CARGAS DE ENCHIMENTO E REFOROS PARTICULADOS

- Influncia das caractersticas da carga nas propriedades finais de materiais compsitos -Exemplos de cargas de enchimento/reforo - Microesferas de vidro slidas e ocas - Cargas condutoras - Negro de fumo

Bibliografia:
Chawla, K. K. Composite Materials, New York, Springer-Verlag, 1987. Agarwal, B. D.; Broutman, L. J. Analysis and Performance of Fiber Composites, New York, John Wiley & Sons, Inc., 2 ed. 1990. 1- 53.

Rabello, M. Aditivao de Polmeros. So Paulo, Artliber Editora, 2000. Rosato, D. V. Designing with Reinforced Composites Tecnology-Performance Economics, New York, Hanser Publishers, 1997.

CLASSIFICAO DA CARGA

REFORO

ENCHIMENTO

Aumenta propriedades mecnicas da Matriz

Modifica Propriedades da Matriz

Depender do tipo de matriz usada e interao com a carga

EXEMPLO: Matrizes termoplsticas e resinas termofixas/NF atua como carga de enchimento (reduo de custo). Matrizes elastomricas o NF atua como carga de reforo.

INFLUNCIA DAS CARACTERSTICAS DA CARGA PARTICULADA NAS PROPRIEDADES MECNICAS DOS COMPSITOS: CRITRIOS DE SELEO:

1) FRAO VOLUMTRICA E PROPRIEDADES

quando se adiciona uma carga ao polmero esperado que as propriedades finais do compsito sejam intermedirias s propriedades dos componentes individuais, calculadas pela regra das misturas.

PC = PPP + PC C 2) TAMANHO, DISTRIBUIO DE TAMANHO E FORMA

O tamanho da partcula ou aglomerado tem forte influncia nas propriedades de polmeros modificados com cargas particuladas. De uma maneira geral a resistncia do compsito aumenta com a diminuio do tamanho de partcula.
A forma das partculas da carga tambm um fator importante para a tenacificao de termoplsticos vtreos. Acredita-se que partculas com formato esfrico sejam mais eficientes para exercer funes de iniciao e terminao das trincas melhorando as propriedades mecnicas do compsito.

3) DISPERSO E DISTRIBUIO

H uma tendncia natural das cargas formarem agregados, impedindo o envolvimento completo pela matriz, o que pode gerar a concentrao de tenses, e consequentemente reduo das propriedades mecnicas da matriz polimrica. importante, ento que as partculas da carga estejam bem dispersas e bem distribudas na matriz polimrica

4) ADESO INTERFACIAL

A interface assume um importante papel nas propriedades mecnicas do compsito, de modo que uma boa adeso resulta em boas propriedades mecnicas. Caso no haja boa adeso interfacial, surgir vazios nessa regio, provocando fragilizao do compsito

Superfcie da fratura de uma amostra de PP contendo talco, baixa adeso interfacial, provocando a fratura frgil da amostra (REF. RABELLO).

5) PUREZA QUMICA
Contaminantes na forma de ons metlicos ativos aceleram as reaes de degradao da matriz. Alguns materiais, como por exemplo matria orgnica presente na carga, podem evaporar durante o processamento, resultando em vazios que podem diminuir as propriedades finais do compsito.

6) HIGROSCOPICIDADE
Cargas higroscpicas causam degradaes hidrolticas durante o processamento de alguns polmeros (Nailons e polisteres (PBT e PET)) dificultando o processamento e resultando em diminuio de propriedades mecnicas do compsito.

7) ABRASIVIDADE
Cargas abrasivas provocam desgastes nos equipamentos de processamento de materiais polimricos (extruso, injeo, calandragem, etc..). Cargas minerais contendo quartzo so altamente prejudiciais.

8) CUSTOS
O custo de uma carga s justificado caso as propriedades finais desejadas do compsito sejam atingidas.

9) OUTRAS CARACTERSTICAS: propriedades trmicas, ticas e

eltricas

Principais cargas particuladas usadas em polmeros

TIPO
INORGNICAS Carbonatos ++ BRANCA Talco, Caulim, esfera de vidro +
50% DE USO

ARGILAS

ORGNICAS Negro de fumo + PRETAS Asfalto grafite borracha reciclada

CARGAS DE ENCHIMENTO
CARBONATO DE CCIO
Baixo custo, no abrasividade, no toxidade e por ser carga clara (pigmento)

NATURAL (CALCITA) Menor custo

SINTTICO CaCO3 precipitado Maior custo Melhores propriedades mecnicas (menor dimetro das partculas)

Outras cargas de enchimento: talco, argilas, esfera de vidro, e outros.

MICROESFERAS DE VIDRO
VANTAGENS: FACILIDADE NO CONTROLE DA DISTRBUIO DE TAMANHO POSSIBILIDADE DA VARIAO DE DENSIDADE (C/ MICROESFERAS OCAS) PODEM SER USADAS TANTO COM MATRIZES TERMOPLSTICAS COMO EM MATRIZES TERMOFIXAS

Slida
Dimetro: 4 a 40 m Densidade:2,5 g/cm3

OCAS
Dimetro: 4 a 40 m Densidade: 0,08 a 0,8 g/cm3

Alta concentrao volumtrica (55%) maior aumento na RT e Flexo aumento da rest. abraso contrao uniforme durante a cura

Baixa densidade, reduo de peso

CARGAS CONDUTORAS DE ELETRICIDADE

Tipo de Carga
Negro de fumo extra condutor Fibras e flocos de alumnio, fios de ao Esfera de vidro recoberta de prata, Mica revestida de niquel Sal de amnio quaternrio Semicondutores (xido metlico) 10o a 10-1 10-8 a 10-10 10-6 a 10-10

Condutividade (S/cm) do compsito

10-1 a 10-3 10+1 a 10-1

MODIFICAO DAS PROPRIEDADES DA MATRIZ

CONDUTIVIDADE TRMICA CONDUTIVIDADE ELTRICA CUSTO

RESISTNCIA MECNICA DIFICULDADE DE PROCESSAMENTO

Negro de Fumo Extra Condutor (NFEC)

Vrios negros de fumo extra condutores so usados comercialmente, (CABOT Corporation (USA), Degussa (Alemanha), Akzo Chemie (USA). Vantagens: Baixo custo em relao s outras cargas condutoras, excelente condutividade eltrica. Desvantagens:cor e condutividade do NFEC no pode ser controlada.

Cargas metlicas
So geralmente blocos (flacks) de prata, cobre, niquel, alumnio, prata recoberta com cobre ou prata recoberta por nquel, ou fibras de ao. Vantagens: alta condutividade eltrica. Desvantagens: alto custo. Materiais metalizados como mica recoberta com nquel ou mica com prata so materiais usados para produzir compsitos para blindagem eletromagntica.

Cargas Semicondutoras
xidos semicondutores so usados como cargas condutoras. As vantagens dessas cargas o controle de sua condutividade e cor. As cargas semicondutoras com maior condutividade eltrica so mais escuras. Desvantagens alto custo. Exemplos: xido de estanho dopado ou no dopado, dixido de titnio, xido de zinco, xido de ndio dopado com xido de estanho. Mitsubishi (Japo) comercializa esferas de vidro recobertas de xido de ndio dopado com xido de estanho.

Princpios Bsicos da Teoria de Percolao

A mudana na condutividade de polmeros isolantes com a adio de cargas condutoras de eletricidade tem sido explicada pela teoria da percolao. Em termos gerais, a percolao, como a difuso, um modo de transporte em meio desordenado. Quando a concentrao da carga condutora pequena, a condutividade da mistura , essencialmente, aquela do meio dieltrico. Com o aumento da concentrao um limite observado, onde a condutividade aumenta rapidamente, conhecido como limiar de percolao. A concentrao crtica do aditivo condutor utilizado na mistura conhecida limiar de percolao e deve ser a mais baixa possvel de forma a preservar as propriedades mecnicas do material polimrico, diminuir custos e minimizar problemas de processamento. O limiar de percolao indica uma mudana no estado de disperso da carga condutora, formando-se uma rede condutora que facilita a condutividade eltrica na mistura. Quando a concentrao da carga condutora excede o limiar de percolao, a condutividade da mistura aproxima-se da condutividade intrnseca do condutor.

De acordo com a teoria da percolao, a condutividade () da mistura esta relacionada com a frao volumtrica do polmero condutor (f) pela seguinte expresso:

= c (f fp)t log = log c + t log (f fp) : condutividade da mistura

t: expoente critico f: frao volumtrica da carga condutora c: constante fp: frao volumtrica da carga condutora no limiar de percolao Exemplos de compsitos condutores de eletricidade Polipropileno modificado com NFEC Poli(tereftalato de butileno) modificado com flocos de Al Copolmeros de etileno acetato de vinila (EVA) modificado com NFEC, e outros.

Teoria de percolao

Matriz de polmero isolante Partculas de carga condutora

Caminhos condutores na matriz de polmero convencional

26 24

0 -2

1% Matriz EVA
(a)

Tensile Strengh (MPa)

Log (S cm )

22 20 18 16 14

-4 -6 -8 -10 -12

-1

Carbon Black (vol %)

10 11

5%

NEGRO DE FUMO EXTRA CONDUTOR (% WT)

6000 0 5000 -2

Elongation (%)

(b)

Log (S cm )

4000

-4 -6

3000 -8 2000 -10 1000 -12

-1

10%

Carbon Black (vol %)

10 11

NEGRO DE FUMO EXTRA CONDUTOR (% WT)

(c)

PARMETROS QUE GOVERNAM A CONDUTIVIDADE FINAL DO COMPSITO

1) CONDUTIVIDADE DA CARGA;

2) FRAO VOLUMTRICA DA CARGA;

3) REA SUPERFICIAL; TAMANHO E FORMATO DA CARGA

4) CARACTERSTICAS DO POLMERO (composio qumica, estrutura amorfa e/ou cristalina, condutividade, propriedades reolgicas e mecnicas);

5) MTODO DE MISTURA

Quanto maior a razo aspecto da carga condutora, menor ser a concentrao volumtrica crtica da mesma para o compsito atingir uma condutividade desejada.

Carga com mesma composio qumica e diferente razo aspecto

MESMA FRAO VOLUMTRICA

CONDUTIVIDADE

Aplicaes
ACMULO DE CARGAS ELTRICAS

ACMULO DE POEIRA

CHOQUE ELTRICO

DANOS ELETROSTTICOS EM PC

GERAO DE FASCA

SOLUO: uso de cargas condutoras com a funo de atuar como carga antiesttica

INTERFERNCIA ELETROMAGNTICA (IE)

mal funcionamento de sistemas eltricos e eletrnicos Por exemplo: a alta tenso de cabos no motor do carro pode interferir no radio do carro, caso este no esteja protegido contra IE. SOLUO: uso de cargas condutoras com a funo de atuar como Blindagem Eletromagntica

Sensores
Sensor o material ou dispositivo capaz de fornecer resposta mensurvel a um estmulo externo. Quanto ao funcionamento: Operao direta = Transdutor Convertem uma forma de energia em outra Operao indireta Sofrem alteraes na resistncia, capacitncia ou indutncia, sob ao de um estmulo.

Sensores de Grandezas Mecnicas:

Geralmente usam-se PECs, que integram dispositivos capazes de detectar: Fora; deformao e acelerao. Nestes materiais: funcionamento destes materiais est baseado em duas teorias principais: Piezeletricidade e percolao

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 Como explicar o aumento da condutividade sob compresso?

Formao de caminhos condutores em compsitos de matriz isolante carregada com partculas condutoras sob ao de presso.

Modelo ASTM D257-99

Resistncia

0
Desenho esquemtico do porta-amostras a ser utilizado. Vista frontal (a) e vista superior da pea que contm o eletrodo de guarda.

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EM MATRIZES ELASTOMRICAS

Cargas reforadoras
Brancas: Pretas: Polimricas: Slica precipitada, Carbonato de Magnsio, Silicatos, Fibras de vidro Negro de Fumo Resina amdica, fenlica, uria, estirnica, olefnica.

Enchimento (inerte)
Pretas: Brancas: Diversas: Asfalto, grafite, borracha reciclada Caulim, Carbonato de clcio, China Clays Celulose e seus derivados, amianto.

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CARGAS PARTICULADAS DE REFORO Negro de Fumo

- Tem a capacidade de aumentar a resistncia mecnica, rigidez,resistncia abraso e resistncia trmica. - O negro de fumo consiste de partculas muito pequenas e essencialmente esfricas de carbono, produzido pela combusto de gs natural, acetileno ou leo em meio a uma atmosfera com suprimento de ar limitado.

Ao do NF SBR SBR + 50 % NF

Resistncia Trao (MPa) 2.2 25

Condio necessria para NF atuar como agente de reforo

- Partculas de formato esfricos;

- Tamanho deve variar entre 20 e 50 nm;

- Boa distribuio e disperso das partculas;

- As interaes interfaciais entre carbono e matriz elastomrica so fundamentais para permitir reforo. No caso do NF a adeso interfacial pode ocorrer atravs do preenchimento dos poros e/ou atravs de radicais livre presentes nas superfcie do NF.

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Resistncia trao de borrachas reforadas e no reforadas com NF

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Silicatos
-Partculas de slicas com tamanhos inferiores 10-40nm so usadas como agente de reforo em matrizes de elastmeros. O processo de obteno desses materiais consiste de adicionar um mineral cido em soluo de silicato alcalina, usualmente utiliza0se o silicato de sdio, para precipitar a slica. Depois da filtrao, lavagem e secagem, o produto composto por 86-88% de SiO2 com 10 a 12 % de gua. - Um dos silicatos mais usados o silicato comercialmente conhecido como Silene EF. de clcio,

Caractersticas
- Superfcie altamente hidroflica; - Superfcie da partcula cida e ativa grupos -OH de agentes do sistema de vulcanizao retardando a formao de lig. cruzadas; - Maior rea superficial (porosidade) do que NF

Comparao da atuao entre o NF e Slica em composies elastomricas

Negro de fumo

Slica
Mdulo Resistncia ao calor resistncia ruptura resilincia dureza aderncia alongamento resistncia ao rasgo resistncia ao envelhecimento cor

Mdulo Resistncia ao calor resistncia trao resilincia dureza aderncia alongamento resistncia ao rasgo resistncia ao envelhecimento cor

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