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Concepto de actividad: La concentracin inica efectiva en una solucin acuosa de un electrolito, corresponde a la concentracin real. La concentracin real toma en cuenta las interacciones entre los iones de la solucin. ai = fi c i ai = actividad fi = coeficiente de actividad c i = concentracin nominal
CONDUCTIMETRIA
En una solucin de un electrolito ideal no hay interaccin entre los iones, por lo que fi = 1. En potenciometra y conductimetra las soluciones de trabajo estn diluidas, por lo que el valor del coeficiente de actividad tiene un valor cercano a 1. Es posible considerar, en ese caso, las concentraciones molares sin incurrir en un error apreciable. Para el clculo de fi en soluciones diluidas se utiliza la ecuacin de Debye Huckel
CONDUCTIMETRIA
Ecuacin de Debye Huckel:
CONDUCTIMETRIA
La conductividad de una solucin se debe a la migracin de los iones,cationes y aniones, hacia el ctodo y nodo respectivamente, por el paso de una corriente elctrica por la solucin de un electrolito La conductividad de una solucin de un electrolito depende de: la concentracin inica,tipo de electrolito(fuerte dbil) y de la movilidad de los iones. La movilidad de los iones a su vez depende de: 1. La relacin carga/masa 2. La viscosidad del medio 3. La temperatura
log fi = 0,512Z i2
1 2 ci Z i 2 = fuerza inica Z i = carga del in C i = concentraci n nominal fi = coeficiente de actividad =
CONDUCTIMETRIA
Conductividad 1 L= R 1 = k
R= l A
CONDUCTIMETRIA
En soluciones acuosas diluidas de electrolitos fuertes existe una relacin lineal entre conductividad especfica y la concentracin de soluto, luego se llega a un punto en que se pierde la linealidad debido a la asociacin interinica que disminuye la movilidad de los iones. La conductividad especfica de un electrolito dbil vara de acuerdo al grado de disociacin que este tenga y es no lineal.
L= conductividad, MHO R = resistencia, OHM ? = resistencia especfica;OHM.cm k = conductividad especfica, MHO.cm l = distancia entre los electrodos, cm A = rea secci n tranversal de la celda equivalente al rea de los electrodos
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
Conductividad equivalente: es la conductividad de una solucin de un equivalente gramo de soluto, confinada entre dos electrodo de igual rea separada por una distancia de 1 cm. 1000k = c = conductividad equivalente k = conductividad especfica c = concentraci n
+ Na o Na
+?
+
o Cl o Cl
? o NaCl = ?
+?
tNa + + tCl - = 1
t Na =
+
Na NaCl
+
tCl =
Cl NaCl