XV OLIMPIADA PERUANA DE QUMICA - 2010 Nivel Intermedio Fase 1

Analiza con suma atencin los problemas propuestos controla el tiempo tanto para resolverlos como para marcar las respuestas Buena Suerte!
La monobromacin del (2R, 3R)-2-bromo-3-metilpentano (I), t.eb. 120 121 oC, con Br2 /h (UV) da lugar a la formacin de ismeros dibromados. 1.- El tipo de reaccin presente cuando se realiza la halogenacin de (I) se conoce como: a. Descomposicin. b. Adicin por radicales libres. c. Eliminacin. d. Sustitucin por radicales libres. 2.- Analizando la estereoqumica de la reaccin, los estereoismeros que se forman son: a. Enantimeros. b. Diastereoismeros. c. Meso compuestos. d. Diferentes a los anteriormente mencionados. 3.- Se observa, que los compuestos obtenidos en la monobromacin de (I): I. II. III. IV. Son quirales. Presentan actividad ptica. No son quirales. No presentan actividad ptica.

En las siguientes opciones identifique aquella que analiza correctamente a los productos: a. I y II b. I y IV c. II y III d. III y IV 4.- Cuando el (2R, 3R)-2-cloro-3-metilpentano reacciona con metxido de sodio en metanol, el producto presenta dos de las siguientes caractersticas, I. II. III. IV. Ismero geomtrico Un ter. Un aldehdo. pticamente activo.

Seale la opcin que presenta las dos caractersticas: a. I y II b. I y IV c. II y IV d. III y IV

5.- Al calentarse un alcohol alrededor de los 180 C, en presencia de cido sulfrico, se deshidrata o formndose un alqueno. Sin embargo cuando el calentamiento es a 140 C el producto es un ter. El tipo de reaccin en la obtencin del alqueno (i), es diferente a la reaccin de produccin del ter (ii). El papel que desempea el H2SO4 (iii) en ambas reacciones es el mismo. La opcin que identifica los tipos de reacciones presentes y la funcin del cido corresponder a: a. (i) Adicin; b. (i) Eliminacin; d. (i) Sustitucin; (ii) Eliminacin; (iii) Catalizador (iii) Catalizador

(ii) Condensacin; (iii) Catalizador (ii) Condensacin; (iii) Catalizador

c. (i) Condensacin; (ii) Eliminacin;

6.- Analizando la estructura del 2,3 - dicloro - 2 buteno se puede observar que, I. Es un diastereoismero. II. Es un alcano halogenado. III. El ismero cis- es polar. 2 IV. Los C2 y C3 tienen hibridacin sp . La opcin que describe correctamente al compuesto halogenado es: a. I y IV

b. III y IV c. II y III d. I y II

Todos los compuestos de Cr (VI) han sido confirmados como agentes cancergenos es obvio que su manipulacin, transportacin, almacenaje y tratamiento de los residuos debern realizarse bajo adecuadas medidas de seguridad. En Qumica Analtica, las disoluciones del K2Cr2O7 son usadas en valoraciones volumtricas redox debido a su carcter oxidante y a su condicin de estndar primario. Un estudiante del octavo ciclo de Qumica debe obtener en el laboratorio K2Cr2O7 y solo dispone del Cr(CH3CO2)3 (ac). Uno de los primeros pasos ser tratar la disolucin del compuesto con exceso de KOH(ac) hasta disolver el precipitado formado; con la obtencin finalmente de un complejo. 7.- Las ecuaciones inicas que representan las reacciones qumicas de formacin del precipitado (i) y su posterior disolucin con la formacin del complejo (ii) se muestran en la opcin: a. (i) Cr(CH3CO2)3 (ac) Cr (ac) + 3(CH3CO2) 3+ (ii) Cr (ac) + 3 OH (ac) Cr(OH)3(s)
3+

b. (i) Cr(OH)3(s) + OH (ac) + 2 H2O(l) [Cr(OH)4(H2O)2] (ac) (ii) Cr 3+(ac) + 3 OH (ac) Cr(OH)3(s) c. (i) Cr (ac) + 3 OH (ac) Cr(OH)3(s) (ii) Cr(OH)3(s) + OH (ac) + 2 H2O(l) [Cr(OH)4(H2O)2] (ac) d. (i) Cr(CH3CO2)3(s) + H2O(l) Cr (ac) + 3(CH3CO2) (ii) Cr(OH)3(s) + OH (ac) + 2 H2O(l) [Cr(OH)4(H2O)2] (ac) 8.- El nombre y el nmero de coordinacin del ion complejo presente en la disolucin lo observamos en: a. Diacuotetrahidroxocromato (IV); 6 b. Diacuotetrahidroxocromato (III): c. Diacuotetrahidroxocromato (III); d. Diacuotrihidroxocromato (VI); 7 6 6
3+ 3+

9.- El NaCl (Na: 22,99 uma; Cl: 35,45 uma) tiene la estructura de una red cbica centrada en las + caras. En cada celda unitaria existen cuatro iones Na y cuatro iones Cl si la longitud de la arista de 3 la celda unitaria del cloruro sdico es de 564 pm, la densidad del NaCl en g/cm ser de: a. 2, 16 g /cm
3 3

b. 3, 54 g /cm d. 1, 16 g /cm

c. 2, 38 g /cm3
3

10.- El anlisis de una muestra lquida, proveniente de un lago, report 550 ppm de iones Na+. La masa (gramos) de NaCl a emplear para preparar 500 mL de una disolucin que tenga la misma + concentracin de iones Na que el lago es de: a. 0, 055 g b. 0, 698 g c. 0, 012 g d. 0, 035 g 11.- Se dispone de una disolucin al 6% en masa de NaCl, d = 1,03963 g/mL, qu volumen (mL) de esta solucin se deber diluir con suficiente agua para obtener 250 mL de una disolucin 0,012 M? a. 5, 60 mL b. 4, 00 mL c. 1, 25 mL d. 2, 81 mL 12.- Para la reaccin: A + B C en fase gaseosa a 400 C, k = es 11,10 M s que la reaccin ser de orden: a. Fraccionario b. Cero c. Uno d. Dos 13.- La grfica, del estudio cintico de la descomposicin del compuesto Z, corresponde a una reaccin de segundo orden. La ecuacin de la relacin lineal es: y = 10,52 x + 3,7984. Con esta informacin se determin que la concentracin molar de [Z] a los 22 s de iniciada la reaccin ser de: a. 7, 68 x 10
-3 -3 o -1

Se puede afirmar

M M M M

b. 4, 25 x 10 c. 2, 63 x 10

-3 -3

d. 3, 84 x 10

14.- El tiempo que tarda en descomponerse el 70% del compuesto, Problema 13, se muestra en la opcin: a. 0, 84 s b. 0, 36 s c. 0, 24 s d. 0, 18 s

15.- La reaccin: D Productos es de primer orden, con vida media de 1,3 x 10 s. Si la 4 concentracin inicial [D]o es 0,2 M, lo que ha reaccionado del reactivo transcurridos 2,6 x 10 s lo ubicamos en: a. 0, 05 M b. 0, 15 M c. 0, 30 M d. 0, 10 M 16.- La ecuacin de Arrhenius expresa la dependencia de la constante de velocidad de una reaccin respecto de la temperatura. A 298 K la constante de velocidad (k1) de una reaccin de primer orden -2 -1 es 3,46 x 10 s ; si la energa de activacin (Ea) para la reaccin es 50,2 kJ/mol, el valor de la constante de velocidad (k2) a 350 K corresponder a: a. 0, 354 s
-1 -1

b. 0, 049 s

c. 0, 702 s-1 d. 0, 301 s

-1

17.- Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 mol de H2S y 5,48 mol de CH4, junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700 C y 762 mm Hg. 2 H2S (g) + CH4 (g) 4 H2 (g) + CS2 (g)

La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la mezcla se encontraron 0,711 mol de CS2. Las magnitudes, en el orden propuesto, de Kx, Kp y Kc a 700C sern: a. b. c. d. 3,32 x 10 3,30 x 10
-4

; ; ;

5,21 x 10

-8

y y y y

3,30 x 10

-4

5,21 x 10-8 ;
-4 -6

3,32 x 10-4 3,32 x 10

-4 -6

3,30 x 10-4 5,21 x 10

-8 -4

3,30 x 10

3,32 x 10

5,21 x 10

18. En el punto de equilibrio a 700C el valor de Kp para una esterificacin es 3,32 x 10-4, determine la energa libre de la reaccin, e l proceso ser espontneo? a. b. c. d. Gr = 64,80 kJ ; el proceso no ser espontneo Gr = 64,80 kJ ; el proceso ser espontneo Gr = Gr = 64,80 kJ ; el proceso no ser espontneo 64,80 kJ ; el proceso ser espontneo

19.- Analice la siguiente reaccin a 705 C y con un Si o un No, seale si las siguientes variaciones, 4 H2 (g) + CS2 (g) 2 H2S (g) + CH4 (g) Hr > 0

en el orden propuesto, favorecen o no la formacin de productos: aumentar la concentracin de sulfuro de hidrgeno; aumentar la presin total; aadir calor al sistema. a. No ; No ; Si b. No ; Si ; No

c. Si

; No ; No ; Si

d. No ; Si

20.- En un recipiente de 10 L a 800 K se introducen 1 mol de NO(g) y 1 mol de H2(g); cuando se alcanza el equilibrio estn presentes 0,30 mol de NO. La ecuacin de la reaccin presente es: 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g)

Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total y el grado () de la reaccin respecto al NO(g), se ubican en la opcin: a. 10, 82 atm ; b. 10, 82 atm ; c. 6, 56 atm ; 0, 30 0,35 0,70 0,70

d. 10, 82 atm ;

21.- El porcentaje molar de las sustancias presentes, cuando se alcanza el equilibrio Problema 20, se plantean en: a.
b. c. d.

NO = H2 = 18,2% NO = H2 = H2O = 18,2% NO = H2 = H2O = 42,4% NO = H2 = 18,2%

N 2 = 21,2% N2 = 21,2% N 2 = 21,2% N2 = 42,4%

H2O = 42,4%

H2O = 21,2%

22.-

La reaccin de amoniaco, NH3 (17 g/mol) con dixido de carbono, CO2 (44 g/mol) da como 2NH3(g) + CO2 (g) (NH2)2CO(ac) + H2O(l)

producto urea [(NH2)2CO], segn la reaccin:

Para realizar ciertas pruebas, se hacen reaccionar 637,2 g de amoniaco con 1 142 g de dixido de carbono. Se efectuaron los clculos necesarios para identificar al reactivo limitante(i), las moles de urea producidas(ii) y la masa del reactivo en exceso(iii); los resultados se indican en la opcin: a. (i) NH3 b. (i) CO2 c. (i) NH3 d. (i) NH3 ; ; ; ; (ii) Urea = 18,74 mol (ii) Urea = 18,74 mol (ii) Urea = 37,48 mol (ii) Urea = 18,74 mol ; ; ; ; (iii) CO2 = 317,24 g (iii) NH3 (iii) CO2 = 317,24 g (iii) Faltan datos para calcularla.

23.- La energa de radiacin se puede utilizar para ocasionar la ruptura de enlaces qumicos. Una energa mnima de 495 kJ/mol es la requerida para romper el enlace en las molculas de oxgeno, O2. La mayor longitud de onda (nm) de radiacin que posee la energa necesaria para romper el enlace corresponde a: a. b. c. d. 240, 18 nm 400, 40 nm 241, 83 nm 204, 28 nm

24.- Solo una fraccin de la energa elctrica suministrada a una lmpara de tungsteno se convierte en luz visible. El resto de la energa aparece como radiacin infrarroja (es decir calor). Una bombilla de 75 W (1 W = 1 J/s) transforma en luz visible el 15% de la energa que recibe, suponiendo que la longitud de onda de esta energa es de 550 nm, el nmero de fotones que emite la bombilla por segundo ser: a. 4,00 x 10
-19 19

fotones/s fotones/s

b. 20,00 x 10

c. d.

3,00 x 10

19 19

fotones/s fotones/s

4,00 x 10

25.- Se disuelve 39,5 g del cido dbil HX (79 g/mol) en agua hasta obtener 400 mL de disolucin. -3 En estas condiciones el porcentaje de ionizacin del cido es 3,72 x 10 %. Se determinaron las magnitudes de Ka y del pH; valores que se indican en la opcin: a. 1,73 x 10 c. 1,73 x 10
-8 -5

;
;

4,33 4,33 3,44 4,33

-9

b. 4,65 x 10 d. 1,73 x 10

-9 -9

; ;

Se diluyen con agua destilada 6 mL de solucin de piridina, C5H5N (79 g/mol ; Kb = 1,7 x 10 ), cuya densidad es 0,9819 g/mL, hasta completar 0,5 L de disolucin. 26.- La ionizacin de la piridina est representada por la ecuacin: a. b. c. d. C5H5N(ac)
+

+ H2O(l)
-

C5H4N (ac) C5H5N(ac) C5H5N(ac)

+

+ H3O (ac) + H2O(l) + H2O(l)

-

C5H5NH (ac) + OH (ac) C5H4N (ac) C5H5N(ac)

-

+ H3O (ac + H2O(l)

C5H5NH (ac) + OH (ac)

27.- En la disolucin obtenida de la piridina se determino el valor de (i) (grado de reaccin), el (ii) pOH y el (iii) pH. Los resultados se especifican en: a. (i) 1,067 x 10 b. (i) 1,590 x 10 c. (i) 2,530 x 10
-4 -5

(ii) 4,8 (ii) 4,8 (ii) 5,8 (ii) 9,2

(iii) 9,2 (iii) 9,2 (iii) 8,2 (iii) 4,8

-10 -4

d. (i) 1,067 x 10

28.- Una disolucin contiene 66,0 g de acetona, C3H6O (58 g/mol) y 46,0 g de agua (18 g/mol). Para la acetona, se realizaron las operaciones necesarias para obtener el (i) porcentaje en peso y la (ii) fraccin molar. La opcin que reporta los valores correspondientes ser: a. (i) 41,07% b. (i) 58,93% c. (i) 68,30% d. (i) 31,70% (ii) 0,69 (ii) 0,31 (ii) 0,21 (ii) 0,79

Balancear las siguientes reacciones e identificar la opcin correcta. En las opciones, la presentacin de los coeficientes estequiomtricos sigue el mismo orden de ubicacin de las sustancias en la ecuacin propuesta. 29. MnO4 (ac) + I (ac) + H2O (l) MnO2 (s) + I2 (s) + OH (ac)
-

a. 2 ; 6 ; 4 2 ; 3 ; 8 b. 2 ; 6 ; 4 3 ; 2 ; 6 c. 2 ; 4 ; 6 2 ; 3 ; 3 d. 2 ; 3 ; 8 2 ; 6 ; 4

30.a. b. c. d. 31.a. b. c. d. 32.a. b. c. d.

ClO3 (ac) + Cl (ac) + H (ac) 1 ; 2 ; 2 1 ; 1 ; 1 1 ; 1 ; 1 1 ; 2 ; 2 1 ; 2 ; 2 2 ; 3 ; 1 1 ; 2 ; 2 3 ; 1 ; 2

ClO2 (g) + Cl 2 (g) + H2O (l)

H2O2 (ac) + Cl2O7 (ac) + OH- (ac) O2 (g) + ClO2- (ac) + H2O (l) 4 ; 1 ; 2 4 ; 2 ; 5 4 ; 2 ; 1 5 ; 2 ; 4 4 ; 2 ; 5 4 ; 1 ; 2 2 ; 1 ; 2 2 ; 2 ; 5 Cr2O7 (ac) + CH3OH (ac) + H (ac) Cr 2 ; 3 ; 6 4 ; 3 ; 11
2+ 3+

(ac) + HCOOH (ac) + H2O (l)

2 ; 3 ; 12 2 ; 3 ; 11 3 ; 2 ; 12 2 ; 4 ; 11 4 ; 3 ; 11 2 ; 3 ; 6

La minera Mintaya produce 1 tonelada de magnesio al ao. El proceso que emplea es la electrlisis de la sal fundida de cloruro de magnesio, MgCl2 (s). El subproducto de la operacin, el Cl2 (g) tambin se comercializa. La minera utiliza en sus celdas electrolticas una corriente de 1 500 o 2+ o amperios. E red Mg / Mg(s) = - 2,37 V ; E red Cl 2(g) / Cl = 1,36 V 33.- El voltaje mnimo que deber suministrar la batera para que la reaccin se lleve a cabo ser: a. - 2, 37 V b. 1, 36 V c. - 3, 73 V d. 3, 73 V

34.- Si un mol de electrones transporta un Faraday, los Coulombs que debern pasar para producir la cantidad de magnesio requerida, estn en la opcin: a. b. c. d. 7 951, 60 x 10 C 8, 24 x 10 C 7 951, 60 x 106 C 8, 24 x 10 C
4 6 2

35.- Si en la electrlisis se producen 4,12 x 104 mol de Mg, las toneladas de MgCl2 (95,3 g/mol) que se debern procesar para producir esa cantidad de metal sern: a. b. c. d. 4, 12 Tn 8, 24 Tn 3, 93 Tn 5, 93 Tn

36.-

S los E

o red

del Cr2O7 / Cr
o

2-

3+

(medio cido) = 1,33 V ; del Fe

2+

2+

/ Fe(s) = 0,40 V y la celda

galvnica ensamblada est representada por: Fe(s) / Fe (1 M) // Cr2O72- (1 M), Cr3+ (1 M) / C(s) los valores de E a. b. c. d. 1, 73 V 1, 73 V 1, 73 V 1, 73 V ; ; ; ;
o celda

y G ( kJ) estn en la opcin.

1 001, 67 kJ 1 001, 67 kJ 100, 17 kJ 100, 17 kJ

37.- Si ahora la celda del Problema 36, opera en condiciones no estndar, donde el agente oxidante es 0,5 M; el pH de la solucin es 4; la especie reducida es 0,25 M y la especie oxidada: 0,5 M, el valor de Ecelda ser: a. 2, 26 V b. 1, 13 V c. 1, 20 V d. 1, 73 V 38.- Con la siguiente informacin a 25 C se o formacin, H f del CaCl2(s) i. Primera energa de ionizacin del Ca : ii. Segunda energa de ionizacin del Ca: iii. Afinidad electrnica del Cl : iv. Energa de enlace Cl-Cl : v. Calor de sublimacin del Ca(s) : 2+ vi. CaCl 2(s) Ca (g) + 2Cl (g) :
o

aplic la ley de Hess, para determinar la entalpa de 589, 50 1 145, 00 348, 00 243, 40 179, 30 2 256, 30 kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol

La opcin correspondiente que muestra el valor de Hf CaCl 2(s) es: a. 795, 10 kJ b. 795, 10 kJ c. 650, 00 kJ d. 650, 00 kJ

39.- Conociendo el calor de disolucin, Ho = 26, 40 kJ/mol de la sal: NH4NO3(s) NH4NO3(ac) se realiz un experimento utilizando un calormetro a presin constante; su capacidad calorfica es o 127, 23 J / C. Se disolvi una cantidad de nitrato de amonio en 100 mL de agua, observando una o o variacin de temperatura de 20 C; el calor especfico de la disolucin formada es 3, 829 J /g C. Se determin la masa de NH4NO3(s) disuelta en el experimento, propuesta en la opcin: a. b. c. d. 40, 26 g 19, 85 g 20,13 g 30, 85 g

40.- Los compuestos inicos en disolucin acuosa se separan en sus iones; la espontaneidad del o proceso de disolucin del NH4NO3(s) a 25 C se puede evaluar en trminos de entropa del universo. Con ayuda de la siguiente informacin:
Sustancia S (J/mol.K)
o

NH4NO3(s) 151,10

NH4 (ac) 112, 80

NO3 (ac) 146, 40

Recuerda que S

o universo

depende de las magnitudes de S

o sistema

y de S

o alrededores

Finalmente se puede afirmar que el proceso en estudio es:

o universo

a. Espontneo: b. Espontneo: c. No espontneo:

> 0 < 0 > 0

o universo

Souniverso
o S universo

d. Considerado en equilibrio: S

= 0

DATOS
pH + pOH = 14 G o = - n F celda 1F = 96 500 C pH = - log[H+] Kw = 1 x 10-14

G = - RTlnKp 1 C = 1 J/V

celda = ox + red
q=Ixt

celda = celda

- (0,0592/n) log Q

1 A = 1 C/s Xi = ni/nt

Kp = Kc (RT) n = Kx (P) E = R H [(1/ni2) (1/nf2)]

PV = n RT

E = h = h c /
1/[A] = 1/[A]o + kt [A] = [A]o - kt

ln [A] = - kt + ln [A]o

ln(k1/k2) = Ea /R [(1/T2) (1/T1)]

Suniv = Ssist + Salred

absorbido

Salred = ( Hsist) / T

q = m c T
RH = 2,18 x 10-18 J

q liberado + q

= 0
c = 3 x 108 ms-1 1 MHz = 106 Hz 1 Tn = 10 kg
3

h = 6,63 x 10 34 Js 1 nm = 10- 9 m

K = C + 273

1 kWh = 3,6 x 106J

NA = 6,022 x 1023 mol-1

1 atm = 760 mm Hg 1 pm = 10
-12

R = 0,082 L - atm / mol - K = 8,314 J / mol - K 1 g = 6,022 x 10

23

uma

Lima, setiembre de 2010.