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QUÍMICA ANALÍTICA

Aspectos básicos del proceso analítico
Prof. Nora Alvino
UNFV-Química 2012-2

CONTENIDO
1. Generalidades:
Análisis Cualitativo y Análisis Cuantitativo

2. Conceptos básicos en Análisis Químico 3. Clasificación de los métodos de Análisis

4. El proceso analítico

1. GENERALIDADES
CIENCIA DE LA MEDICIÓN: separa, identifica y cuantifica los componentes de una muestra. Para ello desarrolla y mejora métodos e instrumentos

QUÍMICA ANALÍTICA

ANÁLISIS QUÍMICO
Parte práctica de la Química Analítica que aplica los métodos de análisis para resolver problemas

  El conjunto de técnicas operativas puesto al servicio de dicha finalidad constituye el Análisis Químico.  Rama de la química que estudia los métodos de:  Separación  Identificación  Determinación de los componentes o la cantidad relativa de componentes que constituyen una muestra de materia. La Química Analítica es la ciencia creadora de dichas técnicas. leyes y técnicas cuya finalidad es la determinación de la composición química de una muestra.OTRAS DEFINICIONES  La Química Analítica es la ciencia que estudia el conjunto de principios. .

tanto parcial como global sobre materias o sistemas de amplia naturaleza (química. técnicos. Working Party on Analytical Chemistry (WPAC) Edimburgo.QUÍMICA ANALÍTICA: “ La Química analítica es una ciencia metrológica que desarrolla. 1993 . que se concretan en procesos de medida encaminados a obtener información Química y Bioquímica de calidad. optimiza y aplica herramientas de amplia naturaleza. económicos y sociales “. bioquímica y biológica) en el espacio y en el tiempo. para resolver problemas científicos.

Determinación de la cantidad relativa de los componentes de la muestra en términos numéricos Glucosa 100 mg/dL Colesterol total 200 mg/dL Triglicéridos 160 mg/dL Ácido úrico 5 mg/dL Fe 150 µg/dL Ferritina 200 µg/dL Albúmina 5 g/dL . ferritina. Sangre Glucosa. albúmina.TIPOS DE ANÁLISIS EN QUÍMICA ANALÍTICA ANÁLISIS QUÍMICO Análisis Cualitativo Análisis Cuantitativo Identificación de las especies que componen la muestra (elementos. ácido úrico…. iones o compuestos). colesterol total. triglicéridos. hierro.

IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA Geología Ciencias Ambientales Biología Química Agricultura QUÍMICA ANALÍTICA Ingeniería Ciencias Sociales Medicina Ciencias de los materiales Física .

MÉTODO ANALÍTICO: secuencia de operaciones y técnicas aplicadas para el análisis de una muestra. MATRIZ DE LA MUESTRA: especies químicas que acompañan al analito en la muestra. sales minerales. Ejemplo: Análisis de glucosa en sangre. CONCEPTOS BÁSICOS EN ANÁLISIS QUÍMICO • • • • • • MUESTRA: parte representativa de la materia objeto de análisis. ANALITO: especie química objeto del análisis. TÉCNICA ANALÍTICA: medio empleado para obtener información sobre el analito. colesterol… Técnica analítica: Espectrofotometría de absorción molecular visible Método analítico: Implica desde la toma de muestra hasta la obtención del resultado final.2. ALÍCUOTA: fracción o porción de muestra. . Muestra: Sangre Analito: Glucosa Matriz: Proteínas.

NATURALEZA DE LA MUESTRA Y ANALITO MUESTRA Inorgánica Inorgánica Inorgánica Orgánica Orgánica Orgánica Bioquímico Bioquímico Bioquímico ANALITO Inorgánico Orgánico Bioquímico Inorgánico Orgánico Bioquímico Inorgánico Orgánico Bioquímico EJEMPLO Oro en minerales Pesticida en suelo Moléculas en meteoritos Metales en fármacos Compuestos orgánicos nitrogenados en petróleos Actividad enzimática en disolventes orgánicos Calcio en fluidos biológicos Drogas y sus metabolitos en orina Contenido proteínico de la leche .

7%) Hidratos de carbono (lactosa) (4.6%) Proteínas (3.Ejemplo: Determinación de Calcio en leche Composición de la leche (incompleta) Matríz leche Agua (87%) Extracto seco total (13%) Grasa (3.6%) Proteínas del suero (0.9%) Extracto seco no graso Minerales (0.2%) K P Na Ca fe Caseínas (2.6%) Analito .

Ejemplo: Al3+ + 3OH.OTROS CONCEPTOS IMPORTANTES • INTERFERENTE: especie química distinta del analito que aumenta o disminuye la respuesta del analito bajo el método aplicado. Interferencia positiva ENMASCARAMIENTO: transformación del interferente en otra especie química que no es detectada con la técnica analítica empleada. Ejemplo: Analito: Ca2+ Al3+ es un interferente si la determinación se lleva a cabo por valoración con EDTA. • • • .→ Al(OH)3 DISOLUCIÓN ESTÁNDAR: disolución conteniendo el analito en concentración perfectamente conocida. Ejemplo: Disolución acuosa conteniendo glucosa en una concentración exacta de 75 mg/dL CURVA DE CALIBRADO: gráfica que representa la señal analítica monitorizada frente a la concentración del analito.

 Métodos instrumentales: Se basan en propiedades químico-físicas de los analitos. Volumetrías y gravimetrías.Peso o volumen de muestra Mediciones en Análisis Cuantitativo . .. 3. Se clasifican según la propiedad que se mide (espectroscópicos.  Métodos de separación: La finalidad inicial de estos métodos era separar interferentes antes de proceder a aplicar la técnica analítica seleccionada. misceláneos…). como por ejemplo la cromatografía. electroquímicos. existen métodos de separación que son métodos de análisis en sí mismos. En la actualidad.Cantidad proporcional a la cantidad de analito en la muestra. CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS DE ANÁLISIS  Métodos clásicos: Se basan en propiedades químicas de los analitos.

implicando el proceso de la figura: Problema Elección del método analítico Toma de muestra Tratamiento de la muestra MÉTODO ANALÍTICO Proceso de medida Tratamiento de los datos Valoración de los resultados Informe y conclusiones . que es la aplicación del método científico. EL PROCESO ANALÍTICO El Análisis Químico alcanza sus objetivos mediante el PROCESO ANALÍTICO.4.

poner a prueba nuevos procedimientos analíticos antes de llevar a cabo el análisis. Selección del método de análisis: Consideraciones importantes: ☺ Exactitud requerida en los resultados ☺ Disponibilidad de tiempo y de dinero ☺ Número de muestras a analizar ☺ Concentración esperada del analito en la muestra Etapa crucial para el éxito de los resultados finales Volumetría ácido-base NaOH ☺ Complejidad de la muestra bajo análisis Buscar en la bibliografía procedimientos apropiados y de ser necesario. AAS . producto farmacéutico con el valor suministrado por el fabricante Ejemplo: se pretende contrastar el contenido real de acido acetilsalicílico (AAS) en un 4. Definición del problema: En esta 1ra etapa se plantea el tipo de análisis requerido y la escala de trabajo.ETAPAS DEL PROCESO ANALÍTICO 4.2.1.

3. lo que significa que debe ser igual en todas sus partes. Se reduce el error en los resultados . Toma de muestra o muestreo  Plan de muestreo: estrategia a seguir para garantizar que los resultados obtenidos reflejen la realidad del material analizado.  ser homogénea.  Características que ha de cumplir la muestra:  ser representativa del material a analizar.4.

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Preparar la forma y tamaño de la muestra. . con el fin de: 1. Lo habitual. Tratamiento de la muestra Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la muestra. 2.4. Eliminar interferencias matriciales. así como la concentración del analito. más adecuada para la técnica analítica seleccionada. es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento.4.

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma química para el método analítico seleccionado. . mejorando así la selectividad del método.CONSIDERACIONES IMPORTANTES DURANTE LA ETAPA DE PREPARACIÓN DE MUESTRA 1) La preparación de la muestra no puede implicar pérdidas de analito. de manera que se halle en el intervalo de linealidad del método seleccionado. 5) Debe considerarse la dilución o preconcentración del analito. 4) No se deben introducir nuevas interferencias. se eliminarán las interferencias de la matriz. ni tampoco contaminaciones. 3) Si es necesario.

T.Para la mayoría de las técnicas analíticas: MUESTRA EN ESTADO LÍQUIDO Si la muestra es sólida Molienda: Disminución tamaño de partícula Pilón Si el análisis no va a ser inmediato Almacenamiento: luz. tipo de recipientes… Mortero “Liofilización previa” Si la muestra es líquida Evaporación del disolvente Si el analito es un gas disuelto en un líquido Doble recipiente sellado para su almacenamiento .

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MUESTRA EN ESTADO LÍQUIDO Elección del método Obtención de la muestra Preparación de la muestra Extracción del analito a una fase líquida No ¿Se encuentra el analito disuelto? Sí ¿Es mensurable la propiedad analítica? Agitación Disolvente (H2O. MeOH) Muestra sólida Centrifugación Líquido sobrenadante Residuo sólido Decantación Recogemos el líquido el sobrenadante Suspensión del sólido en el disolvente Residuo sólido . EtOH.

agentes reductores .agentes oxidantes .microondas . se requieren condiciones más enérgicas para la extracción del analito a la fase líquida: Disoluciones acuosas de: .ácidos fuertes .combinaciones de reactivos Aplicación de energía externa: .Determinación del AAS en productos farmacéuticos mediante volumetría ácidobase Trituración del fármaco y disolución en etanol En ocasiones.bases fuertes .ultrasonidos… .

Elección del método Obtención de la muestra Preparación de la muestra Extracción del analito a la fase líquida No ¿Se encuentra el analito disuelto? Sí Especie fluorescente Cambio de la forma química del analito No ¿Es mensurable la propiedad analítica? Sí Eliminar interferencias si las hubiere Ej. Sulfonamida MÉTODOS DE SEPARACIÓN Adicionamos reactivos (para la determinación mediante fluorimetría) .

Evitar un error grave 1 mL 109.5 mg/dL LA INCERTIDUMBRE ES TAN IMPORTANTE COMO LA MEDIDA MISMA 1mL 110.6 mg/dL 1 mL 187. todas ellas idénticas entre sí. Establecer el rango de variabilidad del análisis. 1 mL 110 mg/dL Finalidad 1. 2.DEFINICIÓN DE RÉPLICAS DE UNA MUESTRA El proceso de medida debe llevarse a cabo con varias alícuotas de muestra.3 mg/dL X ± SD .

4.199 Disolución problema CA = ? S = 0.199 = K 80 K = 0.0025 CA CA = 104.0025 dL/mg 0.261 = 0.261 0. Señal analítica = K x CA K= constante de proporcionalidad CA= concentración de analito Disolución patrón CA = 80 mg/dL S = 0.4 mg/dL .5. Proceso de medida La mayoría de los métodos necesitan de disoluciones estándar o patrón VOLUMETRÍAS: se mide la cantidad de equivalentes químicos de valorante en el punto final de la valoración.

Tratamiento de los datos a través de ecuaciones de calibración Curva de calibración con patrones externos 0.0 0 50 100 150 200 250 Concentración.498 0.303 0.4. mg/dl Señal analítica 0.101 0.3 0.1 0.199 0.5 Señal analítica 0 40 80 120 160 200 0.4 0.2 0.001 0. ppm mg/dl Señal analítica = ordenada origen + K x CA Señal analítica = 0.6 Concentración.00129 + 0.6.0024 x CA .401 0.

0013 + 0.0024 x CA 0.CÁLCULO DE CA EN LA MUESTRA A TRAVÉS DE LA CURVA DE CALIBRADO Señal analítica = 0. si procede Concentración.2 mg/dL Aplicación de factores de dilución ó preconcentración. ppm mg/dl El método de calibración frente a patrones externos es válido si una determinada CA tanto en la muestra como en la disolución estándar proporciona la misma respuesta analítica.261 = 0.0024 x CA 0.1 0.3 0.4 0. .5 Señal analítica 0.0 0 50 100 150 200 250 CA = 108.2 0.6 0.0013 + 0.

con propiedades químicas y físicas parecidas a las del analito (A) Método de adiciones estándar Se agregan cantidades conocidas de analito a la muestra SA/SR SA CA Concentración de analito en la muestra CA añadida a la muestra .Si las respuestas analíticas para un mismo valor de C A en la disolución estándar y en la muestra son diferentes: Método del estándar interno El patrón interno es una especie de referencia (R).

El informe dirigido al solicitante del análisis ha de: 1. ND (no detectado) 2.4. Concentración de glucosa obtenida: X ± SD 2. LQ… As en orina 1. Las condiciones experimentales empleadas 3. Espectrometría de absorción atómica con atomización electrotérmica (ETAAS) 3. Técnica espectrofotométrica … 3. Indicar claramente los resultados 2. informe y conclusiones Los resultados han de ser evaluados por estimación de su fiabilidad. LD (Límite de detección): 50 ppt . Intervalo de linealidad. LD. Evaluación de los resultados. Limitaciones concretas de la técnica analítica empleada 1.7.

1. Concentración de glucosa: 520 ± 1 mg/dL 1. Intervalo de linealidad. LD. LQ… Envenenamiento crónico del individuo . Técnica HG-AAS 3. Como mínimo debería asegurarse que las conclusiones que se extraigan de sus datos sean coherentes con los mismos. Intervalo de linealidad. LD.Conclusiones El analista puede o no implicarse en lo que se vaya a hacer con su información. Técnica espectrofotométrica … 2. Concentración de As en orina: 403 ± 2 ng/L 2. LQ… Ingreso hospitalario del individuo 1.

Elección del método Obtención de la muestra Preparación de la muestra Extracción del analito a la fase líquida No ¿Se encuentra el analito disuelto? Sí Cambio de la forma química del analito No ¿Es mensurable la propiedad analítica? Sí Eliminar interferencias si las hubiere Estimar la fiabilidad de los resultados Informe Calcular los resultados Conclusiones Medir la propiedad analítica .