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Facult ad de Ciencias Exact as y Nat urales y Agrimensura

Universidad Nacional del Nordest e
Avenida Liber t ad 5450- 3400. Cor r ient es
TE: (03783)457996- I nt . 105


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Cont enidos t emát icos desarrollados por:
Lic. Mar ia I r ene Ver a
Prof esor Adj unt o





CARRERAS: I ngeniería Elect rónica- I ngeniería Eléct rica
I ngeniería en Agrimensura
Prof esorado en Física y Licenciat ura en Física


2010


Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

2






AL ALUMNO: El apunt e aquí desarrollado t iene como finalidad orient ar la búsqueda
bibliográfica que necesariament e se debe hacer en el estudio de un det erminado
contenido. De ninguna manera int ent a reemplazar a un libro. Se sugiere t omarlo
como guía y buscar los t emas aquí t ratados en la bibliografía sugerida, para
elaborar un mat erial personal de est udio para consult a y para el examen final de
la asignat ura.
Lic. María Irene Vera.
Profesor Adjunto
Química General


UNI DAD I V ENLACE QUÍ MI CO.
CONTENI DOS CONCEPTUALES Elect rones de valencia. Símbolos de Lewis. Regla del
oct et o. Enlace iónico. Est ruct uras de Lewis. Propiedades de los compuest os iónicos. Enlace
covalent e. Propiedades de los compuest os covalent es. Teoría del enlace de valencia ( TEV) .
Geomet ría molecular. Expansión del oct et o. Teoría del orbit al molecular (TOM) aplicado a
moléculas homonucleares diat ómicas, iones diat ómicos y moléculas het eronucleares
diat ómicas. Uniones int erpart ículas.
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA

At kins, P. y Jones, L. “Química. Moléculas. Mat eria. Cambio” . Ediciones Omega
S.A. Barcelona. España. 1998
At kins, P. y Jones, L. “ Principios de Química” .Los Caminos del Descubrimient o.
Edit orial Médica Panamericana. Buenos Aires. 2006
Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. “ Química la Ciencia Cent ral” . Prent ice Hall
Hispanoamericana S.A. México. 1998.
Chang, R. “ Química” . McGraw-Hill I nt eramericana de México, S.A. de C. V.
México. 1999
Whit t en, K., Davis, R., Peck, M. Química General. McGraw-Hill/ I nt eramericana
de España S.A.U. 1998.














Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

3
Enlace Químico
Sol o los gases nobl es se present an en la nat uraleza como át omos separados. En la mayoría de
l os mat eri ales, l os át omos est án uni dos con enlaces químicos. Los enlaces químicos son las
fuerzas que mant ienen unidos a los át omos en las moléculas de los element os, como O
2
y Cl
2
; de
compuest os como CO
2
y H
2
O y de met ales. Un enlace químico se forma ent re dos át omos, si la
disposi ci ón result ant e de l os dos núcleos y sus el ect rones t ienen una energía menor que l a
energía t ot al de l os dos át omos separados. Est a menor energía se puede l ograr medi ant e l a
t ransferencia complet a de uno o más el ect rones de un át omo al ot ro, formándose i ones que
permanecen unidos por at racci ones el ect rost át i cas ll amadas enlace iónico. La menor energía
t ambién puede l ograrse compartiendo elect rones, en est e caso l os át omos se unen medi ant e
enlace covalente y se forman molécul as i ndividuales. Un t ercer t ipo de enlace es el enlace
met álico en el cual un gran número de cat i ones se mant ienen unidos por un mar de el ect rones.
Los át omos se combi nan con el fi n de al canzar una configuración el ect róni ca más est able ( de
menor energía). La est abilidad máxima se produce cuando un át omo es isoelect róni co con un
gas noble. Sol o l os elect rones ext ernos de un át omo pueden ser at raídos por ot ro át omo
cercano. En l a formaci ón de enl aces quími cos solo i nt ervienen l os electrones de valencia, es
deci r, aquell os elect rones que residen en l a capa ext eri or parcial ment e ocupada de un át omo
( capa de val encia) . Con la espect roscopi a el ect rónica y de rayos X se han obt eni do pruebas de l a
no i nt ervención de los elect rones i nt ernos.
Los át omos ganan, pierden o compart en elect rones t rat ando de alcanzar el mi smo número de
el ect rones que l os gases nobles más cercanos a ellos en l a t abla peri ódica.

Símbolos de Lewis
Los símbolos de punt os o de electrón punt o, llamados símbolos de Lewis son una forma
út il de most rar l os el ect rones de valenci a de l os át omos y de segui rles l a pi st a durant e l a
formaci ón de enl aces. El símbol o de elect rón punt o para un el ement o consi st e en el símbol o
quími co del element o, mas un punt o por cada, el ect rón de val enci a. El símbol o del el ement o
represent a el núcleo y l os elect rones i nt ernos, es deci r, el i nt eri or del át omo. Los símbolos de
Lewis se usan pri ncipal ment e para l os el ement os de l os bloques s y p. Para est os element os,
con excepci ón del He, el número de elect rones de valencia en cada át omo es el mi smo que el
número del grupo al que pert enece el element o.
Los met al es de t ransici ón, l os l ant ánidos y act íni dos t ienen capas i nt ernas i ncompl et as y en
general no es posibl e escribi r símbol os sencill os de punt o de Lewi s para ell os. Muchos element os
met áli cos de l os bl oques p y d t i enen át omos que pueden perder un número vari abl e de
el ect rones pudi endo formar di ferent es compuest os. La capaci dad de un el ement o de formar
vari os i ones se llama valencia variable.
La i dea de que dos de l os elect rones del berili o, boro y carbono est án apareados reci én se
desarroll ó en 1924. Lewi s anot aba un punt o en cada uno de l os cuat ro lados del símbol o del
el ement o, ant es de anot ar dos punt os en cual quiera de l os l ados. Por consigui ent e, en el símbol o
de Lewis, l a cant i dad de elect rones no apareados debería ser i gual a l a cant i dad de enl aces que
por l o general forma un el ement o en sus compuest os.
Ej ercitación: Escri ba l os símbol os de Lewi s para l os át omos del segundo período de la t abl a
peri ódica.
Enlace iónico
Los el ement os con baj a energía de i oni zaci ón t ienden a formar cat iones y l os que poseen
el ect roafi nidad al t a t i enden a formar ani ones. Los met ales alcali nos y al calinot érreos son l os
el ement os con más posi bilidad de formar cat i ones y l os hal ógenos y el oxigeno, l os más
adecuados para formar ani ones. La gran vari edad de compuest os i óni cos est án formados por un
met al del grupo I A o I I A y un hal ógeno u oxigeno.
Un enlace iónico es la fuerza de at racción electrost át ica que mant iene unidos a los iones de
cargas opuest as en un compuest o iónico.
Cuando se forma una unión iónica uno de los át omos pierde elect rones y el ot ro los gana, hast a que
ambos alcanzan la configuración de un gas noble, un doblet e para element os cercanos al helio y un
oct et o para t odos los demás.
Ej empl o: Medi ant e el empl eo de símbolos de Lewis, represent e la reacci ón ent re un át omo de
lit i o y un át omo de fl uor para formar Li F
÷
- -
- -
-
-
×
-
+
- -
- -
-
- -
×
(
(
¸
(

¸

+ ÷ + F Li F Li Fórmula empírica: LiF
Al t ransferir un el ect rón de un át omo de lit i o y formar el i on lit i o ( Li
+
) , se confi ere al át omo de
lit i o l a confi guraci ón elect róni ca ext erna del gas noble heli o que t i ene dos el ect rones en su capa
ext erna. Al agregar un el ect rón a un át omo de fl uor para formar un i on fl uoruro ( F
-
) , el át omo de
Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

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fl uor adqui ere l a configuraci ón elect rónica ext erna del gas nobl e neón, que t iene ocho elect rones
en su capa ext erna.
Las fórmul as empíricas de l os compuest os i óni cos se escri ben si n most rar l as cargas. Los signos
+ y – se muest ran para enfat izar la t ransferenci a de elect rones.
El enl ace i óni co en el LiF es l a at racción el ect rost át i ca ent re el i ón li t io con carga (+ ) y el i ón
fl uoruro con carga ( - ). El compuest o es el éct ricament e neut ro.
÷
- -
- -
-
-
×
-
+
- -
- -
-
-
×
×
(
(
¸
(

¸

+ ÷ +
2
2
O Ca O Ca Fórmula empírica: CaO

Hay una t ransferenci a de dos el ect rones del át omo de cal cio al át omo de oxi geno. Con el
corchet e, [ ] , se subraya que l os ocho el ect rones se encuent ran exclusivament e en el i ón F
-
o en
el i on O
2-
en l os ej empl os dados.
Si el cat ión y el ani ón no t ienen la misma carga, las cargas se bal ancean para que el compuest o
sea el éct ricament e neut ro.


Li
2
O

En un sóli do i óni co t odos l os cat i ones i nt eract úan en mayor o menor medida con t odos los
ani ones, t odos l os cat i ones se repelen ent re sí y t odos l os ani ones se repel en ent re sí. Un enl ace
i ónico es una caract eríst i ca “ gl obal ” del cri st al ent ero, una reducci ón net a de energía t omando en
cuent a el cri st al complet o. Un sólido i ónico es un ensambl e de cat iones y ani ones unidos en una
forma regul ar. Los sóli dos i óni cos son ej empl os de sólidos crist alinos.
Los compuest os ióni cos son est abl es debido a la fuert e at racci ón coul ómbica ent re i ones con
diferent es cargas, l os cuales al acercarse li beran mucha energía.

Propiedades de los compuest os iónicos.
Las fuerzas elect rost át i cas que mant ienen uni dos a l os i ones en un compuest o i ónico son muy
fuert es, por l o que son sólidos a t emperat ura ambient e y t i enen punt o de fusi ón elevado ( mayor
a 400 º C) . En el est ado sólido cada cat ión est a rodeado por un número especi fico de aniones y
vi ceversa. Son duros y quebradi zos, sol ubl es en agua, y sus disol uci ones acuosas conducen l a
el ect ri cidad, debi do a que est os compuest os son el ect rolit os fuert es. Tambi én conducen l a
el ect ri cidad, al est ado fundi do. Al est ado sólido son mal os conduct ores de l a el ect ri cidad.
Est os compuest os son enormes agregados de cat i ones y ani ones que t ienen una disposi ci ón
espaci al det ermi nada. Una medi da de l a est abilidad de un sóli do ióni co es su energía ret icular, o
energía de red cri st ali na del sólido, que se defi ne como la energía requerida para separar
complet ament e un mol de un compuest o iónico sólido en sus iones en est ado gaseoso.
NaCl (s)  Na
+
( g) + Cl
-
(g) ∆H
r ed
= 788Kj / mol
La energía de red de un sólido i óni co es una medida de l a fuerza de at racción ent re l os i ones de
dicho sólido. Cuant o mayor sea la energía de red, l os enlaces i óni cos son más fuert es y, en
general, el sóli do será más duro y fundi rá a mayor t emperat ura. Las energías de red son di fíciles
de medi r experiment alment e, por l o general se calculan empleando l os ciclos de Born Haber. Los
val ores de l as energías de red dependen de l as cargas y del t amaño de l os i ones implicados.
El proceso i nverso, l a formación de un compuest o i ónico sóli do a part i r de sus i ones gaseosos es
un proceso exot érmico.
Ej ercicios:
Descri ba l a formaci ón de l os sigui ent es compuest os i óni cos a part i r de l os át omos respect i vos:
a) óxido de al umi ni o, b) hidruro de lit i o, c) ni t ruro de magnesi o, d) fl uoruro de cal ci o. Escriba las
fórmul as de l os compuest os formados.
Enlace Covalente
La mayor part e de l os compuest os son moleculares. Después del descubri mient o del el ect rón y
del át omo nuclear se i nt ent ó desarroll ar una explicaci ón del enl ace químico en l as moléculas
basándose en los el ect rones. G. Lewis propuso que l os enlaces químicos en las molécul as se
forman cuando l os át omos compart en pares de elect rones ext ernos. Un át omo puede adqui ri r la
confi guraci ón elect róni ca de gas noble, compart iendo electrones con ot ros át omos. Lewi s
supuso que l os elect rones no compart idos t ambién se aparean. Sugi ri ó que l os grupos de ocho
el ect rones ( oct et os) en t orno a l os át omos ti enen gran est abilidad. Fue I . Langmui r quien sugiri ó
el nombre de enlace covalente para un par compart ido de elect rones. El enl ace quími co que se
forma compart i endo un par de el ect rones se llama enlace covalent e. La descripci ón de Lewis del
enl ace covalent e fue muy út il pero no explicaba por qué o cómo se compart ían los
÷
- -
× -
-
×
×
-
+
- -
-
- -
×
×
(
(
¸
(

¸

+ ÷ +
3
N 2 3Mg N 2 Mg 3
2
÷
- -
- -
-
-
×
-
+
- -
- -
- -
×
(
(
¸
(

¸

+ ÷ +
2
O 2Li O Li 2
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Unidad Nº 4: Enlace químico

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elect rones. No fue posibl e t ener una t eoría genui na del enl ace covalent e si no hast a que se
desarroll ó l a t eoría cuánt i ca.
Los símbol os de Lewi s se combi nan en est ructuras de Lewis, o est ruct uras de punt os por
el ect rones.

Ej emplo: l a mol écula de H
2


Para simplifi car, el par de el ect rones compart i dos se represent a como una línea H─H
El par de elect rones compart idos proporci ona a cada át omo de H dos elect rones adqui riendo la
confi guraci ón elect róni ca ext erna del gas nobl e heli o. En el enl ace coval ent e cada elect rón del
par compart ido es at raído por l os núcleos de ambos át omos. Est a at racci ón mant iene uni dos a
l os dos át omos en l a molécula de H
2
y es l a responsabl e de l a formaci ón de enl aces covalent es
en ot ras molécul as. En át omos poliel ect róni cos, sol o part i cipan l os elect rones de valenci a en l a
formaci ón de enl aces covalent es. Los pares de el ect rones de valenci a que no part ici pan del
enl ace, o elect rones no compart idos ( o no enlazant es), se denomi nan pares libres o pares
solitarios.


- -
- -
-
-
- -
- -
- -
-
-
- -
- -
-
- -
- -
- -
-
-
-
÷ + F F F F

La est ruct ura de Lewi s muest ra ocho elect rones de valencia en t orno a cada át omo de fl uor,
como el neón.

Ent onces, l as est ruct uras que se ut ilizan para represent ar l os compuest os coval ent es, se
denomi nan est ruct uras de Lewis. Una est ruct ura de Lewi s es l a represent aci ón de un enlace
covalent e, donde el par elect rónico compart i do se indica con líneas o como pares de punt os ent re
át omos, y l os pares li bres, no compart idos se indican como pares de punt os en l os át omos
i ndividual es. Sol o se muest ran l os el ect rones de valenci a.
Ej empl o: molécula de H
2
O

H - O - H H O H



- -
- -
- -
- -
× - - × o

La formaci ón de est a molécula il ust ra l a REGLA DE OCTETO, formul ada por Lewi s:”Un át omo
diferent e del hidrogeno t iende a formar enlaces, ganando, perdiendo o compart iendo
elect rones, hast a quedar rodeado por ocho elect rones de valencia”. Un oct et o signi fica
t ener cuat ro pares de elect rones de valencia dispuest os al rededor del át omo.
La regla del oct et o funci ona pri nci pal ment e para los el ement os del segundo peri odo de l a t abla
peri ódica. Est os element os t ienen subniveles 2s y 2p que pueden cont ener un t ot al de ocho
el ect rones. Cuando un át omo de uno de est os el ement os forma un compuest o coval ent e,
adqui ere l a confi guraci ón el ect rónica del Ne. Hay excepci ones a la regl a del oct et o.
Los át omos pueden formar di st i nt os t i pos de enlaces coval ent es. En un enlace sencillo, dos
át omos se unen por medi o de un par de el ect rones. Si dos át omos compart en dos o más pares
de elect rones, se forman enlaces múltiples.
Los enlaces coval ent es pueden ser no polares o polares. Un enlace covalent e no polar es
aquel en el que l os elect rones se compart en por i gual ent re dos át omos, por ej empl o: H
2
y F
2
. Es
el caso de dos át omos i gual es enl azados.
En un enlace covalente polar, uno de l os át omos ej erce una at racci ón mayor sobre el par de
el ect rones que el ot ro. Una mol écul a de cl oruro de hidrógeno es polar porque t iene un enl ace
covalent e pol ar.



Las let ras griegas o
+
y o
-
simboli zan l as cargas negat i vas y posit i vas parcial es creadas. En la
ot ra not aci ón, l a punt a de l a flecha señal a haci a el át omo que posee l a carga negat iva parci al.
Un par de cargas i guales y opuest as separadas por una dist anci a, como el par de cargas del HCl
se ll ama dipolo.
Longitud de enlace: es la di st ancia ent re el núcleo de dos át omos unidos por un enlace
covalent e en una mol écul a.
H H H H
-
-
- -
÷ +
Pares libres
- -
- -
-
-
- -
- -
-
-
÷

F F
÷
÷
+ δ
F
δ
H
÷ ÷ ÷ ÷
Cl H :
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Propiedades de los compuest os covalent es:
Compuest os covalentes son aquell os que sol o cont ienen enl aces coval ent es.
La mayoría de l os compuest os covalent es son i nsol ubles en agua, o si se llegan a di solver l as
disol uci ones acuosas no conducen la elect ri cidad, porque est os compuest os son no elect roli t os. Al
est ado líquido o fundido no conducen la elect ricidad porque no hay i ones present es.
Los compuest os covalent es pueden ser:
a) Molecul ares: exi st en como molécul as i ndependi ent es, se present an en est ado gaseoso
( ej empl o Cl oro), líquido ( ej empl o: bromo), o sólido ( ej empl o yodo)
b) Macromol eculares: son grandes agregados de át omos que se hall an uni dos por enl aces
covalent es ( ej empl o: di amant e, grafit o, cuarzo), poseen elevado punt o de fusi ón, son poco
vol át iles. Con excepci ón del grafi t o, no conducen la corri ent e el éct rica.
Polaridad de los enlaces y elect ronegat ividad
La elect ronegat ivi dad es una propiedad que ayuda a dist i nguir el enl ace coval ent e no pol ar del
enl ace covalent e pol ar. Si exi st e una gran di ferencia de elect ronegat ivi dad ent re l os át omos,
t enderá a formar enl aces ióni cos (NaCl, CaO)
Si l os át omos t ienen elect ronegat ivi dades similares t ienden a formar ent re ell os, enl aces
covalent es polares porque el despl azamient o de la densidad el ect rónica es pequeño.
Sol o l os át omos de un mismo el ement o, con i gual el ect ronegat ivi dad pueden uni rse por medi o de
un enl ace coval ent e puro.
A mayor diferencia de elect ronegat ividad ent re los át omos, más polar será el enlace.
El concept o de elect ronegat ivi dad es el fundament o para asi gnar el número de oxi daci ón a l os
el ement os en sus compuest os. El número de oxidación se refi ere al número de cargas que
t endría un át omo si l os elect rones fueran t ransferidos por complet o al át omo más
el ect ronegat ivo de l os dos át omos enlazados en una molécul a.
Ej ercicios: 1. - a) Cuánt os enlaces covalent es hay en una molécul a de cl oruro de hidrógeno?,
b) Cuánt os pares de el ect rones no compart i dos t iene?
2. - Use la t abl a peri ódica para: a) ordenar los sigui ent es át omos por elect ronegat i vidad
decrecient e: Br, Cl , Fe, K, Rb; b) marcar l os át omos uni dos con l os enl aces con cargas parci ales
posi t ivas ( o
+
) y negat i vas ( o
-
) : i ) Al – F y Al – Cl, ii ) C – Si y C – C; iii) K – Br y Cu – Br; iv)Mg –
Cl y Ca – Cl.

PASOS A SEGUI R PARA DI BUJAR ESTRUCTURAS DE LEWI S PARA MOLÉCULAS O
I ONES POLI ATÓMI COS

1) a) Escribi r un “ esquelet o si mét rico” para l a molécul a o i ón poli at ómico. Se elige como át omo
cent ral , el át omo con menor pot enci al de i oni zación ( I ) o menor elect ronegat ivi dad. El hidrógeno
y el fl uor por l o general ocupan posi ci ones t ermi nales.
b) Di st ri buir simét ri cament e l os át omos al rededor del át omo cent ral .

Ej empl o: SO
2
Esquelet o: O S O

O

PO
4
3-
Esquelet o: O P O

O
c) En l os oxoácidos l os át omos de H se enl azan a l os át omos de oxi geno, y est os át omos de
oxígeno son l os que est án uni dos al át omo cent ral .
Ej empl o: H
2
SO
4
O

Esquelet o: H O S O H

O

d) Un át omo de hal ógeno t ermi nal si empre present a un enl ace simple y t res pares solit ari os de
el ect rones.
- -
- -
-
-
- -
- -
-
-
- -
- -
-
-
- -
- -
-
-
÷ ÷ ÷ ÷ Ι Br Cl F
2) Cal cular l os el ect rones de valencia necesarios ( EN) para que t odos l os át omos de l a
mol écula o i ón consi gan confi guraci ón de gas noble ( 8 elect rones en l a úl t ima capa except o el
hi drógeno que necesi t a dos el ect rones). Ej empl o:
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H O

O
H
O
P O H H O
O
H
O
P O H PO H









4 3
÷ ÷
|
÷
- -
- -
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
- -
- -
÷ × -
- -
- -
- ×
-
-
- -
× ×
-
-
-
-
×
-
-
-
-
×
× -
- -
- -
- ×
H O
O
O
Cl O H O
O
O
Cl O HCl O




















4

÷
- -
- -
-
-
- -
|
-
-
-
-
+
- -
-
-
- -
- -
-
-
× -
- -
- -
- ×
-
-
- -
× ×
-
-
-
-
× ×
- -
-
-
× -
- -
- -
-
-
÷ ÷
EN = 2e
-
x Nº de át omos de hidrógeno + 8e
-
x Nº de át omos ( diferent e de hidrógeno)
EN ( H
2
SO
4
) = 2. 2 ( at .H) + 1. 8 ( at . S) + 4. 8 ( at . O) = 44 e
-
3) Sumar l os elect rones de val enci a disponibles ( ED) para t odos l os át omos. Est os son los
el ect rones que l os át omos t ienen en su úl t ima capa (coi ncide con el número de grupo en l os
el ement os represent at i vos) . En l os aniones, sumar un elect rón al t ot al por cada carga negat iva.
En l os cat iones, rest ar un elect rón por cada carga posi t iva.
ED ( H
2
SO
4
) = 2. 1 ( at .H) + 1. 6 ( at . S) + 4. 6 ( at . O) = 32 e
-

ED ( SO
4
2-
) = 1. 6 ( at . S) + 4. 6 ( at . O) + 2e
-
= 32 e
-
ED ( NH
4
+
) = 1. 5 ( at N) + 4. 1 (at . H) – 1e
-
= 8 e
-

4) Cal cul ar en número de elect rones compart i dos ( EC) como la di ferenci a ent re número de
el ect rones necesari os ( EN) y el número de elect rones disponibl es ( ED). EC = EN - ED
EC ( H
2
SO
4
) = 44 – 35 = 12 e
-
¬ 6 pares de el ect rones compart i dos
EC ( SO
4
2-
) = 40 – 32 = 8 e
-
¬ 4 pares de elect rones compart i dos
5) Cal cul ar el número de el ect rones no compart i dos ( ENC) como l a diferenci a ent re l os
el ect rones disponi bles ( ED) y l os el ect rones compart i dos ( EC) .
ENC = ED – EC.
6) Asignar un par de elect rones a cada par de át omos enlazados. Usar enl aces dobles o t ri ples
sol o cuando sea necesari o.
7) Col ocar l os elect rones adici onal es hast a complet ar el oct et o de cada element o del grupo A.
Ej ercitación de muestra: Sigui endo l os pasos necesari os, dibuj e l as est ruct uras de Lewis para
l os sigui ent es compuest os e i ones: 1) H
2
, 2) Cl
2
, 3) O
2
, 4) N
2
, 5) HCl, 6) H
2
O, 7) NH
3
, 8) H
3
O
+
,
9) NH
4
+
, 10) HNO
3
, 11) H
2
SO
3
, 12) H
2
SO
4
, 13) HCl O
4
, 14) HNO
2
, 15) H
2
CO
3
, 16) H
3
PO
4
1) H - H H H
-
-
2)
- -
- -
- -
- -
-
-




Cl - Cl 3) O O O O








- -
- -
- -
- -
× ×
× ×
× -
× -
- -
- -
= 4)
- - - - × × × -
× -
× -
- -
÷

N N N N
5)
-
-
- -
- -
×
×
× ×
× ×
× - ÷ Cl H Cl H




6) H O H × -
- -
- -
- × 7) H ÷
- -
H
N - H NH
3
8)
+
- -
+
(
(
(
¸
(

¸

÷ H
H
O - H O H
3

9)
+
× - - ×
+
(
(
(
(
(
¸
(

¸

-
-
-
-
H
H N H
H
NH
4
10) H O
O
N O H O
O
N O HNO










3
÷ ÷ =
|
× -
- -
- -
- ×
-
-
- -
× ×
-
-
× -
× -
- -
- -

11) H O
O
S O H SO H





3 2
× -
- -
- -
- ×
-
-
- -
× ×
-
-
× ×
× -
- -
- -
- × 12) H O
O
O
Sl O - H H O
O
O
S O H SO H

















4 2

÷
- -
- -
-
-
- -
|
-
-
-
-
+
- -
-
-
- -
- -
× -
- -
- -
- ×
-
-
- -
× ×
-
-
-
-
× ×
- -
-
-
× -
- -
- -
- × ÷ ÷

13) 14) H O N O H O N O HNO












2
÷ ÷ =
- -
- -
× × - -
- -
-
-
× -
- -
- -
- ×
× ×
× -
× -
- -
- -
-
-



15) H O
O
C O H H O
O
C O H CO H














3 2

÷ ÷ ÷ ÷
- -
- -
- -
-
-
-
-
- -
- -
× -
- -
- -
- ×
-
-
- -
- -
-
-
× ×
× -
- -
- -
- ×
16)






Un enl ace en el que ambos el ect rones compart idos provi enen de un solo át omo se denomi na
enlace covalente dat ivo.
Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

8
Ej ercicios:1. - Escriba l as est ruct uras de Lewi s para cada una de l as si guient es especies: a)AsBr
3
,
b) SO
4
2-
, c) HOI , d) NH
2
-
, e) H
2
CrO
4
2. - Escriba l as est ruct uras de resonanci a para: a) el i on ni t rit o: NO
2
-
, b)l a mol écul a de óxi do
ni t roso: N
2
O

Excepciones a la Regla del octet o
La regla del oct et o t i ene sus li mit aci ones. Las excepci ones son pri ncipalment e de t res t i pos:
a) Moléculas con número impar de elect rones
En mol écul as como Cl O
2
( 19 e
-
) ; NO ( 11 e
-
) ; y NO
2
( 17 e
-
) , el numero t ot al de el ect rones de
val enci a es impar. Es i mposi ble aparear t ot al ment e y l ograr un oct et o al rededor de cada át omo.
Las especi es con número i mpar de el ect rones se llaman radicales y generalment e son muy
reactivas, porque pueden ut ilizar el elect rón desapareado para formar un nuevo enlace.
valencia de e 7 : hidroxilo radical OH valencia de 7e : metilo radical CH
-
-
3
- -
El monóxido de ni t rógeno (NO: óxido nít ri co) con 5 el ect rones de val enci a (N) + 6 el ect rones de
val enci a ( O) = 11 elect rones de valenci a t ot ales, es un ej empl o de radi cal. Un bi rradi cal es una
mol écula con dos elect rones desapareados, y est os se encuent ran en át omos di ferent es. Es el
caso de l a mol écul a de oxi geno.
b) Moléculas en las que un át omo t iene menos de un octet o
El Be, B y Al, forman compuest os en l os que hay menos de ocho elect rones al rededor del át omo
cent ral . En compuest os como el BF
3
y el BeF
2
, l as est ruct uras de Lewi s son:

Donde sol o hay 6 el ect rones al rededor del át omo de boro y cuat ro el ect rones al rededor del
át omo de berili o ( oct et o i ncomplet o).
Podemos complet ar el oct et o del boro formando un doble enl ace. Medidas experiment ales,
sugi eren que l a verdadera est ruct ura del BF
3
es un híbri do de resonancia ent re t res est ruct uras.

c) Moléculas en las que un át omo t iene más de un octet o ( Octet o expandido) .
Los át omos de element os del 3° periodo de l a t abl a peri ódi ca, en adelant e forman al gunos
compuest os en l os que hay más de ocho el ect rones al rededor del át omo cent ral, porque t i enen
orbít ales 3d di sponi bles que se pueden ut ilizar para el enl ace. Est os orbít al es permit en que un
át omo forme un oct et o expandido. Por ej empl o el SF
6
donde cada uno de l os seis elect rones de
val enci a del azufre forma enl ace covalent e con un át omo de fl uor ent onces hay doce elect rones
t ot ales ( 6 pares) al rededor del át omo de azufre.
Tambi én i nfl uye el t amaño del át omo. Los element os que pueden ext ender sus oct et os,
muest ran covalenci a variable ( forman di ferent e número de enlaces covalent es).
Ej ercicios:
1. - Di buj e las est ruct uras de Lewi s para los sigui ent es compuest os:
a) Al I
3
, b) P Cl
5
, c) ClF
3
, d) I F
5
, e) Se F
4
.
2.- Qué especies t ienen cant idad impar de elect rones; a)Br , b) OH
-
, c) NO
2
, d) PCl
2
, e) PCl
3

3.- Qué especies son deficient es en elect rones: a) BeH
2
, b) CH
3
+
, c) CH
4
, d) NH
3
, e) NH
4
+
.

GEOMETRÍ A MOLECULAR Y TEORÍ AS DE ENLACE
Las est ruct uras de Lewi s nada di cen acerca de l a forma de l as moléculas, sol o i ndican l as
l ocali zaci ones aproximadas de l os el ect rones de enl ace y l os pares solit arios de una mol écul a.
Es un di agrama bi dimensi onal, no da i dea de l a posi ci ón de l os át omos en el espaci o.
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Unidad Nº 4: Enlace químico

9
La forma de una mol écula est a det ermi nada por sus ángulos de enlace, que son los ángulos
formados por las líneas que unen l os núcleos de l os át omos de la mol écul a.
Los ángul os de enl ace y l a l ongi t ud de enl ace, definen el t amaño y l a forma de la molécula.
Cuando hay cuat ro o más pares de el ect rones en t orno a un át omo cent ral, esos pares con
frecuenci a no est án en un pl ano. Se deben usar fórmul as est ereoquími cas para most rar las
posi ci ones de l os pares de elect rones en el papel.
La geomet ría molecular ( GM) es l a di st ri buci ón t ri dimensional de l os át omos de una mol écula.
La geometría que adopta una molécula es aquella en la que la repulsión electrónica es
mínima. La forma de una mol écul a se represent a i ndi cando las posici ones de l os át omos en el
espaci o presci ndiendo de l os pares solit ari os que pueda t ener.
Est e enfoque para est udi ar la geomet ría mol ecular se denomi na “Modelo de la repulsión de
los pares elect rónicos de la capa de valencia” ( RPECV) o ( RPENV), ya que explica l a
dist ribuci ón geomét ri ca de l os pares el ect róni cos que rodean al át omo cent ral, en t érmi nos de l a
repul si ón elect róni ca ent re dichos pares. Es una forma muy sencill a de predeci r l as formas de l as
especies que t ienen element os de l os grupos pri nci pales como át omos cent ral es. Según el
modelo de repulsión los pares de electrones est arán t an alej ados ent re sí en el espacio
t ridimensional como sea posible
Est e model o propone que l a forma de una molécul a o i ón se puede relaci onar con alguna de l as
ci nco formas de acomodamient os de l os pares de elect rones
La disposición de los pares de elect rones alrededor del át omo cent ral ( A) de una
molécula AB
n
es la geometría de sus pares de elect rones o geomet ría elect rónica ( GE) .



Podemos predeci r l a geomet ría molecular ( GM) a part i r de l a geomet ría elect róni ca. Al i ndi car la
forma de una mol écul a siempre nos referimos a l a geomet ría mol ecul ar y no a la geomet ría
el ect róni ca.
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Unidad Nº 4: Enlace químico

10
Para predeci r l a geomet ría molecul ar con el model o RPECV se debe proceder de l a sigui ent e
manera:
1) Escri bir l a est ruct ura de Lewis de l a mol écul a o ión.
2) Cont ar el número t ot al de pares de elect rones que rodean al át omo cent ral (cont ando l os
át omos y l os pares no compart idos) y acomodarl os de modo t al que se mi nimicen l as repul siones
ent re pares de elect rones. Recordar que l os pares no compart i dos ocupan más espaci o que l os
compart i dos.
3) Descri bir l a geomet ría mol ecul ar en t érminos de l a di sposi ci ón angul ar de l os pares
enl azant es.
4) Un dobl e o t ri ple enlace se cuent a como un par enl azant e al predeci r l a geomet ría.



Si no hay pares de elect rones solit ari os l a geomet ría el ect rónica coi ncide con l a geomet ría
mol ecular. La presenci a de pares no enl azant es en una molécula, modi fi ca el ángul o de enl ace
por efect o de l a repulsi ón elect rónica y por l o t ant o, modifi ca l a geomet ría molecular predi cha
por el modelo.
Consi derando l as molécul as de CH
4
; NH
3
; H
2
O. En l os t res casos, l a GE es t et raédri ca, pero sus
ángul os de enlace muest ran pequeñas di ferenci as por l o que sus GM son di ferent es.

Los ángul os de enl ace di smi nuyen a medi da que aument an el número de pares de el ect rones no
enl azant es (en el CH
4
ni ngún par; en el NH
3
. un par; en el H
2
O, dos pares)

Los pares enlazant es son at raídos por l os dos núcl eos de l os át omos enlazados. Los no
enl azant es son at raídos por un sol o núcl eo, por l o que pueden ext enderse más en el espaci o. Los
pares de elect rones no enlazant es ej ercen fuerzas de repul si ón sobre l os pares de elect rones
adyacent es y t i enden a comprimi r l os ángul os de enl ace ent re l os pares de el ect rones
enl azant es.
Ej ercicio: Aplique el model o de repul si ón para pronost i car l a forma a) de la molécul a SF
4
, b) del
i on NO
3
-
, c)del CF
4

Las predicci ones del model o de repulsi ón suelen ser bast ant e exact as, aunque hay excepci ones y
a veces se deducen formas equi vocadas de al gunas molécul as.

Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

11
TEORÍ A DEL ENLACE DE VALENCI A ( TEV)
Est a t eoría explica l os enl aces covalent es en t érmi nos de orbít ales at ómicos. Supone que los
elect rones de una molécula ocupan orbít ales at ómicos de los át omos individuales. La
TEV est ablece que una molécula se forma a partir de la reacción de los át omos, los
cuales al unirse aparean sus elect rones y t raslapan ( solapan) sus orbítales.
El sol apamient o de orbít al es permit e a dos elect rones con espi nes opuest os, compart i r el espaci o
común ent re l os núcleos y formar así un enlace coval ent e.
Los el ect rones de l a regi ón de sol apamient o, son at raídos simul t áneament e por ambos núcleos,
l o que mant iene unidos a l os át omos y forma un enl ace covalent e.
Al emplear l a TEV se deben i dent i fi car en primer l ugar l os orbít ales at ómi cos del nivel de val enci a
que cont ienen el ect rones. Luego se aparean l os el ect rones y se sol apan l os orbít al es at ómicos
que ocupan, ya sea complet ament e para formar enl aces t ipo o o l at eralment e para formar
enl aces t ipo π.
Todos l os enlaces covalent es sencill os consist en en un enl ace o; en el mi smo, dos el ect rones
apareados se encuent ran ent re dos át omos. Un enl ace o se puede formar al aparearse dos
el ect rones de orbít al es s (H
2
) , un orbi t al s y uno p ( HCl ) o dos orbít ales p (Cl
2
).

En el caso de l a mol écul a de N
2
( 1s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
) de l os t res orbít ales p, sól o uno de ellos
puede sol aparse para formar un enl ace o. Dos de los orbít al es 2p en cada át omo ( 2px, 2py) son
perpendi culares al ej e i nt ernucl ear y cada uno cont iene un el ect rón desapareado. Cuando se
aparean sus orbít al es sol ament e pueden sol aparse l at eral ment e y forman un enlace π, en el que
dos elect rones se localizan en dos l óbul os, uno a cada l ado del ej e i nt ernuclear.


HI BRI DACI ÓN DE ORBI TALES
En el caso de molécul as poliat ómi cas, se puede aplicar el model o de sol apami ent o de elect rones,
pero un esquema sat isfact ori o debe explicar t ambién l a geomet ría molecul ar.
La hibridación es una manera teórica de describir los enlaces necesarios para explicar
una est ruct ura molecular determinada.
Es una i nt erpret aci ón de l a forma mol ecular; la forma de la mol écul a no es una consecuenci a de
l a hibri daci ón.
Se est udi arán t res ej empl os de l a explicaci ón de l a TEV para enl aces en mol écul as poli at ómicas.


● Orbit ales híbridos sp

Ej empl o BeCl
2
el model o de RPENV predice que es una mol écul a li neal.
A l a confi guraci ón el ect rónica del Be: 1s
2

2s
2
le corresponde el sigui ent e di agrama orbi t al para
l os elect rones de valenci a



En su estado fundamental, por t ener sus el ect rones apareados no forma enl aces coval ent es
con el Cl. Se recurre a l a hibri daci ón para explicar el comport amient o de l os enl aces del Be.
Primero se promueve un elect rón de un orbit al 2s a un orbi t al 2p. Ést e es el est ado excitado


| | | |+
| | | | |
2p 2s
2p 2s
Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

12

El berilio t iene dos orbít ales di sponibl es para formar enl aces. Evi denci as experi ment ales,
demuest ran que l os dos enlaces Be-Cl son equivalent es (idént i cos).
Para l ograrl o, l os orbít al es 2s y 2p se deben mezclar, es decir, llevar a cabo una hibridación
para formar dos orbít ales híbridos sp equi val ent es.




La hibridación es un proceso en el se mezclan dos o más orbítales at ómicos de un
át omo.
Los orbít al es híbridos sp son equivalent es ent re si pero apunt an en di recci ones opuest as.

● Orbít ales híbridos sp
2


Ej empl o BF
3
. El model o de RPECV predice una geomet ría plana t rigonal.
B: 1s
2
2s
2
2p
1



Se promueve un elect rón 2s a un orbi t al vacío 2p.




Se mezcla el orbit al 2s con l os dos orbít al es 2p y se generan 3 orbít ales híbridos sp
2
, l os que
est án ori ent ados haci a l os vért i ces de un t riangul o equil át ero.




Los t res orbít ales at ómicos híbridos sp
2
est án en el mi smo pl ano, con una separaci ón de 120°,
forman t res enlaces equivalent es con l os t res át omos de fl uor, para producir l a geomet ría
molecular plana t rigonal del BF
3
.
El orbi t al p no hibri dado es i mport ant e para expli car l os dobles enl aces.

● Orbít ales híbridos sp
3

| | | |
|+ | | |
| | | |
| | |
Orbít ales sp Orbít ales 2p vacíos
1 OA 2s + 1 OA 2p ÷ 2 OAH sp
2s 2p
2s 2p
Orbít ales 2p vacíos Orbít ales sp
2

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Unidad Nº 4: Enlace químico

13
÷ ÷ ÷ ÷ ÷ ÷
Promover
÷ ÷ ÷ ÷ ÷ ÷
Hi bri di zar
÷ ÷ ÷ ÷ ÷ ÷
Promover


Ej empl o CH
4
C: 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1

Un orbi t al s puede mezcl arse con l os t res orbít ales p de la misma subcapa.




Est ado fundament al Est ado excit ado Est ado hi bridado

Est os cuat ro orbít ales at ómicos híbridos est án di rigidos haci a l os cuat ro vért i ces de un t ret aedro
regul ar formando un ángul o de 109, 5°.

Hibridación con part icipación de orbít ales “d”
Para comprender l a formación de molécul as con geomet ría bipi rami dal t rigonal y oct aédri ca, se
deben i ncl ui r orbít al es “ d” en el concept o de hi bridaci ón.

Hibridación sp
3
d
1 OA s + 3 OA p + 1 OA d ÷ 5 OAH sp
3
d
Los ci nco orbít ales at ómicos híbri dos sp
3
d est án orient ados hacia l os vért ices de una bipi rámi de
t ri gonal.
Ej empl o át omo de fósforo en PF
5
. Confi guraci ón elect rónica del P: 3s
2
3p
3
3d
0










Casos que present an est a hibri daci ón:

|+ | | | | | | | | | |
|+
| | | | | | | |
| | | | |
2s 2p 2s 2p sp
3

3s 3p 2s
3p
3s
3d Sp
3
d
Hibridar
3d 3d
Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

14
÷ ÷ ÷ ÷ ÷ ÷
Promover

Hibridación sp
3
d
2

1 OA s + 3 OA p + 2 OA d ÷ 6 OAH sp
3
d
2

Est os seis orbít al es at ómi cos híbridos est án orient ados hacia l os vért i ces de un oct aedro.
Ej empl o SF
6
Configuraci ón el ect rónica del S: 3s
2
3p
4
3d
0









Casos que presentan esta hibridación:
Resumen del procedimient o a seguir para la hibridación de orbítales at ómicos
1) Se di buj a l a est ruct ura de Lewi s de l a molécul a
2) Se det ermi na la geomet ría de pares elect rónicos ( considerar t ant o l os pares de el ect rones
enl azant es como l os pares li bres) empleando el model o de RPENV.
3) Se deduce la hibri daci ón del át omo cent ral , rel aci onando l a geomet ría elect róni ca con la
dist ribuci ón de orbít ales híbri dos, para dar cabida a l os pares el ect rónicos.
Ej ercicio: Por aplicaci ón de l a TEV, explique l a formaci ón de enl aces en l os sigui ent es
compuest os: a) BeF
2
, b) BCl
3
, c) CCl
4
, d) PCl
5
, e) SCl
6


Teoría del orbit al molecular ( TOM)
En algunos casos, la TEV no puede explicar en forma sat i sfact ori a algunas de las propiedades
observadas de l as moléculas.
Por ej empl o l a mol écula de oxigeno, según l a est ruct ura de Lewis:
O O O O








- -
- -
- -
- -
× ×
× ×
× -
× -
- -
- -
= Con t odos sus elect rones apareados debi era ser di amagnét i ca.
Experiment alment e se ha demost rado que est a mol écula es paramagnét ica con dos elect rones
desapareados.
El magnet i smo y ot ras propiedades de l as mol éculas se explican mej or mediant e ot ra propuest a
de l a mecánica cuánt i ca conoci da como teoría del orbit al molecular ( TOM) . Est a t eoría
descri be l os enl aces covalent es en funci ón de orbitales moleculares ( OM) . Los OM son el
resul t ado de la i nt eracci ón de l os orbít al es at ómi cos ( OA) de l os át omos que se enl azan y est án
rel aci onados con l a molécul a ent era ( a di ferencia del OA que solo se relaci ona con un át omo).
I gual que l os OA cont i enen un máximo de dos elect rones, con espi nes opuest os ( Pri nci pi o de
Excl usión de Pauli) y t ienen energías defi ni das. El número de orbítales moleculares
formados es igual al numero de orbítales at ómicos combinados.

Orbít ales moleculares de enlace y de ant ienlace
Molécula de H
2

De acuerdo a TOM, el sol apamient o de los orbi t ales 1s de dos át omos de hidrogeno conduce a l a
formaci ón de dos orbít ales mol ecul ares: un OM de enl ace ( o) y un OM de ant i enl ace ( o* ) .
El OM de enl ace, t iene menor energía y mayor est abilidad que l os orbít al es at ómi cos que l o
formaron.
|+
| | |+ | | | | | |

| | | | | |
3s 3p
3p 3s
Hibridar
Sp
3
d
2
3d 3d
3d
Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

15
Un OM de ant i enlace, t i ene mayor energía y menor est abilidad que l os orbít al es at ómi cos que lo
formaron. Se represent a con un ast eri sco ( * )
Por combi naci ón de OA 1s de l os át omos de hi drogeno, se forma un OM σ
1s
de enlace y un OM
σ*
1s
de ant ienl ace.
En un OM σ, l a densidad el ect rónica, se concent ra si mét ricament e al rededor de una línea ent re
l os núcl eos de l os át omos que se enl azan.
En el OM σ* de ant ienl ace, hay un nodo ent re l os núcleos donde la densi dad el ect róni ca es cero.
En el caso de orbít ales “ p” el proceso es más complej o porque pueden i nt eract uar de dos formas
diferent es: dos orbít ales “ p” se pueden acercar ent re si a t ravés de sus ext remos para produci r
un OM σ de enl ace y un OM σ* de ant ienl ace. De manera al t ernat iva, dos orbít al es “ p” pueden
solaparse lat eral ment e para generar un OM π de enl ace y ot ro de ant i enlace π* .
En un orbi t al π ( de enl ace o de ant ienl ace) l a densi dad el ect róni ca se concent ra arri ba y debaj o
de una línea imagi nari a ent re l os dos núcleos que se enlazan.
Un dobl e enl ace es l a suma de: 1OM σ + 1 OM π
Un t ri ple enl ace es la suma de : 1OM σ + 2 OM π
Orbit ales moleculares en las moléculas de H
2
y B
2




Química General
Unidad Nº 4: Enlace químico

16
Orden de enlace
Se defi ne como l a cant idad de enl aces ent re dos át omos de una molécul a y se puede calcul aren
TOM según el sigui ent e cál cul o:
) antienlace de electrones de n enlace de electrones de (n
2
1
(OE) enlace de Orden ° ÷ ° =
La di ferencia se divi de por dos, porque l os enl aces se forman por pares de elect rones.
Orden de enl ace = 1 ¬ enlace sencill o
Orden de enl ace = 2 ¬ dobl e enl ace
Orden de enl ace = 3 ¬ t ripl e enl ace
Como l a TOM t ambi én expli ca el enl ace en mol éculas con un numero impar de el ect rones, es
posi ble obt ener Orden de enl ace fracci onarios: 1/ 2 , 3/ 2, 5/ 2.

Reglas para llenar Orbít ales Moleculares con elect rones
a) El número de orbít ales molecul ares que se forman es siempre i gual al número de orbít al es
at ómicos que se combi nan.
b) Los orbít ales molecul ares se llenan de menor a mayor energía. Los elect rones se acomodan
pri mero en un orbít al molecul ar de enl ace, de menor energía, luego en el de ant ienl ace.
c) Cada orbit al mol ecul ar puede acept ar dos elect rones con espi nes opuest os, de acuerdo con el
Pri nci pi o de Excl usi ón de Pauli.
d) Cuando se agregan elect rones a orbít ales moleculares de l a mi sma energía, l a regla de Hund
predice l a di st ri buci ón más est abl e (l os el ect rones ocupan l os orbít ales molecul ares con espi nes
opuest os) .
e) el número de elect rones en l os orbít ales molecul ares es i gual a la suma de t odos l os
el ect rones de l os át omos que se enl azan.

La TOM predi ce correct ament e que el hi drogeno forma molécula di at ómica pero el Helio no.








Moléculas diat ómicas homonucleares de element os del segundo periodo.
Ej ercici o: Analizar por aplicaci ón de TOM si la molécul a Li
2
exi st e.
Orden de enl ace = ¬ =
÷
1
2
2 4
El Li forma molécul a en fase vapor ( T> 1347°C). Concuerda con la
propuest a de l a est ruct ura de Lewi s
Cuando l os enlaces i nvol ucran orbít al es “ p” ( a part i r del grupo I I I A) se pueden formar 1 OM σ y
2 OM π. Los OM se denomi nan σ
2px
; π
2py
; π
2pz
.
Los subíndi ces i ndican la ori ent aci ón de l os OA que i nt ervi enen en la formaci ón del OM.


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Unidad Nº 4: Enlace químico

17
Del B

al Ne
Hay un efect o más que debemos consi derar. Los orbít ales 2s de un át omo y l os orbít ales 2p del
ot ro pueden i nt eract uar. Est as i nt eracciones afect an l as energías de l os OM σ
2s
y σ
2p
separándol as: l a del σ
2s
baj a y l a del σ
2p
sube.
Est as i nt eracci ones 2s- 2p son l o bast ant ement e fuert es como para que se alt ere el ordenami ent o
energét ico de l os OM.
Para el boro, carbono, y nit rógeno ( fi gura ( a) ) el OM σ
2p
t iene mayor energía que los
OM π
2p
.


( a) ( b)
Para el oxigeno, fluor, y neón, ( fi gura ( b) ) el OM σ
2p
t iene menor energía que los OM
π
2p.
Ej ercicio: calcul ar OE y analizar las propiedades magnét i cas para las mol écul as B
2
, C
2
, N
2
, O
2
,
Ne
2
, F
2
.
Las mol écul as con uno o más el ect rones no apareados son at raídas haci a un campo magnét i co, a
est e comport amient o magnét ico se lo denomi na paramagnet ismo.
Las mol écul as si n elect rones desapareados son repeli das débil ment e de l os campos magnét i cos,
est a propiedad magnét i ca se denomi na diamagnet ismo.

Fuerzas intermoleculares
Las molécul as se mant i enen uni das ent re si gracias a l as fuerzas ( at racci ones) int ermolecul ares.
A veces est as fuerzas se denomi nan fuerzas de Van der Waals ( Johanes Van der Waals est udió
est e efect o en gases real es) . Las fuerzas i nt ermol eculares son mucho más débiles que l os enl aces
i ónicos o coval ent es. La i nt ensi dad de l as at racci ones i nt ermol eculares dismi nuye al aument ar la
dist anci a ent re las molécul as, por l o que no son i mport ant es en l os gases pero cobran
import anci a en l os líquidos y sólidos.
Hay t res t i pos pri nci pal es de fuerzas i nt ermoleculares:
a) Fuerzas de London.
b) I nt eracci ón dipol o- dipol o.
c) Enl ace de hi drogeno.

a) Fuerzas de London ( fuerzas de di spersi ón de London)
Las fuerzas de London act úan ent re cualqui er t ipo de molécul as, pol ares o apol ares. En el caso
de l as molécul as no polares, es l a úni ca fuerza que act úa ent re ellas.
Cuando l os elect rones se mueven de un l ado para ot ro, generan un moment o dipol ar
i nst ant áneo, pasaj ero. Los el ect rones pueden acumul arse a un l ado de una molécula, dej ando el
núcleo parci alment e al descubiert o al ot ro lado. Un ext remo de l a molécula t endrá carga
negat iva parcial pasaj era y el ot ro ext remo carga posit iva parci al t ambién pasaj era.
Las cargas parcial es i nst ant áneas de l as molécul as se at raen ent re si y así pueden uni rse unas
con ot ras. Las fuerzas de London son at racci ones ent re mol écul as debidas a dipol os t emporales
causados por el movimi ent o de l os el ect rones.
La magnit ud de la fuerza de London aument a con el peso mol ecul ar. Est o explica porque el F
2
y
Cl
2
son gases, el Br
2
es liqui do y el I
2
un sóli do a t emperat ura ambient e.
Est a i nt eracci ón es efect iva ent re mol écul as muy cercanas.



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b) I nteracción dipolo- dipolo
Es l a que se da ent re molécul as neut ras polares. Las moléculas pol ares poseen cargas parci ales
permanent es, además de las cargas parcial es i nst ant áneas mot ivadas por l as fl uct uaci ones de
sus nubes elect róni cas.
Las cargas parci ales de una mol écul a pol ar pueden i nt eracci onar con l as cargas parci ales de una
mol écula veci na y origi nar una i nt eracci ón di pol o- dipol o. Ést a i nt eracci ón exi st e además e
i ndependi ent ement e de l as fuerzas de London.
La i nt eracci ón di polo- di pol o es más débil que l as i nt eracci ones i ón-i ón de l os sólidos i ónicos,
dado que sol o i nt ervienen l as cargas parci ales de los di pol os.
La magni t ud de est as i nt eracci ones depende, de las magnit udes de l os di pol os que i nt eracci onan
y de l a forma de l a mol écul a.
Las mol écul as polares forman líqui dos y sóli dos en part e como resul t ado de l as i nt eracci ones
dipol o- dipol o, o sea, la at racci ón ent re l as cargas parci ales de sus moléculas.

c) Enlace de hidrogeno ( o enl ace puent e de hi drogeno)
Est a fuerza i nt ermol ecul ar es la que da al H
2
O sus propi edades caract eríst icas. Su punt o de
ebullici ón es mucho más alt o que el esperado de acuerdo a su peso molecular. En el NH
3
, y el HF
ocurre l o mi smo.
El agua además t i ene punt o de fusi ón, calor especi fico y col or de vapori zaci ón alt os. Est as
propi edades i ndi can que las fuerzas ent re l as moléculas de agua son anormalment e i nt ensas.
El enl ace de hi drogeno es un t ipo especi al de at racci ón i nt ermolecular que exi st e ent re el át omo
de hi drogeno de un enl ace pol ar (H- F; H- O ó H- N) y un par de el ect rones no compart i do en un
i ón o át omo el ect ronegat ivo cercano (general ment e un át omo de fl uor, oxi geno, nit rógeno de
ot ra molécula.
o- o+ o - o+ o- o+ o- o+
Ej empl o: F ÷ H- - - - - F ÷ H- - - - - F ÷ H- - - - - F ÷ H
Enlace de hidrógeno

Un enlace de hidrogeno se represent a con punt os ( - - - - - - - ) para di ferenciarl o de un verdadero
enl ace covalent e que se represent a medi ant e una línea cont i nua ( ÷ ) . Debido a l a gran
el ect ronegat ivi dad del fl uor, oxi geno, nit rógeno, su enl ace con hi drogeno es muy pol ar, con el
hi drogeno en el ext remo posi t ivo. Como el t amaño del hidrógeno es t an pequeño, el de una
mol écula puede acercarse mucho a l os pares solit arios de elect rones del oxi geno de ot ra
mol écula de agua y formar un enl ace de hi drógeno.



ENLACE METÁLI CO

Las propi edades de los met al es: alt a conduct ividad t érmi ca y eléct ri ca, brill o, mal eabilidad,
duct ilidad, son consecuenci a del enlace metálico que se da ent re sus át omos.

Modelo del Mar de Elect rones para Enlaces Met álicos
En est e model o, el sólido met álico se represent a como un conj unt o de cat i ones met álicos en un
“ mar de elect rones de valenci a”. Los cat iones (formados por el núcleo del át omo y l os el ect rones
que no part ici pan del enl ace) se encuent ran en posi ci ones fij as, l os elect rones de valencia se
mueven ent re ell os deslocalizadament e es deci r por t odo el crist al met álico, si n pert enecer a
ni ngún át omo en part i cular ( est án di st ri buidos de manera uni forme en t oda l a est ruct ura). El
conj unt o de elect rones desl ocali zados se comport a como una verdadera nube de el ect rones y
t ambién se l os denomi na como “ gas de elect rones” . La presenci a de est os elect rones de valenci a
que no pert enencen a ni ngún át omo en part icular si no a t odos l os cat i ones del cri st al, anula
práct icament e l as fuerzas repul sivas de los cat i ones e i ncrement a l a est abilidad del sist ema. El
enlace metálico puede considerarse como la acción est abilizant e de los elect rones de
valencia deslocalizados ent re los cat iones.
El enl ace met áli co present a una di ferencia concept ual respect o de l os enl aces i óni cos y
covalent es. Para defi nir est os úl t imos, se necesit an dos át omos, en cambi o para descri bi r el
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enl ace met álico hace falt a un crist al met álico, const i t uido por un conj unt o ordenado de át omos
de element os met álicos ordenados en el espaci o.
Est a t eoría del “ mar de el ect rones” permi t e predeci r y/ o expli car l as propi edades físicas de vari os
met al es pero no explica l as razones por las cuales en cada una de l as t res series de el ement os
del bloque “d” , la fuerza de enlace, el punt o de fusi ón, el punt o de ebullici ón llegan a un máxi mo
en el Grupo 6 y l uego decrece hast a l os el ement os de l os grupos 11 y 12. Para expli car est a
vari aci ón se necesi t a ot ro modelo que describa l os enlaces met áli cos. Est a t eoría ha si do
superada por la Teoría de Bandas de l os Sólidos, que aplica l os concept os de l a t eoría de
orbi t ales mol ecul ares a l os met ales.



Teoría de Bandas de los sólidos
La Teoría de Bandas de l os sóli dos es más general que l a t eoría del mar de elect rones y permit e
explicar algunas propiedades físi cas y mecáni cas de l os met al es, y t ambién de l os ai sladores y
semiconduct ores.
En un át omo aisl ado, l os el ect rones se encuent ran somet i dos a l a i nfl uencia del campo el éct rico
del núcl eo at ómi co, uni forme y esférico. Cada el ect rón t i ene un val or de energía según el nivel-
subni vel en que se encuent ra en el át omo ai slado ( 1s, 2s2p, 3s…) . En l os sóli dos crist ali nos
( como son l os met al es) la sit uación es compl et ament e dist i nt a ya que en el crist al se present an
gran cant i dad de át omos ordenados (mol es) y con ell os, gran cant idad de núcl eos at ómicos. Los
el ect rones se encuent ran moviéndose en el campo eléct ri co de gran cant idad de núcl eos, razón
por l a cual, el campo eléct ri co en el que se mueven, no es uni forme. El pot enci al eléct ri co en el
que se encuent ran los elect rones varía const ant ement e, en forma peri ódica, según l a posi ci ón
del elect rón en l a red cri st ali na. Vi mos en TOM, que la i nt eracción de dos orbi t al es at ómicos
produce dos orbit ales mol ecul ares, uno enlazant e y ot ro ant i enlazant e. Por i nt eracci ón de N
orbi t ales at ómi cos se formarán N orbit al es mol ecul ares. De l a i nt eracci ón de un mol de át omos
de sodi o, por ej empl o, l a i nt eracci ón de 6, 022x10
23
orbit ales at ómi cos 3s producirá 6, 022x10
23

orbi t ales mol eculares muy poco espaci ados. Los át omos i nt eracci onan más fuert ement e con
át omos veci nos que con l os que est án más alej ados. La energía que separa l os orbi t al es
mol eculares enl azant es y ant i enl azant es resul t ant es de dos orbit ales at ómicos det ermi nados
dismi nuye a medida que l a i nt eracci ón (sol apamient o) ent re l os orbi t al es at ómi cos dismi nuye.
Como product o de l a combi naci ón li neal de l os niveles de energía de l os elect rones de val encia
de l os át omos i ndi viduales, aparece en el cri st al una gran cant idad de niveles muy próxi mos en
energía formando bandas de niveles de energía ( conj unt o de gran número de líneas muy
próximas unas a ot ras) . Est as bandas cont i nuas de orbi t al es pert enecen al cri st al como un
t odo.
Un mol de át omos de sodi o cont ribuye con 6, 022x10
23
el ect rones de val encia, de modo que
6, 022x10
23
orbit al es en l a banda est án a medio llenar. Recordar la validez del pri nci pi o de
excl usi ón de Pauli , que det ermi na para cada uno de esos ni veles de energía una capaci dad
máxima de dos elect rones.

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El número de bandas de ni vel es de energía de un cri st al general ment e es un número grande; las
diferent es bandas di fi eren en l os i nt erval os de energía que comprenden.
Las bandas de mayor i nt erés son l as dos de más al t o rango de energía, formadas por los
orbi t ales at ómicos donde se encont raban l os elect rones de valencia cuando l os át omos se
encont raban ai slados: a la de menor energía, se la denomina banda de valencia. Según l os
t i pos de el ement os químicos, sus niveles pueden est ar semillenos, con un elect rón o compl et os,
con dos elect rones cada uno. La ot ra banda, l a de niveles más alt os de energía, se denomina
banda de conducción; según el el ement o quími co, sus niveles pueden est ar semill enos o
vacíos.
Una de l as propi edades más caract eríst i cas de un met al es su capacidad para conducir l a
corri ent e eléct ri ca o fl uj o de carga eléct ri ca. En la conducción elect rónica, que es el t ipo de
conducci ón eléct ri ca que t iene l ugar en l os met ales (t ambi én llamada conducción met álica) , l a
carga es t ransport ada por elect rones.
Las sust ancias pueden clasi ficarse según la resi st encia que muest ren al paso de l a corri ent e
el éct ri ca y según cómo varíe su resist enci a con l a t emperat ura en:
Aislante: cuando la sust anci a no conduce la el ect ri cidad. Por
ej empl o: l os gases, l os sólidos i óni cos, l os compuest os orgáni cos,
l os líquidos y sólidos mol ecul ares y coval ent es.
Conduct or met álico: es un conduct or elect róni co con una
resi st enci a que aument a a medida que aument a l a t emperat ura.
Ej empl o: met ales y ot ros sólidos como el grafi t o.
Semiconduct or: es un conduct or elect róni co con una resist enci a
que di smi nuye a medida que aument a l a t emperat ura. Ej emplo: un
cri st al puro de sili cio que cont enga una pequeñísima cant i dad de
arsénico o de i ndi o.
Superconduct or: es un conduct or elect róni co que t i ene una
resi st enci a nula por debaj o de una det ermi nada t emperat ura.
Hast a 1987, la mayor part e de superconduct ores eran met al es,
como el pl omo, o compuest os enfri ados a t emperat uras próxi mas
al cero absol ut o. A part i r de ese año, se i nformó sobre l os
pri meros superconduct ores de alt a t emperat ura que podían ser
ut ilizados a una t emperat ura cercana a l os 100 K. Est os son
mat eri ales cerámicos, con compli cadas est ruct uras de óxidos
i ónicos.

La t eoría de bandas, explica que según el t i po de sust anci a, l as bandas de val encia y de
conducci ón pueden o no est ar separadas por bandas de energía de val ores prohi bidos. Para l os
cri st al es no met álicos, la represent aci ón gráfi ca i ncl uye una banda prohibida. Est a banda
prohi bi da implica una di ferenci a energét i ca muy grande para que l os el ect rones la puedan
superar y así poder llegar a la banda de conducci ón.
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En el caso de l os met ales, l a represent aci ón no i ncl uye bandas prohi bidas y además, l as bandas
de niveles superi ores e i nferi ores se superponen porque al gunos val ores de energía de l a banda
de valenci a coi nci den con algunos ni vel es de energía de l a banda de conducci ón. La
conduct ividad el éct rica de un met al di smi nuye a medida que l a t emperat ura aument a porque el
aument o de t emperat ura provoca la agit ación t érmi ca de l os i ones met álicos impidi endo el fl uj o
de elect rones cuando se aplica un campo el éct rico.


Los semiconduct ores t ienen bandas llenas que est án ligerament e por debaj o, pero que no se
solapan, con bandas vacías. No conducen la elect rici dad a t emperat uras baj as, pero un pequeño
aument o de l a t emperat ura alcanza para excit ar a al gunos de l os elect rones de energía más
el evada haci a la banda de conducci ón vacía.
Ot ra propiedades de l os met al es t ambi én pueden ser expli cadas por l a t eoría de bandas, por
ej empl o l a conducción del calor. Pueden absorber cal or a medida que l os elect rones se exci t an
t érmicament e haci a orbi t al es vacíos baj os en la banda de conducci ón. El proceso i nverso
acompaña al desprendimi ent o de cal or. El brillo met álico se explica porque l os el ect rones móviles
pueden absorber una amplia gama de l ongi t udes de onda de l a energía radi ant e a medida que
sal t an a niveles de energía más al t os. Luego emi t en fot ones de l uz vi sibl e y caen nuevament e a
niveles más baj os dent ro de l a banda de conducción. La maleabilidad y duct ilidad se explican en
un met al por la facili dad con que un met al se deforma cuando se l e aplica una t ensión met álica.
Todos l os i ones met álicos son idént i cos y est án inmersos en un “ mar de el ect rones” . A medida
que se rompen enlaces, se forman fácilment e nuevos enl aces con los i ones met álicos
adyacent es, mant eni éndose i nt act as las caract eríst i cas de l a red y el ent orno de cada i on
met áli co. La rupt ura de enl aces implica l a promoci ón de el ect rones a ni vel es de energía más
alt os; la formación de enlaces est á acompañada por el ret orno de l os el ect rones a l os ni vel es de
energía ori gi nal es.

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Bandas de Energía Comentarios



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AL ALUMNO: El apunte aquí desarrollado tiene como finalidad orientar la búsqueda bibliográfica que necesariamente se debe hacer en el estudio de un determinado contenido. De ninguna manera intenta reemplazar a un libro. Se sugiere tomarlo como guía y buscar los temas aquí tratados en la bibliografía sugerida, para elaborar un material personal de estudio para consulta y para el examen final de la asignatura.

Lic. María Irene Vera. Profesor Adjunto Química General

UNIDAD IV ENLACE QUÍMICO. CONTENIDOS CONCEPTUALES Electrones de valencia. Símbolos de Lewis. Regla del octeto. Enlace iónico. Estructuras de Lewis. Propiedades de los compuestos iónicos. Enlace covalente. Propiedades de los compuestos covalentes. Teoría del enlace de valencia (TEV). Geometría molecular. Expansión del octeto. Teoría del orbital molecular (TOM) aplicado a moléculas homonucleares diatómicas, iones diatómicos y moléculas heteronucleares diatómicas. Uniones interpartículas.

BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
Atkins, P. y Jones, L. “Química. Moléculas. Materia. Cambio”. Ediciones Omega Barcelona. España. 1998

S.A.

Atkins, P. y Jones, L. “Principios de Química”.Los Caminos del Descubrimiento. Editorial Médica Panamericana. Buenos Aires. 2006 Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. “Química la Ciencia Central”. Prentice Hall Hispanoamericana S.A. México. 1998. Chang, R. “Química”. McGraw-Hill Interamericana de México, S.A. de C. V. México. 1999 Whitten, K., Davis, R., Peck, M. Química General. McGraw-Hill/Interamericana de España S.A.U. 1998.

el interior del átomo. En la formación de enlaces químicos solo intervienen los electrones de valencia. Un enlace químico se forma entre dos átomos. si la disposición resultante de los dos núcleos y sus electrones tienen una energía menor que la energía total de los dos átomos separados. Para estos elementos. Muchos elementos metálicos de los bloques p y d tienen átomos que pueden perder un número variable de electrones pudiendo formar diferentes compuestos. Los metales alcalinos y alcalinotérreos son los elementos con más posibilidad de formar cationes y los halógenos y el oxigeno. Los metales de transición. electrón de valencia. en este caso los átomos se unen mediante enlace covalente y se forman moléculas individuales. represente la reacción entre un átomo de litio y un átomo de fluor para formar LiF     F  Li      Li    F          Fórmula empírica: LiF Al transferir un electrón de un átomo de litio y formar el ion litio (Li+). un doblete para elementos cercanos al helio y un octeto para todos los demás. Los átomos ganan. es decir. La estabilidad máxima se produce cuando un átomo es isoelectrónico con un gas noble. Solo los electrones externos de un átomo pueden ser atraídos por otro átomo cercano. Cuando se forma una unión iónica uno de los átomos pierde electrones y el otro los gana. la cantidad de electrones no apareados debería ser igual a la cantidad de enlaces que por lo general forma un elemento en sus compuestos. Ejemplo: Mediante el empleo de símbolos de Lewis. El símbolo de electrón punto para un elemento consiste en el símbolo químico del elemento. Al agregar un electrón a un átomo de fluor para formar un ion fluoruro (F-). Con la espectroscopia electrónica y de rayos X se han obtenido pruebas de la no intervención de los electrones internos. se confiere al átomo de litio la configuración electrónica externa del gas noble helio que tiene dos electrones en su capa externa. formándose iones que permanecen unidos por atracciones electrostáticas llamadas enlace iónico. Un tercer tipo de enlace es el enlace metálico en el cual un gran número de cationes se mantienen unidos por un mar de electrones. La idea de que dos de los electrones del berilio.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 3 Enlace Químico Solo los gases nobles se presentan en la naturaleza como átomos separados. pierden o comparten electrones tratando de alcanzar el mismo número de electrones que los gases nobles más cercanos a ellos en la tabla periódica. Esta menor energía se puede lograr mediante la transferencia completa de uno o más electrones de un átomo al otro. mas un punto por cada. Lewis anotaba un punto en cada uno de los cuatro lados del símbolo del elemento. Por consiguiente. los átomos están unidos con enlaces químicos. Ejercitación: Escriba los símbolos de Lewis para los átomos del segundo período de la tabla periódica. Enlace iónico Los elementos con baja energía de ionización tienden a formar cationes y los que poseen electroafinidad alta tienden a formar aniones. En la mayoría de los materiales. como O2 y Cl2. el átomo de . Símbolos de Lewis Los símbolos de puntos o de electrón punto. Los átomos se combinan con el fin de alcanzar una configuración electrónica más estable (de menor energía). con excepción del He. La capacidad de un elemento de formar varios iones se llama valencia variable. aquellos electrones que residen en la capa exterior parcialmente ocupada de un átomo (capa de valencia). boro y carbono están apareados recién se desarrolló en 1924. el número de electrones de valencia en cada átomo es el mismo que el número del grupo al que pertenece el elemento. Un enlace iónico es la fuerza de atracción electrostática que mantiene unidos a los iones de cargas opuestas en un compuesto iónico. llamados símbolos de Lewis son una forma útil de mostrar los electrones de valencia de los átomos y de seguirles la pista durante la formación de enlaces. La menor energía también puede lograrse compartiendo electrones. Los enlaces químicos son las fuerzas que mantienen unidos a los átomos en las moléculas de los elementos. de compuestos como CO2 y H2O y de metales. los más adecuados para formar aniones. en el símbolo de Lewis. antes de anotar dos puntos en cualquiera de los lados. es decir. La gran variedad de compuestos iónicos están formados por un metal del grupo IA o IIA y un halógeno u oxigeno. Los símbolos de Lewis se usan principalmente para los elementos de los bloques s y p. hasta que ambos alcanzan la configuración de un gas noble. los lantánidos y actínidos tienen capas internas incompletas y en general no es posible escribir símbolos sencillos de punto de Lewis para ellos. El símbolo del elemento representa el núcleo y los electrones internos.

las cargas se balancean para que el compuesto sea eléctricamente neutro. debido a que estos compuestos son electrolitos fuertes. Sugirió que los grupos de ocho electrones (octetos) en torno a los átomos tienen gran estabilidad. y sus disoluciones acuosas conducen la electricidad.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 4 fluor adquiere la configuración electrónica externa del gas noble neón. El enlace químico que se forma compartiendo un par de electrones se llama enlace covalente. El compuesto es eléctricamente neutro. Lewis propuso que los enlaces químicos en las moléculas se forman cuando los átomos comparten pares de electrones externos.en los ejemplos dados. Fue I. Escriba las fórmulas de los compuestos formados. Propiedades de los compuestos iónicos. El enlace iónico en el LiF es la atracción electrostática entre el ión litio con carga (+) y el ión fluoruro con carga (-).o en el ion O2. todos los cationes se repelen entre sí y todos los aniones se repelen entre sí.(g) ∆Hred = 788Kj/mol La energía de red de un sólido iónico es una medida de la fuerza de atracción entre los iones de dicho sólido. o energía de red cristalina del sólido. Un átomo puede adquirir la configuración electrónica de gas noble. Con el corchete. d) fluoruro de calcio. NaCl (s)  Na+ (g) + Cl. Los signos + y – se muestran para enfatizar la transferencia de electrones. Las fórmulas empíricas de los compuestos iónicos se escriben sin mostrar las cargas. Ejercicios: Describa la formación de los siguientes compuestos iónicos a partir de los átomos respectivos: a) óxido de aluminio. solubles en agua. Enlace Covalente La mayor parte de los compuestos son moleculares. La descripción de Lewis del enlace covalente fue muy útil pero no explicaba por qué o cómo se compartían los . una reducción neta de energía tomando en cuenta el cristal completo. compartiendo electrones con otros átomos. El proceso inverso. Las fuerzas electrostáticas que mantienen unidos a los iones en un compuesto iónico son muy fuertes. Son duros y quebradizos. En el estado sólido cada catión esta rodeado por un número especifico de aniones y viceversa. c) nitruro de magnesio. También conducen la electricidad. Al estado sólido son malos conductores de la electricidad. Una medida de la estabilidad de un sólido iónico es su energía reticular. Los compuestos iónicos son estables debido a la fuerte atracción coulómbica entre iones con diferentes cargas.    2 Li O  2Li    O                2  Li2O 3 Mg 2 N  3Mg      2      2   N        3 En un sólido iónico todos los cationes interactúan en mayor o menor medida con todos los aniones. al estado fundido. Si el catión y el anión no tienen la misma carga. [ ]. por lo que son sólidos a temperatura ambiente y tienen punto de fusión elevado (mayor a 400 ºC). Estos compuestos son enormes agregados de cationes y aniones que tienen una disposición espacial determinada. Las energías de red son difíciles de medir experimentalmente. en general. que tiene ocho electrones en su capa externa. el sólido será más duro y fundirá a mayor temperatura. Langmuir quien sugirió el nombre de enlace covalente para un par compartido de electrones. Cuanto mayor sea la energía de red. la formación de un compuesto iónico sólido a partir de sus iones gaseosos es un proceso exotérmico. Lewis supuso que los electrones no compartidos también se aparean.  Ca    O    Ca 2       O         2 Fórmula empírica: CaO Hay una transferencia de dos electrones del átomo de calcio al átomo de oxigeno. Un enlace iónico es una característica “global” del cristal entero. que se define como la energía requerida para separar completamente un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones en estado gaseoso. los cuales al acercarse liberan mucha energía. b) hidruro de litio. G. Los valores de las energías de red dependen de las cargas y del tamaño de los iones implicados. Un sólido iónico es un ensamble de cationes y aniones unidos en una forma regular. Los sólidos iónicos son ejemplos de sólidos cristalinos. por lo general se calculan empleando los ciclos de Born Haber. Después del descubrimiento del electrón y del átomo nuclear se intentó desarrollar una explicación del enlace químico en las moléculas basándose en los electrones. se subraya que los ocho electrones se encuentran exclusivamente en el ión F. los enlaces iónicos son más fuertes y.

formulada por Lewis:”Un átomo diferente del hidrogeno tiende a formar enlaces. . Un enlace covalente no polar es aquel en el que los electrones se comparten por igual entre dos átomos.    H : Cl δ δ H F Las letras griegas  + y  . hasta quedar rodeado por ocho electrones de valencia”. la punta de la flecha señala hacia el átomo que posee la carga negativa parcial.simbolizan las cargas negativas y positivas parciales creadas. Esta atracción mantiene unidos a los dos átomos en la molécula de H2 y es la responsable de la formación de enlaces covalentes en otras moléculas. Los pares de electrones de valencia que no participan del enlace. como el par de cargas del HCl se llama dipolo. dos átomos se unen por medio de un par de electrones.      F   F       F  F         F F      Pares libres La estructura de Lewis muestra ocho electrones de valencia en torno a cada átomo de fluor. se denominan estructuras de Lewis. donde el par electrónico compartido se indica con líneas o como pares de puntos entre átomos. como el neón. Una molécula de cloruro de hidrógeno es polar porque tiene un enlace covalente polar. Ejemplo: la molécula de H2 H  HH  H    Para simplificar. Es el caso de dos átomos iguales enlazados. Si dos átomos comparten dos o más pares de electrones. Longitud de enlace: es la distancia entre el núcleo de dos átomos unidos por un enlace covalente en una molécula. se denominan pares libres o pares solitarios. Los enlaces covalentes pueden ser no polares o polares. Una estructura de Lewis es la representación de un enlace covalente. por ejemplo: H2 y F2. Hay excepciones a la regla del octeto. En la otra notación.O -H  La formación de esta molécula ilustra la REGLA DE OCTETO. Un par de cargas iguales y opuestas separadas por una distancia. o estructuras de puntos por electrones. no compartidos se indican como pares de puntos en los átomos individuales.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 5 electrones. No fue posible tener una teoría genuina del enlace covalente sino hasta que se desarrolló la teoría cuántica. Estos elementos tienen subniveles 2s y 2p que pueden contener un total de ocho electrones. se forman enlaces múltiples. Un octeto significa tener cuatro pares de electrones de valencia dispuestos alrededor del átomo. Los átomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. Cuando un átomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente. y los pares libres. el par de electrones compartidos se representa como una línea H─H El par de electrones compartidos proporciona a cada átomo de H dos electrones adquiriendo la configuración electrónica externa del gas noble helio. Entonces. La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla periódica. perdiendo o compartiendo electrones. Ejemplo: molécula de H2O   H O   H  o H. ganando. Los símbolos de Lewis se combinan en estructuras de Lewis. solo participan los electrones de valencia en la formación de enlaces covalentes. adquiere la configuración electrónica del Ne. uno de los átomos ejerce una atracción mayor sobre el par de electrones que el otro. En un enlace sencillo. Solo se muestran los electrones de valencia. las estructuras que se utilizan para representar los compuestos covalentes. En el enlace covalente cada electrón del par compartido es atraído por los núcleos de ambos átomos. o electrones no compartidos (o no enlazantes). En átomos polielectrónicos. En un enlace covalente polar.

Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 6 Propiedades de los compuestos covalentes: Compuestos covalentes son aquellos que solo contienen enlaces covalentes. La mayoría de los compuestos covalentes son insolubles en agua. Si existe una gran diferencia de electronegatividad entre los átomos. b) marcar los átomos unidos con los enlaces con cargas parciales positivas ( +) y negativas ( -): i) Al – F y Al – Cl. Ejemplo: H2SO4 O Esqueleto: H O S O d) Un átomo de halógeno terminal siempre presenta un enlace simple y tres pares solitarios de electrones. Polaridad de los enlaces y electronegatividad La electronegatividad es una propiedad que ayuda a distinguir el enlace covalente no polar del enlace covalente polar. líquido (ejemplo: bromo). tenderá a formar enlaces iónicos (NaCl.. grafito. Ejercicios: 1. Con excepción del grafito. iv)Mg – Cl y Ca – Cl. Al estado líquido o fundido no conducen la electricidad porque no hay iones presentes.Use la tabla periódica para: a) ordenar los siguientes átomos por electronegatividad decreciente: Br. El número de oxidación se refiere al número de cargas que tendría un átomo si los electrones fueran transferidos por completo al átomo más electronegativo de los dos átomos enlazados en una molécula. y estos átomos de oxígeno son los que están unidos al átomo central. b) Distribuir simétricamente los átomos alrededor del átomo central. ii) C – Si y C – C. Fe. se presentan en estado gaseoso (ejemplo Cloro). PASOS A SEGUIR PARA DIBUJAR ESTRUCTURAS DE LEWIS PARA MOLÉCULAS O IONES POLIATÓMICOS 1) a) Escribir un “esqueleto simétrico” para la molécula o ión poliatómico. no conducen la corriente eléctrica. CaO) Si los átomos tienen electronegatividades similares tienden a formar entre ellos. o si se llegan a disolver las disoluciones acuosas no conducen la electricidad. Los compuestos covalentes pueden ser: a) Moleculares: existen como moléculas independientes. Ejemplo: SO2 Esqueleto: O S O O PO43Esqueleto: O P O O c) En los oxoácidos los átomos de H se enlazan a los átomos de oxigeno. Cl. b)Cuántos pares de electrones no compartidos tiene? 2. o sólido (ejemplo yodo) b) Macromoleculares: son grandes agregados de átomos que se hallan unidos por enlaces covalentes (ejemplo: diamante. enlaces covalentes polares porque el desplazamiento de la densidad electrónica es pequeño.a) Cuántos enlaces covalentes hay en una molécula de cloruro de hidrógeno?. A mayor diferencia de electronegatividad entre los átomos. son poco volátiles. iii) K – Br y Cu – Br. porque estos compuestos son no electrolitos. El hidrógeno y el fluor por lo general ocupan posiciones terminales. Se elige como átomo central. con igual electronegatividad pueden unirse por medio de un enlace covalente puro. K. cuarzo). más polar será el enlace.           O H  F   Cl   Br  Ι    2) Calcular los electrones de valencia necesarios (EN) para que todos los átomos de la molécula o ión consigan configuración de gas noble (8 electrones en la última capa excepto el hidrógeno que necesita dos electrones).Ejemplo: . Rb. el átomo con menor potencial de ionización (I) o menor electronegatividad.. poseen elevado punto de fusión. El concepto de electronegatividad es el fundamento para asignar el número de oxidación a los elementos en sus compuestos. Solo los átomos de un mismo elemento.

8 (at. 13) HClO4. 6 pares de electrones compartidos EC (SO42-) = 40 – 32 = 8 e. 6) Asignar un par de electrones a cada par de átomos enlazados. sumar un electrón al total por cada carga negativa.N H H 8) H 3O     H . 5)HCl.ED EC (H2SO4) = 44 – 35 = 12 e. Estos son los electrones que los átomos tienen en su última capa (coincide con el número de grupo en los elementos representativos). 4 pares de electrones compartidos 5) Calcular el número de electrones no compartidos (ENC) como la diferencia entre los electrones disponibles (ED) y los electrones compartidos (EC). dibuje las estructuras de Lewis para los siguientes compuestos e iones:1) H2. 3) O2.O) = 32 eED (SO42-) = 1. ED (H2SO4) = 2.S) + 4. restar un electrón por cada carga positiva. 7) Colocar los electrones adicionales hasta completar el octeto de cada elemento del grupo A.8 (at. 7)NH3.H) – 1e.H  2)       Cl .Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 7 EN = 2e. En los aniones.H) + 1. 14) HNO2.S) +4. 9)NH4+. 6)H2O.1 (at.= 32 eED (NH4+) = 1.O) = 44 e3) Sumar los electrones de valencia disponibles (ED) para todos los átomos.S) +4. 4) N2.= 8 e4) Calcular en número de electrones compartidos (EC) como la diferencia entre número de electrones necesarios (EN) y el número de electrones disponibles (ED). 10)HNO3. Usar enlaces dobles o triples solo cuando sea necesario. Ejercitación de muestra: Siguiendo los pasos necesarios.O  H     H     9) NH4 H         H   N  H       H      10) HNO 3 O       O    N  O  O   H O  N O  H  11) H2SO3 H   O  S   O         O H   12) H2SO4 H   O  S   O      O        O H    H .2 (at.O  Sl  O  H  O       O      13) HClO4     O   Cl   O   H    O      O       O   Cl  O  H  O       O      14) HNO2      O   N  O   H     O     N O H        H     O    15) H2CO3 H   O  C      O  H O  C  O H O  16) H3PO4  H   O    O        O     O  H  P     HO  P     O   OH    O     H H Un enlace en el que ambos electrones compartidos provienen de un solo átomo se denomina enlace covalente dativo. . En los cationes.5 (at N) + 4.Cl  3) O         O  OO  4) N       N    NN  5) H   Cl     H  Cl     6) H   O H  7) NH3 H . 12) H2SO4.H) +1.6 (at. 2) Cl2.1 (at. 11) H2SO3. ENC = ED – EC. 15) H2CO3.O) + 2e.x Nº de átomos (diferente de hidrógeno) EN (H2SO4) = 2. 16) H3PO4 1) H  H H . 6 (at. 6 (at. EC = EN . 8)H3O+.x Nº de átomos de hidrógeno + 8e. 6 (at.

Estos orbítales permiten que un átomo forme un octeto expandido. c) ClF3. e) NH4+. NO (11 e-). porque tienen orbítales 3d disponibles que se pueden utilizar para el enlace. Las especies con número impar de electrones se llaman radicales y generalmente son muy reactivas.-Escriba las estructuras de Lewis para cada una de las siguientes especies: a)AsBr3.Qué especies son deficientes en electrones:a) BeH2. a)Br . Medidas experimentales.  CH3 radical metilo : 7e de valencia -  OH radical hidroxilo : 7 e de valencia El monóxido de nitrógeno (NO: óxido nítrico) con 5 electrones de valencia (N)+6 electrones de valencia (O) = 11 electrones de valencia totales. porque pueden utilizar el electrón desapareado para formar un nuevo enlace. las estructuras de Lewis son: Donde solo hay 6 electrones alrededor del átomo de boro y cuatro electrones alrededor del átomo de berilio (octeto incompleto). c) CH4.. c)HOI. B y Al. GEOMETRÍA MOLECULAR Y TEORÍAS DE ENLACE Las estructuras de Lewis nada dicen acerca de la forma de las moléculas. Los elementos que pueden extender sus octetos. Es un diagrama bidimensional. b)la molécula de óxido nitroso: N2O Excepciones a la Regla del octeto La regla del octeto tiene sus limitaciones. Es imposible aparear totalmente y lograr un octeto alrededor de cada átomo. solo indican las localizaciones aproximadas de los electrones de enlace y los pares solitarios de una molécula. es un ejemplo de radical. d) IF5.-Dibuje las estructuras de Lewis para los siguientes compuestos: a) Al I3. b)OH-. Podemos completar el octeto del boro formando un doble enlace. y NO2 (17 e-). d)PCl2.-Qué especies tienen cantidad impar de electrones.-Escriba las estructuras de resonancia para: a)el ion nitrito: NO2. b) CH3+. e)PCl3 3. no da idea de la posición de los átomos en el espacio. e) H2CrO4 2. el numero total de electrones de valencia es impar. e) Se F4 . Las excepciones son principalmente de tres tipos: a) Moléculas con número impar de electrones En moléculas como ClO2 (19 e-). Un birradical es una molécula con dos electrones desapareados. También influye el tamaño del átomo. en adelante forman algunos compuestos en los que hay más de ocho electrones alrededor del átomo central. b) Moléculas en las que un átomo tiene menos de un octeto El Be. 2. Los átomos de elementos del 3° periodo de la tabla periódica. Ejercicios: 1. sugieren que la verdadera estructura del BF3 es un híbrido de resonancia entre tres estructuras. Es el caso de la molécula de oxigeno. c) Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto (Octeto expandido).. d) NH3. b) SO42-.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 8 Ejercicios:1. . d)NH2-. Por ejemplo el SF6 donde cada uno de los seis electrones de valencia del azufre forma enlace covalente con un átomo de fluor entonces hay doce electrones totales (6 pares) alrededor del átomo de azufre. y estos se encuentran en átomos diferentes. b) P Cl5 . forman compuestos en los que hay menos de ocho electrones alrededor del átomo central. muestran covalencia variable (forman diferente número de enlaces covalentes). En compuestos como el BF3 y el BeF2. c)NO2.

Se deben usar fórmulas estereoquímicas para mostrar las posiciones de los pares de electrones en el papel. Es una forma muy sencilla de predecir las formas de las especies que tienen elementos de los grupos principales como átomos centrales. La geometría molecular (GM) es la distribución tridimensional de los átomos de una molécula. Cuando hay cuatro o más pares de electrones en torno a un átomo central. en términos de la repulsión electrónica entre dichos pares. La forma de una molécula se representa indicando las posiciones de los átomos en el espacio prescindiendo de los pares solitarios que pueda tener. Los ángulos de enlace y la longitud de enlace. . esos pares con frecuencia no están en un plano. Este enfoque para estudiar la geometría molecular se denomina “Modelo de la repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia” (RPECV) o (RPENV). La geometría que adopta una molécula es aquella en la que la repulsión electrónica es mínima. que son los ángulos formados por las líneas que unen los núcleos de los átomos de la molécula. Podemos predecir la geometría molecular (GM) a partir de la geometría electrónica.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 9 La forma de una molécula esta determinada por sus ángulos de enlace. Al indicar la forma de una molécula siempre nos referimos a la geometría molecular y no a la geometría electrónica. Según el modelo de repulsión los pares de electrones estarán tan alejados entre sí en el espacio tridimensional como sea posible Este modelo propone que la forma de una molécula o ión se puede relacionar con alguna de las cinco formas de acomodamientos de los pares de electrones La disposición de los pares de electrones alrededor del átomo central (A) de una molécula ABn es la geometría de sus pares de electrones o geometría electrónica (GE). ya que explica la distribución geométrica de los pares electrónicos que rodean al átomo central. definen el tamaño y la forma de la molécula.

la GE es tetraédrica. En los tres casos.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 10 Para predecir la geometría molecular con el modelo RPECV se debe proceder de la siguiente manera: 1) Escribir la estructura de Lewis de la molécula o ión. 4) Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al predecir la geometría. por lo que pueden extenderse más en el espacio. La presencia de pares no enlazantes en una molécula. . Los no enlazantes son atraídos por un solo núcleo. Ejercicio: Aplique el modelo de repulsión para pronosticar la forma a) de la molécula SF4 . Recordar que los pares no compartidos ocupan más espacio que los compartidos. aunque hay excepciones y a veces se deducen formas equivocadas de algunas moléculas. Considerando las moléculas de CH4. c)del CF4 Las predicciones del modelo de repulsión suelen ser bastante exactas. NH3. 3) Describir la geometría molecular en términos de la disposición angular de los pares enlazantes. en el H2O. 2) Contar el número total de pares de electrones que rodean al átomo central (contando los átomos y los pares no compartidos) y acomodarlos de modo tal que se minimicen las repulsiones entre pares de electrones. b)del ion NO3-. pero sus ángulos de enlace muestran pequeñas diferencias por lo que sus GM son diferentes. Los pares de electrones no enlazantes ejercen fuerzas de repulsión sobre los pares de electrones adyacentes y tienden a comprimir los ángulos de enlace entre los pares de electrones enlazantes. Los ángulos de enlace disminuyen a medida que aumentan el número de pares de electrones no enlazantes (en el CH4 ningún par. modifica el ángulo de enlace por efecto de la repulsión electrónica y por lo tanto. Si no hay pares de electrones solitarios la geometría electrónica coincide con la geometría molecular. un par. modifica la geometría molecular predicha por el modelo. en el NH3. H2O. dos pares) Los pares enlazantes son atraídos por los dos núcleos de los átomos enlazados.

El solapamiento de orbítales permite a dos electrones con espines opuestos. Los electrones de la región de solapamiento. A la configuración electrónica del Be: 1s2 2s2 le corresponde el siguiente diagrama orbital para los electrones de valencia     2s 2p En su estado fundamental. en el que dos electrones se localizan en dos lóbulos. dos electrones apareados se encuentran entre dos átomos. Un enlace  se puede formar al aparearse dos electrones de orbítales s (H2). compartir el espacio común entre los núcleos y formar así un enlace covalente. Luego se aparean los electrones y se solapan los orbítales atómicos que ocupan. por tener sus electrones apareados no forma enlaces covalentes con el Cl. ya sea completamente para formar enlaces tipo  o lateralmente para formar enlaces tipo π. pero un esquema satisfactorio debe explicar también la geometría molecular. uno a cada lado del eje internuclear. lo que mantiene unidos a los átomos y forma un enlace covalente. Cuando se aparean sus orbítales solamente pueden solaparse lateralmente y forman un enlace π. En el caso de la molécula de N2 (1s2 2px1 2py1 2pz1) de los tres orbítales p. HIBRIDACIÓN DE ORBITALES En el caso de moléculas poliatómicas. La TEV establece que una molécula se forma a partir de la reacción de los átomos. Supone que los electrones de una molécula ocupan orbítales atómicos de los átomos individuales. Dos de los orbítales 2p en cada átomo (2px. la forma de la molécula no es una consecuencia de la hibridación. Primero se promueve un electrón de un orbital 2s a un orbital 2p. Se estudiarán tres ejemplos de la explicación de la TEV para enlaces en moléculas poliatómicas. La hibridación es una manera teórica de describir los enlaces necesarios para explicar una estructura molecular determinada. Al emplear la TEV se deben identificar en primer lugar los orbítales atómicos del nivel de valencia que contienen electrones.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 11 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV) Esta teoría explica los enlaces covalentes en términos de orbítales atómicos. son atraídos simultáneamente por ambos núcleos. sólo uno de ellos puede solaparse para formar un enlace . 2py) son perpendiculares al eje internuclear y cada uno contiene un electrón desapareado. en el mismo. un orbital s y uno p (HCl) o dos orbítales p (Cl2). se puede aplicar el modelo de solapamiento de electrones. Se recurre a la hibridación para explicar el comportamiento de los enlaces del Be. Todos los enlaces covalentes sencillos consisten en un enlace . Es una interpretación de la forma molecular. ● Orbitales híbridos sp Ejemplo BeCl2 el modelo de RPENV predice que es una molécula lineal. Éste es el estado excitado    2p  2s . los cuales al unirse aparean sus electrones y traslapan (solapan) sus orbítales.

Para lograrlo. con una separación de 120°.    Orbítales 2p vacíos Orbítales sp2 Los tres orbítales atómicos híbridos sp2 están en el mismo plano. B: 1s2 2s2 2p1     2s 2p Se promueve un electrón 2s a un orbital vacío 2p. ● Orbítales híbridos sp2 Ejemplo BF3. El orbital p no hibridado es importante para explicar los dobles enlaces. Evidencias experimentales. los orbítales 2s y 2p se deben mezclar. El modelo de RPECV predice una geometría plana trigonal.    2p  2s Se mezcla el orbital 2s con los dos orbítales 2p y se generan 3 orbítales híbridos sp2. llevar a cabo una hibridación para formar dos orbítales híbridos sp equivalentes. para producir la geometría molecular plana trigonal del BF3. demuestran que los dos enlaces Be-Cl son equivalentes (idénticos). es decir. los que están orientados hacia los vértices de un triangulo equilátero. Los orbítales híbridos sp son equivalentes entre si pero apuntan en direcciones opuestas. ● Orbítales híbridos sp3 . forman tres enlaces equivalentes con los tres átomos de fluor.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 12 El berilio tiene dos orbítales disponibles para formar enlaces.     1 OA 2s + 1 OA 2p  2 OAH sp Orbítales sp Orbítales 2p vacíos La hibridación es un proceso en el se mezclan dos o más orbítales atómicos de un átomo.

 2s   2p      Promover  2s         Hibridizar   2p Estado excitado  sp3  Estado fundamental Estado hibridado Estos cuatro orbítales atómicos híbridos están dirigidos hacia los cuatro vértices de un tretaedro regular formando un ángulo de 109. Hibridación con participación de orbítales “d” Para comprender la formación de moléculas con geometría bipiramidal trigonal y octaédrica. Ejemplo átomo de fósforo en PF5 . Hibridación sp3d 1 OA s + 3 OA p + 1 OA d  5 OAH sp3d Los cinco orbítales atómicos híbridos sp3d están orientados hacia los vértices de una bipirámide trigonal. Configuración electrónica del P: 3s2 3p3 3d0   2s 3s   3p 3d      Promover      3s Hibridar 3p 3d  Casos que presentan esta hibridación:   Sp3d   3d . se deben incluir orbítales “d” en el concepto de hibridación.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 13 Ejemplo CH4 C: 1s2 2s2 2px1 2py1 Un orbital s puede mezclarse con los tres orbítales p de la misma subcapa.5°.

. el solapamiento de los orbitales 1s de dos átomos de hidrogeno conduce a la formación de dos orbítales moleculares: un OM de enlace () y un OM de antienlace (*).Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 14 Hibridación sp3d2 1 OA s + 3 OA p + 2 OA d  6 OAH sp3d2 Estos seis orbítales atómicos híbridos están orientados hacia los vértices de un octaedro. Igual que los OA contienen un máximo de dos electrones. El número de orbítales moleculares formados es igual al numero de orbítales atómicos combinados. d) PCl5. Experimentalmente se ha demostrado que esta molécula es paramagnética con dos electrones desapareados. c) CCl4. con espines opuestos (Principio de Exclusión de Pauli) y tienen energías definidas. explique la formación de enlaces en los siguientes compuestos: a) BeF2. b) BCl3. tiene menor energía y mayor estabilidad que los orbítales atómicos que lo formaron. según la estructura de Lewis:  O        O  OO  Con todos sus electrones apareados debiera ser diamagnética. la TEV no puede explicar en forma satisfactoria algunas de las propiedades observadas de las moléculas. Ejercicio: Por aplicación de la TEV. Esta teoría describe los enlaces covalentes en función de orbitales moleculares (OM). Ejemplo SF6 Configuración electrónica del S: 3s2 3p4 3d0     3s 3p 3d      Promover       3s Hibridar 3p 3d       Sp d 3 2 3d Casos que presentan esta hibridación: Resumen del procedimiento a seguir para la hibridación de orbítales atómicos 1) Se dibuja la estructura de Lewis de la molécula 2) Se determina la geometría de pares electrónicos (considerar tanto los pares de electrones enlazantes como los pares libres) empleando el modelo de RPENV. El magnetismo y otras propiedades de las moléculas se explican mejor mediante otra propuesta de la mecánica cuántica conocida como teoría del orbital molecular (TOM). relacionando la geometría electrónica con la distribución de orbítales híbridos. 3) Se deduce la hibridación del átomo central. e) SCl6 Teoría del orbital molecular (TOM) En algunos casos. Por ejemplo la molécula de oxigeno. para dar cabida a los pares electrónicos. El OM de enlace. Los OM son el resultado de la interacción de los orbítales atómicos (OA) de los átomos que se enlazan y están relacionados con la molécula entera (a diferencia del OA que solo se relaciona con un átomo). Orbítales moleculares de enlace y de antienlace Molécula de H2 De acuerdo a TOM.

se forma un OM σ1s de enlace y un OM σ*1s de antienlace. hay un nodo entre los núcleos donde la densidad electrónica es cero. la densidad electrónica. tiene mayor energía y menor estabilidad que los orbítales atómicos que lo formaron. En el OM σ* de antienlace. Se representa con un asterisco (*) Por combinación de OA 1s de los átomos de hidrogeno. Un doble enlace es la suma de: 1OM σ + 1 OM π Un triple enlace es la suma de : 1OM σ + 2 OM π Orbitales moleculares en las moléculas de H2 y B2 . De manera alternativa. se concentra simétricamente alrededor de una línea entre los núcleos de los átomos que se enlazan. En el caso de orbítales “p” el proceso es más complejo porque pueden interactuar de dos formas diferentes: dos orbítales “p” se pueden acercar entre si a través de sus extremos para producir un OM σ de enlace y un OM σ* de antienlace. dos orbítales “p” pueden solaparse lateralmente para generar un OM π de enlace y otro de antienlace π*.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 15 Un OM de antienlace. En un orbital π (de enlace o de antienlace) la densidad electrónica se concentra arriba y debajo de una línea imaginaria entre los dos núcleos que se enlazan. En un OM σ.

Ejercicio: Analizar por aplicación de TOM si la molécula Li2 existe. 5/2. π2pz. π2py. Concuerda con la 2 propuesta de la estructura de Lewis Cuando los enlaces involucran orbítales “p” (a partir del grupo III A) se pueden formar 1 OM σ y 2 OM π. la regla de Hund predice la distribución más estable (los electrones ocupan los orbítales moleculares con espines opuestos). d) Cuando se agregan electrones a orbítales moleculares de la misma energía. Reglas para llenar Orbítales Moleculares con electrones a) El número de orbítales moleculares que se forman es siempre igual al número de orbítales atómicos que se combinan. Los electrones se acomodan primero en un orbítal molecular de enlace. Orden de enlace = 1  enlace sencillo Orden de enlace = 2  doble enlace Orden de enlace = 3  triple enlace Como la TOM también explica el enlace en moléculas con un numero impar de electrones.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 16 Orden de enlace Se define como la cantidad de enlaces entre dos átomos de una molécula y se puede calcularen TOM según el siguiente cálculo: 1 Orden de enlace (OE)  (n de electrones de enlace  n de electrones de antienlace ) 2 La diferencia se divide por dos. b) Los orbítales moleculares se llenan de menor a mayor energía. Los subíndices indican la orientación de los OA que intervienen en la formación del OM. Moléculas diatómicas homonucleares de elementos del segundo periodo. c) Cada orbital molecular puede aceptar dos electrones con espines opuestos. . luego en el de antienlace. 42 Orden de enlace =  1  El Li forma molécula en fase vapor (T>1347°C). es posible obtener Orden de enlace fraccionarios: 1/2 .3/2. Los OM se denominan σ2px. e) el número de electrones en los orbítales moleculares es igual a la suma de todos los electrones de los átomos que se enlazan. La TOM predice correctamente que el hidrogeno forma molécula diatómica pero el Helio no. de menor energía. porque los enlaces se forman por pares de electrones. de acuerdo con el Principio de Exclusión de Pauli.

Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 17 Del B al Ne Hay un efecto más que debemos considerar. dejando el núcleo parcialmente al descubierto al otro lado. Ne2. Las cargas parciales instantáneas de las moléculas se atraen entre si y así pueden unirse unas con otras. O2. Los electrones pueden acumularse a un lado de una molécula. Cuando los electrones se mueven de un lado para otro. Las fuerzas de London son atracciones entre moléculas debidas a dipolos temporales causados por el movimiento de los electrones. fluor. (a) (b) Para el oxigeno. polares o apolares. generan un momento dipolar instantáneo. N2. . carbono. esta propiedad magnética se denomina diamagnetismo. Esta interacción es efectiva entre moléculas muy cercanas. es la única fuerza que actúa entre ellas. En el caso de las moléculas no polares. Fuerzas intermoleculares Las moléculas se mantienen unidas entre si gracias a las fuerzas (atracciones) intermoleculares. A veces estas fuerzas se denominan fuerzas de Van der Waals (Johanes Van der Waals estudió este efecto en gases reales). Las moléculas sin electrones desapareados son repelidas débilmente de los campos magnéticos. Estas interacciones afectan las energías de los OM σ2s y σ2p separándolas: la del σ2s baja y la del σ2p sube. C2. a este comportamiento magnético se lo denomina paramagnetismo. c) Enlace de hidrogeno. Los orbítales 2s de un átomo y los orbítales 2p del otro pueden interactuar. y nitrógeno (figura (a)) el OM σ2p tiene mayor energía que los OM π2p. Las moléculas con uno o más electrones no apareados son atraídas hacia un campo magnético. a) Fuerzas de London (fuerzas de dispersión de London) Las fuerzas de London actúan entre cualquier tipo de moléculas. La magnitud de la fuerza de London aumenta con el peso molecular. Estas interacciones 2s-2p son lo bastantemente fuertes como para que se altere el ordenamiento energético de los OM. Ejercicio: calcular OE y analizar las propiedades magnéticas para las moléculas B2. por lo que no son importantes en los gases pero cobran importancia en los líquidos y sólidos. pasajero.Las fuerzas intermoleculares son mucho más débiles que los enlaces iónicos o covalentes. F2. el Br2 es liquido y el I2 un sólido a temperatura ambiente.dipolo. Hay tres tipos principales de fuerzas intermoleculares: a) Fuerzas de London. La intensidad de las atracciones intermoleculares disminuye al aumentar la distancia entre las moléculas. Para el boro. Un extremo de la molécula tendrá carga negativa parcial pasajera y el otro extremo carga positiva parcial también pasajera. (figura (b)) el OM σ2p tiene menor energía que los OM π2p. Esto explica porque el F2 y Cl2 son gases. b) Interacción dipolo. y neón.

oxigeno. con el hidrogeno en el extremo positivo.dipolo Es la que se da entre moléculas neutras polares.+  . c) Enlace de hidrogeno (o enlace puente de hidrogeno) Esta fuerza intermolecular es la que da al H2O sus propiedades características. dado que solo intervienen las cargas parciales de los dipolos. El agua además tiene punto de fusión. H-O ó H-N) y un par de electrones no compartido en un ión o átomo electronegativo cercano (generalmente un átomo de fluor. Su punto de ebullición es mucho más alto que el esperado de acuerdo a su peso molecular.F  H----. La magnitud de estas interacciones depende. Las cargas parciales de una molécula polar pueden interaccionar con las cargas parciales de una molécula vecina y originar una interacción dipolo-dipolo. La presencia de estos electrones de valencia que no pertenencen a ningún átomo en particular sino a todos los cationes del cristal. Debido a la gran electronegatividad del fluor. se necesitan dos átomos. anula prácticamente las fuerzas repulsivas de los cationes e incrementa la estabilidad del sistema. La interacción dipolo-dipolo es más débil que las interacciones ión-ión de los sólidos iónicos. nitrógeno.F  H Enlace de hidrógeno Un enlace de hidrogeno se representa con puntos (-------) para diferenciarlo de un verdadero enlace covalente que se representa mediante una línea continua (  ). ENLACE METÁLICO Las propiedades de los metales: alta conductividad térmica y eléctrica. son consecuencia del enlace metálico que se da entre sus átomos. Como el tamaño del hidrógeno es tan pequeño. sin pertenecer a ningún átomo en particular (están distribuidos de manera uniforme en toda la estructura). Las moléculas polares forman líquidos y sólidos en parte como resultado de las interacciones dipolo-dipolo. maleabilidad.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 18 b) Interacción dipolo. su enlace con hidrogeno es muy polar.+ Ejemplo: F  H----. de las magnitudes de los dipolos que interaccionan y de la forma de la molécula. o sea. brillo. calor especifico y color de vaporización altos. El conjunto de electrones deslocalizados se comporta como una verdadera nube de electrones y también se los denomina como “gas de electrones”. Modelo del Mar de Electrones para Enlaces Metálicos En este modelo. . El enlace metálico presenta una diferencia conceptual respecto de los enlaces iónicos y covalentes. Ésta interacción existe además e independientemente de las fuerzas de London.+ + . El enlace de hidrogeno es un tipo especial de atracción intermolecular que existe entre el átomo de hidrogeno de un enlace polar (H-F. Las moléculas polares poseen cargas parciales permanentes. El enlace metálico puede considerarse como la acción estabilizante de los electrones de valencia deslocalizados entre los cationes. en cambio para describir el . ductilidad. el sólido metálico se representa como un conjunto de cationes metálicos en un “mar de electrones de valencia”. los electrones de valencia se mueven entre ellos deslocalizadamente es decir por todo el cristal metálico. Estas propiedades indican que las fuerzas entre las moléculas de agua son anormalmente intensas.F  H----. el de una molécula puede acercarse mucho a los pares solitarios de electrones del oxigeno de otra molécula de agua y formar un enlace de hidrógeno. En el NH3. y el HF ocurre lo mismo. nitrógeno de otra molécula. oxigeno. Para definir estos últimos. además de las cargas parciales instantáneas motivadas por las fluctuaciones de sus nubes electrónicas. Los cationes (formados por el núcleo del átomo y los electrones que no participan del enlace) se encuentran en posiciones fijas. la atracción entre las cargas parciales de sus moléculas.

Los electrones se encuentran moviéndose en el campo eléctrico de gran cantidad de núcleos. el punto de fusión. Esta teoría ha sido superada por la Teoría de Bandas de los Sólidos. Esta teoría del “mar de electrones” permite predecir y/o explicar las propiedades físicas de varios metales pero no explica las razones por las cuales en cada una de las tres series de elementos del bloque “d”.022x1023 electrones de valencia. Vimos en TOM. Como producto de la combinación lineal de los niveles de energía de los electrones de valencia de los átomos individuales. Teoría de Bandas de los sólidos La Teoría de Bandas de los sólidos es más general que la teoría del mar de electrones y permite explicar algunas propiedades físicas y mecánicas de los metales. que aplica los conceptos de la teoría de orbitales moleculares a los metales. que la interacción de dos orbitales atómicos produce dos orbitales moleculares. el campo eléctrico en el que se mueven. razón por la cual. Estas bandas continuas de orbitales pertenecen al cristal como un todo. Por interacción de N orbitales atómicos se formarán N orbitales moleculares. Cada electrón tiene un valor de energía según el nivelsubnivel en que se encuentra en el átomo aislado (1s. El potencial eléctrico en el que se encuentran los electrones varía constantemente.022x1023 orbitales atómicos 3s producirá 6. En un átomo aislado. no es uniforme. Recordar la validez del principio de exclusión de Pauli. uno enlazante y otro antienlazante. Los átomos interaccionan más fuertemente con átomos vecinos que con los que están más alejados. el punto de ebullición llegan a un máximo en el Grupo 6 y luego decrece hasta los elementos de los grupos 11 y 12. los electrones se encuentran sometidos a la influencia del campo eléctrico del núcleo atómico. aparece en el cristal una gran cantidad de niveles muy próximos en energía formando bandas de niveles de energía (conjunto de gran número de líneas muy próximas unas a otras). 3s…). De la interacción de un mol de átomos de sodio. la fuerza de enlace. gran cantidad de núcleos atómicos. Un mol de átomos de sodio contribuye con 6. constituido por un conjunto ordenado de átomos de elementos metálicos ordenados en el espacio. en forma periódica. que determina para cada uno de esos niveles de energía una capacidad máxima de dos electrones. de modo que 6.022x1023 orbitales moleculares muy poco espaciados. y también de los aisladores y semiconductores. En los sólidos cristalinos (como son los metales) la situación es completamente distinta ya que en el cristal se presentan gran cantidad de átomos ordenados (moles) y con ellos. según la posición del electrón en la red cristalina. Para explicar esta variación se necesita otro modelo que describa los enlaces metálicos.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 19 enlace metálico hace falta un cristal metálico. 2s2p. por ejemplo.022x1023 orbitales en la banda están a medio llenar. La energía que separa los orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes resultantes de dos orbitales atómicos determinados disminuye a medida que la interacción (solapamiento) entre los orbitales atómicos disminuye. . uniforme y esférico. la interacción de 6.

Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 20 El número de bandas de niveles de energía de un cristal generalmente es un número grande. Esta banda prohibida implica una diferencia energética muy grande para que los electrones la puedan superar y así poder llegar a la banda de conducción. la mayor parte de superconductores eran metales. se denomina banda de conducción. la de niveles más altos de energía. las diferentes bandas difieren en los intervalos de energía que comprenden. Superconductor: es un conductor electrónico que tiene una resistencia nula por debajo de una determinada temperatura. En la conducción electrónica. formadas por los orbitales atómicos donde se encontraban los electrones de valencia cuando los átomos se encontraban aislados: a la de menor energía. Ejemplo: metales y otros sólidos como el grafito. Las bandas de mayor interés son las dos de más alto rango de energía. Por ejemplo: los gases. Para los cristales no metálicos. La otra banda. que es el tipo de conducción eléctrica que tiene lugar en los metales (también llamada conducción metálica). sus niveles pueden estar semillenos. Hasta 1987. Semiconductor: es un conductor electrónico con una resistencia que disminuye a medida que aumenta la temperatura. La teoría de bandas. se informó sobre los primeros superconductores de alta temperatura que podían ser utilizados a una temperatura cercana a los 100 K. la carga es transportada por electrones. como el plomo. o compuestos enfriados a temperaturas próximas al cero absoluto. Una de las propiedades más características de un metal es su capacidad para conducir la corriente eléctrica o flujo de carga eléctrica. se la denomina banda de valencia. Las sustancias pueden clasificarse según la resistencia que muestren al paso de la corriente eléctrica y según cómo varíe su resistencia con la temperatura en: Aislante: cuando la sustancia no conduce la electricidad. . los líquidos y sólidos moleculares y covalentes. Ejemplo: un cristal puro de silicio que contenga una pequeñísima cantidad de arsénico o de indio. con un electrón o completos. Estos son materiales cerámicos. los compuestos orgánicos. sus niveles pueden estar semillenos o vacíos. Conductor metálico: es un conductor electrónico con una resistencia que aumenta a medida que aumenta la temperatura. con dos electrones cada uno. Según los tipos de elementos químicos. la representación gráfica incluye una banda prohibida. explica que según el tipo de sustancia. las bandas de valencia y de conducción pueden o no estar separadas por bandas de energía de valores prohibidos. con complicadas estructuras de óxidos iónicos. según el elemento químico. A partir de ese año. los sólidos iónicos.

No conducen la electricidad a temperaturas bajas. La maleabilidad y ductilidad se explican en un metal por la facilidad con que un metal se deforma cuando se le aplica una tensión metálica. la representación no incluye bandas prohibidas y además. pero un pequeño aumento de la temperatura alcanza para excitar a algunos de los electrones de energía más elevada hacia la banda de conducción vacía.Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 21 En el caso de los metales. con bandas vacías. por ejemplo la conducción del calor. Pueden absorber calor a medida que los electrones se excitan térmicamente hacia orbitales vacíos bajos en la banda de conducción. pero que no se solapan. la formación de enlaces está acompañada por el retorno de los electrones a los niveles de energía originales. Luego emiten fotones de luz visible y caen nuevamente a niveles más bajos dentro de la banda de conducción. Los semiconductores tienen bandas llenas que están ligeramente por debajo. El brillo metálico se explica porque los electrones móviles pueden absorber una amplia gama de longitudes de onda de la energía radiante a medida que saltan a niveles de energía más altos. La ruptura de enlaces implica la promoción de electrones a niveles de energía más altos. . Todos los iones metálicos son idénticos y están inmersos en un “mar de electrones”. Otra propiedades de los metales también pueden ser explicadas por la teoría de bandas. las bandas de niveles superiores e inferiores se superponen porque algunos valores de energía de la banda de valencia coinciden con algunos niveles de energía de la banda de conducción. se forman fácilmente nuevos enlaces con los iones metálicos adyacentes. La conductividad eléctrica de un metal disminuye a medida que la temperatura aumenta porque el aumento de temperatura provoca la agitación térmica de los iones metálicos impidiendo el flujo de electrones cuando se aplica un campo eléctrico. El proceso inverso acompaña al desprendimiento de calor. A medida que se rompen enlaces. manteniéndose intactas las características de la red y el entorno de cada ion metálico.

Química General Unidad Nº 4: Enlace químico 22 Bandas de Energía Comentarios .