul 2, ]

Monomeri CHpCH CH=CH2

butadien t_,H^ L* H (-.riT stnvn
f^u--/"'u L-Hj ^-rl

Structura elastomerului
// -HCHr-CH=CH CR) |CH2 CH41 V
h \ h QH5
i\

Denumirea (denumirea comercial) butadien stirenic (Buna S, Carom 35 etc.) Cauciuc butadien-a - mctilstirenic (Buna SS, Carom S 500)
Cauciuc

__________n

Proprieti specifice

proprieti asemntoarei ale cauciuctilu natural;

proprieti !

r^u f^u L<ri > rl2

butadien CHj=C a-metilstiren

4-(cH2 CH=CH CHJ - (CH2 C -V U 7* \ /y f

CH

asemntoareS cu ale 1 cauciucului J natural; 1

CHpCH CH=CH2
butadien

CHj=CH
CN acritonitril

/ -(-(CH, CH=CH cri (CH,-CTH\\

butadienacrilonitrilc (Buza N)
n

Cauciuc

7s

}y

CN

rezisten j la solicitri 1 mecanice; 1 rezisten Ia temperaturi m ridicate; . : rezisten mbibare cui ulei. J

Ta s re de calculator confecionate din cauciuc | colecia l l EDUCAIONAL! Imagine dintr-o fabrica de anvelope.

Cauciucurile sintetice supuse procesului de vulcanii sunt utilizate la fabricarea produse: anvelope auto, i benzi de transmisie, ga de etanare, tuburi, echp^ cleetroizolantc i de echipamente sanitare i de iaj jucrii, obiecte de uz casnic i

Reacii chimice ala compuilor <>rganici\

Scriei n spaiul liber varianta din parantez care completeaz corect necare afirmaie. a) Prin polimcrizarea clorurii de vinii se obine polimerul denumit prescurtat |PVC). *b) Cauciucul butadien - acrilonitrilic este un ;..: (polimer/eopolimer). c) Poliacctalul de vinii este un (polimer/monomer). d) Reaciile de polimerizare i copoiimerizarc sunt reacii de |&petat).

(PNA/

(transpoziie/adiie

Dac masa molecular a poliacrilonitrilului variaz ntre 34980 - 49820, gradul de polimerizare variaz
A) 200 - 600; (B) 660 - 940; C) 700 - 1000; D) 6 - 9.

Industrial, clorura de vinii se obine prin doua procedee, conform schemelor de reacie: HC^CH > CH,=CH

CI
|-> CH2-CH2 CHf=CH

Ci CI CI a) Identificai reactanii a i b i scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Indicai lipul fiecrei reacii. c) Pentru fiecare dintre cele trei reacii, alegei condiiile de reacie corespunztoare, dintre unntoarele ndiii: lumin, solvent CC14, soluie n etanol de NaOH, Ni, HgCl2 la 170 - 200C, 400 - 600C. d) Calculai volumele, msurate la 27C i 6 atm, i masele de acctilcn i elen necesare obinerii a l kg de policlorur de vinii, considernd reaciile totale.
Materia prim pentru obinerea fibrelor sintetice de tip PNA este metanul, iar etapele procesului chimic
a -i-b
, (NH,C1, GijCU, 80"C)

'-> c

ne

PNA

a) Identificai compuii organici a, b, c si scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Calculai volumul (c.n.) de metan necesar obinerii a 318 kg de PNA, considernd reaciile totale. Acrilotiitrilui se poate obine din propcn prin amonoxidare, conform ecuaiei: CH=CHCH3 + NH, +f O2 CHj=CHC=N +3H2O Calculai masa de poliacrilonitril care se poate obine din aceeai cantitate de propen care conduce |78 kg de polipropen, tiind c sinteza polipropenei decurge cu un randament de 90%, iar sinteza crilonitrilului cu un randament de 80%. |. Acetatul de vinii se obine prin adiia acidului acetic la acetilen, conform ecuaiei: HC=CH + Ot-COOH
((CH,COO)Zn, 250C)

CHj=CH

O CO CH,
a) Compoziia procentual de rnas a poliacetatului de vinii este: A) 37,21% C; 55,81% O, 6,97% 11; B) 55,81% C; 37,21% O, 6,97% H;
i colecia [EDUCAIONAL

C) 68,57% C; 22,85% O, 8,57% H; D) 40% C; 50% O, 10% H. b) Masa de poiiaeetatde vinii care se obine din 410 L de acetilen, msurai la 17C i 5,8 arn, dac j randamentul global al procesului este de 95%, este: A) 8170 kg; B)S600g; C) 8,17 kg; D) 8,6 kg. *LiJ Alegei afirmaiile corecte referitoare la copolimerul butadien: stiren, care conine 24,23% stiren. a) Raportul molar butadien - stiren este 6 : 1 . b) Conine 15% H. c) Conine 89,72% C. d) O prob de copolimcr cu masa de 4,28 g reacioneaz cu 200g de soluie de brom, de concentraie 4,8%,| e) Are masa molecular 85600, dac gradul de polimerizare este 200. Se consider schema de reacii: C&+ CH2 CH-CHj nxCHj=CHCH=CHj+ nyb a) Identificai compuii organici a i b. b) Determinai raportul molar x : y n care se afl cei doi monomeri n compoziia copolimerui^ (C)ft, tiind c la arderea a 15,92 g de copolimcr rezult 13,68 g de ap. c) Determinai masa de benzen necesar obinerii a 1592 g de copolimer -(C)n, dac randamenteS celor trei reacii sunt: T]=90%, r2=95%, ^=80%. d) Determinai randamentul global al procesului. Oxidarea cu KMnO4 i H2SO4 a unui copolimer A conduce la un amestec echimolecular de corapn organici B i C cu formulele plane: (B) HOOC-CHr-CH^CH-CH^COOH (Q HOOC-CH~CH-CH-CH-COOH
CN

l hmie clasa a X 1-a

9.1

a) Identificai monomerii din care s-a obinut copolmerul A i justificai denumirea prescurtat AB pentru acest tip de copolimer. b) Determinai raportul molar dintre monomeri, c) Calculai coninutul n azot, procente de mas, al copolimerului A. ^iiU Se supun polimerizrii 625 kg de clorur de vinii, de puritate 95%. tiind c randamentul reaciei] polimerizare este de 88% si c polimerul reprezint 90% din masa plastic, determinai masa de PVC obinui IU Polistirenul expandat este un foarte bun izolator termic i fonic. Se obine din benzen, conform sche de reacii:

a) In enumerarea de mai jos, subliniai variantele corecte pentru fiecare reacie. reacia 1: substituie, hidrogenare, alcliilare, adiie, polimerizare: reacia 2: adiie, dehidrogenare, eliminare, transpoziie, alchilare; reacia 3: transpoziie, poHmerizare, copoiimerizare, alchilare, dehidrogenare. b) n enumerarea de mai jos, subliniai cuplurile reactant - catalizator, corespunztoare reaciei 1. CHjCH2CI (A1C13), CH2=CH3 (H2SO4), CH3CI (Ni) CH2-CH2 (A1C13 cu urme de ap), CH^-CHCH3 (FeBr,)

PortofoCiu
colecia! l EDUCAIONALI

Br Pentru un polimer studiat, ntocmii un referat n care s pre informaii suplimentare referitoare la: obinerea monomerului, proq de polimerizare. proprietile polimerului, obiecte folosite de voi care j confecionate din polimerul respectiv.

Reacii chimici: ale compuilor organici

2.8. Reacii de esterificare

o
Estcrii sunt compui organici cu formula generala R-C \ , n V-R' care cei doi radicali R i R' sunt radicali hidrocarbonai. Molecula unui ester se obine prin eliminarea apei ntre molecula unui acid carboxilic si molecula unui alcool. Aceast reacie se numete reacie de esterirlcare i este o reacie de

Vj, "s.n"

-/ \OR'
L

/? cu grupa RO substituie. Se substituie grupa OH din grupa -C; \OH din molecula unui alcool.
Analizai informaiile din schema 2.8.1. si completai ecuaiile reaciilor prezentate mai jos, Indicai denumirea reactani/or i a produilur de reacie.

Observaie: reaciile de eserificare sunt reacii reversibile. Exemplu: CH^-COOH + CHCHj-OH ^^ CHj-COOCH^CH3+H2O acid acetic alcool etilic acela! de etil -/( N
//

OH

+ CHOH ^==^
-t-

(H+)

,, f, HC

"O CH

H2O

Alcoolii si fenolii pot forma estcri i n reacie cu clorurile sau cu anhidridele acizilor carboxilici, conform ecuaiilor generale: O O RCf +R'OH RC + HC1 X CI OR' clorur acid alcool ester
O

R-C< 'O+R T OH R-C( 'V, alcool

P -> R Cf + R- cr X O-R OH ejster acid carboxilic

u! moleculei de acela/ de etil

anhidrid acida Aceste reacii sunt reacii totale. Exemple: ,O CHC CI clorur de acetil alcool etilic

-c{
acetat de etil
[colecia

HC1

l EDUCAIONAL

tiai c...

l himie clasa a Xl-a

Acidul aeetilsalicilic a fost sintetizat pentru prima dat de chimistul francez Charles Gerhardt. Dup 40 de ani, n 1897, Kelix Holmann a pus la punct fabricarea industrial a acidului acetilsalicilie la firma Bayer. Numele de aspirina este format din "a" de la acetil i "spir" de la planta Spiraea ulmaria, sursa de salicin din care s-a separat acidul salieilic.

,O ,o CHT-c{ 'O + C,Hr-OH -> CHr C '(

o
+CHr-c( X OH acid acetic

cnr-c(

fenol

V-CH. acetat de fenil

anhidrid ucid Reaciile de obinere a esterilor au multe aplicaii industriale. O De exemplu, aspirina (acidul acetilsalieilic) se obine prin acih grupei hidroxil (OH) fcnolice din acidul salieilic cu anhidrid folosind drept catalizator acidul sulfuric. COOH ,O COOH
- OH

O
CH3
O

(H,S04. W),

- +CHg-COOB
O

anhidrid acetic

acid aceiilsalicilic (aspirin)

acid acetici

Efectuai experimentele A i 8 din fia de. laborator 2,1 de la pagina 86. Aspirina are aciune analgezic (calmeaz durerile), antiinflamati i antipiretic (scade temperatura). Este un medicament foarte utilizat Din 6marie 1899, "aspirina" se administreaz n stri gripale, nevralgii, cefalce, reumatism, stri febri este marc nregistrat a firmei De asemenea, este util n prevenirea accidentelor cerebrale i a infarcti Bayer. miocardic. Aspirina este contraindicat persoanelor alergice la derivaii salicili .:r O O alt aplicaie a reaciei de csterificare o reprezint obinerea i ;t acetat prin esterificarea grupelor OH din celuloz cu anhidrid acetic i. T acetic. Mai multe informaii despre aceast reacie sunt prezentate n paragraful-

ticatii
Completai ecuaiile urmtoarelor reacii de obinere a esterilor: OH ' O +HC1 ) +CHCHr-Cf ----- > A CI

CH,
,O

b)

> C,Hr C
OH

) Ot-Cft-CH. - 2 - 2 - 3

QHr-COOH

c)

;==^ CHr-CHCOOCH2CsHs+ H2O

CH3
iJ n sinteza Kolbe, materia prim pentru obinerea acidului aeetilsalicilic este fenolul (C6 Reaciile pe care se bazeaz procesul tehnologic sunt: OH 0*Na QtNa" QH

----->
EDUCAIONALI

-COO N a

OH
COCTNa"

Reacii chimice ale compuilor organici

OH

-COOH OCO-CH, -COOH

NaCI

OH

HC1

a) Identificai reactanii a i b si completai ecuaiile de mai sus. b) Calculai masa de acid acetilsalicilic care se poate obine din 470 kg de fenol, dac randamentul ntregului proces este de 80%.
OH
i-a (MC y

OH
Se consider schema de reacii:

-irci

O
-K Hr C '

CCH, II

-HCI

-> d

Identificai compuii organici a i d i marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la schema ; reacii indicat, a) Compuii organici b i d sunt izomeri. b) Compusul organic b este un ester. c) Compusul organic b este un compus organic cu funciuni mixte. d) Compusul organic a este clorura de acetii (Cil-,COCI). t) Ambele reacii indicate n schem sunt reacii de substituie, g) Compusul d are NE=4. Sticla plexi este un poliesler obinut prin polmerizarea metacrilatului de metil obinut, la rndul sau, l aceton conform ecuaiilor:

OH

OH

Hr-CCa *: aceton
II O

CH5-C-CN

_NH

>-COOH
CH.,

CHj=C-COOH^e^

CH,

CIL

COOCH3 --CH-C

CH
&

polimetacrilat de metil

CH,

a) In sinteza polimetacrilatului de metil, identificai: reacia de adiie, reacia de eliminare si reacia de ficare. b) Calculai masa de polimeiacrilat de metil, de puritate 98%, obinut din 367,09 L de aceton 3 1^ = 0,79 g/cm ), dac randamentul global al procesului este de 80%. Se consider reacia de esterificare dintre acidul acetic i alcoolul etilic, n prezena acidului sulfuric, eratura de lucru, reacia se caracterizeaz prin Kc=4. a) Indicai ecuaia reaciei de esterificare i expresia constantei de echilibru Kc. F b) Determinai numml de moli de ester din amestecul de reacie la echilibru, dac se introduc n 1150 g de soluie de acid acetic de concentraie 80% i 500 g de soluie de etanol de concentraie 92%.

l colecia l EDUCAIONAL

Fia de laborator 2.8.2.1 Citii cu atenie modul de lucru. Efectuai experimentele. Scriei ecuaiile reaciilor. Completai spaiile libere din rubrica 5. Notai i alte aspecte observate. Atenie! Anhidrida acetic este puternic iritant. Evitai contactul direct si inspirarca vaporilor. Experimentul A. Identificarea acidului salicilc Reactivi i ustensile acid salcilic soluie de FeCl3 eprubete Modul de lucru Ecuaia reaciei chimice Observaii i concluzii Apare o coloraie Avnd o grup OH fenolic. acidul salicilic d reacie de culoare cu FeCir Acidul salicilic se descompune uor prin Mirosul caracteristic i coloraia sunt datorate format.

B. Sinteza aspirinei

C. Hidroliza acidului acctilsalicilic

Tntr-o eprubet, introducei o cantitate mic de acid salicilic i apoi 5 mL de ap. Agitai i adugai cteva picturi de soluie de FeCL,, Intr-o eprubet uscat, introducei puin COOH acid salicilic i nclzii att fundul iOH eprubetei ct i partea lateral pn cnd apare un miros caracteristic de fenol care acid se pstreaz si dup rcire. salicilic Dup rcire adugai cteva picturi de soluie de FeClv Tntr-o eprubet prevzut cu refrigerent acid salicilic ascendent, introducei 3-5g de acid anhidrid acetic acid sulfuric salicilic si apoi 6-8 mL de anhidrid acetic i cteva picturi de 112SO4. concentrat nclzii amestecul pe baie de ap (80 balon de 100 mL refrigerent. 90C) timp de 30 de minute, agitnd din cnd n cnd. La sfrit rcii amestecul, ascendent baie de ap ndeprtai refrigerentul i turnai amestecul ntr-un pahar n care se afl pahar apa cu ghea (50 mL). Dup cristalizare, separai cristalele prin filtrare. aspirina Pisai o pastil de aspirin i dizolvai-o n ap. n doua eprubete introducei cantiti soluie de FeCl. eprubete egale de soluie de aspirin, nclzii coninutul unei eprubete astfel nct s fiarb cteva minute i apoi rcii. Inambele eprubete, introducei cteva

OH

co.

fenol

Se formeaz cristale .. de acidacetilsaliciiic.

Aspirina , d reacie de culoare cu FeClj. deoarece hidroxidul fenolic este esterifical. Hidroliza aspirinei decurge , doar prin fierbere, fr adugare de acizi sau baze. Acidul salicilic format n urma hidrolizei da cu FcCl, o coloraie

Reacii chimice ale compuilor organici\

2.9. Reacii de hidroliz

In chimia organica, reacia de hidroliz este reacia care are loc cu scindarea unei legturi carbon - nemetal sub influena apei. Cu puine excepii, reaciile de hidroliz sunt reacii de substituie i sunt catalizate de acizi tari sau de baze tari. Printre compuii organici care dau reacii de hidroliz se afla: unii compui halogenai, derivaii funcionali a acizilor carboxilici, unui compui organici cu importan biologic (grsimi, peptide i proteine, di- i poli zaharide).

1. Hidroliz compuilor halogenai

J(Schemageneral:\, nm*

Condiii

"l ateoai

-- tpd.

-X
X

| Observaii
61

earitombc.

CMS-

de

"i, J -*.. _1

r _r

Prin tratarea compuilor halogenai care au atomul de halogcn legat de un atom de carbon saturat cu soluii apoase de baze tari (NaOH, KOH), este substituit atomul de halogen i se obin alcooli, aldehide, cetone sau acizi, n funcie de structura compusului halogenat. Astfel, din compuii monohalogenai se obin alcooli. Exemple: <~TT ,-Tr , ,-. (NOOH). CH3 CHr-Cl + TT H,O CHr-CH2OH HC1 cloroetan etanol

ffl-OH
v

CHCH---CH3+H2O
2-brom opropan

(NaOHl ,

CHr-CH--CH3+ HBr
2-propanol

Br

OH

-OH + HX

CHCI

CHr~OH
(NaOI)

H2O
clorur de benzii

HC1
alcool benzilic

Compuii dihalogenai geminali formeaz prin hidroliz aldehide sau cetone. Se admite c se formeaz intermediar un compus dhidroxilic geminal
Icolaclla (EDUCAIONAL

hi mie clasa a Xl-a

C~iX 4 -Hi-OH .i-!~~'" "J iX + Hi-OH

instabil, care nu poate fi izolat pentru c elimina imediat ap, trecnd ntr-unj compus earbonilic. Exemple: CH=< ""^Cl

+ 2HC1
ctorur de benziliden aldehid benzoic

Br
CHCCH3+
(NaOH) .

CH~CCH34- 2HBr
O

,4----

C-rX + Hj-OH

iX + Hi-OH

propanon (aceton) Compuii trihalogenai geminali conduc, n aceleai condiii, la aci^ carboxilici. Exemple: CHCU+ 2H2O -^^> HCOOH + 3HC1 tridommecan acid metanoli(cloroform) (acid for mic)

Br 2,2-dibmmapmpan

CCI,
-2H2O
OH

COOH

3HC1
acid benzuic

tridorofen ilmela n
P
X

OH

Reactivitatea compuilor halogenai n reacia de hidroliz este difi i depinde de structura lor. Astfel, unii hidrolizeaz la tratarea cu o soli! diluat de hidroxid de sodiu sau prin simpla fierbere cu exces de ap, ian hidrolizcaz numai cu soluii concentrate de hidroxizi alcalini. Compuii halogenai n care atomul de halogcn este legat de un at| de carbon dintr-o legtur dubl sau de un atom de carbon dintr-un nu benzenic nu dau reacia de hidroliz i sunt considerai compui tialogenajj reactivitate sc?ui. n condiii speciale, unii compui halogenai cu reactiv sczut pot bidroliza. Hidro! iza compuilor halogenai este important ca metod prepa pentru; alcooli, aldeliidc, cetone, acizi carboxilici, dac compui halog corespunztori sunt uor accesibili. Identificai compuii halogenai a, h, c i produ hidroliz d i c i completai urmtoarele reacii de hidroliz

a)

(NaOH)

CHr-CH CH 2 +2HC
OH OH
2

2H30

(NaOH)

CH=-CCH=-CH,+ :
3

O
COOH 4H2O
(NaOH)

II

OH

6HC1
COOH

t EDUCAIONAL!

colacla l

Reacii chimice ale compuilor organici

HCC1,

d)
CI

H2O

(NaOH)

e) CHj=CC
CI CI

(NijUH)

HC1

2. Hidroliza esterilor
R-c A
i

* O -R'
A

a) Hidroliza n mediu acid Ca toi derivaii funcionali ai acizilor earboxilci, csterii conduc prin hidroliz la acidul carboxilic din care provin. J Schema general.
esfer

HO-i H
() R-C'f i IIO--R' X OH
i

Condiii. eid

acz

Papirusurile cumprate egiptologul german Georg ers la nceputul anilor conineau 877 de relele dicinale. Uncie recomandau Ijnfuzie de frunze uscate de pentru calmarea durerilor natice i a durerilor de B. Aceste papirusuri au fost Ie 2500 .Hr. Hipoerat (460 .Hr.), celebrul medic s, folosea pentru calmarea rilor i scderea febrei i din coaj de salcie. |j Substanele active din eplante sunt acidul salicilc rivalii si.

Hidroliza esterilor n mediu acid este o reacie invers reaciei de csterifieare si este o reacie reversibil. Deplasarea echilibrului spre dreapta este favorizat de excesul de ap. Exemplu:

CHj-C

+ Hp ^-^ CH|-C/

+ CHr-Cll2- OH
alcool etilic

acetat de etil

acid acetic

b) Hidroliza n mediu bazic

e&er Hidroliza bazic a cs terilor este o reacie ireversibil. Din reacie rezult sarea acidului carboxilic si alcoolul. Exemplu: O .O
/"'TJ-

l^li-

{'<>/

L^,

_i_ '\lf~iTJ

O-CH2-CH3

* lNdl.vn

^ ^* fl_l~_ f**/ ^r\-s ^ ,

X

-L. fU+

O"Na

' ^-^i

J"^LI-

^rl-,

acetat de elil

acetat de sodiu

alcool etilic
1
it

Hidroliza esterilor este o reacie cu importante aplicaii practice. O Acidul acetilsalicilic are o grup esteric {C/( ) i ponte da O reacii de hidroliz. COOH COOH i (H) .OC CH, OH H2O ^= CHr-COOH
acid acetilsalicitic acid salicitic acid acetic

s-

Mirt

tll moleculei de aspirin

In mediul acid din stomac, aspirina hidrolizeaz parial. Hidroli/a aspirinei are loc si la nivelul altor organe (mucoasa intestinal, ficat). Efectuai experimentul C din fia de laborator 2.8.2. de la pagina 86.
l colecia

li INII imunul tmm

FT'I

Ihimie clasa a Xl-a

O Triacilglicerolii sau trigliceride, componentele principale ale] grsimilor naturale, conin n molecula lor trei grupe esterice si hidrolizeazj att n mediu acid ct si n mediu bazic, conform ecuaiilor generale: C%-OCO~R CH-O-COR CHOCOR iriglicerid simpl CH^OCOR CHOCOR CH^-O CO R
triglicerid simpl
glicerol acid gras

CH^OH

3H.O-

CH OH

3R COOH

3NaOH

CH OH -t 3 R COONa CHr-OH
glicerol spun de sodiu

Completai ecuaiile reaciilor dipalmieil-3~stearil-glicerolului. CHj-0CO (CH2)i4-CH? a) CH O CO (CH2)S-CH3

CH O CO

de hidroliz

3H20

CH O CO (
b) CH O CO (
CHj-0 CO (CHjJi3NaOH

tiai c...
Fabricarea spunului a fost cunoscut n Italia i Spania n secolul al VllI-lca. Spunul era fabricat din grsimi animale si un praf obinut din coaja unui anumit copac.

Spunuri

Ambele reacii de hidroliz a grsimilor sunt utilizate n proc industriale de obinere a spunului. Spunul de sodiu este un amestec de i de sodiu ale acizilor grai. Spunul se obine prin hidroliz bazic a grsin numit i reacie de saponificare, sau prin neutralizarea cu hidroxid de so acizilor grai separai dup hidroliz acid a grsimilor. Hidroliz trigiliccridelor din grsimi este o etap important n pr complex de mctabolizare a grsimilor n organismele vii. Aceste reacii sunt catalizate de enzime specifice. EnzimeleJ biocatalizatori i au rolul de a accelera reaciile biochimice. Sunt ce organici cu structur complex produi de celulele organismelor vii, animai vegetale. Mai multe informaii despre enzime se gsesc n paragraful (5J Enzimele care hidrolizeaz trigliceridele se numesc lipaze. Li| din sucul pancreatic, n care acestea se gsesc n cantiti apreciabile, i digestia intestinal a grsimilor din alimente. Lipaza pancrentic acioneaz specific asupra grupelor ester poziiile l i 3 din molecula trigliceridelor, conform ecuaiei generale: | CH OH
hpazJ

CH2- OCO R,
+ CHOCO s 2H20

CHOCORz +RCOOH CHj-OH

CHOCO^R3
triacilglicerol (triglicerid mixt)

2-manoacilgliceroi (monoglicerid)

acizi gra

Monogliceridele i acizii grai sunt absorbii prin mucoasa injj Mucoasa intestinal asigur, printr-un proces complex, resinteza trig din 2-monoacilgliccroli i acizi grai. Din celulele mucoasei ini
EDUCATIONAU

colecia |

trigliceridele sunt preluate de limfa i, pe calc sangvin sau limfatic, ajung n esuturi i celule, unde sunt antrenate n procese catabolicc sau anabolice. Prima etap a catabol i sinului trigliccridelor o constituie hidroliz lor, sub aciunea lipazelor intracclulare, cu formare de gliccrol i acizi grai. CHr-OH CHj-OCOR, CH OCOR2+ 3H2O
CH

Reacii chimice ale compuilor organici

lipaz )

CHOH + RT-COOII + IV-COOH t- RT-COOH CHj-OH

glicerol acizi grai

___O.__.CO_R]

trigiicerid mixt

O n organismele vii au loc multe alte hidrolize enzimatice: hidroliz peptidelor i a proteinelor, hidroliza di- i polizaharidelor etc. Informaii despre aceste hidrolize enzimatice se gsesc n capitolul 5.

ficaii
Scriei n spaiul liber varianta din parantez care completeaz corect fiecare afirmaie. *a) Compuii dihalogenai geminali formeaz prin hidroliz (compui carbonlici/eompusi oxilici). *b) Hidroliz compuilor halogenati se realizeaz prin tratarea acestora cu o soluie (apoas jNaOH/alcoolic de NaOH). *c) Compuii halogenati n molecula crora atomul de halogen cslc legat de un atom de carbon legtura dubl sau de un atom de carbon dintr-un nucleu aromatic (hidrolizeaz uor/nu olizeaz). d) n amestecul de reacie obinut prin hidroliz acid a unui ester se afl (dou/patru) bstane compuse. e) Din hidroliz bazic a unei trigliceride mixte rezult (un singur acid gras/srurile alcaline ovenite de la doi sau trei acizi grai diferii). f) Enzimele care catalizeaz reaciile de hidroliz ale trigliccridelor n organismul uman se numesc (peplidaze/lipaze).
\ CH r"ii i fi T a) -u L.ltj~ C=CH
b

Se consider sintezele:
(Cil-jCl AiCU , O

a b >
+3C'b(lumin) -.,,^^1 ^C

+HO.

aOH) -2HC

> W

_ ]JC|

-3HC1

!2H;OfMaOH) * f

-3HC1

c) CHpCHCH

(.'I;(S(K)C)

-I ICI

-HC1

12R;O (NaOH) -2HBr

CH,

a) Identificai compuii organici implicai n aceste sinteze si scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Identificai reaciile de adiie i reaciile de substituie. Indicai etapele i condiiile de reacie pentru urmtoarele sinteze: CHrC-CH3

O
Icojecla
l EDUCAIONAL

l himie clasa a XI -a CH,

CH3

b)

CH3 C-CHOH
CH,

d) CHf=CHj

CH=-CH-,
OH OH

" d

Se consider schema de reacii: A

i-HCU ?

HMXNaOH) , -i-H-XI (NaOH) .

unde A este o alchen.

>

+C12(50'DC) v ' -HC1

L,

a) tiind c diferena dintre coninutul n carbon al achene A i coninutul n carbon al compusuln a, exprimate n procente de mas, este 25,71, identificai compuii organici din schema de reacii si scriej ecuaiile reaciilor chimice. b) Marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la compuii organici din schema de reacii, j A) Alchen A este 1-butena. B) Compuii organici a i e sunt izomeri de poziie. C) Compuii organici a i d au aceeai nesaturare echivalent., D) Compuii organici c i d sunt compui nesaturai. E) Compuii organici b i c sunt izomeri de poziie. F) Sunt cinci reacii de adiie i trei reacii de substituie.
Indicai formulele plane ale compuilor clorura care pot forma prin hidroliz urmtorii compB organici:

0 CHr CH--CHCH3 l OH OH
Se consider sinteza: A

(S) CH,-CH^O

CHCCOOH ' II O

@ CH-CHrC

t2Bi,(CCI4|

TI

aOH|

-IHBr

-> C (1,2 - etandial sau glioxal)

a) Identificai compuii organici A i B i scriei ecuaiile reaciilor chimice, b) Calculai volumul (c.n.) de compus A, de puritate 96%, necesar obinerii a 232 kg de compus C, i reaciile decurg cantitativ. *liJ Prin clorurarea fotochimie a unei probe de metan se obine un amestec format din CH,C1, CI CHC13 n raport molar 5:4:1. tiind c acidul clorhidric separat cantitativ din reacia de clorurare este neutral^ de 6,4 kg de soluie de hidoxid de sodiu, de concentraie 20%, determinai: a) masa amestecului de compui halogenai; b) masa amestecului de compui organici rezultai prin hidroliza compuilor halogenai; c) volumul (c.n.) de metan supus clorurrii, dac 10% din metanul introdus nu a reacionat. A 15J Se consider reacia de hidroliz enzimatic:
(~* H f~) - - 3H O
1

(lipasc inlracelularc)

C* H O -h (~"H

f f TT ^

fOOH + T'l-

fCH 1

CT)OH -l-

+ CH^(CH^CH^CH(CHj),COOH Scriei formulele plane i denumirile trigliceridelor care ndeplinesc condiiile problemei. Iii Scriei n spaiul liber din stnga numerelor de urdine ale compuilor organici din coloana A lite corespunde produilor de hidroliz din coloana B. In coloana A se afl i compui care nu dau reacia de hidroliz, iar n coloana B, pe lng produ hidroliz, se afl i ali compui organici. Scriei ecuaiile reaciilor chimice.

EDUCAIONALI

Reacii chimice ale compuilor organici\

COOH
-OCCH, 11 j
O
0
_^

a)CHrC-O HttfxiQ, ^
CH3-C-0
b

V-CH,
.^n-OH^l

>

O
QH

COOH
f jij
j

+ CH3-COOH

L- HT~~ ,1^ (J
d)

CH=C-Br

CH2-O--CO--(CH2)rCH3 l CH-O-CO-CH^frCH, ^^^V CHj-0CO- (CH2)irCH3 CH2-OCO(CH2)rCH3

t^f-\_ "t^x_/~
r

e) % 1 f -

-f CH--OH

CH-2~OH f) CH-OH + 2CH3~(CH2)rrCOOH + CH-OH +CV(CH2)rCOOH

2

//-'u \ f~^~U (L^raTfii V^rli

'"JrijU jlipaze] ^ *
h

,,,,.-,,.

j^LJ

^tj-2 l

f^lTJ"

VJrl
_L Ti^Uf

j.

PQ

/ p i l -.

ppj

n. g) j^Tt '-rl

/^LJ

UhL

~\- 2UHi/<^U \ j" 1 r /~MLJ + (LhliJT-LHr'^UJr! _L

CH=CH - +H2 iHOi >

Br Br
N_^-

CHOH _,r'H

1.1.* Completai ecuaiile urmtoarelor reacii chimice i scriei ri drepul fiecrei ecuaii tipul reaciei Ipgnd dintre polimerizare, copolimerizare. esterificare, hidroliz.
CN

cfc c-vofuare

COOH
OH

CHr-OH

COOH
OH

COOH
d) H2O
-OH

CHr-COOH
(EDUCAIONAL

l himie clasa a XJ-a

*e)nxH2=CHCH=CH2+nyCH=CH -H

CN
CH2-OH

CH--CCH3+ 2HCI
O

1 ,5p

2.2.* Se considera compuii organici:

COOH ,O-COCHj

CI

CHr- O-CO-(CH2)4-CH3 E) CHOCO(CH2)i4-CH3 CHj--O-CO--(CH2)^-CH3 *(?) CHr-C%-C O

Scriei n dreptul formulei fiecrui compus organic literele ce corespund caracteristicilor lui, alegai dintre urmtoarele aspecte: a) cauciuc sintetic folosit la obinerea anvelopelor; b) formeaz prin hidroliz bazic alcool etilic; c) are aciune antiinflamatoare i analgezic, d) polimer obinut prin polimerizarea clorurii de vinii; e) hidrolizeaz uor formnd un acid carboxilic saturat i un hidroxiacid aromatic; f) hidrolizeaz n prezena lipazelor; g) se obine prin hidroliz n mediu bazic a unui compus dihalogenat gerninal; h) are n molecul trei grupe esterice. 1,5p 3.3.* Calculai masa de acid acetilsalicilic care se obine din 552 g de acid salcilic, daca randame procesului este de 95%. 2p 4.4.* Un raonomer vinilic cu masa moleculara M=86 i compoziia procentual de mas: 55,8l%! 6,97% H, 37,2% O formeaz prin polimerizare un poliesler. a) Identificai monomerul vinilic. b) Calculai ntre ce limite variaz gradul de polimerizare, daca masa molecular a polimerului vaii| ntre 10062 i 99760. Not: ! punct din oficiu
(

Portofo[iu

Aspirina este un medicament foarte utilizat la peste un secol dej apariia ei. Anual aspirina se fabric n cantiti de peste 40.000 tone. Aci| acetilsalicilic nu este solubil n ap i aglomerarea sa n stomac produce ir puternice ale mucoasei. S_area de sodiu a acidului acetilsalicilic este solubili poate fi uor dispersat. In mediul puternic acid din stomac (pH=l,6), acil acetilsalicilic este pus n libertate din sarea sa. Documentai-v i aflai dini este format aspirina tamponat i aspirina efervescent i de ce sunt prefeij aceste forme.

l EDUCAIONAL

Reacii chimice ale compuilor organicii

2.10. Reacii de condensare i policondensare

Intr-o reacie de condensare, dou molecule organice se unesc ntr-o molecul mai mare. Se formeaz noi legturi covalente prin ruperea unor legturi sau prin eliminarea unor substane cu molecul mic, de cele mai multe ori ap, ntre cele dou molecule organice. Reaciile de condensare sunt foarte variate i pot ti reacii de adiie urmate, uneori, de reacii de eliminare sau reacii de substituie. Reaciile de condensare sunt utilizate n sinteza multor substane organice i reprezint o metod important de mrire a numrului de atomi de carbon dintr-o molecul organic. Importante sunt reaciile de condensare pe care le pot da aldehidele si cetonele.

1. Condensarea compuilor carbonilici ntre ei

.Nul |^H

CH H CH=0 CH,-~CHJOH CU !H__ v

2

itui ^^H

CH CH " II C'H

n reaciile de condensare, un compus carbonilic particip Ia reacie cu grupa carbonil OC=O) i se numete component carbonilic, iar celalalt compus carbonilic particip cu o grup CH, CK,, CH din poziia vecin grupei carbonil i se numete component metilenic. Atomii de hidrogen legai de atomul de carbon vecin grapei )c=O (poziie a) sunt mai reactivi n reaciile de condensare dect ceilali atomi de hidrogen din molecul. Reacia de condensare dintre cele dou componente (carboniliciJ i metilcnie) presupune dou etape: reacia de aldolizare i reacia de crotonizaie. Prima etap, condensarea aldolic, const n adiia componentei metilenice la grupa carbonil din componenta carbonilic, rezultnd o hidroxialdehid. numit i aldol, sau o hidroxiceton, numit i cetol. A doua etap, crotonzarea, const n deshidratarea aldolului sau cetolultii cu formarea unui compus carbonilie a,p - nesaturat. Se elimin o molecul de ap ntre grupa hidroxil ( OH) i un atom de hidrogen din poziia vecin grupei carbonil (poziie a). Exemple:
> ri \_n
" . r<n

faz ^H

tL-H

(25C "HO")i /-m -H,O ( 100C. H(T)'. f--.it -, , .! -. ' 1-1,, ,~:Tf . .. CH U -rlLn^i-^-n L> aldolizair' "-n, -v,n- -i^.n^ -v,n \j crotonizare "^-ii

~^n w

/--. .

<~>

etanal etanul componenta componenta carbonilic (C.C.) metilenic (CM.)

OH 3-hidroxibutanul (aldol)

2-butenal (aldehid crotonic)

[iul '!"

V ' 1
f-"LS

CH^
>^.n, -iw
l"'

CHi
'-"2
f -

propanon (C.C)

i _

L-n ^l^n^-l- -I^.n3 aldoli7are " ^"3 *-

fU

'^TT''.

J-x

"T Y

f-1,1

f-i

1-

v" ~^ l crolonizare ' ^"3 *-

fii

il

-H" C * , ).

,"1TT

- . -

/ TT V - .J1

- . "

"-"s

f-fJI

0 propan on (C. M.)

OH 0 4- h idraxi- 4-metil-2-pentanon (cetol)

0 4-menl-3-penten-2-on (izopropilidenaceton)
l colecia
[EDUCAIONAL

himie clasa a Xl-a

In funcie de condiiile de reacie (temperatur, catalizatori), se poatj obine aldolul sau cetolul sau compusul carbonilii; nesaturat. Produii de condensare adolic se obin, de regul, la temperatu!f camerei, sunt puini stabili i elimin uor ap prin simpla nclzire sau prezena unor concentraii mai mari de catalizatori. Aldolii i cetolii obinui din aldehidele i cetonele aromatice sui] instabili, se deshidrateaz pe msura ce se formeaz i, astfel, se obine dir> compusul carbonilic a,(i - nesaturat.
Exemplu'.

.W -H,O CJ1,

C6Hr CHO CHr-C CH3

benzaldehid (C.C.) propanon
(CM)

CR

4-jenil~3-buten-2-nn (b enzilidenaceton)

=cnc=--o
CH,

Dac n molecula compusului carbonilic se afl mai multe meulenice distincte, se obin mai muli produi de condensare.
Exemplu:

CH3CH3 r> CHr CHr- CCHCCH, -^> \ II

OH
O

CH-r-CH-2-Cbutanon (C.C.)

4-hidroxi-3,4-dimetil-2-hexanun

Q\ (^

O butunonu (CM.)

-> CH^CHr-C=C CCH,

11 3,4-dimetil-3-hexen-2'On O

CH,

- CH-C
O OH 5 -h idroxi-5 -meil~3-heptanon
-5- CHr CHr C=CH- C--CHH 5-metit-4-kepfen-3-on O

Reaciile de condensare pot avea loc si ntre aldehide i ceon aceste reacii, aldehida funcioneaz drept component carbonilic, deo grupa carbonil din aldehide este mai reactiv dect cea din cetone, iar i este componenta mctilenic. CHj-CH
eianat (C.C)

Exemplu: CHy-C CH:! -> CHpCH

propanon (CM.)

-CHS -^o* CHj-CH=CHC-|

4-hidroxi-2-pentanon fcetol)

OH

3-penten-2-on

Unii compui carbonilici, ca de exemplu formaldehida i benzal pol fi numai componente carbonilice, deoarece nu au grupe CH. CH active, vecine grupei carbonil.
Exemple:

CH,

CH=O * CHT- C CH=O

Modelul moleculei de 3-h idrox il-2,2-dim etiipropuna l
JP9

meianal (C.C.)

2-metilpmpanal (CM.)

CH3

3- h idroxi-2,2-dimeiilpiopanul (aldol)

OH CH3

mm EDUCAIONAL!

colecia l

'ii chimice ale compuilor organici C6H-CH=0 4- CHj-C-QHj ^ qnCH=CHc benzaldeh ida fon ii-metil-ceton (C. C.) (acetofenon) (CM.) benziiiden acetofenon

Se observ c produii de condensare ai aldehdelor i cetonelor au structuri complexe si, de aceea, aceast reacie arc valoare preparativ. fdeni/icai compuii carboniiici ti, b, c, d, e i completai ecuaiile reaciilor de condensare de mai jos: a) + * CHj-CHj-CCH3

OH

2. Condensarea formaldehidei eu fenol

Compuii carboniiici inferiori se pot condensa cu fenoli, rezultnd rini sintetice, numite fenopiaste, cu importante aplicaii practice. Cele mai utilizate fenopiaste se obin din fenol i formaldchid printr-un proces complex de policondensare. Dup procedeul de policondensare utilizat i dup proprietile lor, se disting dou tipuri de rini fenolformaldehidice: novolacul i bachclita. reacii; O Novolacul se formeaz n cataliz acid dup urmtoarea schem de
OH OH

Jno plus...
Novolacul iste utilizat obinerea unor pelicule la aciunea nilor chimici cu care sunt opente unele suprafee unor astfel de aciuni doseli, cisterne, nmducte canalizare etc.J. -t- CH^=O , , , ,,,.,Jlennl J formalaehula
l --------

^Y-CH2-/
o.o'-dihidmxidifemlmetan

HO \ \ CH2 / V OH
p,p'-dihidroxidifenilmeian

OH
-K.:H,=O
r

OH

OH

OH

OH

rj-^Enfc^.

ir d-.

-CH,-

Novolacul are macromolecule fitiformc n care nuclee fenoiice sunt uniie prin puni metilenice (CH2) n poziiile orto i para. Fiecare nucleu fenolic din macromoleculele de novolac arc o poziie orto sau para liber, capabil s reacioneze cu formaldehida.
l EDUCAIONAL

l colecia

I li im ie clasa a X 1-a

Novolacul este termoplastic i solubil n alcool. Soluia alcoolic i novolac se folosete ca lac anticoroziv i electroizolant. Novolacul se utilizea la obinerea bachelitei. reacii: O Bachelita se formeaz n cataliz bazic dup urmtoarea schem d

tiai ca...
fost Bachelita a ~.z descoperit n 1909 de Lco j Hcndrik Backeland, un ;'f chimist belgian emigrat n Statele Unite.

OH
|-CH2 OH

OH
+ CHj=O
fenol
(NaOH,larecc)

alcool o-hidroxibenzilic

formaldehid

OH

Ipoliciindensare]

O
alcool p-h idroxlbenzilic

CH2OH

OH
(policondcraare)

reia (bachelit C) Reia are macromolecule tridimensionale n care multe nuclee fei sunt condensate n toate cele trei poziii active (o, o' si p). Este un termorigid i insolubil. Rinile de bachelit au rezisten mecanic chimic proprieti electroizolante. Se utilizeaz la obinerea izolatorilor electrkj construcii, n construcia de maini etc.
sg Obiecte ce im componente obinute din bachelit

O Unele procese biochimice sunt procese de condensa policondensare: condensarea aminoacizilor i a monozaharidelor. condensri sunt prezentate n capitolul 5.

ficaii
Indicai care dintre afirmaiile de mai jos sunt adevrate i care sunt false completnd cu lterai spaiul liber din faa enunului. ..... a) Aldolii i cetolii sunt compui organici cu funciuni mixte. b) n reaciile de condensare, metanalul poate fi component metilenc, dar i comp carbonilic. c) Produii de condensare crotonic sunt compui carbonilici a-|3 nesaturai. d) In reaciile de condensare dintre o aldehid i o ceton, aldehida este componenta carb cetona este componenta metilenic.
EDUCAIONALI

Reacii chimice ale compuilar organici\

.... e) Bachelita are macromolecule fitiforme i este un material termoplast. .... f) Novolacul i bachelita sunt rini obinute din fenol i formaldehid printr-un proces complex de ensare. Scriei n spaiul liber din stnga numrului de ordine al fiecrei perechi de compui carbonilici din A litera care corespunde produsului de condensare, din coloana B.

... i) CH CH=O +- CHj-CHj-CH^O

... 2) CHf=O + CH-CCHj

CH3

a) CHj-CHCHCCH=O

CH3 OH CHj
b) QHj-CH=C- CH=O

...3)CHj-CHCH=O + CHj-pHCH=O

CM,
c) CH3-CH=CHC-~CHS

ca
...4)0%-CH-0+
O

ca

O
d) OH

-C CH
O

s consider schema de reacii:

2CR
(1500C) .

3H, [b]

CH 4 +0 2

.'4"-""0"c'
-H,O

(oxizi de nzot)

HO 2
Jrl L<

d + c > e f

(Identificai compuii organici a, b, c, d, e, f i scriei ecuaiile reaciilor chimice. (Calculai masa de compus f care se poate obine din 201,6 L (c.n.) de metan, considernd reaciile j-Marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la compuii organici considerai. A) Compuii organici c, d, e, f sunt aldehide. B) Compuii organici a i f au aceeai nesaturare echivalent. C) Compusul e este un aldol i are denumirea 3-hidroxipropanal. D) Compusul organic c este omologul superior al lui d. E) Compuii organici e i f au acelai coninut n oxigen. F) Compusul organic f se numete uzual acrolein i este responsabil de mirosul specific al ncezite. eonsider schema de reacii:
(HeSQ,H,S04i

b +b

(t"Q
. (tC)

d +d

- -

tificai compuii organici considerai i scriei ecuaiile reaciilor chimice. Alegei varianta corect at aldoli: A) e i i; B) numai g; C) c, i, g; D) nu se obin aldoli. zint izomerie geometric: A) f, h; B) f, h, j; C) nici un compus; D) numai h. ; cetone nesaturate: A) f, h, j; B) d, f, j; C) f, j; D) numai j. Bt compui organici cu funciuni mixte: A) b, d; B) g, h; C) numai g; D) e, g, i. Bttautomeri: A) a cu b, c cu d; B) a cu c; C) g cu h; D) f cu j.
Icolaclla JCt?l (EDUCAIONAL

l h i mic clasa a X l-a

e) Sunt tautomcri: A) a cu b, c cu d; B) a cu c; C) g cu h; D) f cu j. Se considera compuii halogenai: A, B, C, D i produi) lor de hidroliz: A', B', C', D'.

CH, Br CH:i

Br A'
Br

B'

CH3C1

CI
W (NaOH) .

-CH=CCHCI CH3C!

Br
CH=CH-Cf
Br

Br
Y-CCH=-CH2
Br
laOII)

D'

a) Identificai compuii organici A', B', C', D'.

b) Identificai compuii carbonilici care dau prin condensare compuii A', B', C', D'.

*lj Componente metilenice n condensrile cu compuii carbonilici pot fi si compuii organici care l molecul grupe CH, CH2, CH3 vecine unei grupe atrgtoare de electroni NO2, COOR etc.). Indicai structura compuilor rezultai din urmtoarele condensri crotonice: nitrometan % -CCHj+ CHjOOCCHj-COOCHj
O propandioat de dimelil

Se consider schema de reacii:

2A + B --cnilonic) C ._._^> {condensare

majoritar)

unde A este compusul monocarbonilic saturat care conine 53,33% oxigen, iar B este cetona saturat cu^ aciclic care conine 66,66% carbon. a) Identificai compuii organici A, B, C. D, E i scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Denumii compusului organic E. c) Calculai masa de compus E, de puritate 90%, care se obine, dac s-au introdus n reacie compus carbonilic A i dac randamentul global ai reaciilor este de 80%. *[oj Prin policondensarea formaldehidei cu fenol se obine o rin termoplastic, solubil n| Considernd c fiecare nucleu fenolic mai are o poziie activ liber i nu are grupe CH^OH, indica a) numele tehnic al rinii considerate; b) raportul molar fenol: formaldchid din macromolecula rinii; c) masa de fenol i masa de formaldehid necesare obinerii a 1060 kg de rin, dac $f formaldehida se introduc n proces n raport molar de 1,2:1.

PortofoKu
colecia l [EDUCAIONALI

Documentai-v i aflai mai multe informaii despre fenolformaldehidice sau despre alte tipuri de rini sintetice ( j proprieti importante, domenii de utilizare), ntocmii referate scurtei tem.

Reacii chimice iile cmpurilor organici\

2.11. Reacii de diazotare i cuplare

O categorie important de colorani sintetici sunt coloranii azoici. Obinerea acestora presupune dou etape: reacia de diazotare a unei amine primare aromatice i reacia de cuplare a produsului reaciei de diazotare cu unii compui aromatici. Reaciile de diazotare i cuplare sunt reacii de substituie.

1. Reacia de diazotare a aminelor aromatice

Aminele primare aromatice (ArNH2) reacioneaz uor cu acidul azotos (1INO-,) n prezena unui acid mineral (HC1), formnd sruri de arendiazoniu, cu formula general: ArN~=N]X", Acidul azotos se obine chiar n mediul de reacie din azotat de sodiu (NaNO2) i acidul mineral aflat n exces. NaNOj + HCi > HNO, -t NaCl Exemplu:
NH,

HN02+ HCI fenitamin (anilin)

N=N]C1'+ 2HP clorur de benzendiazoniu

Cu unele excepii, srurile de arendiazoniu sunt solubile n ap i sunt stabile numai n soluii apoase la temperaturi sczute <0-5C). Prin concentrarea soluiilor se descompun, iar prin nclzirea soluiilor la circa 50C hidrolizeaz conducnd la fenoli. Srurile de arendiazoniu sunt intermediari n sinteza coloranilor azoici i a altor compui organici (fenoli, nitrili, compui halogenai etc.)-

2. Reacia de cuplare a srurilor de arendiazoniu

Ar-N=M]!X
-HX

"Schema venerat:
*7

Ar-N=NArY Coloranii azoici se obin prin cuplarea srurilor de arendiazoniu cu fenoli sau amine aromatice i au ca structur de baz un azoderivat Inwplus... (ArN=NAr). Fenolii i aminele aromatice dau reacia de cuplare n poziia para fa Galbenul de anilin de grupa hidroxil (OH) sau amino (-NH2) servete la colorarea grsimilor, la vopsirea transparent a HO" /"A-N=N Exemple: {~~SN=N]C1"+ <f~V~OH -i ici maselor plastice. OH clorur de. benzen diazoniu
'

fenol

'

p- hidroxiazo benzen -N=N

NH

^A-^i
Obiect colorat cu galben de anilin clorur de benzendiazoniu anilin

p-aminoazohenzen (galben de anilin)

l EDUCAIONAL

~ffiQ

hi mie clasa a XI-a

tiai ca..
;;. 'l t----: ; '.'_ : v Albastru de anilin (C37H30N3C1) este un colorant bazic obinut din anilin. Este solubil in alcool i se folosete la colorarea spinului medicinal. Formele solubile n apa, obinute prin sullbnarea nucleelor aromatice din structura colorantului cu acid sulfuric, vopsesc rezistent lna i mtasea. Albastru de metilen este un colorant bazic. Se folosete n medicin ca antiseptic i ca agent de colorare a germenilor patogeni, n 1882 R. Koch a descoperit cu ajutorul lui bacilul tuberculozei.

Daca poziia para fa de grupa hidroxil din fenoli este ocupat, cuplar are loc n poziia orto faa de hidroxil. OH OH
Exemplu: ~N=N

~CH3

OCHj

Efectuai experimentele A i B dinjia de laborator 2.11.1 de la pagina 104. Analizai informaiile prezentate mai jos referitoare la structu* unui colorant i marcai cu culori diferite grupele cromofo. auxocrome, solubilizante din molecula coloranilor notai cu A i B. Un colorant are urmtoarea structur: un schelet format din nuclee aromatice; una sau mai multe grupe cromofore (aductoare de culoare, N=N.~NO2etc.; una sau mai multe grupe auxocrome (ntresc culoarea ifavorizeazftxt, colorantului pe diferite materiale): NH^ OH, OCH,, NfCH^ ele.; una sau mai multe grupe solubilizane, n cazul coloranilor solubil in ap: SO,H.
3

*"

=/-<
metiloranj

CH3

OHI

B) HO3S-/~V-N=N{
\__/ rou acid rezistent A

n moleculele coloranilor, exist un orbital ir, extins, n care L Produse utilizate n medicin delocalizai electronii T: din nucleele aromatice i din grupele cromofore ce conin colorani electronii neparticipani la legtur din grupele auxocrome. Acest sistem de electroni delocalizai este responsabil de apariia culorilor.; Exemplu:
=NN= galben de anilin

-NH,

Unii colorani au structuri diferite i, prin urmare, culori diferite funcie de caracterul acido - bazic al soluiei.
Exemplu:

NaOjS-

-N "N/ galben (n mediu bazic)

O\

\N(

/^"-l

T'H

tiai c.

CH3 -H+ metiloranj

rH*

WaO </ Nap, S+

V MW >'' -NH rou (n mediu acid)

ff-\

/=\ v

1-T/
+

/^n

THl

Metiloranjul a fost descoperit de P. Griess n anul 1875 prin diazotarea srii de sodiu a acidului sulfanitic si cuplarea azoderi varului obinut cu N,N-dimetilanilina.

Efectuai experimentul C din fia de laborator 2.11.1.

EDUCAIONALI

Modelul moleculei de met ilarange colani l

Metiloranjul este folosit ca indicator acido - bazic, avnd domeniul de| viraj al culorii la valori a!e pH-u!ui cuprinse ntre 3,1 (rou) i 4,4 (galben). Coloranii sunt utilizai pentru colorarea multor materiale: fibre textile,! piele, blnuri, materiale plastice, cauciuc, lacuri i cerneluri, produse cosmeticei etc. Unii colorani sunt utilizai ca indicatori n chimia analitic (metiloranj,] fenolftalein) sau bacteriologie (albastru de metil).

Reacii chimice a/e compuilor organicii

ficaii
Se consider schema de reacii:
+HN03 (H;S04;
-HjO

,,-i2HCl{0-; C). -NaCl, -2H>

JCII}CI_

-HCI

^ > e

a) Identificai compuii organici din schema de reacii i scriei ecuaiile reaciilor chimice. b) Indicai o caracteristic important a compusului f. 3 j_[ = 0,88 g/cm ), dac c) Calculai masa de compus f care se poate obine din 354,54 L de benzen randamentul global al procesului este 75%. %J Galbenul de anilin, folosit la colorarea grsimilor i la vopsirea transparent a maselor plastice, se obine prin cuplarea srii de dazoniu a anilinei cu anilin, n mediu slab acid. a) Scriei formula plan a colorantului i ecuaiilor reaciilor de obinere din benzen. b) Calculai masa de benzen necesar obinerii a 98,5 kg de galben de anilin, dac randamentul global al procesului este de 80%. J Portocaliul acid este un colorant folosit la vopsirea fibrelor proteice i poliamidice i are urmtoarea formula plan:
OH

NaO,S-

-N=N

Scriei ecuaiile reaciilor chimice din care se sintetizeaz acest colorant, tiind c una dintre materiile prime este acidul sulfanilic (acid p-amino-benzensulfonic). l O cantitate de anilin cu masa de 46,5 kg se dizolv ntr-o soluie de HCI de concentraie 4M, se rcete [ ji apoi se adaug o soluie de NaNO2 de concentraie 25%. Sarea de diazoniu rezultat se cupleaz cu 72 kg de laftol dizolvat ntr-o soluie de NaOH de concentraie 40%. Se obin, n final, 90 kg colorant (sare de sodiu). [."Calculai randamentul de transformare a anilmei n colorant.
:

Acidul salicilic este materia prim n urmtoarele sinteze: COOH

COOH l

-OH
X

COOH

+b

-N=N-O-OH

Marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la compuii organici a, b, A, B. a) Compusul a este un derivat funcional al acidului acetic. b) Compusul b este un compus ionic. c) Compusul A este foarte toxic pentru organismul uman. d) Compusul A reprezint substana activ dintr-un medicament cu efect analgezic, antitermic i Siinflamator. e) Compus B este un colorant azoic. f) Reacia l este o reacie de hidroliz. g) Reacia 2 este o reacie de cuplare.
(EDUCAIONAL

ig

Fia de laborator 2.11.1. Citii cu atenie modul de lucru. Efectuai experimentele. Scriei ecuaiile reaciilor. Completai spaiile libere din rubrica 5. Notai i alte aspecte observate. Experimentul
l

Reactivi i ustensile

Modu! de lucru

Ecuaia reaciei chimice

Observaii i concluzii Se formeaz foie cristaline de culoare de metiloranj.

Vl

ta te

E. ST

A. Sinteza metiloranj ului

B. Sinteza p-nafoloranjului

C. Metiloranjul ca indicator acido - bazic

- N.N-dimetilanilin Intr-un pahar Bcrzelius de 250 mL introducei 5 g de acid sulfanilic i 12 mL de soluie - acid sulfanilic de NaOH. Dup dizolvare, adugai 2g de -NaOH, soluie 2M "NaNO2 dizolvate n 25 mL de ap si rcii - HC1, soluie 2M cu un amestec de ap si ghea. Tot restul - NaNO2 experienei, temperatura trebuie s rmn - ghea - pahar Bcrzelius de sub 5C. Adugai 12 mL de soluie de HC1 si apoi o soluie obinut din 3 g de N,N250 mL dimetilanilin i 25 mL de soluie de HC1 i amestecai. Adugai soluie de NaOH pn la reacie alcalin. Precipit sarea de sodiu a colorantului. Dup un repaus de cteva ore filtrai precipitatul. Obinei sarea de dia^oniu a acidului acid sulfanilic sulfanilic ca n experimentul A i adugai fj-naftol sub agitare soluia obinut din 5 g de p NaOH, soluie 2M naftoi i 50 mL de soluie de NaOH. Dup HC1, soluie 2M puin timp ncepe cristalizarea srii de NaN02 sodiu a colorantului. Separai colorantul ghia pahar Ber/elius de prin filtrare. 250 mL metiloranj obinut Intr-o eprubet, introducei 2-3 mL de soluie de NaOH si n alta 2-3 mL de soluie de n experimentul A HC1. Introducei apoi n fiecare eprubet o pictur de soluie obinut prir. dizolvarea soluie de NaOH soluie de HC1 metil oranj ului n apa distilata.
eprubete

Se formeaz foie p-naftoloranj.

de

Metiloranjul are culoarea n mediu bazic i n mediu acid.

Reacii chimica ale compuilor organici l

2.12. Reacii de oxidare

Majoritatea compuilor organici sunt sensibili fa de agenii oxidani i, n funcie de structura lor, formeaz prin oxidare diferii compui (aldehidc, cetone, acizi ele.). Agenii oxidani i condiiile reaciilor de oxidare sunt foarte diverse i sunt specifice fiecrei clase de compui organici. Printre cei mai utilizai ageni oxidani se afl dicromatul de potasiu (K2Cr2O7) i permanganatul de potasiu (KMnO4). Procesele redox n care aceti ageni oxidani elibereaz oxigen sunt: soluia neutr sau slab bazic de KMnO4 (reactiv Baeyer) o 2KMn6, H2O 2KOH -t 2MnO 3 [O] soluia acid de K1Cr2O? K2Cr2O7 4H2SO4 K2SO4 hCr 2 (SO4)3 4 K2SO4 -t 2MnSO4 3II2O
5[O]

soluia acid de KMnO4 2KMn64+3H2SO4

Analizai informaiile din schema 2.12.1. i completai ecuaiile prezentate mai jos. Indicai denumirile reaciunilor i ale produilor de reacie.

1. Oxidarea blnd a alchenelor

-^Schema gene f ala TJ Condiii

[Schema 2. /2.7f

Exemplu:

CHf=CH2+[O]
elen

OH OH l ,2-etandiol

2. Oxidarea energic a alchenelor

-ScSema general \ |"~' Condiii

ssu

de de

ceton Exemple: CH3 CH=CH2+ 5[O]

propen

CHCOOH
acid acetic

CHj-C=CH2 + 4[O] CH, 2-m etilpropen

CHC=O + CO
propanan l colgcia l EDUCAIONAL

CH3

l himic clasa a Xl-a

3. Oxidarea alchilbenzenilor la catena lateral

Ar CH3+

arena aren

> AICOOH +
acid 5-R + 5jO} > AICOOH+ R-COOH + Hp
acid acid

: ~\

CondljT\ soluie acid de K^CrJ sau de KMnO^la cald"';

Exempii-

Hy-CH3+ 3[O] > QH

toluen

Hp
j- COOH t CH COOH + H:O
ucid acetic

acid benzoicacid benzoic

-CHj-CH^- CHj+ 5[O] propilbenzen

CH3
a)

OH OH
CHr CHr-CH=CH2+ [O] +3[0]^ 2^1> ctI-_CH-_c._CH+ CHj-COC

l
* * p

HOOC

_.

2H,C

CH-CH,

e)
Printre compuii organici care sufer oxidri n prezena soluiilor t de dicromal de potasiu (K,Cr,O7) i permanganat de potasiu (KMnOJ, sej i alcoolii.

1. Oxidarea blnd a alcoolilor primari

gene ra7T\.-

COOH l V ^.Sai Soluia de dicromat de potasiu acidulat cu acid sulfuric nu scind moleculele alcoolilor, n prezena acestei soluii oxidante, alcoolii prima oxideaz la aldehide, iar acestea se oxideaz la acizi, dac se prelungete tis de contact cu agentul oxidant. /
Exemplu: Clfe-CH,OH-^r? CH-,-CHF= O ^>CH^--COOH J f -lliLJ 1 J

ctanol (alcool etilic)

etanal (acetaldehid)

acid etanvic (acid acetic)

Efectuai experimentul A din fia de laborator 2,12.1 la pagina 109.

Fiole pentru testarea alcoolemiei

l

f EDUCAIONAL!

colectaj

Testul de alcoolemie la conductorii auto se bazeaz pe reacti| oxidare blnd a etanolului. Fiola pentru testare conine granule de siliq impregnate cu soluie acidulat de dicromat de potasiu. Culoarea verde] apare la un test pozitiv este datorat ionilor Cr"".

2. Oxidarea eneregic a alcoolilor primari

Reacii chimice ale compuilor <>rganici\

| f, Jij.;;. ~1 r-] Schema genenlift- 1 _l R CH2 OH -h2[O] > R COOH + H2O solcie deKMnO i H SO 4 2 4 alcool primar acid

Agenii oxidani mai energici, cum este soluia de permanganat de potasiu acidulat cu acid sulfuric, oxideaz alcoolii primari pn la acizi, Exemplu: > CHCOOH + H2O CH _ CH __ OH + 2[Q] (alcool etilic) (acid acetic) Efectuai experimentul B din fia de laborator 2.12.2. de lapagina 109. Oxidarea alcoolului etilic la acid acetic poate avea loc si sub influena unor enzime (fermentaia acetic). Aa se obine oetul alimentar din vin (oeirea vinului). Analizai procesul redox i slabi/ii coeficienii n ecuaia reaciei de oxidare de mai jos. QH CH2 OH + KMnO4 + H2SO4 i Produs obinut prin fermentaie acetic - COOH
etanol acid etannic

H2O

C oxidare

Mn ^> Mn reducere Identificai compusul organic a din urmtoarea ecuaie, studiai procesul redox i stabilii coeficienii. a + K2Cr,O7 4- H2SO4 > CHCHCHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O

ficaii
Completai ecuaiile urmtoarelor reacii de oxidare: a) CH^-CH2CH2OH 4- [O] b) QH-CHj-OH + 2[0] -A
c

CH2=CHCHCHOH + KMnO4+ H2SO4 CHC=CCH3CH3 -OH + K2Cr2O7+H2SO4-3

ci O prob de soluie de etanol de concentraie 92% este oxidat canlitaliv la acid acetic de 200 mL de soluie acid de KMnO4 de concentraie 0,8M. Determinai masa probei analizate. j O prob cu masa de 234 g dinir-un amestec echimolecular de metanol i etanol este oxidat cantitativ cu o soluie acid de K2Cr2O7 de concentraie l ,6M. Considernd ca din reacie rezult numai compui carbonilici, delcrminai: a) compoziia exprimat n procente de mas a amestecului de compui carbonilici; b) volumul soluiei de K2Cr2O7 necesar oxidrii amestecului de alcooli; c) masa soluiei de H2SO4 de concentraie 98% folosit pentru obinerea soluiei oxidante. I3J O prob cu masa de 60,6 g dinr-un amestec de metanol i etanol, n raport molar 2:3, este oxidat cantitativ cu o soluie acid de KMnO4 de concentraie l mol/L. tiind c acidul mctanoic (HCOOH) se oxideaz n condiiile date la CO2 i H2O, determinai:
(EDUCAIONAL

l dimie clasa a XI -a a) masa molar medie a amestecului de alcooli; b) volumul soluiei de KMnO4 necesar oxidrii amestecului de alcooli; c) masa soluiei de NaOlI de concentraie 20% care neutralizeaz acidul carboxilic rezullat din reacie. Analizai informaiile referitoare la oxidarea blnd a alcoolilor prezentate n urmtoarea sene general: a) CO

J_L

|H H

"'-! m H:

! [o]
Asociai prin sgei fiecare alcool din coloana A cu produsul su de oxidare din coloana B.

"r

CH,

aldehid nu se oxideaz Cl^-CHCH=O

CH3 aldehid
H [O]

alcool primar 'L].-Hp

OH alcool secundar
CH,

OH alcool teriar

CH3-CCH3 cetona CHf=CHCCH, ceton

CHjOH -IV alcool primar CHpCHCH

OH alcool secundar
1

(Cu)

(Cu). -H, '

Se consider transformrile:

CD

CH3-CH2 OH etanol (alcool prima f)

CH

etanal (aldehid)

CH,c-q

OH 2-pmpanol (alcool secundar)

si rcaclanii: KMnO4 -+ H. 4, K 2 Cr 2 O 7 + H2SO4, O2, KMnO4, Cu (tC), H2 (Ni), LiAIH 4 , C2H5 C12(CC14)'. Indicai care dintre reaciile l, 2,3,4 sunt reacii de oxidare i care sunt reacii de reducere. Indi suni reactanii corespunztori fiecrei reacii. Completai ecuaiile si stabilii coeficienii prin metoda redox: a) QHs-CHj-OH + K^CrA^ H.SQ, > b) CHj-CHCHy-OH + KMnO4+ H2SQ,
CH,
colecia l [ EDUCAIONALI

>

Experimentul

Reactivi i ustensile

Modul d^ lucru

Ecuaia reaciei chimice

Observaii t concluzii Etanolul schimb n culoarea portocalie a K2Cr2Or Etanolul s-a oxidat la care a redus reactivul Tollens la .:

Introducei ntr-o eprubet 2 mL de soluie de K2Cr;O7 i l mL de soluie de H2SO4. Adugai l mL de etanol, introducei eprubet ntr-o baie de ap i nclzii pn la schimbarea culorii din portocaliu n verde. La sfrit, adugai l -2 mL n-hexan i RCH=O 2[Ag(NH3),JOH agitai. Transferai stratul organic aldehid reactiv Tollens ritr-o alta eprubet, adugai 1-2 ml, de soluie Tollens si nclzii pe RCOOH + 2Ag + 4NH3 + acid baie de ap. B. Oxidarea energic a - KMnO4, soluie diluat Intr-o eprube. introducei 2 mL de etanolului H2SOJt soluie etanol i apoi 2-3 mL de soluie concentrat violet de KMnO4 i cteva picturi de H?SO^"nclzii uor i mirosii. - etanol - eprubet

A. Oxidarea blnd a etanolului

K.2Cr,O7, soluie 2% H2SO4, soluie diluat etanol eprubet

Soluia de KMnO4 se
Etanolul s-a oxidat la

care are un miros specific (de

<T>ortofofiu

Un proces cu caracter de universalitate pentru toate organismele Vitamina C poate fi oxidat de foarte muli _aerobe l constituie oxidarea hidrogenului coninut n moleculele organice ageni oxidani, printre care se afl i oxigenul molecular ale substratului de ctre oxigenul atmosferic, cu formare de ap i eliberare (O2). Reacionnd cu oxigenul, vitamina C mpiedic oxidarea unor componente ale alimentelor, protejeaz de energie, conform schemei: grsimile mpotriva rncezirii i limiteaz oxidarea substrat redus (H2) substrat oxidat ionilor nitrit (NO2~) la ionii nirat (NO3')- Este motivul 238,48kj pentru care vitamina C este numit antioxigen. Documentai-v i aflai mai multe informaii despre aceste procese de oxido-reducere i elaborai un Aceste procese sunt catalizate de enzime numite oxireductaze. referat cu aceast tem.

rmtrnrmnM

l himie clasa a X l-a

0)cst de evaluare
3p 1.* Identificai intermediarii din sintezele prezentate mai jos, scriei ecuaiile reaciilor chimice indicai tipul fiecrei reacii alegnd dintre: condensare aldolic, condensare crotonic, diazotare, oxidar cuplare, reducere.
aj

O + CH-CH=0 -t-JJ-nalio!

-> f

3p

2.* Compusul organic A, cu formula plan de mai jos, este un produs de condensare crotonic. O

Determinai:

dbenzilidencich h exano na

a) formula molecular a compusului A;

b) coninutul n oxigen, procente de mas, al compusului A; c) nesaturarea echivalent a compusului A; d) componenta metilenic i componenta carbonilic din care se obine compusa! A; e) masa de component carbonilic necesar obinerii a 2 kmoli de compus A, 2p 3.* Calculai masa de soluie de etanol de concentraie 94% care reacioneaz cu 200 mL de solii 4.* Se consider compuii organici.

)~ N=N-

/CH3 \, CHj OH OH
-CH,...

OH ... CH, ~CH,

OH

CH2-

se afl.

Marcai cu A (adevrat) afirmaiile corecte referitoare la cei doi compui organici. a) Compusul A se obine din acidul sulfanilic printr-o reacie de diazotare i una de cuplare. b) Compusul B i schimb structura i culoarea n funcie de caracterul acido - bazic al soluiei n i c) Soluia alcoolic de compus B se folosete ca lac anticoroziv i electroizolant. d) Compusul A este un produs de condensare crotonic. Not: l punct din oficia Reaciile compuilor organici pot fi grupate n patru tipuri! baz: reacii de substituie, reacii de adiie, reacii de eliminare i reacif transpoziie. Cele mai importante reacii de substituie sunt: halogenarea alea ha!ogenarea,alchilarea,nitrarea i sulfonarea compuilor aromatici, esterifie i hidroliza. Cele mai importante reacii de adiie sunt: adia halogenili^ a hidracizilor la alchene i alchine, hidrogenarea compuilor nesatt condensarea aldolic, polimerizarea monomerilor viniltci. Cele mai importante reacii de eliminare sunt: dehidrohaioge compuilor halogenai i deshidratarea alcoolilor. Multe dintre aceste reacii sunt utilizate n sinteza unor con organici cu importan practic.

EDUCAIONALI

colcclal