BIOMASSA DAUN ENCENG GONDOK (Eichhornia crassipes)
SKRIPSI
Oleh: MOCHAMAD CHALID AL AYUBI NIM. 03530007
JURUSAN KIMIA FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI UNIVERSITAS ISLAM NEGERI MALANG 2007
STUDI KESEIMBANGAN ADSORPSI MERKURI(II) PADA BIOMASSA DAUN ENCENG GONDOK (Eichhornia crassipes)
SKRIPSI
Diajukan Kepada: Universitas Islam Negeri Malang Untuk Memenuhi Salah Satu Persyratan Dalam Memperoleh Gelar Sarjana Sains (S. Si)
Oleh: MOCHAMAD CHALID AL AYUBI NIM. 03530007
JURUSAN KIMIA FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI UNIVERSITAS ISLAM NEGERI MALANG 2007
STUDI KESEIMBANGAN ADSORPSI MERKURI(II) PADA BIOMASSA DAUN ENCENG GONDOK (Eichhornia crassipes)
SKRIPSI
Oleh: MOCHAMAD CHALID AL AYUBI NIM. 03530007
Telah disetujui oleh:
Dosen Pembimbing I
Himmatul Barroroh, M. Si NIP. 150 327 246 Dosen Pembimbing II
Munirul Abidin, M.Ag NIP. 150 321 634 Dosen Pembimbing III
Diana Candra D, M.Si NIP. 150 327 251
Tanggal: 12 Desember 2007
Mengetahui, Ketua Jurusan Kimia
Diana Candra D., M.Si NIP. 150 327 251 STUDI KESEIMBANGAN ADSORPSI MERKURI(II) PADA BIOMASSA DAUN ENCENG GONDOK (Eichhornia crassipes)
SKRIPSI
Oleh: MOCHAMAD CHALID AL AYUBI NIM. 03530007
Telah Dipertahankan di Depan Dewan Penguji Skripsi dan Dinyatakan Diterima Sebagai Salah Satu Persyaratan Dalam Memperoleh Gelar Sarjana Sains (S. Si)
Tanggal, 28 Desember 2007
Susunan Dewan Penguji:
Tanda Tangan 1. Penguji Utama : Anton Prasetyo, M. Si NIP. 150 377 252 ( ) A. Ghanaim Fasya, S. Si NIP. 150 377 943 ( ) 2. Ketua Penguji : Himmatul Barroroh, M. Si NIP. 150 327 246 ( ) 3. Sekertaris Penguji : Diana Candra D, M. Si NIP. 150 327 251 ( ) 4. Anggota Penguji : Munirul Abidin, M. Ag NIP. 150 321 634 ( )
Mengetahui dan Mengesahkan Ketua Jurusan Kimia
Diana Candra D., M.Si NIP. 150 327 251 KATA PENGANTAR
Segala puji syukur kehadirat Tuhan Yang Maha Esa yang telah memberikan limpahan taufik, rahmah serta hidayah-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan penyusunan skripsi sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar sarjana sains (S.Si). Shalawat serta salam semoga tetap tercurah limpahkan kepada baginda Rasulillah saw yang telah menjadi uswatun hasanah dengan membawa pancaran cahaya pengetahuan dan kebenaran, sehingga pada detik ini kita masih mampu mengarungi hidup dan kehidupan yang berlandaskan iman dan Islam. Seiring dengan terselesaikannya penyusunan skripsi ini, tak lupa penulis menyampikan terima kasih dan penghargaan tanpa batas kepada semua pihak yang telah memberikan arahan, bimbingan dan petunjuk serta motivasi dalam proses penyusunannya, antara lain : 1. Prof. Dr. H. Imam Suprayogo selaku Rektor Universitas Islam Negeri (UIN) Malang. 2. Prof. Drs. Sutiman Bambang Sumitro, S.U., D.Sc Selaku Dekan Fakultas Sains Dan Teknologi (UIN) Malang. 3. Diana Candra Dewi, M.Si Selaku Ketua Jurusan kimia Fakultas Sains Dan Teknologi (UIN) Malang. 4. Himmatul Barroroh M.Si sebagai Dosen pembimbing I, Diana Candra Dewi, M. Si sebagai pembimbing II dan Munirul Abidin, M. Ag sebagai pembimbing agama yang dengan penuh kesabaran dan keikhlasan di tengah-tengah kesibukannya meluangkan waktu memberikan bimbingan dan pengarahan sehingga skripsi ini dapat terselesaikan. 5. Dewan penguji Anton Prasetyo, M. Si dan A. Ghanaim Fasya, S. Si yang telah banyak memberikan masukan, kritik, dan saran. 6. Semua Dosen serta Staf Pegawai Kantor Jurusan Kimia, tarima kasih atas segala bantuanya. 7. Kepala beserta pengelola lab. Kimia UIN Malang 8. Kepala beserta pengelola lab. Kimia lanjut Universitas Brawijaya 9. KH. Hamim Abror, S. H dan keluarga besar NGALAH 10. Eichhornia crassipes team (Susi, Siro, Lilik, endut Tike) trimakasih atas semua bantuan dan pengorbanannya. 11. Teman, sahabat dan saudaraku seperjuangan angkatan 2003 kimia, aku yakin musim ini akan cepat berlalu dan kita pasti akan menuai hasil yang terbaik. Tiada kata yang pantas penulis ucapkan selain dari doa, semoga apa yang telah diberikan menjadi amal yang diterima di sisi Allah swt. Akhirnya, penulis hanya dapat berdoa semoga amal mereka diterima oleh Tuhan Yang Maha Esa sebagai amalan sholehan serta mendapatkan imbalan yang semestinya. Penulis berharap semoga skripsi ini dapat bermanfaat bagi pembaca pada umumnya dan bagi penulis khususnya. Amien ya robbal alamin!
Malang, 16 Juli 2007
Penulis
DAFTAR ISI
KATA PENGANTAR .............................................................................................. i DAFTAR ISI ............................................................................................................ iii DAFTAR TABEL .................................................................................................... v DAFTAR GAMBAR ................................................................................................ vi DAFTAR LAMPIRAN ............................................................................................ vii ABSTRAK ............................................................................................................. .. viii BAB I : PENDAHULUAN 1.1. Latar Belakang ......................................................................................... 1 1.2. Rumusan Masalah .................................................................................... 4 1.3. Tujuan Penelitian ..................................................................................... 4 1.4. Manfaat Penelitian ................................................................................... 5 1.5. Batasan Masalah ...................................................................................... 5
BAB III : METODE PENELITIAN 3.1. Jenis dan Rancangan Penelitian ............................................................... 26 3.2. Waktu dan Tempat Penelitian .................................................................. 26 3.3. Bahan ........................... ........................................................................... 26 3.4. Alat................................ ........................................................................... 27 3.5. Tahapan Penelitian .................................................................................. 27 3.6. Cara Kerja ............................ ................................................................... 27 3.7. Teknik Pengumpulan Data ..................................................................... 29 3.8. Analisis Data ................. .......................................................................... 29
BAB IV : Hasil Dan Pembahasan
4.1. Pengaruh Variasi pH terhadap Kelarutan Merkuri(II) ............................. 34 4.2 Pengaruh Variasi pH terhadap Adsorpsi Merkuri(II) pada Biomassa Daun Enceng Gondok ............................................................................. 35 4.3 Penentuan pH optimum ........................................................................... 37 4.4 Interaksi antara Biomassa Daun Enceng Gondok dengan Ion Logam Merkuri(II) .............................................................................................. 40 4.5 Penentuan Kapasitas Adsorpsi Merkuri(II) ............................................. 47 4.6 Isotermis Adsorpsi Merkuri(II) pada Biomassa Daun Enceng Gondok .. 48 4.7 Tinjauan Hasil Penelitian Perspektif Islam .............................................. 51
DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................... 60 LAMPIRAN
DAFTAR TABEL
No Judul Halaman
Tabel 4.1 Beberepa Titik Isoelektrik Asam Amino ............................................... 42
Tabel 4.2 Perbandingan Data Isotermis Adsorpsi Langmuir dan Freundlich ..................................................................................... 50
DAFTAR GAMBAR
No. Gambar Halaman
Gambar 2.1 : Struktur Umum Asam Amino ................................. ................. ......... 10
Gambar 2.2 : Struktur Umum Protein ....................................................................... 10
Gambar 2.3 : Perubahan Muatan pada Asam Amino ............................................... 11
Gambar 2.4 : Grafik Persamaan Isotermis Langmuir ............................................... 17
Gambar 2.5 : Grafik Persamaan Isotermis Freunlich ............................................... 18
Gambar 2.6 : Komponen Spektrofotometri Serapan Atom ...................................... 20
Gambar 4.1 : Grafik Pengaruh pH terhadap Kelarutan Merkuri(II) ........................ 34
Gambar 4.2 : Grafik Pengaruh Kenaikan pH terhadap Peningkatan Adsorpsi Merkuri(II) ........................................................................................ 36
Gambar 4.3 : Gafik Perbandingan antara Kelarutan Merkuri(II) pada Rentang pH 2-8 dan Pengaruh pH terhadap Adsorpsi Merkuri(II) pada Biomassa Daun Eceng Gondok .......................................................... 38
Gambar 4.4 : Grafik pH Optimum ............................................................................ 39
Gambar 4.5 : Spesiasi Gugus Aktif pada Asam Amino ........................................... 41
Gambar 4.6 : Mekanisme Dugaan Pertukaran Ion antara Biomassa dengan Hg 2+ ....................................................................... 43
Gambar 4.7 : Mekanisme Dugaan Ikatan Hidrogen antara Biomassa dengan Hg 2+ ....................................................................................... 44
Gambar 4.8 : Mekanisme Dugaan Ikatan Kompleks antara Biomassa dengan Hg 2+ .... 45
Gambar 4.9 : Mekanisme Pemerangkapan ............................................................... 46
Gambar 4.10 : Grafik Penentuan Kapasitas Adsorpsi Merkuri(II) dengan Variasi Konsentrasi .....48
Gambar 4.11 : Grafik Persamaan Isotermis Adsorpsi Langmuir .............................. 49 Gambar 4.12 : Grafik Persamaan Isotermis Adsorpsi Freundlich ............................ 50
Lampiran 5 : Perhitungan Statistik ...................................................................... 72
Lampiran 6 : Data Analisis Spektrofotometri Serapan Atom (AAS) ................... 74
Lampiran 7 : Gambar Biomassa Daun Enceng Gondok ........................................ 76
ABSTRAK
al Ayubi Chalid M. 2007. Studi Keseimbangan Adsorpsi Merkuri(II) pada Biomassa Daun Enceng Gondok (Eichhornia crassipes). Skripsi, Jurusan kimia Fakultas Sains dan Teknologi Universitas Islam Negeri (UIN) Malang.
Pembimbing I : Himmatul Barroroh, M.Si Pembimbing II : Diana Candra D, M.Si Pembimbing III: Munirul Abidin, M.Ag
Penelitian tentang adsorpsi ion logam dengan menggunakan biomassa daun enceng gondok telah banyak dilakukan. Ion logam yang pernah diteliti adalah Cr, Cd, Pb dan Ni, akan tetapi penelitian dengan menggunakan ion logam Hg 2+ belum pernah dilakukan.dalam penelitian ini dikaji tentang keseimbangan adsorpsi Hg 2+ pada biomassa daun enceng gondok. Mengingat pH larutan sangat berpengaruh pada adsorpsi ion logam oleh biomassa, maka dalam penelitian ini dikaji pula penentuan pH optimum terhadap adsorpsi Hg 2+ . Penentuan pH optimum dilakukan dengan cara menginteraksikan 25 ml ion logam Hg 2+ 60 mg/L dengan 0,1 g biomassa daun enceng gondok (Eichhornia crassipes) selama 60 menit pada variasi pH 2; 3; 4; 5; 6; 6,4; 6,7; 7 dan 8. sebagai kontrol dibuat larutan kotrol untuk mengetahui kelarutan Hg 2+ pada berbagai pH. Penetuan kapasitas adsorpsi, konstanta adsorpsi dan energi adsorpsi, dilakukan dengan cara menginteraksikan biomassa daun enceng gondok (Eichhornia crassipes) dengan ion logam Hg 2+ dengan variasi konsentrasi 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 dan 150 mg/L selama 60 menit pada pH optimum. Data hasil percobaan kemudian diolah menggunakan persamaan isotermis Langmuir dan Freundlich Hasil penelitian menunjukkan bahwa pH optimum adsorpsi adalah 6. Isotermis adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok (Eichhornia crassipes) mengikuti persamaan isotermis Langmuir dengan nilai R 2 = 0,982, dari persamaan isotermis Langmuir didapatkan kapasitas adsorpsi (X m ) sebesar 4,806 x 10 -5 mol/gr dengan konstanta adsorpsi (K) 27130,85 L/mol dan energi adsorpsi (E) sebesar 25,46079 kJ/mol.
Kata kunci : Merkuri, Enceng Gondok (Eichhornia crassipes), pH Optimum,
BAB I PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang Ilmu pengetahuan dan teknologi dimanfaatkan untuk melakukan berbagai perubahan lingkungan, industri dan lain-lain. Seiring dengan perubahan-perubahan yang dilakukan oleh manusia khususnya dalam bidang perindustrian menjadikan lingkungan semakin lama semakin rusak akibat banyaknya limbah yang dibuang tanpa diolah terlebih dahulu oleh perusahaanperusahaan yang mengabaikan perlunya pelestarian lingkungan hidup. Pencemaran lingkungan saat ini didominasi oleh buangan logam-logam berat yang sangat berbahaya bagi keseimbangan ekosistem lingkungan karena sangat beracun dan dapat terakumulasi di dalam rantai makanan, salah satunya adalah merkuri. Allah menerangkan dalam Al-Quran bahwa telah terjadi kerusakan- kerusakan alam akibat ulah manusia;
L !.9 9 `> ,9 !, ,.. _!9 )`9 _- , %! = - =- 9 `->
Artinya: Telah nampak kerusakan di darat dan di laut disebabkan karena perbuatan tangan manusia, supaya Allah merasakan kepada mereka sebagian dari (akibat) perbuatan mereka, agar mereka kembali (ke jalan yang benar) (QS. 30: 41).
Ayat di atas menerangkan bahwa alam raya telah diciptakan Allah dalam satu sistem serasi dan sesuai dengan kehidupan manusia tetapi manusia melakukan kegiatan buruk yang merusak sehingga terjadi ketidakseimbangan dalam sistem kerja alam. Sebaliknya, ketidakseimbangan di darat dan laut mengakibatkan bencana bagi manusia (Shihab, 2002: 77-78). Keberadaan Merkuri di lingkungan perairan umumnya berasal dari limbah indistri pertambangan emas, pengeboran minyak dan lain-lain. Adanya merkuri di lingkungan akan membahayakan kesehatan manusia. Daya racun yang dimiliki akan bekerja sebagai penghalang kerja enzim, sehingga proses metabolisme tubuh terputus. Lebih jauh lagi, merkuri ini akan bertindak sebagai penyebab alergi, mutagen, teratogen atau karsinogen bagi manusia. Merkuri dapat masuk dalam tubuh melalui kulit, pernapasan dan pencernaan (Widiyatna, 2005). Melihat dampak yang ditimbulkan oleh merkuri, maka pemerintah dalam PP82/2001 menetapkan ambang batas maksimum merkuri dalam air yaitu 0,001 mg/L (Arisandi, 2004) Beberapa metode yang dapat digunakan untuk menurunkan konsentrasi ion logam dalam limbah cair diantaranya adalah pengendapan, penukar ion dengan menggunakan resin, filtrasi dan adsorpsi. Adsorpsi merupakan metode yang paling umum dipakai karena memiliki konsep yang lebih sederhana dan juga ekonomis. Pada proses adsorpsi yang paling berperan adalah adsorben. Dewasa ini telah dikembangkan metode adsorpsi dengan menggunakan biomassa tumbuhan yang dikenal dengan fitofiltrasi. Dasar pemikiran dari fitofiltrasi adalah dengan mengunakan biomassa tumbuhan yang telah mati sebagai pengikat ion logam (Gamez., et al., 1999). Metode adsorpsi menggunakan biomassa, selain murah merupakan metode yang efektif dalam mengikat ion logam berat, baik anionik maupun kationik, bahkan pada konsentrasi ion logam yang sangat rendah. Proses adsorpsi ion logam menggunakan biomassa tumbuhan dipengaruhi oleh pH (Gardea Toresdey., et al., 1996; Dokken., et al., 1999) efisiensi adsorpsi optimum untuk ion logam kationik terjadi pada pH 5-6 sedangkan adsorpsi optimum untuk logam anionik pada pH 2 sehingga biomassa dapat digunakan untuk memisahkan ion logam kationik dan anionik. Adsorben yang efisiensi pengikatannya dipengaruhi oleh pH larutan memiliki keuntungan yang lain, yaitu dapat diregenerasi. Selain itu, biomassa merupakan bahan yang bersifat biodegradable, sehingga memiliki sifat ramah lingkungan. Salah satu biomassa yang banyak diteliti adalah alfalfa, karena selain sangat murah alfalfa juga mengandung protein yang sangat tinggi. Menurut Gardea- Torresdey (1990), pengikatan ion logam pada biomassa di duga dilakukan oleh gugus-gugus aktif yang terdapat pada protein, hal itu dibuktikan oleh kemampuan biomassa alfalfa mengadsorpsi sejumlah ion logam seperti Cu(II), Ni(II), Cd(II), Merkuri(II), Sn(II) dan Zn(II) dalam media air (Gardea-Torresdey., et al., 1997). Seperti halnya alfalfa biomassa enceng gondok memiliki kandungan protein, hal ini dibuktikan dengan kandungan N total dalam enceng gondok segar sebesar 0,28 % (Hernowo, 1999). Protein dan polisakarida memegang peranan yang sangat penting dalam proses biosorbsi ion logam berat dimana ikatan kovalen juga terjadi dengan gugus amino dan grup karbonil (Suhendrayatna, 2004). Sehingga diduga bahwa enceng gondok juga memiliki kemampuan dalam mengikat ion logam. Oleh karena itu, perlu dilakukan penelitian untuk mengkaji kemampuan biomassa daun enceng gondok dalam mengadsorpsi ion logam merkuri(II).dalam penelitian ini akan dikajipenentuan kapasitas adsorpsi, energi adsorpsi, dan konstanta adsorpsi. Mengingat pH larutan sangat berpengaruh pada adsorpsi ion logam oleh biomassa, maka dalam penelitian ini juga dikaji penentuan pH optimum terhadap adsorpsi merkuri(II)
1.2 Rumusan Masalah Berdasarkan latar belakang yang telah disampaikan diatas maka dapat diambil rumusan masalah sebagai berikut: 1. Bagaimana pengaruh variasi pH terhadap adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok ? 2. Berapa pH optimum adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok ? 3. Berapa kapasitas adsorpsi, energi adsorpsi, dan konstanta adsorpsi merkuri(II) menggunakan biomassa daun enceng gondok ?
1.3 Tujuan Penelitian 1. Untuk mengetahui pengaruh variasi pH terhadap adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok. 2. Untuk mengetahui pH optimum adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok. 3. Untuk mengetahui kapasitas adsorpsi, energi adsorpsi, dan konstanta adsorpsi merkuri(II) menggunakan biomassa enceng gondok.
1.4 Batasan Masalah Biomassa yang digunakan adalah daun enceng gondok yang diperoleh dari desa Nanggungan Kecamatan Prambon Kabupaten Nganjuk.
1.5 Manfaat Penelitian 1. Dapat memberikan informasi tentang pemanfaatan enceng gondok, karena selama ini enceng gondok dikenal sebagai gulma yang mengganggu di perairan. 2. Dapat memberikan informasi tentang pengolahan limbah yang tercemar logam berat terutama merkuri(II) dengan menggunakan biomassa daun enceng gondok.
BAB II TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Merkuri Merkuri merupakan salah satu unsur yang terdistribusi pada lapisan kerak bumi dengan kelimpahan rata-rata g 500 /kg (Larkin, 1965). Merkuri sangat sedikit ditemukan dalam bentuk logam murni, mineral-mineral merkuri paling banyak ditemukan sebagai sulfida merkuri (Cinnabar), dan sebagian kecil pada mineral korderoid (Hg 3 S 2 Cl), livingstonit (HgSb 4 S 7 ), montroyidit (HgO), tertringualit (Hg 2 OCl), kalomel (HgCl) (Larkin, 1965). Merkuri termasuk unsur logam transisi golongan IIB bersama seng dan kadmium yang terletak dibawah kadmium. Unsur ini memiliki nomor atom 80, berat atom 200,59 g/mol, dengan konfigurasi elektron [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 . Meskipun termasuk di dalam logam transisi golongan IIB, merkuri mempunyai beberapa karakteristik yang membedakan dengan logam lainnya. Yaitu: berwujud cair pada suhu kamar, memiliki titik didih 356,9 o C, titik leleh -38,87 o C, bersifat inert, mempunyai potensial ionisasi lebih tinggi dari unsur elektropositif yang lain. Mempunyai tingkat oksidasi Hg 1+ , dan Hg 2+ yang paling stabil. Pada kondisi Hg 1+
merkuri membentuk ion rangkap berupa Hg 2 2+ . Di alam merkuri bercampur dengan ketujuh isotopnya yang stabil yaitu : 196 Hg (0,146 %), 198 Hg (10,02 %), 199 Hg (16,84 %), 200 Hg (23,13 %), 201 Hg (13,22 %), 202 Hg (2980 %), 204 Hg (6,85 %) (Larkin, 1965). Sebagai unsur, merkuri (Hg) berbentuk cair keperakan pada suhu kamar, dan mempunyai rapatan 13,534 g/mL pada 25 o C. merkuri tidak dipengaruhi asam klorida atau asam sulfat encer, tetapi mudah bereaksi dengan asam nitrat. Reaksi merkuri dengan asam nitrat pekat panas yang berlebihan akan terbentuk ion merkurium (II); 3 Hg + 8 HNO 3 3Hg 2+ + 2NO + 6NO 3 - + 4H 2 O (Vogel, 1979). Merkuri pada pH antara 6-7 mengendap sebagai HgO yag memiliki kelarutan 0,052 g/L dalam pelarut H 2 O 20 o C (Chemical reagents, 1999). Merkuri dan turunannya telah lama diketahui sangat beracun. Kehadirannya dilingkungan perairan dapat mengakibatkan kerugian pada manusia karena sifatnya yang mudah larut dan terikat dalam jaringan tubuh organisme air. Selain itu, pencemaran perairan oleh merkuri mempunyai pengaruh terhadap ekosistem setempat yang disebabkan oleh sifatnya yang stabil dalam sendimen, kelarutannya yang rendah dalam air dan kemudahannya diserap dan terkumpul dalam jaringan tubuh organisme air, baik melalui proses bioaccumulation maupun biomagnification yaitu melalui food chain. Akumulasi merkuri di dalam tubuh hewan air, yaitu phytoplankton (Chlorella sp), Mussel (genus Vivipare) dan ikan herbivore Gyrinocheilus aymonieri (fam. Gyrinochelidae) karena up take rate merkuri oleh organisme air lebih cepat dibandingkan proses ekskresi (Budiono, 2003). Melihat sifatnya yang sangat beracun, maka U.S. Food and Administration (FDA) menentukan pembakuan atau Nilai Ambang Batas (NAB) kadar merkuri yang ada dalam jaringan tubuh badan air, yaitu sebesar 0,005 ppm. Nilai Ambang Batas yaitu suatu keadaan dimana suatu larutan kimia, dalam hal ini merkuri dianggap belum membahayakan bagi kesehatan manusia. Bila dalam air atau makanan, kadar merkuri sudah melampaui NAB, maka air maupun makanan yang diperoleh dari tempat tertentu harus dinyatakan berbahaya (Budiono, 2003). 2.2 Biomassa Biomassa merupakan bahan yang berasal dari zat-zat organik yang dapat diperbaharui, dan dari mahluk hidup baik hewan atau pun tumbuhan. Beberapa biomassa tersebut adalah biomassa ganggang laut, bakteri alfalfa dan portulaca oleracea.
2.2.1 Biomassa dari alfalfa (Medicago satifa) Sebagai Adsorben Tumbuhan alfalfa diperkirakan memiliki potensi biomaterial untuk mengikat logam berat dari dalam air. Alfalfa banyak ditemukan di perairan dengan tingkat pencemaran logam berat yang sangat tinggi. Hal ini, menunjukkan bahwa biomassa alfalfa dapat menyerap logam berat yang berasal dari limbah-limbah pabrik. Pengikatan ion logam oleh biomassa alfalfa ini dilakukan oleh gugus-gugus aktif yang dimiliki oleh protein yang terdapat dalam biomassa alfalfa. Pengikatan ion logam oleh biomassa sangat dipengaruhi oleh pH. Pengaruh pH pada pengikatan ion logam oleh biomassa mengindikasikan bahwa biomassa yang telah mengikat ion logam dapat diregenerasi. Penggunaan biomassa diharapkan dapat menekan biaya pengolahan air, khususnya untuk pemisahan ion logam, karena harganya yang relatif murah dan dapat diregenerasi. Selain itu, metode ini sangat ramah lingkungan, karena menggunakan biomassa yang bersifat biodegadable (Gardea, 1990). Kemampuan biomassa Alfalfa dalam mengikat tembaga (II) dari media air telah banyak dikaji. Percobaan sistem batch telah dilakukan dengan menggunakan biomassa daun Alfalfa kering (120-150 mesh) untuk mengetahui pH optimum pengikatan tembaga (II). Dua puluh lima mililiter larutan tembaga (II) 5 g/L dikocok bersama dengan 0,1 g biomassa selama 60 menit. Hasil percobaan menunjukkan bahwa pengikatan optimum terjadi pada pH 6. Selain itu, biomassa yang diimmobilisasi pada silika digunakan di dalam kolom untuk kajian dengan sistem mengalir. Tujuh ratus dua puluh mililiter larutan tembaga (II) 5 g/L (120 bed volume) pada pH optimum dialirkan melalui kolom dengan laju alir 2 mL/menit. Setiap bed volume efluen, sekitar 6 mL, ditampung dalam botol sampel dan dianalisis kandungan tembaga (II) dengan spektrofotometri serapan atom (AAS). Hasil penelitian menunjukkan bahwa sekitar 97 % tembaga (II) dari 720 mL larutan tembaga (II) 5 g/L terikat. pada pemisahkan tembaga (II) yang terikat oleh biomassa Alfalfa di dalam kolom, 15 bed volume larutan eluen dialirkan melalui kolom dengan laju alir 2 mL/menit. Setiap bed volume efluen ditampung dan dianalisis kandungan tembaga (II). Penggunaan eluen larutan HCl 0,1 M hanya mampu merecovery tembaga (II) dari kolom biomassa sebesar 8,84 % (Gardea, 1990).
2.2.2 Protein Semua protein di dalam mahluk hidup dibangun oleh susunan dasar yang sama yaitu 20 asam amino baku. Semua asam amino yang ditemukan dalam protein mempunyai ciri yang sama, yaitu adanya gugus karboksil dan gugus amino yang diikat pada atom karbon yang sama. Ke 20 asam amino yang terdapat dalam protein sering kali dipandang sebagai asam amino baku atau utama, dimana masing-masing asam amino berbeda rantai sampingnya atau gugus R yang bervariasi dalam struktur. Berdasarkan gugus R yang dimiliki, terdapat empat golongan asam amino yaitu golongan R nonpolar, R polar tidak bermuatan, R bermuatan negatif, dan R bermuatan positif (Lehninger, 1982).
Gambar 2.1 Stuktur Umum Asam Amino
Peptida adalah gabungan asam amino yang gugus asam amino alfa dari satu asam bersatu dengan gugus karboksilat alfa dari asam amino lain melalui ikatan amida. Jika banyaknya asam amino lebih dari 100, peptida dinamakan protein (Poedjiadi, 1994).
Gambar 2.2 Struktur Umum Protein
Suatu asam amino mengandung ion karboksilat (-COO - ) maupun suatu ion ammonium (-NH 3 + ) dalam sebuah molekul, karena asam amino bersifat amfoter; artinya ia dapat bereaksi dengan asam maupun basa, yang akan menghasilkan suatu kation atau anion (Fessenden and Fessenden, 1999):
Gambar 2.3 Perubahan Muatan pada Asam Amino
2.2.3 Enceng Gondok Enceng gondok di Indonesia pada mulanya diperkenalkan oleh Kebun Raya Bogor pada tahun 1894 yang akhirnya berkembang di Sungai Ciliwung sebagai tanaman pengganggu. Menurut Lawrence (1964) dan Moenandir (1990) dalam Hernowo (1999), Enceng gondok secara botanis mempunyai sistematika sebagai berikut : Divisio : Embryophytasi Phonogama Sub Divisio : Spermathopyta Klas : Monocotyledoneae Ordo : Ferinosae Famili : Pontederiaceae Genus : Eichhornia Spesies : Eichhornia crassipes (Mart) Solm. Enceng gondok merupakan herba yang mengapung, menghasilkan tunas merayap yang keluar dari ketiak daun yang dapat tumbuh lagi menjadi tumbuhan baru dengan tinggi 0,4-0,8 tumbuhan ini memiliki bentuk fisik berupa daun-daun yang tersusun dalam bentuk radikal (roset). Setiap tangkai pada helaian daun yang dewasa memiliki ukuran pendek dan berkerut. Helaian daun (lamina) berbentuk bulat telur lebar dengan tulang daun yang melengkung rapat panjang 7-25 cm, gundul dan warna daun hijau licin mengkilat (Hernowo, 1999) Lebih lanjut, Masan (1981) dalam Hernowo (1999) menerangkan, bahwa kerangka bunga berbentuk bulir, bertangkai panjang, berbunga 10-35, tangkai dengan dua daun pelindung yang sangat dekat, yang terbawa dengan helaian 4 kecil dan pelepah yang berbentuk tabung dan bagian atas juga berbentuk tabung. Poros bulir sangat bersegi, tabung tenda bunga 1,5-2 cm panjangnya dengan pangkal hijau dan ujung pucat. Taju sebanyak 6 masing-masing tidak sama ukurannya, bila panjang 2-3 cm, taju belakang yang terbesar dengan noda ditengah-tengah berwarna kuning cerah. Benang sari 6, bengkok, tiga dari benang sari tersebut lebih besar dari yang lain. Bakal buah beruang tiga dan berisi banyak. Tangkai daun pada Enceng gondok bersifat mendangkalkan dan membangun spon yang membuat tumbuhan ini mengambang. Enceng gondok berkembang biak dengan stolon (vegetatif) dan juga secara generatif. Perkembangbiakan secara vegetatif mempunyai peranan penting dalam pembentukan koloni. Perkembangbiakan tergantung Muramoto dan Oki (1997) dalam Hernowo (1999) menjelaskan, bahwa Enceng gondok dapat digunakan untuk menghilangkan polutan, karena fungsinya sebagai sistem filtrasi biologis, menghilangkan nutrien mineral, untuk menghilangkan logam berat seperti cuprum, aurum, cobalt, strontium, merkuri, timah, kadmium dan nikel. Daun enceng gondok memiliki asam amino sebagai senyawa aktif dalam proses adsorpsi, hal ini didukung dengan hasil analisa kimia dari Enceng gondok dalam keadaan segar diperoleh bahwa kadar N total 0,28 %, bahan organik 36,59 %, C organik 21,23 %, P total 0,0011 % dan K total 0,016 % (Hernowo, 1999). Enceng gondok selama ini lebih dikenal sebagai tanaman gulma. Padahal, enceng gondok sebenarnya punya kemampuan menyerap logam berat. Kemampuan ini telah diteliti di laboratorium Biokimia, Institut Pertanian Bogor, dengan hasil yang sangat luar biasa. Penelitian daya serap enceng gondok dilakukan terhadap besi (Fe) tahun 1999 dan timbal (Pb) pada tahun 2000 (Hasim, 2007). Penelitian seputar kemampuan enceng gondok dalam menyerap logam berat juga telah dilakukan oleh para pakar. Widyanto dan Susilo (1977) dalam Hasim (2007), melaporkan, dalam waktu 24 jam enceng gondok mampu menyerap logam kadmium (Cd), merkuri (Hg), dan nikel (Ni), masing- masing sebesar 1,35 g/g, 1,77 g/g, dan 1,16 g/g bila logam itu tak bercampur. Enceng gondok juga menyerap Cd 1,23 g/g, Hg 1,88 g/g dan Ni 0,35 g/g berat kering apabila logam-logam itu berada dalam keadaan tercampur dengan logam lain 2000 (Hasim, 2007).
2.3 Adsorpsi Adsorpsi adalah suatu proses dimana suatu komponen bergerak dari suatu fasa menuju permukaan yang lain sehingga terjadi perubahan konsentrasi pada permukaan. Zat yang diserap disebut adsorbat sedangkan zat yang menyerap disebut adsorben. Pada umumnya dikenal dua jenis adsorpsi, yaitu adsorpsi fisik atau adsorpsi Van der Walls dan adsorpsi kimia atau adsorpsi teraktifasi (Oscik, 1982). Adsorpsi fisik adalah adsorpsi yang melibatkan gaya intermolekuler (gaya van der Walls, ikatan hidrogen, dll) (Oscik, 1982). Pada adsorpsi ini adsorbat tidak terikat kuat pada permukaan adsorben sehingga dapat bergerak dari satu bagian adsorben kebagian yang lain. Sifat adsorpsinya adalah reversible yaitu dapat balik atau dilepaskan kembali degan adanya penurunan konsentrasi larutan (Larry, et al., 1992). Adsorpsi kimia adalah adsorpsi yang melibatkan ikatan valensi sebagai hasil pemakaian bersama elektron oleh adsorben dan adsorbat. Adsorpsi kimia berhubungan dengan pembentukan senyawa kimia yang melibatkan adsorben dan permukaan-permukaan zat yang diserap (Oscik, 1982). Adsorpsi ini biasanya tidak reversible. Adsorben harus dipanaskan pada tenperatur tinggi untuk memisahkan adsorbat (Larry, et al., 1992). Proses adsorpsi dipengaruhi oleh beberapa faktor antara lain (Hassler, 1962; Weber, 1972; Sawyer and Mc Carty, 1983): 1. Sifat adsorbat Besarnya adsorpsi zat terlarut tergantung pada kelarutannya pada pelarut. Kenaikan kelarutan menunjukkan ikatan yang kuat antara zat terlarut dengan pelarut dan aksi yang sebaliknya terhadap adsorpsi oleh adsorben. Makin besar kelarutannya, ikatan antara zat terlarut dengan pelarut makin kuat sehingga adsorpsi akan semakin kecil karena sebelum adsorpsi terjadi diperlukan energi yang besar untuk memecah ikatan zat terlarut dengan pelarut. 2. Konsentrasi adsorbat Pada umumnya adsorpsi akan meningkat dengan kenaikan konsentrasi adsorbat tetapi tidak berbanding langsung. Adsorpsi akan konstan jika terjadi kesetimbangan antara konsentrasi adsorbat yang terserap dengan konsentrasi yang tersisa dalam larutan 3. Sifat adsorben Adsorpsi secara umum terjadi pada semua permukaan, namun besarnya ditentukan oleh luas permukaan adsorben yang kontak dengan adsorbat. Luas permukaan adsorben akan sangat berpengaruh terutama untuk tersedianya tempat adsorpsi. Adsorpsi merupakan suatu kejadian permukaan sehingga besarnya adsorpsi sebanding dengan luas permukaan spesifik. Makin banyak permukaan yang kontak dengan adsorbat maka akan makin besar pula adsorpsi yang terjadi. 4. Temperatur Reaksi yang terjadi pada adsorpsi biasanya eksotermis, oleh karena itu adsorpsi akan besar jika temperatur rendah. 5. Waktu kontak dan pengocokan Waktu kontak yang cukup diperlukan untuk mencapai kesetimbangan adsorpsi. Jika fasa cair yang berisi adsorben diam, maka difusi adsorbat melalui permukaan adsorben akan lambat. Oleh karena itu, diperlukan pengocokan untuk mempercepat proses adsorpsi. 6. pH larutan Senyawa yang terdisosiasi lebih mudah diserap dari pada senyawa terionisasi. Pada umumnya adsorpsi bertambah pada kisaran pH dimana suatu senyawa organik bermuatan netral.
2.3.1 Isotermis Adsorpsi Isotermis adsorpsi digunakan untuk karakterisasi dari persamaan antara jumlah adsorbat yang terakumulasi dalam adsorben dan konsentrasi larutan adsorbat. Isotermis adsorpsi Langmuir dan Isotermis adsorpsi Freundlich adalah dua persamaan isotermis yang sering dipakai (Rousseau, 1987).
2.3.2 Isotermis Adsorpsi Langmuir Menurut Adamson (1990) Isotermis adsorpsi diasumsikan sebagai proses adsorpsi yang terjadi pada permukaan dengan sisi adsorpsi dan energi yang sama, dengan satu molekul yang terserap per sisi adsorpsi sampai menutup satu lapis permukaan biomassa. Persamaan isotermis Langmuir memperkirakan kapasitas adsorpsi maksimum pada seluruh permukaan satu lapis (monolayer) permukaan adsorpsi persamaan isotermis adsorpsi Langmuir adalah:
Dimana: Q e = Banyaknya zat yang terserap per satuan berat adsorben (mol/g) C e = Konsentrasi adsorbat pada saat kesetimbangan (mol/L) X m = Kapasitas adsorpsi maksimum (mol/g) K = Konstanta Langmuir (L/mol) Persamaan di atas dapat disusun secara linear menjadi:
Sehingga dapat disusun menjadi garafik sebagai berikut:
Gambar 2.4 Gafik Persamaan Isotermis Langmuir
2.3.3 Isotermis Adasorpsi Freunlich Menurut adamson (1990), menyatakan bahwa persamaan isotermis Freunlich dapat digunakan untuk menghitung adsorpsi permukaan yang beragam (adsorpsi multilayer). Persamaan ini merupakan perbandingan zat yang teradsorpsi per berat adsorben dalam konsentrasi larutan. Persamaan isotermis Freunlich memperkirakan intensitas adsorbsi yang terserap dalam biomassa. Persamaan Freunlich adalah:
Dimana: Q e = Banyaknya zat yang terserap per satuan berat adsorben (mol/g) C e = Konsentrasi adsorbat pada saat kesetimbangan (mol/L) n = Kapasitas adsorpsi maksimum (mol/g) K f = Konstanta freunlich (L/mol) Persamaan di atas dapat diubah kedalam bentuk linier dengan mengambil bentuk logaritmanya:
Sehingga dapat dibuat Gafik sebagai berikut:
Gambar 2.5 Gafik Persamaan Isotermis Freunlich
Bentuk linear dapat digunakan untuk menentukan kelinearan data percobaan dengan cara mengeplotkan C/Q vs C e . Konstanta Langmuir K dan konstanta Freundlich K f dapat diperoleh dari kemiringan garis lurusnya, sedangkan harga 1/X m
dan 1/n merupakan harga slop. Bila X m dan n diketahui maka K dan K f dapat dicari, semakin besar harga K dank K f maka daya adsorpsi akan semakin baik dan dari harga K dan K f yang diperoleh, maka energi adsorpsi akan dapat dihitung menggunakan persamaan berikut (Rousseau, 1987):
E ads = RT ln K. (2,5)
Dengan R adalah tetapan gas ideal (8,314 J/Kmol), T adalah temperatur (dalam Kelfin), dan K adalah konstanta kesetimbangan adsorpsi.
2.3.4 Kapasitas Adsorpsi Kapasitas adsorpsi ion oleh adsorben adalah jumlah gugus yang dapat dipertukarkan dalam adsorben. Kapasitas penukaran adsorpsi ion dari suatu adsorben ialah jumlah ion yang dapat ditukar untuk setiap 1 g adsorben kering, atau jumlah ion yang dapat ditukar untuk setiap 1 mL adsorben basah. Kapasitas adsorpsi ion ini biasanya dinyatakan dalam g rek ion per g adsorben kering atau dalam g rek ion per mL adsorben basah. Besarnya nilai kapasitas adsorpsi suatu adsorben bergantung dari jumlah gugus-gugus ion yang dapat ditukarkan yang terkandung dalam setiap g adsorben tersebut. Semakin besar jumlah gugus-gugus tersebut semakin besar pula nilai kapasitas adsorpsinya (Underwood, 2002).
2.4 Spektrofotometri Serapan Atom (AAS) Metode spektrofotometri serapan atom merupakan metode yang dapat digunakan untuk mendeteksi kuantitas atom logam yang terdapat dalam suatu larutan. Atom-atom yang dieksitasi dalam discas listrik dari suatu lampu monokromator, kemudian atom-atom logam itu akan memancarkan radiasi bila mereka kembali ketingkat elektronik yang lebih rendah, radiasi itu bukan suatu kontinun melainkan sebuah frekuensi-frekuensi diskrit yang menyatakan transisi elektron dalam suatu atom logam (Underwood, 2002).
Gambar 2.6 Komponen Spektrofotometri Serapan Atom (Underwood, 2002)
Metode AAS berprinsip pada absorpsi cahaya oleh atom. Atom-atom penyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu, tergantung pada sifat unsurnya. Cahaya pada panjang gelombang tertentu mempunyai cukup energi untuk mengubah tingkat elektronik suatu atom. Transisi elektronik suatu unsur bersifat spesifik. Dengan absorpsi energi, berarti memperoleh lebih banyak energi, suatu atom pada keadaan dasar dinaikkan tingkat energinya ke tingkat eksitasi. Spektrum atomik untuk masing-masing unsur terdiri atas garis-garis resonansi. Garis-garis lain dapat berupa spektrum yang berasosiasi dengan tingkat energi molekul, biasanya berupa pita-pita lebar ataupun garis tidak berasal dari eksitasi tingkat dasar yang disebabkan proses atomisasinya. Keberhasilan analisis ini tergantung pada proses eksitasi dan cara memperoleh garis resonansi yang tepat (Kopkar, 1990).
2.5 Kajian Keagamaan Penelitian terhadap keseimbangan adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok diharapkan memberikan pengaruh yang sangat besar terhadap penanggulangan pencemaran merkuri di perairan yang disebabkan oleh perbuatan manusia. Menurut Abdushshamad (2003) dalam Gani (1986) Ilmu pengetahuan modern menetapkan bahwa manusia telah berbuat Kejahatan dalam mengunakan sumber-sumber alam yang disediakan Allah untuk kepentingan mereka. Kejahatan tersebut masih terus berlangsung sampai sekarang. Allah berfirman dalam surat Ar- Ruum : 41 sebagai berikut :
L !.9 9 `> ,9 !, ,.. _!9 )`9 _- , %! = - =- 9 `->
Artinya : Telah nampak kerusakan di darat dan di laut disebabkan Karena perbuatan tangan manusia, supaya Allah merasakan kepada mereka sebahagian dari (akibat) perbuatan mereka, agar mereka kembali (ke jalan yang benar). (Ar-Ruum: 41).
Menurut Shihab (2002) Kata (+=) zhahara pada mulanya berarti terjadinya sesuatu di permukaan bumi, sehingga karena di permukaan, maka nampak dan terang serta diketahui. Sedangkan ('--') Al-fasad menurut Al-Ashfahani dalam Shihab (2002) keluarnya sesuatu dari keseimbangan, baik sedikit maupun banyak. Ulama kontemporer memahaminya dalam arti kerusakan lingkungan, karena ayat di atas mengaitkan fasad atau kerusakan dengan kata darat dan laut. Sedang Al-Baqoi yang menyatakan bahwa al-fasad adalah kekurangan dalam segala hal yang dibutuhkan makluk. Tanaman enceng gondok (Eichhornia crassipes) merupakan salah satu komponen penyusun keseimbangan ekosistim di alam, jika terjadi peningkatan pencemaran logam-logam berat kususnya merkuri maka akan dapat dinetralisir oleh tumbuh-tumbuhan air seperti halnya nceng gondok. Keseimbangan alam merupakan hal penting, dalam agama slam mendapat perhatian tersendiri seperti hadits nabi yang diriwayatkan oleh Abu Daud r.a yang berbunyi :
-' ' - , - - = _ -
Artinya : Barang siapa yang memotong pohon sidrah niscaya Allah SWT akan menenggelamkankan kepalanya ke neraka (HR. Abu Daud)
Hadist di atas menunjukkan pentingnya pemeliharaan penjagaan lingkungan hidup. Menurut Qardhawi (1998) dalam Gani (1986) yang dimaksud - adalah pepohonan yang tumbuh di padang pasir, karena ia mampu hidup dengan sedikit air serta tahan terhadap panas. Manusia dapat memanfaatkanya sebagai tempat berteduh dan memakan buahnya. Sama halnya dengan tanaman enceng gondok selama ini hanya dianggap sebagai gulma perairan yang mengakibatkan pendangkalan ternyata mempunyai manfaat yang sangat besar dalam penanggulangan pencemaran khususnya logam berat di kawasan perairan. Seperti halnya dalam surat Shaad ayat 27 dimana Allah berfirman bahwasanya apa-apa yang diciptakan-Nya di antara langit dan bumi tidak ada yang sia-sia.
! !)=> !.9 _{ ! ! ] , L , 79 L %! `. %#9 `. !9 Artinya: Dan kami tidak menciptakan langit dan bumi dan apa yang ada antara keduanya tanpa hikmah. yang demikian itu adalah anggapan orang- orang kafir, Maka celakalah orang-orang kafir itu Karena mereka akan masuk neraka(QS. 30; 27).
Berdasarkan ayat di atas tidaklah Allah menciptakan langit dan segala isinya yang berupa perhiasan dan barang-barang yang bermanfaat bagi manusia dan tidak pula Allah menciptakan bumi dan isinya tanpa manfaat yang dapat diambil oleh manusia (Al-Maroghi, 1974). Nampaknya dari waktu-ke waktu keberadaan teknologi tidak selalu membawa kebaikan. Penemuan manusia harus senantiasa diimbangi oleh kesadaran lebih tinggi tentang keseimbangan alam. Peringatan Allah dalam Al-Quran tersebut mutlak benar. Kerusakan lingkungan hidup disebut sebagai akibat kerusakan tangan manusia, faktanya memang demikian. Manusia adalah perusak ekosistem. Penyebab dari kerusakan ini adalah keserakahan manusia untuk mengeksploitasi sumber daya alam demi keuntungan sesaat tanpa mengindahkan hak hidup makluk lain. Al-Quran telah mengajarkan pada manusia sebagai kholifah di muka bumi untuk tidak membuat kerusakan dan sebijak mungkin dalam meggunakan alam sehingga tidak merusak alam, salah satu dari ayat tersebut adalah ayat 77 dari surat Al-Qashash sebagai berikut :
Artinya : Dan carilah pada apa yang telah dianugerahkan Allah kepadamu (kebahagiaan) negeri akhirat, dan janganlah kamu melupakan bahagianmu dari (kenikmatan) duniawi dan berbuat baiklah (kepada orang lain) sebagaimana Allah Telah berbuat baik, kepadamu, dan janganlah kamu berbuat kerusakan di (muka) bumi. Sesungguhnya Allah tidak menyukai orang-orang yang berbuat kerusakan(Qs Al-Qashah :77).
Pada ayat tersebut telah disebutkan bahwa manusia diperintahkan untuk memenuhi kebutuhan hidupnya dunia dan berbuat baik dan dilarang berbuat kerusakan di muka bumi, Allah tidak menyukai mufsidin orang-orang yang berbuat kerusakan sejalan dengan ini. Penelitian ini dilakukan untuk mengkaji penanggulangan pencemaran logam berat diperairan kususnya merkuri yang semakin lama semakin besar dengan menggunakan biomassa daun enceng gondok. Urgensi penelitian ini adalah bahwa penanggulangan pencemaran dengan menggunakan biomassa daun enceng gondok diharapkan tidak menimbulkan masalah lain karena biomassa daun encng gondok merupakan senyawa organik yang mudah diuraikan oleh mikroba.
2.6 Hipotesis Diduga ikatan yang terjadi pada adsorpsi Hg 2+ dan biomassa merupakan ikatan kimia (kemisorpsi). Isotermis adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok (Eichhornia crassipes) memiliki kemungkinan mengikuti salah satu dari dua persamaan isotermis adsorpsi, yaitu persamaan isotermis adsorpsi Langmuir atau isotermis adsorpsi Freunlich.
BAB III METODE PENELITIAN
3.1 Jenis dan Rancangan Penelitian Jenis penelitian yang dilakukan bersifat eksperimental dengan menggunakan Rancangan Acak Lengkap (RAL) dengan perlakuan variasi pH.
3.2 Waktu dan Tempat Penelitian Penelitian ini dilakukan di Laboratorium Kimia Universitas Brawijaya Malang pada bulan Agustus sampai dengan bulan Oktober 2007.
3.3 Bahan 3.3.1 Bahan Penelitian Bahan yang digunakan sebagai biomassa adalah daun enceng gondok yang diperoleh dari desa Nanggungan Kecamatan Prambon Kabupaten Nganjuk.
3.3.2 Bahan Kimia Semua bahan kimia yang digunakan mempunyai derajat kemurnian proanalis, kecuali bila disebutkan lain. Bahan-bahan tersebut meliputi: aquades, quademineral, merkuri klorida (HgCL 2 ) dan HCl 0,1 M.
3.4 Alat Alat-alat yang digunakan dalam penelitian ini meliputi alat-alat gelas, oven, pemanas, pengaduk magnet, sheker, ayakan 120 150 Mesh, mortar dan seperangkat spektrofotometri serapan atom.
3.5 Tahapan Penelitian Adapun tahap penelitian yang dilakukan adalah sebagai berikut: 1. Persiapan biomassa enceng gondok. 2. Penentuan pengaruh variasi pH terhadap adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok dan penentuan pH optimum adsorpsi merkuri pada biomassa enceng gondok. 3. Pembuatan kontrol larutan sampel merkuri pada variasi pH tanpa diinteraksikan dengan biomassa enceng gondok. 4. Penentuan kapasitas adsorpsi, konstanta adsorpsi, dan energi adsorpsi merkuri pada biomassa enceng gondok.
3.6 Cara Kerja 3.6.1 Persiapan Biomassa Daun Enceng Gondok (Gardea-Torresdey, 1997). Tanaman enceng gondok yang diperoleh dipisahkan dari tanahnya dan dicuci. Bagian daun dipisahkan dari akar dan batangnya. Daun enceng gondok dikeringkan dengan oven pada suhu 90 o C sampai diperoleh berat konstan. Sampel yang telah kering kemudian ditumbuk sampai halus dan kemudian disaring dengan ayakan berukuran 120 mesh, kemudian sampel yang lolos disaring kembali dengan ayakan ukuran 150 mesh. Sampel yang digunakan adalah sampel yang tertinggal pada ayakan yang berukuran 150 mesh. Sampel dicuci dengan HCl 0,01 M untuk melarutkan logam-logam, kemudian dicuci dengan aquades hingga netral. Sampel dikeringkan dengan oven pada suhu 50 60 o C sampai diperoleh berat konstan.
3.6.2 Penentuan Pengaruh Variasi pH dan pH Optimum Terhadap Adsorpsi Merkuri oleh Biomassa Daun Enceng Gondok (Gardea-Torresdey, 1997).
Sampel biomassa 0,1 g dimasukkan dalam erlemeyer 100 ml. Sebanyak 25 ml larutan merkuri 60 g/L pH 2, dimasukkan dalam erlemeyer yang berisi biomassa kemudian dikocok menggunakan shaker selama 60 menit dengan kecepatan 150 rpm pada suhu 27 o C kemudian suspensi disaring dengan menggunakan kertas saring, selanjutnya konsentrasi merkuri sisa ditentukan menggunakan AAS. Perlakuan diulang dengan prosedur yang sama untuk pH 3; 4; 5; 6; 6,4; 6,7; 7 dan 8.
3.6.3 Pembuatan Larutan Kontrol Larutan merkuri 25 ml pH 2 dianalisis dengan menggunakan spektrofotometri serapan atom (AAS). Perlakuan diulang dengan prosedur yang sama untuk pH 3; 4; 5; 6; 6,4; 6,7; 7 dan 8.
3.6.4 Penentuan Kapasitas Adsorpsi, Konstanta Adsorpsi dan Energi Adsorpsi Merkuri oleh Biomassa Daun Enceng Gondok (Mohadi, 2004).
Sampel biomassa 0,1 g dimasukkan ke dalam erlemeyer 100 ml. Kemudian ditambahkan 25 ml larutan merkuri dengan variasi konsentrasi 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 dan 150 g/L dengan pH optimum pada percobaan (3.5.2) dan dikocok menggunakan shaker selama 60 menit dengan kecepatan 60 rpm pada suhu 27 o C, kemudian supernatan yang dihasilkan disaring dengan kertas saring dan dianalisis konsentrasi merkuri sisa dengan menggunakan Spektroskopi Serapan Atom (AAS).
3.7 Teknik Pengumpulan Data Data konsentrasi merkuri teradsorpsi diperoleh melalui pengurangan konsentrasi awal dengan konsentrasi sisa dimana konsentrasi sisa dari tiap-tiap perlakuan didapatkan dengan menggunakan spektroskopi serapan atom (AAS). Data absorbansi yang didapatkan ditentukan nilai konsentrasinya dengan membuat kurva standar antara absorbansi versus konsentrasi yang telah diketahui yaitu 0,5; 1; 50; dan 150 sehingga didapatkan persamaan garis y = ax.
3.8 Analisis Data 3.8.1 Analisa Pengaruh Variasi pH terhadap Adsorpsi Merkuri pada Biomassa Daun Enceng Gondok
Data yang diperoleh berupa konsentrasi teradsorpsi diuji dengan uji ANAVA tunggal (dengan selang kepercayaan = 0,05) untuk mengetahui pengaruh variasi pH terhadap adsorbsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok, apabila : F hitung F tabel maka perlakuan variasi pH terdapat penguh sehingga Ho ditolak berarti terdapat pengaruh pada variasi pH terhadap adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok dan dilanjutkan dengan uji BNT. F hitung F tabel maka diantara perlakuan tidak terdapat pengaruh sehingga Ho diterima.
Dimana : o H 0 (hipotesis awal) adalah tidak ada pengaruh pada perlakuan variasi pH terhadap adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok. o H 1 (hipotesis alternatif) adalah terdapat pengaruh pada perlakuan variasi pH terhadap adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok.
3.8.2 Penentuan pH Optimum Secara statistik uji BNT digunakan untuk mengetahui pH optimum adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok. Ini dilakukan apabila hasil ANAVA tunggal terdapat pengaruh, kemudian hasil pH optimum dari uji BNT dikonfirmasi dengan hasil pengamatan terhadap larutan kontrol dan teori.
3.9 Penentuan Kapasitas Adsorpsi, Konstanta Adsorpsi dan Energi Adsorpsi Merkuri oleh Biomassa Daun Enceng Gondok.
Isotermis adsorpsi merkuri pada biomassa enceng gondok diduga memiliki kecenderungan mengikuti salah satu persamaan isotermis adsorpsi Langmuir atau Freundlich. Kecenderungan iniditentukan oleh oleh nilai R 2 (koefisien determinasi), persamaan isotermis yang memiliki nilai R 2 mendekati 1 maka persamaan itu bersesuaian dengan isotermis adsorpsi merkuri pada biomassa enceng gondok.
3.9.1 Isotermis Adsorpsi Langmuir ) 1 ( e e m e KC KC X Q + = Dimana: Q e = Banyaknya merkuri yang terserap per satuan berat biomassa (mol/g) C e = Konsentrasi merkuri pada saat kesetimbangan (mol/L) X m = Kapasitas adsorpsi maksimum (mol/g) K = Konstanta Langmuir (L/mol) Persamaan di atas dapat disusun secara linear menjadi: m e m e e X C K X Q C + = 1
Sehingga dari Gafik diatas didapatkan sebuah persamaan garis y = ax + b dimana a = 1/X m dan b = 1/X m K Data K yang diperoleh dari persamaan regesi linier digunakan untuk menghitung energi adsorpsi dengan rumus E ads = RT ln K, dengan R adalah tetapan gas ideal (8,314 J/Kmol), T adalah temperatur (dalam Kelvin), dan K adalah konstanta keseimbangan adsorpsi.
3.7.2 Isotermis Adsorpsi Freundlich n e e KfC Q 1 = Dimana: Q e = Banyaknya merkuri yang terserap per satuan berat biomassa (mol/g) C e = Konsentrasi merkuri pada saat kesetimbangan (mol/L) n = Kapasitas adsorpsi maksimum (mol/g) K f = Konstanta Freundlich (L/mol)
Persamaan di atas dapat disusun secara linear menjadi: Log Q e = log K f + 1/n log C e
Sehingga dari Gafik diatas didapatkan sebuah persamaan garis y = ax + b dimana a = 1/n dan b = log K f
Data K yang diperoleh dari persamaan regesi linier digunakan untuk menghitung energi adsorpsi dengan rumus E ad s = RT ln K, dengan R adalah tetapan gas ideal (8,314 KJ/mol), T adalah temperatur (dalam Kelvin), dan K adalah konstanta keseimbangan adsorpsi.
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN
4.1 Pengaruh Variasi pH terhadap Kelarutan Merkuri(II) Penentuan pengaruh variasi pH terhadap kelarutan merkuri(II) bertujuan untuk mengetahui sifat-sifat ion merkuri(II) pada berbagai pH. Pada penelitian ini digunakan merkuri klorida (HgCl 2 ) yang memiliki kelarutan dalam air 74 g/L pada temperatur 20 o C. Pengaruh pH larutan terhadap kelarutan merkuri (Hg 2+ ) dapat dilihat sebagaimana disajikan pada Gambar 4.1.
Gambar 4.1 Gafik Pengaruh pH terhadap Kelarutan Merkuri(II)
Hasil penelitian yang tersaji pada Gambar 4.1 menunjukkan bahwa Hg 2+ dari senyawa HgCl 2 tetap larut dan stabil hingga pH 6, pada pH lebih tinggi logam Hg 2+
mengendap menjadi HgO dengan reaksi: Hg 2+ (l) + 2OH - (l) HgO (s) + H 2 O (l)
Reaksi ini sesuai dengan yang dijelaskan oleh Yong Cai (2001) bahwa penambahan OH - pada larutan Hg 2+ menghasilkan endapan HgO yang berwarna merah kekuningan dengan kelarutan dalam air sebesar 0,0053 g/L.
4.2 Pengaruh Variasi pH terhadap Adsorpsi Merkuri(II) pada Biomassa Daun Enceng Gondok Penelitian tentang pengaruh variasi pH terhadap adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok bertujuan untuk mengetahui pengaruh variasi pH larutan terhadap adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok. Penelitian ini dilakukan dengan cara memvariasi pH larutan merkuri(II) dari pH 2 hingga 8. Berdasarkan hasil penelitian pengaruh variasi pH terhadap adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok didapatkan adanya kenaikan adsorpsi akibat pengaruh kenaikan pH. Data penentuan pengaruh variasi pH terhadap adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok dapat dilihat pada Lampiran 5. Pengaruh naiknya pH terhadap peningkatan adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok dapat dilihat pada Gambar 4.2
0 10 20 30 40 50 60 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pH k o n s e n t r a s i
m g / L . g a k
Gambar 4.2 Gafik Pengaruh Kenaikan pH terhadap Peningkatan Adsorpsi Merkuri(II)
Gambar 4.2 menjelaskan bahwa adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok dipengaruhi oleh pH larutan, semakin tinggi pH larutan maka semakin besar konsentrasi merkuri(II) yang teradsorpsi oleh biomassa daun enceng gondok. Hal ini menunjukkan adanya pengaruh perlakuan variasi pH terhadap adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok, hal ini didukung dengan hasil perhitungan analisis variansi (ANAVA) tunggal dengan signifikansi 5 % pada Lampiran 5 untuk mengetahui pengaruh pH larutan merkuri(II) terhadap kemampuan adsorpsi biomassa daun enceng gondok.
Pada uji statistik didapatkan nilai F hitung 241,94
> F Tabel 3,23
pada taraf 5% sehingga hipotesis awal atau H 0 ditolak dan H 1 diterima, dengan demikian dapat disimpulkan bahwa pH larutan merkuri(II) berpengaruh terhadap kemampuan adsorpsi biomassa daun enceng gondok karena F hitung > F Tabel , maka dilanjutkan dengan uji BNT untuk mengetahui beda terkecil antar perlakuan. Hasil uji BNT dapat dilihat pada Lampiran 5. Berdasarkan uji BNT terhadap kesembilan perlakuan pada adsorpsi merkuri(II) kesembilan perlakuan terhadap adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok diperoleh nilai beda nyata terkecil 3,16, dari sembilan perlakuan terdapat lima perlakuan yang berbeda nyata. Pada perlakuan pH 3 dan 4, menurut uji BNT di atas tidak berbeda. Hal ini dimungkinkan adanya ion Na + dari NaOH yang digunakan untuk menaikkan pH pada saat memvariasi pH larutan, dimana terjadi kompetisi antara ion Hg 2+ dengan Na + dalam berikatan dengan situs-situs aktif pada biomassa daun enceng gondok, sementara situs-situs aktif pada biomassa daun enceng gondok belum terdeprotonasi seluruhnya karena kecilnya konsentrasi ion OH -
pada pH 3 dan 4. Sama halnya pada pH 6,7 dan 7 menurut uji BNT tidak berbeda nyata. Hal ini diduga disebabkan pada rentang pH 6,7 dan 7 perubahan konsentrasi ion OH - sangat kecil sehingga deprotonasi situs aktif pada pH 6,7 dan 7 relatif sama, sehingga adsorpsi yang terjadi tidak terlalu berbeda. Perlakuan pada pH 8 menurut uji BNT memberikan pengaruh adsorpsi yang nyata dibandingkan perlakuan pada pH yang lain dengan adsorpsi sebanyak 49,47 mg/L atau 12,37 mg/g berat adsorben dan dapat disebut sebagai pH optimum dalam adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok.
4.3 Penentuan pH Optimum Informasi yang diperoleh dari penelitian pengaruh pH terhadap kelarutan merkuri(II) pada (Gambar 4.1) kemudian dibandingkan dengan data hasil penentuan pengaruh pH terhadap adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok (Gambar 4.2). Variasi pH selain berpengaruh terhadap spesiasi gugus-gugus aktif pada biomassa juga dapat mempengaruhi kelarutan merkuri(II). Merkuri(II) merupakan golongan logam transisi yang dapat mengendap akibat hadirnya ion OH - . Grafik hasil perbandingan dapat dilihat pada Gambar 4.3 di bawah ini.
Gambar 4.3 Grafik Perbandingan antara Kelarutan Merkuri(II) pada Rentang pH 2-8 dan Pengaruh pH terhadap Adsorpsi Merkuri(II) pada Biomassa Enceng Gondok.
Berdasarkan perbandingan antara kelarutan merkuri(II) pada variasi pH dan data hasil pengaruh pH terhadap adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok di atas (selengkapnya pada Lampiran), dapat diperoleh informasi bahwa adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok pada pH 6,4 sesungguhnya mengalami penurunan, meskipun nilai teradsorpsi pada eksperimen tampak meningkat. Hal ini disebabkan jumlah ion logam terlarut berkurang, karena pada pH 6,4 konsentrasi OH - meningkat sehingga menyebabkan banyak merkuri(II) mengendap menjadi HgO yang berwarna merah kekuningan. Gambar 4.4 di bawah ini menunjukkan adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok akibat pengaruh variasi pH setelah dikonfirmasi dengan kelarutan merkuri(II) akibat variasi pH.
Gambar 4.4 Gafik pH Optimum
Pada Gambar 4.4 diperoleh pH optimum adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok adalah 6, karena pada pH 6 keadaan merkuri(II) belum mengendap menjadi HgO dan gugus-gugus fungsional yang terdapat di dalam biomassa daun enceng gondok sudah mengalami deprotonasi sehingga interaksi antara ion logam Hg 2+ dengan gugus-gugus aktif pada biomassa dapat terjadi secara optimum. Interaksi yang terjadi antara biomassa dengan merkuri(II) pada saat kenaikan pH larutan lebih lanjut akan dibahas pada sub bab 4.4 interaksi antara biomassa daun enceng gondok dengan ion logam merkuri(II).
4.4 Interaksi Antara Biomassa Daun Enceng Gondok dengan Ion Logam Merkuri(II) Dugaan dalam penelitian ini adalah bahwa situs-situs aktif yang terdapat pada biomassa daun enceng gondok merupakan protein yang mempunyai satuan-satuan asam amino sebagai penyusunnya. Interaksi antara Hg 2+
dan adsorben biomassa daun enceng gondok terjadi karena adanya gaya elektrostatik antara muatan negatif adsorben yang bertindak sebagai situs aktif dengan muatan positif dari ion logam. Ion logam terutama logam transisi dapat membentuk ikatan dengan senyawa asam amino karena adanya elektron bebas yang terdapat pada atom oksigen pada gugus fungsional senyawa asam amino berupa COOH setelah terdeprotonasi. Efektifitas interaksi antara ion logam dengan senyawa asam amino sangat tergantung terhadap spesiasi gugus yang dikandungnya dalam larutan. Gugus fungsional COOH akan terdeprotonasi menjadi COO - yang nantinya akan digunakan untuk berikatan dengan logam Hg 2+ . Gugus fungsional COOH dan NH 2 yang dimiliki oleh asam amino ini memiliki spesiasi yang berbeda pada pH tertentu. Spesiasi gugus fungsional COOH dan NH 2 dapat dilihat pada Gambar 4.5.
Gambar 4.5 Spesiasi Gugus Aktif pada Asam Amino (Lehninger, 1982)
Akibat hadirnya ion H + gugus-gugus yang terdapat dalam biomassa daun enceng gondok akan mengalami protonasi dan memilki muatan positif yang sangat reaktif terhadap spesiasi dalam bentuk anion dan akibat hadirnya ion OH - gugus- gugus yang dimiliki oleh biomassa daun enceng gondok mengalami deprotonasi dan memiliki muatan negatif yang sangat reaktif terhadap spesiasi logam dalam bentuk kation, seperti halnya Hg 2+ akan teradsorpsi oleh biomassa daun enceng gondok pada saat gugus-gugus aktif pada biomassa daun enceng gondok mengalami deprotonasi. Spesiasi gugus pada asam amino dipengaruhi oleh titik isoelektrik yang dimiliki oleh asam amino. Dengan mengetahui titik isoelektrik dapat diramalkan muatan dari asam amino akibat protonasi atau deprotonasi pada tiap-tiap perubahan pH larutan. Pada titik isoelektrik asam amino akan membentuk zwiterion yang bersifat mengion sempurna ( + NH 3 CHR - COO - ), akan tetapi tidak mempunyai muatan total, di bawah ini adalah Tabel titik isoelektrik beberapa asam amino (Lehninger, 1982).
Tabel. 4.1 Beberepa Titik Isoelektrik Asam Amino Asam Amino Titik Isoelektrik Glisin 5,97 Alanin 6,01 Leusin 5,98 Serin 5,68 Treonin 7,83 Glutamine 5,65 Asam aspartat 2,98 Asam glutamat 3,08 Histidin 7,64 Sistein 5,05 Tirosin 5,63 Lisin 9,47 Arginin 10,76 Valin 5,96 Isoleusin 6,02 Asparagin 5,41 Metionin 5,74 Prolin 6,30 Fenilalanin 5,50 Triptafan 5,89
Data titik isoelektrik berbagai macam asam amino di atas dapat membantu untuk memprediksikan kandungan asam amino pada biomassa daun enceng gondok yang berfungsi sebagai situs aktif pengikat Hg 2+ . Pemprediksian kandungan asam amino dilakukan dengan cara mencari senyawa asam amino yang memiliki titik isoelektrik kurang atau sama dengan 6, karena penelitian ini dilakukan pada rentan pH 2 sampai dengan 6. Mekanisme pembentukan ikatan antara ion logam Hg 2+ dengan situs aktif pada biomassa daun enceng gondok terjadi pada gugus COOH dari asam amino yang bertindak sebagai situs aktif untuk pembentukan ikatan dengan ion logam dan selanjutnya membentuk ikatan stabil, sehingga semakin kaya dengan gugus amino kemampuan adsorben untuk mengadsorpsi akan semakin tinggi (Kurita, 1979), dalam (Mohadi, 2004). Ikatan yang terjadi antara ion logam dengan biomassa organik menurut Narsito (2006) mempunyai empat kemungkinan yaitu pertukaran ion (lemah dan kuat), ikatan hidrogen, ikatan kompleks dan pemerangkapan
A. Mekanisme Pertukaran Ion Mekanisme pertukaran kation berlangsung ketika terjadi pertukaran kation yang terdapat pada biomassa dengan logam yang bermuatan. Gambar 4.6 menyajikan perkiraan mekanisme pertukaran kation. Pada mekanisme ini terjadi pertukaran kation Hg 2+ menggantikan ion H + .
Gambar 4.6 Mekanisme Dugaan Pertukaran Ion Antara Biomassa dengan Hg 2+
Mekanisme pertukaran ion ini terjadi pada saat gugus-gugus karbosilat (COOH) pada asam-asam amino mengalami deprotonasi akibat hadirnya ion hidroksida (OH - ), sehingga gugus karboksilat berubah menjadi bermuatan negatif (COO - ) yang sangat reaktif untuk berikatan dengan Hg 2+ .
B. Mekanisme Ikatan Hidrogen Mekanisme pembentukan ikatan hidrogen memberikan peran yang sangat besar, karena logam Hg 2+ berada dalam keadaan terkomplekskan dengan OH. Ikatan hidrogen terjadi antara dua atom yang memiliki elektronegatifitas yang tinggi dengan hidrogen yang bersifat prototik. Oleh sebab itu adsorpsi logam Hg 2+ pada biomassa dalam medium air, mekanisme pembentukan ikatan hidrogen diperkirakan memberi kontribusi terbesar. Mekanisme yang terjadi dapat diperkirakan seperti pada Gambar 4.7 berikut:
Gambar 4.7 Mekanisme Dugaan Ikatan Hidrogen antara Biomassa dengan Hg 2+
Interaksi yang mungkin terjadi pada proses adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok adalah ikatan hidrogen, hal ini disebabkan spesiasi Hg 2+ dari HgCl 2 pada pelarut air berbentuk Hg(OH)Cl (Cotton, 1989), sehingga pengikatan merkuri(II) oleh biomassa bukan hanya terjadi pada atom logamnya saja akan tetapi juga dimungkinkan berikatan dengan atom H pada gugus OH dengan ikatan hidrogen.
C. Mekanisme Ikatan Kompleks Mekanisme pembentukan senyawa kompleks antara logam Hg 2+ dengan biomassa sangat mungkin terjadi, karena ion Hg 2+ memiliki bilangan koordinasi 4 akan tetapi meskipun merkuri(II) memiliki bilangan koordinasi 4, dua ikatan terkadang lepas sehingga ligan yang terikat hanya 2, bentuk kompleksnya linear (Paul Larkin, 1965). Dugaan pembentukan ikatan kompleks antara biomassa dengan Hg 2+ diperkirakan seperti pada Gambar 4.8 berikut:
Gambar 4.8 Mekanisme Dugaan Ikatan Kompleks antara Biomassa dengan Hg 2+
D. Mekanisme Pemerangkapan Mekanisme pemerangkapan terjadi pada saat molekul adsorbat (merkuri(II)) terperangkap didalam adsorben (biomassa). Proses ini tidak melibatkan interaksi kimia atau tidak terjadi perubahan sifat kimia dari masing-masing komponen. Logam yang terperangkap akan sangat mudah untuk dilepaskan. Dugaan interaksi pemerangkapan seperti pada Gambar 4.9 berikut:
Gambar 4.9 Mekanisme Pemerangkapan Dugaan interaksi pada pH 2 antara biomassa dengan merkuri(II) adalah pemerangkapan, dimana merkuri(II) hanya terperangkap dalam pori-pori biomassa dan tidak terjadi interaksi akibat perbedaan muatan. Titik isoelektrik asam amino terendah adalah 2,98 yang dimiliki oleh asam aspartat, sehingga pada pH 2 dapat diperkirakan tidak ada gugus aktif pada asam amino yang terdeprotonasi. Pada pH 3 dan pH 4 tidak terjadi adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok, seperti diketahui pada uji BNT Sub bab 4.1 perlakuan pH 3 dan pH 4 tidak berbeda, kemungkinan situs-situs aktif pada biomassa daun enceng gondok berupa asam aspartat dan asam glutamat yang memiliki titik isoelektrik 2,98 dan 3,08 belum mengalami deprotonasi. Sedangkan untuk interaksi pemerangkapan pada pori- pori biomassa sudah mengalami kejenuhan.. Kemungkinan adanya gugus fungsional lain yang berperan dalam pengikatan ion logam adalah OH yang terkandung dalam senyawa karbohidrat pada biomassa daun enceng gondok, beberapa gugus -OH juga dapat bertindak sebagai atom donor. Dengan demikian, deprotonasi pada gugus -OH juga dapat berperan dalam pengikatan ion logam (Leriverey, et.al, 1986).
4.4 Penentuan Kapasitas Adsorpsi Merkuri(II) Penelitian tentang kapasitas adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok bertujuan untuk mengetahui berapa kapasitas adsorpsi maksimum merkuri(II) pada tiap gam biomassa daun enceng gondok, kapasitas adsorpsi merkuri(II) oleh biomassa daun enceng gondok dapat ditentukan dengan mempelajari besarnya adsorpsi logam merkuri(II) pada berbagai konsentrasi. Kapasitas adsorpsi merkuri oleh biomassa enceng gondok ditentukan dengan memvariasi konsentrasi larutan merkuri(II) dari 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, dan 150 mg/L. Proses adsorpsi dilakukan pada pH optimum (pH 6) dan lama pengocokan 60 menit dengan suhu 27 o C. Gafik hubungan antara konsentrasi larutan merkuri dengan jumlah merkuri yang teradsorpsi ditunjukkan pada Gambar 4.9.
Gambar 4.10 Gafik Penentuan Kapasitas Adsorpsi Merkuri(II) dengan Variasi Konsentrasi
Gambar 4.3 menunjukkan bahwa kapasitas merkuri(II) teradsorpsi sebesar 9,497 mg/g biomassa atau 4,735 x 10 -5 mol/g pada konsentrasi Hg 2+ awal 80 mg/L, nilai kapasitas ini sesuai dengan nilai kapasitas adsorpsi yang diperoleh dari persamaan isotermis adsorpsi Langmuir pada Subbab 4.5 sebesar 4,806 x 10 -5 mol/g. Adsorpsi pada konsentrasi dibawah 80 mg/L menunjukkan peningkatan jumlah merkuri(II) yang teradsorpsi. Hal ini terjadi karena masih tersedianya gugus karboksil dari biomassa untuk berikatan dengan merkuri(II). Pada konsentrasi di atas 80 mg/L terjadi kecenderungan gafik yang konstan mendatar, karena pada konsentrasi 80 mg/L telah terjadi keseimbangan adsorpsi dimana ion merkuri(II) teradsorpsi sebanding dengan ion merkuri(II) terdesorpsi.
4.5 Isotermis Adsorpsi Merkuri(II) oleh Biomassa Daun Enceng Gondok Sifat adsorpsi yang terjadi dapat diketahui dengan mengujinya terhadap persamaan linier isotermis adsorpsi Langmuir dan persamaan isotermis Freundlich. Penentuan isotermis Langmuir dapat diperoleh dengan membuat hubungan antara Ce dengan Ce/Qc. Gafik persamaan isotermis Langmuir ditunjukkan pada Gambar 4.10
Gambar 4.11 Gafik Persamaan Isotermis Adsorpsi Langmuir
Penentuan isotermis adsorpsi Freundlich dapat diperoleh dengan membuat hubungan antara log Ce dan log Qc. Gafik persamaan isotermis adsorpsi Freundlich ditunjukkan pada Gambar 4.11
Gambar 4.12 Gafik Persamaan Isotermis Adsorpsi Freundlich
Analisis regesi dilakukan untuk menentukan konstanta kesetimbangan adsorpsi, kapasitas adsorpsi dan energi adsorpsi. Energi adsorpsidapat ditentukan melalui persamaan E = RT ln K. Perbandingan data isotermis adsorpsi Langmuir dan Freundlich ditunjukkan pada Tabel 4.5
Tabel 4.2 Perbandingan Data Isotermis Adsorpsi Langmuir dan Freundlich Isotermis adsorpsi Langmuir Isotermis adsorpsi Freundlich K (L/mol) E (kJ/mol) R 2
X m (mol/g) K (L/ mol) E (kJ/mol) R 2
N (mol/g) 27130,85 25,46079 0,982 4,806 x 10 -5 2,355 2,13628 0.863 3,067
Penentuan isotermis adsorpsi Langmuir atau Freunlich dapat diketahui dengan cara melihat nilai R 2 . Isotermis adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok mengikuti persamaan yang mempunyai nilai R 2 mendekati 1. Hasil perbandingan nilai R 2 , menunjukkan bahwa persamaan isotermis Langmuir memiliki nilai R 2 lebih mendekati 1 yaitu 0,982 dari pada persamaan isotermis Freunlich 0,863, sehingga dapat disimpulkan bahwa adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok mengikuti persamaan adsorpsi Langmuir dengan kapasitas adsorpsi 4,806 x 10 -5 mol/g dan energi adsorpsi sebesar 25,46709 kJ/mol. Energi yang diperoleh dari persamaan isotermis adsorpsi Langmuir menunjukkan bahwa ikatan yang terjadi antara situs-situs aktif pada biomassa daun enceng gondok merupakan ikatan kemisorpsi menurut penelitian Mohadi (2004) energi 25,22 kJ/mol merupakan energi untuk ikatan kemisorpsi, sehingga dari keempat interaksi yang dijelaskan oleh Narsito yang lebih berperan pada adsorpsi merkuri(II) pada biomassa daun enceng gondok adalah ikatan pertukaran ion. Isotermis Langmuir mengasumsikan bahwa situs-situs aktif yang terdapat pada permukaan adsorben adalah homogen dimana situs aktif, energi dan jenis ikatan yang terjadi adalah sama, interaksi ikatan antara adsorben dan adsorbat terjadi pada lapisan pertama pada permulaan adsorben sehingga ikatan yang terjadi adalah ikatan kuat (ikatan kemisorpsi) antara situs aktif dengan Hg 2+ (monolayer). Meskipun mengikuti persamaan isotermis adsorpsi Langmuir kondisi situs aktif yang terkandung di dalam biomassa daun enceng gondok beragam sehingga energi ikatan yang terjadi juga beragam. Konstanta keseimbangan (K) adalah suatu ketetapan pada saat terjadi keseimbangan dalam proses reaksi yang menunjukkan akitifitas reaksi pada saat keseimbangan, pada penelitian ini nilai K adalah 27130,85 L/mol dimana nilai ini cukup tinggi untuk dapat disimpulkan bahwa keseimbangan yang terjadi lebih cenderung terhadap hasil reaksi atau dapat dikatakan bahwa ion merkuri(II) banyak yang berinteraksi dengan situs-situs aktif pada biomassa.
4.6 Tinjauan Hasil Penelitian Perspektif Islam Pada penelitian ini diperoleh hasil bahwa enceng gondok dapat dimanfaatkan sebagai penyerap limbah logam-logam berat di perairan khususnya merkuri(II) dimana enceng gondok mampu menyerap merkuri(II) sebanyak 4,806 x 10 -5 mol/g biomassa daun enceng gondok, hal ini membuktikan kebenaran Al-Quran, dalam surat Shaad ayat 27 dimana Allah berfirman bahwasanya apa-apa yang diciptakan- Nya di antara langit dan bumi tidak ada yang sia-sia. ! !)=> !.9 _{ ! ! ] , L , 79 L %! `. %#9 `. !9
Artinya: Dan kami tidak menciptakan langit dan bumi dan apa yang ada antara keduanya tanpa hikmah. yang demikian itu adalah anggapan orang-orang kafir, Maka celakalah orang-orang kafir itu Karena mereka akan masuk neraka (QS. 30; 27).
Berdasarkan ayat di atas tidaklah Allah menciptakan langit dan segala isinya yang berupa perhiasan dan barang-barang yang bermanfaat bagi manusia dan tidak pula Allah menciptakan bumi dan isinya tanpa manfaat yang dapat diambil oleh manusia (al-Maroghi, 1974). Seperti halnya enceng gondok yang selama ini dikenal sebagai tanaman pengganggu perairan (gulma) lewat penelitian ini dapat dimanfaatkan sebagai adsorben untuk mengadsorpsi pencemar logam-logam berat yang ditimbulkan oleh pembuangan limbah-limbah industri seperti halnya merkuri. Al-Quran menyebutkan bahwa manusia diciptakan di dunia sebagai Khalifah dimana manusia memiliki hak dan kewajiban yang diberikan oleh Allah untuk mengelola dan memanfaatkan (melakukan penelitian terhadap ciptaan-ciptaan Allah) alam semesta beserta isinya demi kemaslahatan umat manusia
Artinya: Dan dia lah yang menjadikan kamu penguasa-penguasa (khalifah- khalifah) di bumi dan dia meninggikan sebahagian kamu atas sebahagian (yang lain) beberapa derajat, untuk mengujimu tentang apa yang diberikan-Nya kepadamu. Sesungguhnya Tuhanmu amat cepat siksaan-Nya dan Sesungguhnya dia Maha Pengampun lagi Maha Penyayang(QS; al- Anam, 165).
Manusia Sebagai khalifah di bumi mengemban amanat Allah mempunyai dua fungsi dan tugas utama yaitu: melaksanakan pengabdian kepada Allah yang telah memberikan kedudukan dan kehormatan sebagai khalifah dan pengemban amanatnya di muka bumi. Pangabdian disini mengandung pengertian yang luas, yaitu tunduk dan patuh melaksanakan segala peraturan dan ketentuan-Nya (perintah dan larangan) yang telah ditetapkan. Fungsi dan tugas manusia yang kedua adalah mengolah, mengelola dan memanfaatkan sumber kekayaan alam untuk mewujudkan kemaslahatan umat manusia dan makhluk-makhluk lainnya (Khotibul Umam, 1986). Ayat lain dalam Al-quran juga menjelaskan bahwa manusia diwajibkan untuk terus berfikir dan menyelami makna-makna yang terkandung dalam tiap-tiap kejaadian.
| ,=> ,.9 _{ #=.> 9 !]9 <`{ ,9{ . Artinya: Sesungguhnya dalam penciptaan langit dan bumi, dan silih bergantinya malam dan siang terdapat tanda-tanda bagi orang-orang yang berakal(QS; al-Imran, 190).
Akibat perubahan-perubahan yang terjadi di muka bumi ini maka semakin banyak pula kerusakan-kerusakan yang terjadi sehingga perlu di upayakan untuk meminimalisir kerusakan demi kelangsungan hidup generasi yang akan datang seperti dijelaskan dalam surat at-Tahrim ayat 6:
Artinya: Hai orang-orang yang beriman, peliharalah dirimu dan keluargamu dari api neraka yang bahan bakarnya adalah manusia dan batu; penjaganya malaikat-malaikat yang kasar, keras, dan tidak mendurhakai Allah terhadap apa yang diperintahkan-Nya kepada mereka dan selalu mengerjakan apa yang diperintahkan.
Makna kata naaro pada ayat di atas dapat diartikan sebagai kesengsaraan yang menimpa keluarga atau keturunan di masa yang akan datang akibat kelalaian- kelalaian generasi sebelumnya. Sehingga mulai saat ini kita berkewajiban merubah perilaku-perilaku yang dapat merusak lingkungan hidup untuk kebaikan yang akan datang salah satunya dengan melakukan penelitian-penelitian tentang penanggulangan pencemaran lingkungan hidup hal ini sesuai dengan firman Allah dalam surat Ar-Rad ayat 11:
Artinya: Bagi manusia ada malaikat-malaikat yang selalu mengikutinya bergiliran, di muka dan di belakangnya, mereka menjaganya atas perintah Allah[767]. Sesungguhnya Allah tidak merobah keadaan sesuatu kaum sehingga mereka merobah keadaan[768] yang ada pada diri mereka sendiri. dan apabila Allah menghendaki keburukan terhadap sesuatu kaum, Maka tak ada yang dapat menolaknya; dan sekali-kali tak ada pelindung bagi mereka selain Dia (QS; Ar-Rad, 11).
Penelitian ini menggunakan daun enceng gondok sebagai adsorben, karena daun merupakan bagian yang sangat penting dari tumbuh-tumbuhan sebagai tempat proses pembentukan makanan untuk pertumbuhan dan metabolisme sel dalam tanaman sehingga diperkirakan daun memiliki lebih banyak protein dari pada bagian tumbuhan lain yang berfungsi sebagai senyawa aktif untuk mengadsorpsi merkuri, dalam Al-Quran surat Yaasin ayat 80:
%! - > /3 9 >:9 .>{ ! | . %. Artinya: Yaitu Tuhan yang menjadikan untukmu api dari kayu yang hijau, Maka tiba-tiba kamu nyalakan (api) dari kayu itu"( QS. Yaasin; 80).
Ayat di atas menerangkan bahwa Allah SWT menjadikan api dari kayu yang hijau, di dalam ilmu kimia proses terjadinya api atau lebih dikenal dengan istilah reaksi oksidasi melibatkan suatu senyawa yang disebut oksigen (O 2 ) di mana oksigen memiliki peranan yang sangat penting pada proses ini, saat ini penghasil oksigen terbesar di dunia adalah tumbuh-tumbuhan melalui proses yang disebut fotosintersis, proses ini merupakan proses dimana tumbuh-tumbuhan mengolah mineral dalam air dan karbon dioksida (CO 2 ) dengan bantuan sinar matahari dan klorofil menjadi sumber energi pertumbuhan dengan hasil samping oksigen. Proses ini hanya akan terjadi pada bagian tumbuhan yang memiliki klorofil atau zat hijau daun, jadi kata kayu yang hijau pada ayat di atas dapat ditafsiri sebagai bagian dari tumbuhan yang memiliki zat hijau daun. Menurut Shihab (2002) dalam bukunya Tafsir Al-Misbah jilid 11 menjelaskan dari ayat di atas dapat ditafsiri bahwa kekuatan surya dapat berpindah kedalam tumbuh-tumbuhan melalui asimilasi sinar. Sel-sel tumbuhan yang mengandung zat hijau daun klorofil menghisap karbon dioksida dari udara. Sebagai akibat terjadinya interaksi gas karbon dioksida dan air yang diserap oleh tumbuh- tumbuhan melalui akar dari dalam tanah, akan dihasilkan zat karbohidrat berkat bantuan sinar matahari. Dari sana akan terbentuk kayu yang pada dasarnya terdiri atas komponen kimiawi yang mengandung karbon (C), hidrogen (H) dan oksigen (O). Kayu itu kemudian digunakan oleh manusia untuk membuat arang sebagai bahan bakar. Daya dalam arang tersebut akan keluar ketika ia terbakar (Shihab, 2002). Apabila kita menyimak dan mengkaji Al-Quran, di dalamnya kita akan menemukan dasar-dasar keimanan, sendi-sendi peribadatan, pedoman-pedoman hidup dalam pergaulan antara manusia dengan alam sekitar, menurut Prof. Mahmud Syahut (1986), ayat-ayat Al-Quran tidaklah menentukan syariat sampai kepada bagian terkecil yang mengatur muamalah usaha manusia, ayat-ayat itu hanyalah dasar umum yang membimbing orang kearah kesempurnaan. Sebagai seorang saintis diharapkan mampu untuk mengintegasikan ayat-ayat Al-Quran menjadi sebuah penelitian yang sangat bermanfaat bagi perkembangan ilmu pengetahuan dan memperkaya penafsiran ayat-ayat Al-Quran kontemporer yang berkaitan dengan sains dan teknologi. BAB V PENUTUP
5.1 Kesimpulan 1. Variasi pH berpengaruh terhadap deprotonasi gugus-gugus aktif pada biomassa daun enceng gondok sehingga pada pH yang berbeda gugus aktif biomassa membentuk spesiasi yang berbeda. Pada pH 2 gugus aktif pada biomassa belum terdeprotonasi dan interaksi yang terjadi adalah pemerangkapan, pada pH 3 dan 4 tidak terjadi peningkatan karena pada pH ini diperkirakan situs aktif pada biomassa belum terdeprotonasi sempurna. Pada pH 4 hingga 6 terjadi peningkatan adsorpsi karena pada rentang pH ini sudah banyak situs aktif yang terdeprotonasi, pada pH di atas 6 adsorpsi merkuri berkurang karena keadaan merkuri telah mengendap menjadi HgO. 2. pH 6 merupakan pH optimum adsorpsi merkuri pada biomassa daun enceng gondok. 3. Adsorpsi merkuri oleh biomassa daun enceng gondok mengikuti persamaan isotermis adsorpsi Langmuir dengan kapasitas adsorpsi (Xm) 4,806 x 10 -5 mol/gr, energi adsorpsi (E ads ) 25,46079 kJ/mol dan konstanta adsorpsi (K) 27130,85 mol/L. Interaksi yang antara biomassa dengan merkuri adalah interaksi kemisorpsi.
5.2 Saran 1. Dalam penelitian ini masih perlu penelitian lanjutan tentang jenis-jenis ikatan yang terjadi pada interaksi biomassa dengan ion logam merkuri seperti yang dilakukan oleh Narsito (2006) sehingga interaksi yang terjadi dapat benar-benar diketahui. 2. Sebagai insan ulul albab kita parlu melakukan penelitian-penelitian yang mampu mengintegrasi Al-Quran terhadap ilmu pengetahuan, sehingga apa yang terkandung dalam Al-Quran dapat diungkap secara ilmiah dan rasional.
DAFTAR PUSTAKA
Adamson. W. A., 1990, Physical Chemistry of Surfaces, fifth edition. John Wiley and Sons. Inc, America, pp 421-426
Al-Maraghi. M, 1993, Terjemah Tafsir Al-Maraghi, Toha Putra; Semarang
Arisandi., 2004, Standar Kualitas Air, air.bappenas.go.id/modules/doc/ pdf_ download.php?prm_download_id=627&sbf=9&prm_download_table=2, diakses tanggal 30 Juni 2007
Budiono, A, 2003, Pengaruh Pencemaran Merkuri Terhadap Biota Air, Institut Pertanian Bogor, www.rr.ualberta.ca/Research/Land_Recl_Remed_Restor /index.asp, diakses tanggal 30 Juni 2007
Cay. Y., 2001, Mercury Contaminated Material Decontamination methods: Investigation and Assessment, U.S. Departement Of Energy; Miami, pp.9
Cotten, F. A., G. Wilkinson, 1987, Kimia Anorganik Dasar, edisi pertama, alih bahasa suhairto, UI press, Jakarta.
Dokken, K., Gamez. G., Herrera I., Tiemann, J. K., Pingitore N.E, Chianelia R.R., and gardea-torresdey J.LI., Cheracterization of Cromium(IV) Bioreduction and Cromium(III) Binding to Alfalfa Biomass. Proceeding of the 1999 Conference on Hazardous Waste Research, Environmental Changes and Solution to Resource Development, Production, and Use.
Fessenden and Fessenden, 1982, Kimia Organik Jilid I Edisi ke-3, Erlangga, Jakarta. Hal 29.
Gamez, G., Doken, K., Tieman, J., Herrera, I., 1999, Spectroscopy Studies of Gold(III) Binding to Alfalfa Biomass, Proceeding of the 1999 Conference on Hazardous Waste Research, pp. 78 79.
Gani, B, Umam, K., 1986, Tentang Al-quran, perguruan Tinggi Ilmu Al-Quran; Jakarta Gardea-Torresdey, J.L., Tieman, J.H. Gonzales, J.A., Hening and M.S.Towsend, 1996, Removal of Nickel Ions from Aqueous Solution by Biomass and Sillica- Immobilized Biomass of Medicago Sativa (Alfalfa), J.of Haz. Mat., pp. 205 216.
Gardea-Torresdey, J.L., Tieman, J.H. Gonzales, Q., Rodriquez and G.Gamez, 1997, Phytofiltration of Hazardous Cadmium, Chromium, Lead, Enzinc, Ions by Biomass of of Medicago Sativa (Alfalfa), J.of Haz. Mat.
Hasim., 2007, enceng gondok pembersih logam berat, www.kompas.com/kompas -cetak/0307/02/inspirasi/404854.htm - 40k -, diakses pada tanggal 15 Juli 2007
Hassler, J.W., 1963, Activated Carbon, Chemical Publishing Co. Inc., New York, pp. 174 176.
Hernowo. S, Sipon. M., 1999, Kajian Eceng Gondok Sebagai Bahan Baku Industri dan Penyelamatan Lingkungan Hidup di Daerah Perairan. Fakultas Kehutanan Mulawarman, Samarinda.
Khopkar, S.M, 1990, Konsep Dasar Kimia Analitik,UI-press, Jakarta
Larkin, Paul., 1965, about University Chemistry, Krueger. Co, USA. pp. 631, 643
Larry, D.B., Judkins J.F., and Weant, B.L., 1992, Process Chemistry for Water and Wastewater, Prentice Hall Inc., New Jersey, pp. 202 206.
Lehninger, A.L., 1982, Dasar-dasar Biokimia, Jilid I, Alih bahasa Thenawidjadja M., Erlangga, Jakarta
Mohadi. R, 2004, Tesis Immobilisasi Asam Humat Pada Kitin Dan Aplikasinya Untuk Adsorpsi Ag (I) Dalam Medium Air,UGM, Yogyakarta.
Narsito, Roy Andreas, Sri noegrohati, 2007, Karakteristik Adsorpsi Tembaga (II) Pada Humin Dalam Medium Air Tawar,
Oscik, J., 1991, Adsorbtion, Edition Cooper, I.L., John Wiley and Sons, New York. Pp. 128 129, 152 154.
Poejiadi, A, 1994, Dasar-dasar Biokimia, UI Press; Jakarta, 85
Rousseau, R. W., 1987, Handbook Of Separation Process Technology, John Wiley and Sons Inc., United States, pp.67.
Sawyer, C.N., and McCharty, P.L., 1987, Chemistry for Engineering. Third Edition, McGraw-Hill Book Company, New York, pp. 89.
Shihab, M. Quraish, 2002, Tafsir Al-Misbah, Lentera Hati; Jakarta
Suhendrayatna, 2004, Bioremoval Logam Berat Dengan Menggunakan Mikroorganisme.http://wwwstd.ryu.titech.ac.jp/- indonesia/zoa/paper/html/papersuhendrayatna.html, diakses tanggal 30 Juni 2007
Tiemann, K.J., Gardea-Torresdey, G., Gamez, and Dokken, and S. Sias, 1999, Use of X-Ray Absorbtion and Esterivication to Inverstigate Merkuri and Ni(II) Ligands to Alfalfal Biomass, Environmental Science Technology, 33, pp. 150 154.
Underwood A. L. & Day, R.A., 2002, Analisis Kimia Kuantitatif, alih bahasa sopyan, Erlangga, Jakarta
Vogel, 1979., Buku teks Analisis Anorganik kualitatif makro dan mikro. Kalman Media Pusaka, Jakarta, pp 212
Weber, Jr., W.J., 1972, Physics Chemical Process for Water Quality Control, John Wiley Interscience, New York, pp. 199, 229 296.
Widhiyatna D., 2005, Pendataan Sebaran Merkuri Di daerah Cineam, Kab. Tasikmalaya, Jawa Barat dan Sangon, Kab. Kulon Progo, DI Yogyakarta, www.dim.esdm.go.id/kolokium/Makalah%20Umum/10.Makalah%20umum %20Konservasi,%20Penyebaran%20Merkuri.pdf, 5 Juli 2007