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INDICE EL HIDRGENO A PARTIR DEL GAS NATURAL USO EN LA INDUSTRIA ALIMENTICIA I. SUMARIO II. INTRODUCCIN A. GENERALIDADES B. OBJETIVO C. EL HIDROGENO D. LOS ACEITES Y GRASAS COMESTIBLES III. EL HIDRGENO EN LA INDUSTRIA ALIMENTICIA A. EL PROCESO DE HIDROGENACIN B. EQUIPO DE HIDROGENACIN POR LOTES C. INTRIDUCCIN AL CONTROL DE PROCESO D. SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN E. SEGURIDAD GLOBAL CON GASES COMBUSTIBLES IV. BIBLIOGRAFA V. ANEXOS
Combustible
Frmula
CARBN
0.80
OCTANO
0.44
METANO
0.25
HIDRGENO
Buenos Aires, Argentina :1 de marzo de 2006 / :Ministerio de Educacin, Ciencia y Tecnologa / El proyecto Diseo, montaje y puesta en marcha de un reactor piloto para producir gas de sntesis e hidrgeno no purificado, a partir de bioetanol empleando nuevos catalizadores) se propone producir hidrgeno a partir de bioetanol (recurso renovable obtenido a partir de plantaciones de caa de azcar, maz, sorgo y remolacha) para ser utilizado en Celdas de Combustible instaladas en Vehculos Automotores Elctricos.
H2
Electrlisis Viento Biomasa Combustibles fsiles Reformacin
Aceite de mesa
Margarinas
Mantecas
OBJETIVO
El presente trabajo se dirige hacia la aplicacin industrial del hidrgeno para la modificacin de aceites comestibles, resaltando los aspectos relativos a las variables que controlan el proceso, as como los aspectos de seguridad por tratarse de un elemento inflamable que puede dar origen a incendios y a mezclas explosivas.
Las medidas de control consideradas en el manejo del hidrgeno son comunes a las medidas a considerar con los dems combustibles, por lo que su consideracin es imprescindible en todo proyecto que utilice combustibles.
CARACTERSTICAS DEL HIDRGENO Apariencia Punto de Fusin Punto de Ebullicin Temperatura Crtica Presin Crtica Densidad Lmite Inferior de Explosividad Lmite Superior de Explosividad Temperatura de Autoignicin Densidad gas (20C, 1atm) Densidad lquidos (-252.8 C) Gas incoloro -259 C -253 C -240 C 13.1 bar 0.07 (aire=1) 4% 75 % 585C 0.0838 g/l 0.0708 kg/l
61.00
24.00
21.65
20.36 8.58
Hidrgeno
Metano
Propano
Combustibles
Gasolina
Metanol
790 800 700 600 500 400 300 200 100 0 Hidrgeno Metano Propano
Combustibles
71
Gasolina
Metanol
585 600 500 400 300 200 100 0 Hidrgeno Metano Propano
Combustibles
Gasolina
Metanol
85 20
Gasolina
Metanol
HIDROGENO 4% METANO 5.3% 15% PROPANO 2.2% 9.6% METANOL 6% 36.5 % GASOLINA 1% 7.6% DIESEL 0.6% 5.5% 75%
State-of.the-art of Hydrogen Production Dr. Stanko Hocevar National Institute of Chemistry, Ljubljana, Slovenia Seminar on Trends and Prospects of Hydrogen Era Istanbul, Turkey, 11-12 July 2005
Mtodo Primario
Materia Prima Gas Natural, hidrocarburos Carbn, Biomasa Agua Biomasa Agua Agua Agua en algas Biomasa Biomasa
Emisiones CO2 CO2, SO2, NOx Ninguna CO2 Ninguna Ninguna ninguno CO2 CO2
Trmico
Gasificacin Ruptura del agua Pirlisis Electrlisis Fotoelectrlisis Fotobiolgico Digestin anaerbica Microorganismos fermentativos
Electroqumica
Biolgico
El Hidrgeno, un nuevo Vector Energtico Antonio Gonzles Garca-Conde, Director Departamento Aerodinmica y Propulsin, INTA Presidente de la Asociacin Espaola del Hidrgeno; Ctedra Ctedra BP de Medio Ambiente - Madrid, 19 de enero de 2005
Procesos de Produccin de Hidrgeno Reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos lquidos ligeros Las reacciones qumicas bsicas, con metano, son: Reformacin con vapor Cambio agua-gas CH4 + H2O = CO + 3H2 CO + H2O = CO2 + H2 H = 206 kJ/mol H = -41 kJ/mol
(1) Calentamiento de la carga (2) Catalizadores de lecho fijo: En el 1er. Lecho los compuestos orgnicos de azufre se convierten en sulfuro de hidrgeno, y las olefinas se saturan con hidrgeno. En el 2do. Lecho se adsorve el sulfuro de hidrgeno. (3) Reactor de conversin agua-gas.
(4)
Procesos de Produccin de Hidrgeno Oxidacin Parcial de Hidrocarburos Las reacciones qumicas bsicas: Oxidacin parcial: CnHm + n O2 => nCO + (m/2) H2 Endotrmica Cambio agua-gas CO + H2O = CO2 + H2 Exotrmica
Procesos de Produccin de Hidrgeno Gasificacin del carbn Reaccin de la gasificacin: Gasificacin CH0.8 + O2 + H2O CO + CO2 + H2 + other species Cambio agua-gas CO + H2O CO2 + H2
Hydrocarbon Processing / Refining Processes 2004 Proceso licenciado por Future Energy GmbH
Procesos de Produccin de Hidrgeno Reformacin de Metanol La ecuacin base de este proceso es: 1 Descomposicin endotrmica del metanol: 2 La conversin exotrmica del CO con el agua CH3 OH ---------- CO + 2H2 CO + H2O ---------- CO2 + H2
Procesos de Produccin de Hidrgeno Electrlisis del agua Ctodo: 2 H2O + 2 e --------H2 + 2OH nodo: 2OH -------- O2 + H2O + 2e H2O ----- --H2 + O2
Procesos de Produccin de Hidrgeno Biohidrgeno Produccin del hidrgeno de la biomasa en 2 etapas. Etapa 1: fermentacin heterotrfica Etapa 2: fermentacin fotoheterotrfica
Status and perspectives of biological methane and hydrogen production-2003 Dutch Biological Hydrogen Foundation-Edited by J.H. Reith, R.H. Wijffels and H. Barten
Aplicaciones Industriales del Hidrgeno Reduccin Directa del mineral de Hierro La reduccin del mineral de hierro FemOn + nH2 = mFe + nH2O FemOn + nCO = mFe + nCO2 Los procesos que usan gas natural tienen niveles de contaminacin ms bajos que los procesos que usan reductores slidos como el carbn o coque. Se tiene as: Emisin de contaminante por tonelada de hierro lquido producido Proceso Alto Horno Reduccion Directa (CIRCORED) SO2 gr/tm 1400 15 CO2 kg/tm 1760 1118
Aplicaciones Industriales del Hidrgeno Industria de refinacin del petrleo Hidrotratamiento: la accin fundamental es: remocin del oxgeno, nitrgeno y los metales. saturacin de los enlaces olefnicos y aromticos. reducir el peso molecular medio de los productos. Los productos resultantes estn preparados para los posteriores procesos de reformacin, craqueo cataltico, hidrocraqueo. Hidrodesulfurization: la accin fundamental es: remocin de los compuestos de azufre. Conversin mnima a productos ms ligeros. El hidrgeno interviene para producir diesel de bajo contenido de azufre, de modo de responder a las crecientes especificaciones de calidad y volumen demandado de este combustible. Hidrocraqueo: la accin fundamental es: Rompimiento de los enlaces carbono carbono. Fuerte reduccin del peso molecular de la carga, con una conversin de ms del 50%.
Aplicaciones Industriales del Hidrgeno Industria de Grasas y Aceites Comestibles Hidrocarburos Reformacin / Electrlisis Purificacin Hidrgeno Semillas / Animales Extraccin Refinacin Aceite comestible
Aceite de mesa
Margarinas
Mantecas
LOS ACEITES Y GRASAS COMESTIBLES Esteres de cidos carboxlicos alifticos, cuyas cadenas tienen una longitud entre 14 a 26 carbones
Glicerina
cido Graso
Grasa o aceite
LOS ACEITES Y GRASAS COMESTIBLES Variacin del punto de fusin por efecto del grado de insaturacin
Composicin de los cidos grasos del aceite de pescado peruano, de acuerdo con el Dr. W. Zschau (1981) 60.0 % en p eso d e lo s cid o s g raso s 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 0.0
C14, 0 C14, 1 C15, 0 C16, 0 C18, 1 C20, 5 C22, 6 C16, 1 C18, 0 C16, 3 C17, 0 C16, 2 C18, 2 C18, 3 C20, 4 C20, 0 C20, 1 C20, 2 C19, 0 C20, 3
C24, 1 C24, 0
C14 , 0 C14 , 1 C15 , 0 C16 , 0 C16 , 1 C16 , 2 C16 , 3 C17 , 0 C18 , 0 C18 , 1 C18 , 2 C18 , 3 C19 , 0 C2 0 , 0 C2 0 , 1 C2 0 , 2 C2 0 , 3 C2 0 , 4 C2 0 , 5 C2 2 , 0 C2 2 , 1 C2 2 , 2 C2 2 , 3 C2 2 , 4 C2 2 , 5 C2 2 , 6 C2 4 , 0 C2 4 , 1
C18,2
10.0
C14, 0
C18, 0
C1 8, 3
0.0
C14 , 0 C15 , 0 C16 , 1 C16 , 3 C18 , 0 C18 , 2 C19 , 0 C2 0 , 1 C2 0 , 3 C2 0 , 5 C2 2 , 1 C2 2 , 3 C2 2 , 5 C2 4 , 0
0.0
C14 , 0 C14 , 1 C15 , 0 C16 , 0 C16 , 1 C16 , 2 C16 , 3 C17 , 0 C18 , 0 C18 , 1 C18 , 2 C18 , 3 C19 , 0 C2 0 , 0 C2 0 , 1 C2 0 , 2 C2 0 , 3 C2 0 , 4 C2 0 , 5 C2 2 , 0 C2 2 , 1 C2 2 , 2 C2 2 , 3 C2 2 , 4 C2 2 , 5 C2 2 , 6 C2 4 , 0 C2 4 , 1
H3C(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH + H2 H3C(CH2)7CH=CHCH2(CH2)6COOH
Linoleico
-13.1 C
Oleico
18.9 C
Esta reaccin se produce en un medio heterogneo compuesto por: - lquido (aceite), - gas (hidrgeno) y - slido (nquel) dispersos. Por lo que las variables que ms se manejan para gobernar el sentido de la hidrogenacin son: -agitacin, - temperatura, - presin, - catalizador
EL HIDRGENO EN LA INDUSTRIA ALIMENTICIA Variables del proceso de hidrogenacin - Selectividad: que tipo de enlace satura primero el hidrgeno.
Continua...
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Fases del diseo del sistema de control 1. 2. 3. 4. 5. Definicin de objetivos . Identificacin de variables. Seleccin del sistema de control Disear la ley de control. Especificar la instrumentacin de control.
Un estudio de riesgo es un exmen cuidadoso de los peligros, que en el rea involucrada, pueden causar dao a las personas, instalaciones o medio ambiente, de tal forma que se pueda evaluar si las precauciones tomadas son suficientes, o se deben tomar medidas adicionales para prevenir algn dao.
El concepto de peligro es definido como todo agente de naturaleza qumica, fsica, microbiolgica, etc. que puede causar daos. El riesgo, por su parte, es la probabilidad de que esos daos se produzcan.
SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN Anlisis de Riesgo Pasos Bsicos 1.- Identificacin de los peligros: anlisis de todas las fuentes de peligro y su probabilidad de activacin y las condiciones de proceso en las que se genera el peligro. Para llevar a cabo la identificacin de peligros hay que preguntarse tres cosas: 1. Existe una fuente de dao? 2. Quin (o qu) puede ser daado? 3. Cmo puede ocurrir el dao?
SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN Anlisis de Riesgo Pasos Bsicos 2.- Estimacin de los riesgos : componiendo la probabilidad de los peligros con la severidad o impacto de su ocurrencia . Para determinar la potencial severidad del dao, debe considerarse: Partes del cuerpo que se vern afectadas. Naturaleza del dao, gradundolo desde ligeramente daino a extremadamente daino La probabilidad de que ocurra el dao se puede graduar, desde baja hasta alta, con el siguiente criterio: Probabilidad alta: El dao ocurrir siempre o casi siempre Probabilidad media: El dao ocurrir en algunas ocasiones Probabilidad baja: El dao ocurrir raras veces
SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN Anlisis de Riesgo Pasos Bsicos 3.- Valoracin de los riesgos : evaluacin del riesgo en funcin del impacto y consecuencias de la activacin del peligro. Los niveles de riesgos, forman la base para decidir si se requiere mejorar los controles existentes o implantar unos nuevos, as como la programacin de las acciones 4.- Reduccin de los riesgos: mediante las medidas de seguridad planteadas, tanto para la reduccin de la probabilidad como para mitigar los efectos de la ocurrencia.
SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN Anlisis de Riesgo Pasos Bsicos La aplicacin de los pasos anteriores llevar a la determinacin de: la probabilidad que ocurran accidentes por fuga, incendio, explosin;
los posibles radios de afectacin fuera de las instalaciones correspondientes; la severidad de la afectacin en los distintos radios;
las medidas de seguridad a implantar para prevenir que ocurran los accidentes; el Plan de Contingencias en caso de que ocurra un accidente.
SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN Anlisis de Riesgo Estimacin de los niveles de riesgo El cuadro siguiente da un mtodo simple para estimar los niveles de riesgo de acuerdo a su probabilidad estimada y a sus consecuencias esperadas
SEGURIDAD DE UNA PLANTA DE HIDROGENACIN Base Legal y Tcnica Cdigos Internacionales: NFPA 1: Fire Prevention Code. NFPA 10: Standard for Portable Fire Extinguishers. NFPA 30: Flammable and Combustible Liquids Code. NFPA 50 A: Code for Motor Fuel Dispensing Facilities and Repair Garages.
NFPA 70: National Electrical Code. NFPA 50 A: Standard for Gaseous Hydrogen Systems at Consumer Sites
El diseo de las instalaciones de Productos Combustibles se debe incluir una distancia de separacin entre las instalaciones en tierra, las poblaciones y otras reas pblicas. Las distancias de seguridad o zonas restringidas se basan en los datos de dispersin de vapores y contornos de la radiacin trmica,
SEGURIDAD GLOBAL CON GASES COMBUSTIBLES Peligro de Incendio Distancias de Seguridad Efectos de la Radiacin Trmica (API RP 521 Guide for PressureRelieving and Depressurizing Systems Tabla 8 Radiacin total diseo recomendada )
El flujo trmico de 5 kW/m2 ha sido tomado como criterio para el lmite de significante dao a los seres humanos y materiales combustibles, y es el valor que se toma como base para clculos de distancia hacia un lugar de derrame que al incendiarse har experimentar ese flujo trmico.
El flujo trmico de 9 kW/m2 ha sido tomado como criterio para el el mximo flujo permisible sobre estructuras exteriores de una residencia.
Ambos criterios, el de 5 kW/m2 y el de 9 kW/m2, se pueden tomar como base para establecer las distancias de seguridad que se deben considerar al establecer los lugares en que se ubiquen depsitos de combustibles, y el valor de 1.6 kW/m2 debe ser tomado como base para establecer las distancias de seguridad en las intervenciones contra incendio.
SEGURIDAD GLOBAL CON GASES COMBUSTIBLES Peligro de Incendio Clculo del calor recibido El clculo se puede realizar en base de frmulas conocidas: a. Energa calorfica base Para el calor entregado por la fuente incendiada se tiene: Q = m x Cc (1) Donde: Q = Flujo de calor generado por el combustible, en MJoule / hr m = masa de combustible que arde, en Kg / hr Cc = Calor de combustin del combustible, en MJoule / Kg b. Cantidad de calor que llega a un punto externo Se utiliza la ecuacin de Hajek y Ludwig: L = ( x F x Q / 4 x x K) 0.5 (2) donde: L = distancia mnima desde el punto medio de la llama al objeto considerado, en pis (metros) = fraccin de la cantidad de calor transmitida F = fraccin de calor irradiada Q = calor generado por la fuente, en BTU por hora (kilowatts) K = radiacin que recibe el objeto considerado, en BTU por hora por pi cuadrado (Kilowatts por metro cuadrado)
SEGURIDAD GLOBAL CON GASES COMBUSTIBLES Peligro de Incendio Clculo del calor recibido El clculo se puede realizar en base de frmulas conocidas:
SEGURIDAD GLOBAL CON GASES COMBUSTIBLES Peligro de Incendio Clculo del calor recibido
Para el clculo hay disponibles programas de clculo para evaluar el nivel de radiacin que podra emitir el incendio de un tipo de combustible determinado. Es el caso del programa Breeze Haz, con el cual se puede calcular la radiacin a una distancia determinada, as como tambin el grado de dispersin que pueda tener una fuga de gas.
SEGURIDAD GLOBAL CON GASES COMBUSTIBLES Peligro de Incendio Clculo del calor recibido
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES CONCLUSIONES El devenir de las materias primas que se dispondrn en el futuro debern estar fuertemente relacionadas con fuentes renovables que no deterioren el medio ambiente. Los aceites comestibles provienen de fuentes renovables y su transformacin va la hidrogenacin y otro proceso ser de mucha aplicacin, debiendo los actuales procesos petroqumicos utilizar stos nuevos productos como materia prima. El hidrgeno ser un elemento de transformacin y tambin de transporte de energa, incrementando su uso en plantas de procesamiento. La seguridad de las actividades de una planta que opere con gases combustibles (gas natural, hidrgeno) est unida al cumplimiento de las normas legales vigentes y en los estndares nacionales e internacionales relacionados a la operacin de gases combustibles. El Anlisis de Riesgo es una herramienta que permite asegurar que las operaciones de una planta se realicen protegiendo a las personas y al medio ambiente. Debido a las variadas operaciones que se presentan, la eficiencia y seguridad de una planta estar unida a la seleccin de los sistemas de control, optimizando su funcionamiento.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
RECOMENDACIONES Avanzar hacia lo que se denomina actualmente la economa del hidrgeno, considerando todas las fuentes de energa renovables no contaminantes. Considerar como base para toda actividad, el Anlisis de Riesgo, para prevenir la ocurrencia de accidentes.