Professional Documents
Culture Documents
Chemia Fizyczna
Chemia Fizyczna
pdf
SNy: Biotechnologia
Studenckie Notatki Cyfrowe
Uczelnia, wydzia, kierunek: Politechnika Wrocawska; Wydzia Chemiczny; biotechnologia Kurs, semestr, prowadzcy: Chemia fizyczna 2 wiczenia; semestr 07z; dr in. Tomasz Misiaszek Notatka zawiera: szkice rozwiza zada z wicze Listy zada na stronie: http://eportal-ch.pwr.wroc.pl/ Uwaga: Notatk mona uywa tylko w celach niekomercyjnych. Notatka moe zawiera bdy lub by niekompletna. Kady korzysta z niej na wasn odpowiedzialno. Wicej notatek na stronie: http://www.sny.one.pl/
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
e-notatka chemia fizyczna 2.pdf 2008/04/11 18:44 Lista 4 Wspczynniki aktywnoci, iloczyn rozpuszczalnoci, schematy ogniw
Zadanie 1. Zadanie 2. Zadanie 3. Zadanie 4. Zadanie 5. Zadanie 6.
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
Reakcja w lewym pogniwie: Pb SO PbSO 2 Reakcja w prawym pogniwie: GeO 4H O 4 Ge Sumarycznie: 2Pb 2SO GeO 4H O 2PbSO a) SEM jako rnica potencjau pogniw:
Pb, PbSO | H SO | GeO , Ge H O GeO , Ge SO
b) SEM jako funkcja redniej aktywno H SO w roztworze: Wzr oglny na redni wspczynnik aktywnoci jonw:
H O
Aktywnoci pozostaych skadnikw s rwne jeden. Standardowe potencjay pogniw zawsze zapisujemy wzgldem lewego standardowego ogniwa wodorowego. Wic pogniwo prawe pozostaje prawym, natomiast lewe zapisujemy jak prawe: Pt, H 1 SO , 1 |H O
ln
SO
H O
ln
SO
H O
Wic
SO
Prawo Debye'a-Hckla:
2 log
H O
log
SEM:
0,15029 ln
0,509
SO
3 0,01
0,03
10
H O
0,707
H O
H O
SO
ln ln
,
SO
0,209 gdzie
0,209
0,1500
0,15958
log 4 10
0,359
H O
0,01335
ln
ln
SO SO
H O
0,036 V
ln 4 0,01
,
ln 4
log 0,707
ln 0,707
ln
to molalno standardowa:
1 mol/kg
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
SrF
Sr
NaF
SrF
(znaczniej mniejsze).
SrF
NaF
SrF
NaF
298 K,
Ag Fe CN
1,5 10
Ag | Ag
Ag
| Ag
1 :
AgNO
Ag
Ag
NO
0,01 M
NO
Szukane:
Ag Ag
0,509 1
Ag
(1) Dane:
K Fe CN ,
AgNO
AgNO
0,04627
AgNO
0,01
Ag
10
AgNO Ag NO K Fe CN 4K Fe CN 4Ag Fe CN K Fe CN
kocowe Fe CN
0,0146 M
0,025 M,
35 cm ,
AgNO ,
0,0417 M
0,01 M,
25 cm
Jest nadmiar elazo-cyjanianu, niech przereaguj wszystkie kationy srebra: Aktywnoci Ag trzeba liczy ze staej rwnowagi, bo jest znikomo maa:
Ag Fe CN Ag
0,0146
0,0417
Ag
4,175 10
kocowe Ag
0.
Fe CN
Ag Fe CN Fe CN
Sia jonowa:
01
NO
0,0417
0,0417 1
4 0,0146 1
4 0,0146 1
kocowe Fe CN
4,175 10
4,175 10 4
0,08345
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
log
Fe CN
0,509
kocowe Fe CN
Fe CN
Fe CN
0,08345
0,08345 4,175 10
Ag Fe CN Fe CN
1,5 10 6,276 10
,
0,0150
6,276 10
10
0,0150
6,99 10
Ostatecznie SEM: ln
,
ln
0,42 V ? ? ?
Zadanie 3. Dane: Szukane: 50 323K, 1,05482 V, (iloczyn jonowy wody) 0,46673 V, 0,866, 0,900
(I) Pt, H 0,01 M KOHaq , 0,01 M KClaq AgCl, Ag Reakcja w lewym pogniwie: H OH H O e Reakcja w prawym pogniwie: AgCl Ag Cl H OH AgCl H O Ag Cl Sumarycznie:
OH | H , Pt Cl | AgCl, Ag
(II) Pt, H 0,01 M HClaq AgCl, Ag Reakcja w lewym pogniwie: H H O H O e Reakcja w prawym pogniwie: AgCl Ag Cl Sumarycznie: H H O AgCl H O Ag Cl
H O H , Pt Cl | AgCl, Ag
OH | H , Pt
ln
OH
Cl
ln
H O
Cl
Cl | AgCl, Ag
ln
H O
Cl
Cl | AgCl, Ag
OH | H , Pt
OH | H , Pt
ln
H O
OH
OH
Cl
Cl Cl
Cl | AgCl, Ag
H O
Cl
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
ln
8,62
Cl | AgCl, Ag
OH | H , Pt
Cl Cl
1,05482
, ,
0,46673
1,60 10
0,828
???
Cl | AgCl, Ag
ln ln
ln
,
OH | H , Pt
H O
ln
H , Pt
ln
OH | H , Pt
ln
H O Cl OH
Cl
0,46673
ln
, ,
1,05482
OH | H , Pt
0,46673 ln
, ,
1,05482
21,09
0,828
50,917
,
6,92 10
25
(iloczyn rozpuszczalnoci)
298K,
Pb
Pb
126,3 mV,
F | PbF
350,2 mV
Pb | Pb , F | PbF , Pb Reakcja w lewym pogniwie: Pb Pb 2 Reakcja w prawym pogniwie: PbF 4 Pb 2F Sumarycznie: PbF Pb 2F
PbF F | PbF , Pb Pb
Pb
Pb
ln ln
Pb
ln ln
2,67 10
350,2
126,3
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
AgBr ,
Br | AgBr, Ag
0,435 V,
Ag
Ag
Lewe pogniwo: SOW (standardowe ogniwo wodorowe), 0 Reakcja w prawym pogniwie: AgBr Ag Br
Br | AgBr, Ag Ag Ag Ag ,
ln
Zachodzi te reakcja:
ln
ln
AgBr
Ag
0,435
Ag
Ag
Ag
Br
0,799
Ag
Ag
Ag
Br
6,98 10 ln
14,175
ln
Ag
ln
Ag
Ag
4,87 10
6,98 10
Ag
Ag
ln
:
Ag Ag Br
Br Ag
Ag
c) Dane: Szukane:
0,435
ln
Ag
Ag Ag Ag
ln 4,87 10
ln
0,293 V
AgBr
Br | AgBr, Ag
Br | AgBr, Ag
ln 1,00 0,69
ln
NaBr
0,283 V
Kartkwka: Napisa reakcj przebiegajc w ogniwie o schemacie: Tl|Tl SO |PbSO , Pb. Przedstawi wyraenie Nernsta na si elektromotoryczn tego ogniwa jako funkcj redniej aktywnoci Tl SO w roztworze oraz obliczy SEM tego ogniwa wiedzc, e potencjay standardowe | i SO PbSO , Pb wynosz odpowiednio 0,338 V i 0,359 V. (uwzgldni pogniw wspczynniki aktywnoci) (5 pkt.)
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
10
0,167 V,
Sn
Szukane:
Cu
, Cu
0,020,
Pt
0,009,
Sn
,Sn
Cu
Pt
0,005,
0,150 V,
Cu
298 K
0,01,
ln
Cu , ,
, Cu , ,
Pt
0,167
Sn
,Sn
0,150
Pt
0,0257
ln
Sn Sn Cu
Cu
0,01105 V
2 96485 0,167
Cu , Cu Pt
ln
Cu
Cu
, Cu , Cu
0,167
0,150
1,69
0,017
Cu
ln
Cu
Cu
ln
1,3
Cu
ln
Sn Sn Cu
Cu
0.
0,150
Cu
Cu
1,324
Cu
Cu
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
0,4902 V,
0,2111 V, 2
11
(b) Pb, PbI KI AgI , Ag Reakcja w lewym pogniwie: Pb 2I PbI Reakcja w prawym pogniwie: AgI Ag I Sumarycznie: Pb 2AgI PbI 2Ag (a) (b) reakcja: PbI 2 96485 2AgCl
A B
(a) Pb, PbCl KCl AgCl , Ag PbCl Reakcja w lewym pogniwie: Pb 2Cl Reakcja w prawym pogniwie: AgCl Ag Cl Sumarycznie: Pb 2AgCl PbCl 2Ag 2
PbCl
2 96485 0,4902
2AgI
0,2111
53,86 kJ
1,86 10
57,25 kJ
1,27 10
381,9 mV,
Pt | H
Bi O
2) 3)
3H O
2Bi
H 2Bi
381,9
6 96485 291
291
298
0,39
384,63 10
288,4 kJ
568,1 kJ
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
Br
, Pt,
12
E = -0,0002894t + 0,93097
, ,
, ,
Z wykresu:
298 K
0,0002894
0,93097
0,93097 89,82 10
,
0,0002894
89,82 mol
kJ
298 27,92
81,50 mol
kJ
27,92 molK
J
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
0,043029 V,
0,1 M
Na
0,388,
NaCl
13
298 K
Nernst
dyf
ln
, ,
ln
ln 2,159
ln
,
, , ,
ln
ln
, ,
0,783
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
14
Zadanie 1.
Ciao stae bdce w kontakcie z faz gazow pod cinieniem 12 kPa w temperaturze 25 adsorbuje 2,5 mg azotu, a proces mona opisa izoterm Langmuira. Zmiana entalpii, gdy kJ 1 mol zaadsorbowanego gazu ulega desorpcji wynosi 10,2 mol. Ile wynosi cinienie absorpcji ulega 2,5 mg gazu.
Rozpuszczalno jodanu srebra (AgIO ) w czystej wodzie wynosi 1,1771 10 za w 0,2 M wodnym roztworze azotanu potasu 2,665 10
mol kg
rozpuszczalnoci i redni wspczynnik aktywnoci AgIO w obu tych roztworach. Jakiej rozpuszczalnoci naley si spodziewa w 0,01301 M roztworze KNO . Zaoy, e gsto g 282,74 mol. roztworw nie rni si od gstoci czystej wody. AgIO
. Obliczy iloczyn
mol kg
Zadanie 3.
wynosi 0,4645 V. Wiedzc, e standardowy potencja elektrony chlorosrebrowej wynosi 0,2225 V, obliczy pH roztworu HCl o steniu 0,01 mol/kg. Otrzymany wynik porwna z wartoci pH obliczon za pomoc rwnania Debye'a-Hckla.
HCl
0,01 mol/kg
AgCl, Ag
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
e-notatka chemia fizyczna 2.pdf 2008/05/11 11:03 Lista 7 Przewodnictwo elektrolitw, elektroliza
Zadanie 1. Dane: Szukane:
CaF
15
c
S m
CaF
, NaCl
38,6 10
108,9 10
S m
Sm mol
H O
1,5 10
, NaF Ca
90,2 10
F
, CaCl
Sm mol
233,4 10
Sm mol
Zaoenie:
Zaoenie:
Ca
, NaF
2 2
, Na
, Ca
, NaCl , NaCl
, Na
, Ca , Ca
2 2
, Cl ,F Sm mol
233,4 10
CaF
H O
Sm mol
2 108,9 10
CaF
Zaoenie:
CaF
, CaF
H O
2,66 10
0,188 10
2 90,2 10
, CaF
, Na
, Cl Sm mol
, Na
,F Sm mol
196 10 0,188
mol m
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
11,42 mm ,
16
Kartkwka:
S wynosia 3,30 10 m, jego graniczna przewodno molowa 0,028754 Sm , a przewodno mol wody destylowanej uytej do sporzdzenia roztworu wynosia w tej tempa turze 0,086 S 10 m. Oblicz iloczyn rozpuszczalnoci Ag Cs.
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
e-notatka chemia fizyczna 2.pdf 2008/05/14 19:34 Lista 8 Kinetyka reakcji chemicznych podstawy, reakcje proste
17
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
18
,
Reakcja pierwszego rzdu, wic szybko reakcji: Gdzie: oraz oraz to stenie pocztkowe
Uwaga:
Z warunku
ln
ln
ln
ln
0,006
ln
0,002
ln
137,3 min
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
19
oraz 0
3600:
ln
ln
ln
0,0375
ln
0,02 M
ln
0 0,055 M
dm mols
0,08
,
8,81 10
0,04 ln
0,075
,
0,04
ln
0,035
0,0425
1376 s 1566 s
Zadanie 6. Zadanie 7.
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
20
Czas poowicznego przereagowania w pewnej reakcji wynosi 25 minut i nie zaley od stenia pocztkowego substratu. Obliczy sta szybkoci reakcji i czas, po ktrym przereaguje 80% substratu. Ktrego rzdu jest ta reakcja? Kartkwka: Reakcja jest rzdu ze wzgldu na substrat. Obliczy jaki uamek substratu pozostanie po czasie dwa razy duszym ni czas poowicznej przemiany. Kartkwka: W pewnej reakcji drugiego rzdu zachodzcej midzy dwoma substratami o jednakowych steniach pocztkowych przereagowao 20% substratw w cigu 500 sekund. Ile czasu potrzeba aby przereagowao 50% substratw? Odp. 2000 sek. Kartkwka: Pewna reakcja pierwszego rzdu przebiega w 20% w czasie 15 minut, w temperaturze 40C, natomiast w 60C w czasie 3 minut przereaguje 25% substratw. Obliczy energi aktywacji. Kartkwka: Zwizek A ulega rozkadowi termicznemu w dwu rwnolegych reakcjach pierwszego rzdu o 2 10 s , 3 10 s . staych szybkoci wynoszcych w temperaturze 500 K:
kJ Wartoci energii aktywacji tych reakcji wynosz: 105 mol, energii aktywacji sumarycznej reakcji rozkadu A w 500 K?
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
e-notatka chemia fizyczna 2.pdf 2008/05/11 11:07 Lista 9 Kinetyka reakcje zoone 21
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
e-notatka chemia fizyczna 2.pdf 2008/06/02 17:35 Lista 10 Kinetyka reakcji chemicznych energia aktywacji
22
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
e-notatka chemia fizyczna 2.pdf 2008/06/02 17:36 Lista 11 Kinetyka reakcji chemicznych mechanizmy reakcji
23
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
24
10
c/moldm
2,1779 82,53
4,1805 81,27
7,8705 79,72
14,272 77,88
25,973 75,64
i 1,2645 10
graniczne przewodnoci
m mol
Roztwr estru etylowego o steniu pocztkowym 0,01 M ulega zmydlaniu w 15% w cigu 32 min. pod wpywem KOH o steniu pocztkowym 0,002 M. Ile czasu potrzeba na zmydlanie estru w tym samym stopniu, lecz uywajc KOH o steniu 0,01 M?
Zadanie 3. Przemiana rodanku amonu w tiomocznik jest reakcja przeciwbien pierwszego rodzaju. W temperaturze 100 przereagowao po 20 min. 6,9% rodanku, natomiast w 150 przereagowao 11,3%. Rwnowaga ustalia si, gdy przereagowao 21,2% i 11,9% rodanku odpowiednio w temperaturach 100 i 150 . Obliczy energi aktywacji dla reakcji przebiegajcych w obie strony.
Grupa 3. Zadanie 1. Chlor rozpuszczony w wodzie hydrolizuje w pewnym stopniu zgodnie z reakcj: Cl 2H O H O Cl HOCl
,H O
Przy czym HOCl nie jest praktycznie zdysocjowany. Przewodno elektrolityczna 0,0246 molowego roztworu Cl wynosi w 25 0,68 m. Jaka cz Cl zostaa zhydrolizowana, jeeli graniczne przewodnoci molowe jonw wynosz odpowiednio:
,Cl
m 75,23 mol? m 349,82 mol i
Zadanie 2.
Przygotowano roztwr, ktry w chwili 0 w litrze roztworu zawiera 20 milimoli octanu etylu oraz 20 milimoli NaOH. Po 25 min. W 294 K na 100 cm pobranej prbki zuyto 4,23 cm i 123 milimolowego roztworu HCl. Obliczy sta szybkoci reakcji zmydlania octanu etylu zasad w 294 K oraz zuycie kwasu na 100 cm prbki po 45 min.
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl
25
Obliczy energi aktywacji, sta szybkoci tej reakcji w 1000 przereagowania, gdy pocztkowe cinienie wynosi 45 kPa. Grupa 4. Zadanie 1.
Zmierzono w 25 przewodnictwo elektrolityczne wodnych roztworw KBr o rnych steniach i otrzymano nastpujce wyniki: /mol dm / m 0,25 0,3754 0,36 4,95 0,50 7,477 0,75 11,184 1,00 14,878 1,60 23,683 2,00 29,528 5,00 72,715
a) Obliczy graniczn przewodno molow KBr w 25 . b) Obliczy graniczne przewodnoci molowe CaBr i AlBr , jeli graniczna liczba przenoszenia jonw K w roztworze KBr wynosi 0,4837, a graniczne przewodnoci molowe jonw Ca i Al odpowiednio: 0,0119 m mol i 0,0189 m mol . Zadanie 2. Gdy zmieszano rwne objtoci 0,02 M roztworu octanu etylu i NaOH, 10% estru ulego przereagowaniu po 3 min i 29 sekundach. Po jakim czasie osignie si ten sam stopie przereagowania, jeli roztwr NaOH uyty w tej samej iloci bdzie mia stenie 0,004 M.
NO Cl
Cl
NO
Cl
Wykaza, stosujc przyblienie stanu stacjonarnego, e jest to formalnie reakcja rzdu pierwszego, a dowiadczalnie znaleziona staa szybkoci jest rwna 2 .
SNy: Biotechnologia
www.sny.one.pl