Muestreo , Preparacin de Muestras, Anlisis Qumico y QA/QC

ORIGEN

PREPARACION

ANALISIS

ALMACENDE TESTIGOS

Anlisis QUIMICOS
Carlos Fernndez P. Actlabs Skyline Per SAC

Que obtienes... Qu no obtienes... Que quieres obtener What you should get...

Unidad de muestreo zona de exploracion

UNIDAD DE MUESTREO

UNIDAD DE MUESTREO

Heterogeneidad contra Homogeneidad

Desde una cierta distancia una pila de arena parece homognea

Desde una distancia corta una pila de arena parece heterognea

Homogeneidad es solo una Ilusin

HETEROGENEIDAD DE UNA PORCIN heterogeneidad a escala pequea.

Definicin de CH

CH

Definicin de DH

DH

Heterogeneidad de Constitucin
CH consiste en diferencias observadas de un fragmento o partculas a otro: Forma Tamao Densidad Otras Propiedades Fsicas Composicin Mineralgica Composicin Qumica Mezclado y homogeneizado no tienen influencia en la heterogeneidad de la constitucin.

MUESTREO GEOQUIMICO Y GEOLOGICO GENERANDO UNA MINA

Stream Sedimentos Polvo Geoqumico Muestra de Mano Sondajes Aire Reverso Sondajes Diamantina Sondajes metalrgicos

No Sistemtico

Sistemtico

Temas a tratar: Preparacin de muestras Control de calidad Digestiones y mtodos analcos Ensayos vs Anlisis geoqumicos Oxidos mayores y elementos traza Conclusiones
Philips 2400 XRF INAA Sample Changer

SAMPLE PREPARATION (SOILS):

X Tamices sin limpiar entre muestras X Estaciones de trabajo sucias

constribuyen a contaminacin cruzada

Sample Preparation

with CAN-P-1579

Preparacin de Muestras (Rocas) - Sin joyas -Corte uniforme de muestras -Sin segregacin

Riffleo
El cortador de riffle, tambin conocido como Jones Riffle o cortador de Jones consiste en un ensamble de un numero igual de idnticas cadas adyacentes, usualmente entre 12 y 20 Estas cadas, forman un ngulo de 45 aproximadamente o mas con un plano horizontal. El peso del material alterna la cada de este a los cubos de la izquierda y la derecha. El ancho de la canala debe ser 3 veces el dimetro de partcula

Bajo que condiciones el cortador rotatorio puede realizar un excelente trabajo

Deposito de alimentacin

Puerta de deslizamiento

Alimentador vibratorio

Contenedores remobibles

Plataforma giratoria Conductor (adjuntado)

Debemos revisar las siguientes categoras de errores de preparacin: * Errores de contaminacin * Errores de prdida * Errores generados por cambios en la composicin qumica * Errores generados por cambios en la composicin fsica * Errores generados por equivocacin inintencional * Errores resultantes de un fraude o sabotaje

Contaminacin por material presente en el circuito de muestreo.

Dos casos: El mismo material es sometido en el circuito de muestreo en intervalos regulares Entre cada operacin el contenido del constituyente no debe cambiar mucho. Una rpida limpieza entre cada operacin es necesaria cuando una limpieza cuidadosa y completa no es necesaria. En exploracin geoqumica, es aconsejable mantener la exacta secuencia de los centros de perforaciones a causa de todas las diferentes operaciones. Algunas veces hay una correlacin cerrada entre el incremento de contaminacin y la disminucin del costo de la preparacin de la muestra.

Errores resultantes de Substraccin o Eliminacin

Ejemplos: Eliminacin de complexin de agua Eliminacin de agua de Cristalizacin Eliminacin de dixido de carbono Eliminacin de elementos voltiles generados por la

descomposicin de constituyentes inestables: - Mercurio - Selenio - Germanio

Preparacin de muestras de roca: La preparacin de muestras es el primer e importante paso crucial Una preparacin incorrecta deja dudas en los resultados Rocas - Chancador de quijadas-Riffle splitter- Olla de Pulverizado - El material de la olla determina la magnitud de la contaminacin - La menor contaminacin proviene de aceros medios para Anlisis multielemental
Acero medio Acero endurecido Ceramico Carbono-tungsteno Agata Fe (up to 0.2%) Fe (up to 0.2%), Cr (up to 200 ppm), tr. Ni, Si, Mn and C Al (up to 0.2%), Ba, tr. REE W (up to 0.1%), Co, C, Ta, Nb and Ti Si (up to 0.3%), Al, Na, Fe, K, Ca, Mg and Pb

Contaminacin por polvo

Muestreo de materiales que contienen grandes cantidades de finos y partculas secas genera dificultosos problemas de contaminacin a menudo imposibles de resolver satisfactoriamente. Soluciones para minimizar el problema 1. - Supresin de largas cadas a las correas de transporte - Para lotes pequeos alimentadores vibratorios son recomendados - Alimentacin lenta de cortadores de Riffle. 2. - Incluir todas las fuentes de polvo dentro de capuchas con leve presin de aire negativa. - Mucha ventilacin siempre es perjudicial. 3. - Proteger cortadores en posicin inactiva con capas para prevenir la coleccin del polvo en todas las ocasiones.

Errores resultantes de perdidas Perdida de finos como polvo

Prdida de finos ocurre puesto que materiales secos son transportados, transferidos o enviados en cada libre hacia el cortador de muestra Otra fuente de prdidas es el equipo de chancado, molinos o pulverizado Estas prdidas son amplificadas cuando estas piezas de equipo son incluidas dentro del sistema de desempolvado trabajando bajo fuertes bombas. El sistema de desempolvado debe trabajar usando el mnimo de bombeo y un pequeo flujo de aire y debe ser cuidadosamente controlado por el operador. Molinos rotatorios de martillo a alta velocidad y generando turbulencias no son recomendados. Para pulverizar pequeas muestras son recomendados sistemas cerrados completamente, como molinos de bolas, molinos de bolas planetarias, molinos de anillos...

Prdida de Oro La perdida de oro puede ocurrir fcilmente de tres diferentes maneras: 1 Partculas de oro remanentes en el circuito de muestreo y preparacin son perdidos 2 Prdida de oro generada por pulverizacin en un circuito cerrado con harneros de 100 a 150 mallas pueden volverse desastrosos en cuanto el oro es liberado. Partculas de oro tienden a laminarse en el pulverizado, y el operador impaciente tambin es tentado a arrojar lejos el segundo o tercer sobretamao en el tamizado. 3 El oro liberado se adhiere a los pulverizadores de discos, manos de morteros o morteros. Este tipo de equipo no debe ser usado si el oro es liberado a menos que el objetivo sea enchapar el equipo en oro de 24 quilates.

Preparacin de muestras y Control de calidad: Preparacin Duplicados: -Material de rechazos gruesos del chancado inicial debe ser pulverizado para chequear Si el chancado y splitting fue adecuado -Los rechazos de muestras chancadas y pulverizados, deben ser tamizadas al azar para chequear un adecuado chancado y pulverizado (Ej 95% pasando < 150#) -Arena limpia debe ser pasada entre muestras para eliminar posible contaminacin cruzada. -Pregunte a su laboratorio por los datos y compare la preparacin de duplicados -Pida a su laboratorio los rechazos y pulpas y reanalice en otro laboratorio y compare resultados -Conozca las fuentes de error y su magnitud en cada paso -Algunas personas sacan conclusiones basadas en contaminacin

Submuestra del laboratorio A

Submuestra del laboratorio B El muestreo es sesgado y reproducible (Sesgo Absoluto):

CONTROL DE CALIDAD
Definiciones: Blanco: Son muestras de material exentas del elemento de inters. Los blancos ayudan a monitorear la contaminacin y desplazamiento en la secuencia de las muestras durante el proceso de muestreo identificacin y preparacin de muestras. Los blancos pueden ser enviados como material grueso, consistente en material de 1/4" dimetro. Este material sigue el mismo proceso que una muestra normal Preparacin y anlisis. Otro tipo de blanco son las pulpas , preparadas a partir de material exento del elemento de inters

PREPARACINBLANCO

CONTROL DE CALIDAD
DUPLICADOS Hay diferentes tipos de duplicados Preparacin: durante el proceso de preparacin mecnica de muestras, a <10# se corta una segunda alcuota que sigue el proceso hasta el anlisis qumico Muestreo: en sondajes de Circulacin reversa y Sondajes de Diamantina. En este ltimo caso, el duplicado, que normalmente es el corte del cuarto de testigo, no siempre es idntico a la muestra original, a pesar de representar el mismo tramo Anlisis:

Submuestra del cuarto de testigo DDH

Submuestra del medio testigo DDH

El muestreo es inclinado y reproducible: Esto es lejos el caso ms frecuentemente encontrado Muestreando. Muestreando no hay nada, como una Inclinacin constante.

CONTROL DE CALIDAD ESTANDARES

La exactitud del anlisis qumico se monitorea , a travs de la insercion de estndares en cada lote para anlisis. Existen Dos tipos de estndares usados generalmente en el control de calidad. 1.- Estndares comerciales certificados: Son usados principalmente por los laboratorios con el objeto de validar sus mtodos analticos. 2.- Estndares internos (In house), preparados con material de cada proyecto y en cantidades suficientes para que dure mientras se desarrolla un proyecto.,

PREPARACION ESTNDARES IN HOUSE

Preparacin de un Estndar in House: Seleccionar material que contenga la matriz ms aproximada del yacimiento, con los contenidos del elemento de inters dentro de los rangos de mayor ocurrencia. Secar completamente el material. Chancar la totalidad del material hasta un tamao adecuado al pulverizador. Pulverizar todo el material a <150#. Tamizar el 100% del material bajo 150#, descartando la fraccin >150#. Homogenizar en tambor roleador. Test de homogenizacin. Tomar por punteos al menos 10 muestras Analizar por el elemento de inters Procesar la informacin Si los valores obtenidos estn dentro de +/- 2sd, envasar y guardar. Si los valores exceden el lmite +/- 2sd, repetir la homogenizacin. NOTA :El material se envasa al vaco, en bolsas con cantidades estipuladas por el usuario. Round Robin Con el objeto de establecer el valor aceptado para el elemento de inters y los intervalos de confianza dentro de los cuales se puede mover dicho valor, se realiza una ronda de anlisis interlaboratorios, con a lo menos 8 anlisis por laboratorio, utilizando un mnimo de 5 laboratorios con un reconocido prestigio en certificacin. Laboratorios recomendados

EVALUACIONDEESTANDAR
ESTUDIOESTADISTICO
ESTNDAR BAJO - EMEI- 2240 Evaluacin - Ronda Interlaboratorio
Individ. ucl 2.75
O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

2.7

2.65

cl

2.6

2.55 5 Individ.: 10 cl: 2.6566 15 20 25 30 35 lcl: 2.55282 40 45 50

lcl

ucl: 2.76037

* Rule violation Subgrp Size 1

EVALUACIONDEESTANDAR
ESTUDIOESTADISTICO
EVALUACION DE LA PRECISION DEL ESTNDAR BAJO EMEI - 2240 ZINC RESULTADOS Lab 1 ACT- 01 ACT- 02 ACT- 03 ACT- 04 ACT- 05 ACT- 06 ACT- 07 ACT- 08 ACT- 09 ACT- 10 AVG desvest d RSD (%) h k Incons. hij Incons. kij % 2.59 2.66 2.64 2.68 2.61 2.59 2.63 2.72 2.63 2.64 2.64 0.04 -0.01 1.52 -0.293 0.856 NO NO Lab 2 % 2.74 2.7 2.72 2.71 2.71 2.72 2.73 2.71 2.72 2.74 2.72 0.01 0.07 0.49 1.452 0.285 NO NO Lab 3 % 2.59 2.62 2.64 2.68 2.62 2.64 2.63 2.57 2.66 2.65 2.63 0.03 -0.02 1.23 -0.487 0.690 NO NO 2.5 2.56 2.61 2.63 2.6 2.66 2.6 2.64 2.6 2.59 2.60 0.04 -0.05 1.72 -1.155 0.951 NO NO Lab 4* % Lab 5 ** % 2.64 2.67 2.77 2.5 2.66 2.73 2.72 2.72 2.73 2.61 2.68 0.08 0.02 2.93 0.483 1.675 NO SI Idicadores Estadisticos h(1%) k(1%) h(5%) k(5%) C(1%) C(5%) G(1%) G(5%) Valores Criticos 1.72 1.46 1.57 1.32 0.588 0.506 1.764 1.715

C G BAJO G ALTO

0.561 1.155 1.452

AVG TOTAL Sr SR

2.653 0.05 0.06

2.653

GRAFICO - CONTROL DE CALIDAD

Disolucin de Muestras

Digestin agua regia Digestin multicidos Digestin total por 4 cidos Fusiones

Digestion Agua Regia: HNO3+HCl (1+3) Disuelve solamente sulfuros,carbonatos , algunos oxidos y algunos silicatos De minerales alterados. -No disolver silicatos, muchos xidos,baritina, cromita y otras fases refractarias. -ICP 30 elementos es usado primariamente para Cu,Ni,Pb,Zn,Ag y Cd. NOTA: Ni en silicatos inalterados no se disuelve Zn en gahnite no se disuelve Pb y Ag pueden tener prdidas por solubilidad a niveles altos

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

TOrace Elements REE & HFSE Digestion multi acido: HNO3+HCl+HClO4Methods): (Historically OTRAS ALTERNATIVASUsed - ICP (Poca sensibilidad, pobre calidad, no recomendada) -ICP-MS (no necesariamente es total, puede llegar a ser un gran problema - poner todo en solucin) - compare Zr total versus Zr soluble Na2O2 (Sinterizacin a baja T) ICP-MS Fusin con metaborate/tetraborate de Litio ICP-MS - Todos los minerales refractarios se funden y disuelven INAA -Excelente calidad, total, no todas las REE se obtienen - Poorer sensitivity than ICP-MS - Historical standard for REE but is changing to fusion ICP-MS
Digestiones y mtodos analticos

Digestin Total:

- Esta es lo ms cercano a obtener todos los metales en solucin mediante 4 cidos(HCL-HNO3-HClO4-HF) -No es total. No disolver la baritina, cromita, ghanita, zircon, monazita Y otras fases resistentes -Casi total para Cr,Ba,Zn,Zr,Al,Hf, REE,Sn.Ta y Nb -Las recuperaciones pueden ser muy variables

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

Fusiones:

Todos los elementos se hacen solubles en solucin, dependiendo de la mineraloga de la muestra. Na2O2 (Sinterizacin a baja T) ICP-MS Fusin con metaborate/tetraborate de Litio ICP-MS - Todos los minerales refractarios se funden y disuelven INAA -Excelente calidad, total, no todas las REE se obtienen

Elementos en calcopirita (Cu, Pb, Zn, Ag, Sn, Ag, Sb, etc.) obtienen mejores resultados por digestin cida, terminacin AA, ICP-OES y INAA Usada principalmente para Roca Total
Digestions and Analytical Methods
with CAN-P-1579

Method Comparison:

Sample Aqua Regia ICP TD-ICP Fusion ICP Fusion ICP-MS INAA Ba ppm Ba ppm Ba ppm Ba ppm Ba ppm 1 1 2 2 1 <50 2 12 13 13 13 <50 3 173 180 182 186 190 4 435 432 427 432 440 5 380 140 1,110 1,120 1,100 6 270 292 5,340 5,290 5,300 7 395 412 40,900 41,300 41,700 8 260 282 377,000 374,000 371,000
Samples 5, 6, 7 and 8 contain barite which is primarily insoluble in all acids.

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

Mtodo de anlisis para elementos mayores (Whole Rock Analysis): Fusin con metaborato /Tetraborato . ICP -Cubre un amplio rango de matrices incluyendo sulfuros y altos Niveles de baritina - Facilita el anlisis de elementos ultratraza por ICP_MS en la misma solucin - Incluye una suite de elementos traza(Ba, Sr, Y, Zr, V, Be y Sc) por ICP-OES Fusin con metaborato/tetraborato de litio para XRF - Mtodo Tradicional para Whole rocks por ms de 40 aos. -Elementos trazas especiales pueden ser agregados por preparacin de briquetas y XRF

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

Major Oxide Reporting Limits (ICP vs XRF):

Fusion ICP 0.01% 0.005% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 98-101% Fusion XRF 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 0.01% 98-101% Notes

SiO 2 TiO 2 Al 2 O3 Fe2 O3 MnO MgO CaO K2 O Na 2 O P2 O5 LOI Totals

Lose H2O, CO2, S, some SO4 but not barite SO4 ICP detection limit better tha n XRF

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

Comparacion de metodos: Sample 1 2 3 4 5 6 7 4 Acid ICP-OES Zn ppm 46 497 8,350 400 >99,999 (43.7%) 930 370 INAA Zn ppm 47 492 8,420 18,200 437,000 950 950

Muestra #4 contiene ghanita, la cual no es soluble en cidos., resultando valores mucho ms bajos por ICP Que por INAA. De la comparacin de las muestras 4 y 7 por ICP, la cantidad de ghanita aparente no es la misma. . El lmite superior para la mayora de los anlisis geoqumicos es 1% o >10.000ppm. Vlores que exceden este lmite deben ser reanalizados

Digestions and Analytical Methods

Comparacin de mtodos: Muestra 1 2 3 4 5 Agua regia-ICP Cr ppm 3 34 350 233 97 TD-ICP Cr ppm <1 47 435 237 118 XRF Cr ppm <5 48 950 10,500 352,300 INAA Cr ppm 1 47 951 10,600 351,200

La digestin con cidos no disuelve la cromita. Muestra 3 a 5

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

Comparacin de mtodos:

Ag tiene problemas de solubilidad a altas concentraciones

Digestiones y mtodos analticos

Comparacin de mtodos

Sample 1 2 3 4 5 6 7

Aqua Regia ICP Pb ppm 15 175 1,125 4,760 8,740 6,100 19,100

Pb Assay Pb % <0.01% 0.02% 0.11% 0.48% 1.65% 8.92% 7.41%

Pb tiene problemas de solubilidad alrededor de 0,5% (Se requiere mtodos clsicos (Volumetra))

Digestions and Analytical Methods

with CAN-P-1579

OBSERVACIONES: Tenga cuidado con los resultados por ICP: Las digestiones pueden ser diferentes Y dar resultados muy diferentes Digestiones para mtodos por ICP-OES - Agua regia (HNO3-HCl)

- Dig. total (HCl, HNO3, HClO4, HF) -Fusion (metaborato/tetraborato de litio), permite -una disolucin total y una matriz homognea - Sinterizacin con Perxido de Sodio (Na2O2)

Digestions and Analytical Methods

Tcnicas modernas en laboratorios de anlisis:

INAA

ICP-MS

ICP-OES

XRF

GC-MS

IC

AA

LECO

FIRE ASSAY

with CAN-P-1579

Elemental Associations in Mineral Deposits.

Porphyry Cu.
Geochemical signature: Cu, Mo, Au, Ag, W, B, Sr center. Pb, Zn, Au, As, Sb, Se, Te, Mn, Co, Ba, Rb outer. (high S in all zones).

Porphyry Cu-Mo.
Geochemical signature: Cu, Mo, Ag, W, B, Sr center. Pb, Zn, Au, As, Sb, Se, Te, Mn, Co, Ba, Rb outer zone. High S in all zones. Au(ppm)/Mo(%) <3.

Polymetallic Veins.
Geochemical signature: Zn, Cu, Pb, As, Au, Ag, Mn, Ba. (Anomalies zoned from Cu-Au outward to Zn-Pb-Ag to Mn al periphery)

Submuestra del laboratorio A

Submuestra del laboratorio B El muestreo no es reproducible: No podemos decir que el muestreo es exacto, porque no hay ninguna correlacin entre ambas series de resultados.

Submuestra del laboratorio A

45
Submuestra del laboratorio B El muestreo es exacto, imparcial, y perfectamente reproducible:

ENSAYODEHOMOGENEIDAD MINERALDEORO

Muestra# 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 PROMEDIO MAX MIN

g/toro 7.41 5.5 4 6.23 58.73 1.91 4.26 1.4 28.36 3.08 29.05 23.46 17.3 136 1.87 0.98 2.3 1.19 121.31 102.91 4.31 298.26 2.46 7.31 34.77 531.8 0.65

Muestra# 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

g/toro 70.9 3.81 3.44 3.01 9.48 37.15 15.16 5.01 1.53 4.26 531.8 19.06 15.46 2.94 19.41 2.21 11.12 0.65 10.15 15.85 3.75 3.71 2.47 3.62

g/t oro
350 300 250 200 150 100 50 g/t oro

MEDIA
0 1 11 21

ORO GRUESO EFECTO PEPITA

Efecto +/- una pepita de 104u(150#) Peso muestra 10 grs 30 grs 50 grs 500 grs 1000grs Oro con retalla : Ley en grs/ton Peso pepita= 27,7 ugr Ley Au 2.57 grs/ton 0.85 grs/t 0.51 0.051 0.026 Dilucin efecto pepita

Anlisis de Oro en sedimentos por ensaye al fuego 30 a 50 gramos de muestra a menos 100 mallas usualmente son usados. Problemas: 1. Muestra demasiado pequea para severos ordenes de magnitud. 2. Lmite de deteccin insuficiente: * 100 ppb por terminacin gravimtrica * 2 ppb si una cama de plata es preparada y digerida para absorcin atmica 3. Contaminacin de oro desde: * Plata * Crisoles de Arcilla * Fundicin. 4. Ensaye al fuego quiebra todas los minerales de forma de roca, sin embargo la determinacin analtica de oro incluye ambos oro de fondo y oro anmalo.

Entrene a su gente en la teora y practica del muestreo de oro. Este es un juego que no puede perder.
9. Quien debe entrenarse: Gelogos de exploracin. Geoquimicos Ingenieros de minas Jefes de QA/QC Ingenieros de control de mineral Ingenieros metalrgicos Inversores de propiedades de oro Vicepresidentes y presidentes Personal de laboratorio

MUCHAS GRACIAS