Professional Documents
Culture Documents
O R
Tata nama : A. IUPAC 1. Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang yang mengandung gugus karboksilat (CO2H) + akhiran oat. Contoh :
O H C OH asam metanoat CH3 C OH asam butanoat CH3 H3C OH C CH3 C OH O CH3 CH2 CH2 C OH O
C OH
asam etanoat O
O CH3 CH OH CH2 C
O OH
CH3
CH CH3
CH2
2.
3. 4.
O
Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus cabang maka penulisan Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat, penamaan rantai utama diberi
O C CH 2 C OH asam propandioat (asam malonat)
HO O HO C
O HO C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
B. TRIVIAL 1. Tidak mempunyai sistematika O H C OH CH3 CH2 CH2 C O OH asam butirat asam formiat
CH2 4 CH2 3 CH2 2 C 1 Cl
O OH
CH3
CH
COOH
asam - kloroproponoat
Formula/struktur HCO2H CH3CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)4CO2H CH3(CH2)5CO2H HO2CCO2H HO2CCH2CO2H HO2(CH2)2CO2H 3. Alkil karboksilat
CH3 CH2
IUPAC As. metanoat Asam etanoat Asam butanoat As. pentanoat As. heksanoat As. heptanoat As. etandioat As.propandioat As. butandioat
Trivial Asam formiat Asam asetat Asam butirat Asam valerat Asam kaproat Asam enantat Asam oksalat As. malonat As. suksinat
COOH
CH3
CH CH3
COOH
Sifat-sifat asam karboksilat Asam karboksilat mempunyai 3 ikatan kovalen polar senyawa polar O C H3C
O CH3 C C O
O O-
CH3
ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen pada alkohol titik didih asam karboksilat > titik didih alkohol yang Mr sama
CH 3 CH 2 td C O OH > CH 3 CH 2 CH 2 td CH 2 OH
Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air mudah larut dalam air.
R rantai C non polar C O OH
gugus polar
Keasaman asam karboksilat Asam karboksilat terionisasi di dalam air membentuk larutan yang bersifat sedikit asam Keasaman asam karboksilat asam-asam anorganik karena asam karboksilat terionisasi sebagian di dalam air asam lemah O CH3 CH2 C OH
O CH3 C
+ O- + H
[CH 3CO2 ] [ H + ] Ka = = 1.8 x 105 [CH 3CO2 H ] Dibanding dengan alkohol, Ka asam karboksilat lebih besar karena asam karboksilat dapat beresonansi
CH3
CH2
asam karboksilat
Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaOH) membentuk garam karboksilat O 1 C asam benzoat O 2 CH3 C OH + Na2 CO3 CH3 O C O- Na+ + H2CO3 CO2 H2O Na - asetat OH + NaOH O C O- Na+ + H2O
asam asetat
Cl
CH 3
CH CH 3
COOH
PEMBUATAN ASAM KARBOKSILAT Asam karboksilat dapat disintesis atau dibuat melalui beberapa cara : 1. Oksidasi alkohol primer dan aldehida
CH 3 CH 2 CH 2 OH + K 2Cr2O7 H+ CH 3 H+ CH 2 C O OH CH 2 COOH O CH 2 OH CH OH C OH
CH 3 alkohol
CH 2
CH 2
CH 2
CH 3
CH 2
NH 4OH
H 2C H 2C
CH CH
Oks
H 2C H 2C
COOH COOH
C H2
C H2
sikloheksena
asam adipat
Cl COOH
COOH
seberapa panjangpun gugus alkil, akan didegradasi menjadi gugus karboksilat benzoat. 4. Reaksi Grignard BEBERAPA REAKSI ASAM KARBOKSILAT 1. Reduksi O R C OH + 2 H2 katalis D R C OH + H 2O
+ LiAlH4 CH3
2. Dekarboksilasi asam - keton dan - dikarboksilat. Reaksi dekarboksilasi ini khusus hanya terjadi pada asam karboksilat yang mempunyai gugus - keton
O H 3C
H2 C C
O CH3 OH
O C CH3 + CO 2
aseton
+ O CH2
C CH3 aseton
dekarboksilasi
TURUNAN ASAM KARBOKSILAT I. Ester II. Halida asam karboksilat III. Anhidrida asam karboksilat IV. Amida V. Nitril ESTER Struktur :
O R C OR'
Tata Nama : Diawali dengan nama gugus alkil yang terikat pada atom oksigen. Diikuti dengan nama asam karboksilat dengan menghilangkan kata asam.
O CH 3 C O metil asetat CH 3 CH 3 C O fenil asetat O O C O CH CH3 CH3 CH2 C O isopropil benzoat CH2 CH3 CH2 C O O CH2 CH3 O
dietil butandioat
Sifat Fisik : Polar Tidak larut dalam air Larut dalam pelarut organic polar Misal : eter, aseton Mr <, berbau harum spesifik : buah, bunga. Propil asetat Etil butirat Metil salisilat : seperti buah pear : seperti buah nanas : seperti gandapura
Pembuatan Ester : Ester dapat dibuat dari reaksi antara asam karboksilat dan alkohol dengan bantuan katalis yang disebut Reaksi Esterifikasi.
O CH 3 C OH + OH CH 2 CH 3 H
+
O CH 3 C O CH 2 CH 3 + H2O
asam asetat
etanol reversibel
etil asetat
+ OH CH 3 C OH CH 3
OH C OH +
OH CH 3 C OH +
H ion oxonium
3. Pelepasan H+ intermediet
OH CH 3 C OH + O CH 3 H CH 3 OH C
+ OH + H
O CH 3
4. Protonasi oksigen
OH CH 3 C
+ OH + H
CH 3
OH H + C O O CH 3
O CH 3
O CH 3
OH CH 3 C + OCH 3
6. Pelepasan H+ ester
+ OH CH 3 C O CH 3 CH 3 O C Ester
+ OCH 3 + H
Tulis reaksi yang terbentuk dan beri namanya a. CH3CH2COOH + CH3CH2OH COOH b. + CH3OH
O c. CH3 C CH2 CH2 COOH + CH3 CH CH3 Beberapa Reaksi Ester : 1. Reduksi
O C O CH2 CH3 LiAlH4 H 2O etil benzoat benzil alkohol etanol CH 2 OH + CH3 CH2 OH
CH2
OH
2. Hidrolisis
Ester hidrolisis H+ O CH 3 C O CH2 CH3 + H2O CH 3 COOH + CH3 CH2 OH asam karboksilat + alkohol
3. Ammonolisis Reaksi antara ester dengan ammonia menghasilkan suatu amida disebut Amonolisis. Reaksi ammonolisis tidak memerlukan katalis.
O CH 3C OCH2CH3 + NH3 CH 3 OH C NH 2 intermediet OCH 2CH 3
CH 3
O NH 2
+ CH3CH2OH
asetamida
4. Transesterifikasi Reaksi antara ester dengan alkohol menghasilkan ester baru dengan gugus alkil (pada oksigen karbonil) dari alkohol yang baru. Pada reaksi ini terjadi substitusi gugus alkil pada oksigen karbonil ester.
CH 3 C O OCH 3 + CH3 CH2 OH etanol H+ CH 3 C O OCH 2CH 3 + CH3 OH metanol
metil asetat
etil asetat
5. Reaksi dengan Grignard Reaksi bereaksi dengan 2 molekul reagen Grignard menghasilkan alkohol.
OH CH 3 C O OCH 3 + 2CH3 CH2 MgBr CH 3 C CH 2CH 3
CH 2CH 3 alkohol 3o
CH 2CH 3 alkohol 20
10
Tata Nama : Dinamai sesuai dengan nama asam karboksilatnya dikurangi akhiran oat dan diganti dengan amida.
O O CH3 C NH2 benzamida O CH3 CH CH2 C NH2 CH3 CH2 CH2 C O NH2 C NH2
asetamida
butanamida
Jika pada atom N tersubstitusi gugus alkil, maka substituent alkil ditunjukkan dengan memberi awalan N dimana alkil tersebut terikat.
O H C N CH3 N, N - dimetilformamida N - fenil propanamida CH3 CH3 CH2 C C O NH
CH 2CH 3
dO d-
CH3 Polar
Mudah larut di dalam air karena dengan adanya gugus C=O dan N-H memungkinkan terbentuknya ikatan hidrogen.
O CH 3 C N Hd H
+
d- H O CH 3 C N H
Umumnya berupa padat pada suhu kamar kecuali : formamida berbentuk cair pada TR. Pembuatan Amida : Amida umumnya disintesis di laboratorium melalui beberapa cara : 1. Reaksi anhidrida dengan ammonia
O CH 3 C O O CH 3 + 2 NH3 CH 3 O C NH 2 + CH 3 O C O- NH 4+
asetat anhidrida
asetamida
etil asetat
asetamida etanol
asetil klorida
asetamida
ammonium asetat
asetamida
Hidrolisis amida : Amida sangat kuat/tahan terhadap hidrolisis. Tetapi dengan adanya asam atau basa pekat, hidrolisis dapat terjadi menghasilkan asam karboksilat.
O C NH 2 35% HCl + H 2O refluks O C OH + NH 4Cl
12
Tata Nama : Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat dengan mengganti akhiran at dengan il. O CH3 C Cl C benzoil bromida O CH3 CH CH3 C Br OH O C Cl O Br
asetil klorida
Pembuatan klorida asam karboksilat : Klorida asam karboksilat umumnya dibuat dengan reaksi antara asam karboksilat dengan tionil klorida atau fosfor pentaklorida. O CH3 C OH + Cl S Cl CH3 O O C OH + PCl5 C Cl + POCl3 + HCl O C Cl + HCl + SO2
asam asetat
tionil klorida
asetil klorida
asam benzoat
benzoil klorida
Beberapa Reaksi Klorida Asam Karboksilat : Klorida asam karboksilat merupakan senyawa elektrofilik yang reaktif. Oleh karena itu mampu bereaksi berbagi senyawa nukleofil termasuk air, ammonia, amina, alkohol dan fenol. 1. Hidrolisis Hidrolisis klorida asam karboksilat menghasilkan asam karboksilatnya. O CH3 C Cl + H2O CH3 O C OH + HCl
asetil klorida
asam asetat
13
2. Reaksi dengan Alkohol Klorida asam karboksilat bereaksi dengan alcohol atau fenol membentuk ester dengan katalis basa organik. O CH3 C Cl + CH3 CH3 C CH3 OH piridin CH3 O C O CH3 C CH3 + HCl
CH3
3. Reaksi dengan Ammonia atau Amina O CH3 C O C Cl + 2CH3NH2 Cl + 2NH3 CH3 O C NH2 + NH4Cl O C Cl NHCH3 + CH3NH3 Cl N-metil benzamida
+ -
asetamida
14
O R' C O R' C O
Tata Nama : Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat dengan menambah akhiran anhidrida O CH3 C O O C CH3 CH3 CH2 O C O O C CH2 CH3
asetat anhidrida
propanol anhidrida
Pembuatan anhidrida asam karboksilat Umumnya dibuat di laboratorium. Anhidrida asam karboksilat yang umum digunakan adalah asetat anhidrida dan tersedia secara comersial. Reaksi Anhidrida Asam 1. Hidrolisis Hidrolisis anhidrida asam dalam larutan asam atau basa menghasilkan 2 asam karboksilatnya. O CH3 C O O C CH3 + H2O CH3 O C OH + OH asam asetat O C CH3
Reaksi anhidrida asam dengan alkohol menghasilkan ester dan asam karboksilat.
O CH3 C O O C CH3 + CH3OH metanol CH3 O C OCH3 + CH3 O C OH
asetat anhidrida
metil asetat
asam asetat
O C O
O C CH3
15
3. Reaksi dengan Ammonia Anhidrida bereaksi dengan ammonia (sangat cepat) menghasilkan suatu amida dan satu garam karboksilat. O CH3 C O O C CH3 + 2 NH3 CH3 OH C NH2 O O C CH3
O C O NH 4
+
asetamida
ammonium asetat
16
17
AMINA Struktur : NH3 R N H amina 1 Tata Nama : Amina alifatik sederhana dinamakan dengan gugus alkil yang terikat pada atom N dan diberi akhiran amin. CH3 CH3 CH CH2 NH2 CH3 CH2 H N CH CH3 H R N H R N R''
isobutilamin 1 CH3
CH2
CH
CH2 CH3 trietilamin 3 Sistem IUPAC, gugus NH2 dinamakan gugus amino O NH2 CH2 CH2 OH NH2 CH2 CH2 C OH
NH2 asam p-aminobenzoat Jika atom N mengikat 4 gugus hidrokarbon akan bermuatan positif dam dikenal sebagai ion ammonium kuartener CH3 + N CH3 CH3 tetrametil ammonium klorida sebagai derivat anilin.
18
CH3
Cl
CH3
OH
NH2
NH2
NH2 CH3
anilin
o-metilanilin (o-touidin)
Senyawa siklis dimana satu atom C atau lebih diganti dengan atom nitrogen, diberi nama khusus sebagai heterosiklik amin.
N H piperidin 2
N H pirrolidin 2
N CH3 N-metilpirrolidin 3
N N H imidasol
Sifat-Sifat Fisik Amina : Amina 1 dan 2 bersifat polar karena mampu membentuk ikatan hydrogen intermolekuler. N
+ H N
Larut dalam air karena mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air. Ikatan hidrogen N Pembuatan Amina 1. Alkilasi ammonia dan amina Reaksinya adalah substitusi nukleofilik (SN2)
H NH3 + CH3Cl CH3 N H Cl
-
< O
Amina aromatis dibuat dari reduksi nitro aromatis. Biasanya digunakan Fe/uap, Zn/HCl atau gas H2/Pt atau Ni.
NO2 + 3 Zn + 6HCl Cl NO2 Pt/Ni NH2 NH2 + 3 ZnCl2 + 2 H2O Cl
+ 3 H2 CO2H
3. Reduksi Amida Amina 1, 2, dan 3 (alifatis) dibuat dengan cara mereduksi senyawa amida dengan katalis logam atau LiAlH4.
O CH3CH2 C NH2
LiAlH4 H2O
CH3CH2CH2NH2 propilamin
O NH2 C (CH2)4 C
O NH2 + 4H2
NH2CH2
(CH2)4
CH2NH2
1, 6 heksadiamin
20
Beberapa Reaksi Amina : 1. Kebasaan Amina Semua amina 1, 2, 3 bersifat basa lemah seperti ammonia. Di dalam larutan air, amina bersifat basa. NH 3 + H 2O NH 4 + OH CH 3 NH 2 + 2 H 2O CH3 NH3+ + OH Kb = [CH 3 NH 3+ ] [OH ] = 44.104 [CH 3 NH 2 ]
+
Amina aromatis seperti anilin mempunyai sifat basa < amina alifatik karena bentuk struktur dari amina aromatis distabilkan oleh cincin benzena yang mampu beresonansi + H2O
NH2
+ OH+
NH3
+ OH+
NH3
NH2
resonansi 2. Reaksi dengan derivate asam karboksilat Reaksi antara amina 1 dan 2 dengan ester, klorida asam, anhidrida asam menghasilkan amida. CH3 C O OC2H5 + CH3NH2 CH3 C O + C2H5OH NH CH3
O C NH + HCl
N - fenilasetamida
O CH3 C O
anhidrida asam
N - metilasetamida
21
3. Reaksi dengan asam nitrit Reaksi ini merupakan reaksi asam basa menghasilkan garam ammonium, sedang amina 2 dengan HNO2 menghasilkan nitrosamine. CH3 CH3 N CH3 + HONO CH3 +N H O N O
CH3 trimetil ammonium nitrit CH3 NH + H CH3 O N O CH3 N CH3 N - nitrosodimetil amin N O + H 2O
22
KARBOHIDRAT
Karbohidrat adalah senyawa polihidroksi aldehid atau polihidroksiketon. Oleh karena itu karbohidrat mempunyai dua gugus fungsional yang penting : Gugus hidroksil Gugus keton/aldehid Penggolongan Karbohidrat Monosakarida : Karbohidrat yang paling sederhana dan tidak dapat dihidrolisis lebih lanjut Disakarida Karbohidrat yang mengandung 2 satuan monosakarida Oligosakarida Karbohidrat yang jika dihidrolisis menghasilkan 3 8 satuan monosakarida Polisakarida Karbohidrat yang jika dihidrolisis menghasilkan banyak satuan monosakarida 1. Monosakarida Satuan karbohidrat yang paling sederhana dengan rumus CnH2nOn dimana n = 3 8 C3H6O3 : triosa C4H8O4 : tetrosa dan seterusnya. Macam-macam monosakarida a. Aldosa : monosakarida yang mengandung gugus aldehid Contoh : Gliseraldehid
O
C
H H H C * OH C H OH HO
C
H C* H H2C OH
( D - gliserol dehid)
L - gliseraldehid
C
C C H
OH O OH
Proyeksi Fisher
Penamaan D, L monosakarida Monosakarida disebut D jika gugus OH- dari atom C* yang letaknya paling jauh
C O H
dari gugus
23
atau
C O
terletak disebelah kanan. Dan diberi nama L jika gugus O OH OH OH CH OH 2 L-eritrosa (L-aldosa) HO HO CHO O C C H H HO HO
OH dari
Golongan monosakarida ini (aldosa/ketosa) dan tentukan konfigurasi optiknya ! CHO H HO H H C C C C OH H OH OH HO H CH OH 2 CO C C H OH H HO CHO C C OH H HO H H CH OH 2 CO C C C H OH OH
CH OH 2
CH OH 2
CH OH 2 d
CH OH 2
24
C H O C H H H OH OH CH2OH
O H OH
CH2OH
D-(+)-gliseraldehida
C HO H H OH CH2OH
D-(-)-eritrosa
CHO H H H OH OH OH CH2OH HO H H CHO H OH OH CH2OH H HO H CHO OH H OH CH2OH
D-(-)-tetrosa
CHO HO HO H H H OH CH2OH
D-(-)-ribosa
CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H H
D-(-)-arabinosa
CHO OH HO H OH OH CH2OH HO H H CHO H H H H
D-(+)-xilosa
CHO OH HO OH H OH CH2OH H HO H OH CH2OH CHO H H
D-(-)-liksosa
CHO OH HO H H OH CH2OH HO HO H CHO H H H OH CH2OH
OH HO OH OH CH2OH H H
OH HO HO H
OH HO OH CH2OH H
D-(+)-alosa
Dihidroksiaseton D-ketotreosa
CH OH 2
D-eritrulosa D-ketopentosa HO
D-ribulosa
D-xilulosa
25
D-ketoheksosa HO
D-psikosa
D-fruktosa
HO
HO HO
D-tagatosa CH OH 2 O C H C C OH OH
OH HO H H OH H H
CH OH 2
CH OH 2 D - glukosa
CH OH 2 D-galaktosa D - fruktosa
D - ketoheksosa
Aldehid dan keton dapat bereaksi dengan alcohol membentuk hemiasetal atau hemiketal.
O R C H + CH3 O H OH R C H Hemiasetal OH R' + CH3 O H R C R' Keton Hemiketal
26
OCH3
Aldehid O R C
OCH3
Hemiasetal atau hemiaketal siklis terbentuk jika gugus keton/aldehid dan alkohol terdapat dalam 1 molekul. Contoh : 4 hidroksipentanal CH2 CH H3C CH2 CH OH2 O H3C CH2 CH O CH2 CH OH
hemiasetal siklis
Monosakarida mempunyai gugus carbonyl (aldehid/keton) dan gugus hidroksil dalam tiap molekulnya. Oleh karena itu monosakarida dapat membentuk hemiasetal atau hemiketal siklis. Missal : glukosa Proyeksi Fisher D glukosa H C H HO H H C CH C C OH OH OH O
H H HO H
C * C C C C
OH OH
C C C C C
H OH H OH O
Pada glukosa hemiasetal siklis terbentuk antara gugus aldehid pada C - 1 dengan gugus OH pada C 5 sehingga membentuk cincin 6 yang stabil. Dalam bentuk hemiasetal siklis atom C 1 bersifat kiral karbon anomerik sehingga memberikan 2 kemungkinan struktur isomer D glukosa : - D glukosa dan - D glukosa dimana sifat keduanya sangat berbeda.
27
Sifat sifat fisik : - D glukosa - kristal - m.p. 146 - []D = + 112C - D glukosa dalam air []D = + 52 - D galaktosa + 151 - D fruktosa + 21 -92 + 84 - D galaktosa - 53 - D fruktosa -133 - D glukosa - padat > 98C - m.p. = 150C - []D = + 19C - D glukosa
Stereokimia Monosakarida Struktur glukosa atau karbohidrat yang lain dapat digambarkan dalam 3 bentuk stereo kimia : Proyeksi Fisher Struktur Howard/Haworth Konformasi kursi
H H HO H C C C C C CH2OH - D - glukosa OH OH H OH O H H HO H H C C C C C O OH H OH OH HO H HO H C C C C C CH2OH - D - glukosa H OH H OH O
CH 2OH O OH OH * OH ()
HOH2C HO HO
(e) HO
HOH2C HO
O * OH OH ()
Sifat-sifat Fisik Monosakarida manis Tingkat kemanisan monosakarida dan disakarida Monosakarida D fruktosa 174 D glukosa 74 D xylosa 0.40 D galaktosa 0.22 Beberapa Reaksi Monosakarida 1. Reaksi Oksidasi Berdasarkan kemampuannya untuk mereduksi senyawa/pereaksi (Tohlens, Benedict, Fehling), monosakarida dapat digolongkan : a. Gula pereduksi b. Gula non pereduksi Kemampuan monosakarida untuk mereduksi pereaksi-pereaksi tersebut di atas didasarkan pada adanya gugus aldehid atau gugus -hidroksi keton, dimana dengan adanya pereaksi-pereaksi tersebut gugus aldehid/-hidroksi keton akan teroksidasi menjadi karboksilat/keton. Semua monosakarida adalah Gula Pereduksi.
CHO HC HO C C C OH OH OH + Cu2+ HO O C C C C C OH OH OH OH + Cu2O merah bata
Padatan kristal tidak berwarna Larut dalam air ikatan hidrogen Sedikit larut dalam alkohol Tidak larut dalam eter, kloroform, benzena Rasanya manis. Diantara monosakarida fruktosa yang paling
CH 2OH D - glukosa
Oksidasi
aldosa
oleh
pereaksi
Fehlings,
Benedicts
atau
Tohlens
29
Oksidasi aldosa dengan oksidator kuat (HNO3 panas) menghasilkan asam dikarboksilat karena HNO3 selain mengoksidasi gugus aldehid juga mampu mengoksidasi gugus aldehid juga mampu mengoksidasi gugus CH2OH terminal
CHO C HO C C C OH OH OH HNO 3 COOH C OH
HO
C C C OH OH
CH 2OH
CH 2OH
2. Reduksi karbonil dari monosakarida dapat direduksi menjadi alcohol dengan beberapa pereaksi menghasilkan alditol
CHO C HO C C C OH +H2 OH OH katalis logam HO CH 2 C C C C OH OH OH OH
CH 2OH D - glukosa
30
3. Pembentukan Glikosida Reaksi monosakarida hemiasetal atau hemiketal dengan 1 molekul alcohol lagi membentuk asetal atau ketal. Pada reaksi ini gugus Oh pada C anomerik digantikan oleh gugus OR dari alcohol. Asetal atau ketal siklis
C H O C H H H OH OH CH2OH O H OH
CH2OH
D-(+)-gliseraldehida
C HO H H OH CH2OH
D-(-)-eritrosa
CHO H H H OH OH OH CH2OH HO H H CHO H OH OH CH2OH H HO H CHO OH H OH CH2OH
D-(-)-tetrosa
CHO HO HO H H H OH CH2OH
D-(-)-ribosa
CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H H
D-(-)-arabinosa
CHO OH HO H OH OH CH2OH HO H H CHO H H H H
D-(+)-xilosa
CHO OH HO OH H OH CH2OH H HO H OH CH2OH CHO H H
D-(-)-liksosa
CHO OH HO H H OH CH2OH HO HO H CHO H H H OH CH2OH
OH HO OH OH CH2OH H H
OH HO HO H
OH HO OH CH2OH H
D-(+)-alosa
31