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INSTITUCION EDUCATIVA INEM IBAGUE - 2013 AREA: CIENCIAS NATURALES GRADO: UNDCIMO SECCION: 1108 GUIA No. 1 PERIODO 1
COMPETENCIA ACTITUDINAL Muestra Inters y responsabilidad en el desarrollo de cada uno de los talleres, trabajos, proyectos, etc. Participa de manera respetuosa en las actividades orientada por el profesor y sus compaeros. Es puntual y asiste a las clases. OBSERVACION; Se tendr en cuenta el observador del estudiante y el manual de convivencia del INEM.

DOCENTE: CARLOS RUBIO

COMPETENCIA COGNITIVA O CONCEPTUAL Desarrolla la gua con sus actividades. Consulta los contenidos del periodo. Est preparado para la exposicin en el momento de la clase.(creatividad) Aplica las normas en su presentacin personal, aseo del saln. No permanece fuera del aula dentro de las horas de clase COMPETENCIA PROCEDIMENTAL

Organiza y participa con responsabilidad en la entrega de talleres, trabajos, proyectos de manera organizada en el cuaderno o la carpeta en cada clase. Organiza y prepara las actividades a realizar con el grupo. Trae siempre los elementos para el trabajo en el rea

ASPECTOS FSICO QUMICOS DE LAS MEZCLAS TERMODINMICA QUMICA. LA TERMODINMICA: La termodinmica (del griego termo, que significa calor y dnamis, que significa fuerza), se define como una ciencia macroscpica que estudia el calor, el trabajo, la energa y los cambios que producen ellos en los sistemas Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema. SISTEMA ABIERTO CLASES DE SISTEMAS MATERIALES:
1. UN SISTEMA ABIERTO, es aquel que intercambia energa y materia con su entorno.

Por ejemplo: Agua hirviendo en una olla sin tapa, ya que intercambia energa calrica y se mezcla con su entorno cuando entra en estado gaseoso.
2. SISTEMA CERRADO: Un sistema cerrado es el sistema aquel que slo puede

intercambiar energa con su entorno, pero no materia.

3. SISTEMA AISLADO: Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar ni energa

ni materia (masa) con su entorno, as como lo dice su nombre es aislado, por lo que no interacta con el medio ambiente y no cambia de su energa un claro ejemplo es:

a) El termo ya que este no cambia de materia y su temperatura es nica (estos sistemas aislados no son en su totalidad perfectos, ya que con el tiempo estos son afectados) b) Otro es el universo ya que no cumple ningn intercambio. La energa se transforma en calor y aumenta el desorden Se dice que un sistema est en equilibrio trmico cuando la temperatura del sistema es uniforme en todo l y es tambin la misma que la de su entorno si ste y aqul estn separados por paredes diatrmicas; por lo que no existe transferencia de calor en el sistema. 1.- OBJETO DE LA TERMODINMICA QUMICA. La Termoqumica estudia los intercambios de energa que acompaan a las reacciones qumicas. Es un hecho experimental que en toda reaccin qumica hay una variacin de energa, manifestada normalmente por la emisin o absorcin de calor. El estudio de estas variaciones de energa es objeto de la Termoqumica, y de su importancia puede darnos idea el hecho de que no slo hay muchas reacciones (en especial las de combustin) que tienen como nico objetivo el aprovechamiento de la energa desprendida, sino que tambin la espontaneidad de una reaccin viene determinada primordialmente en muchos casos por el aspecto energtico. 2.- INTRODUCCIN: TERMOQUMICA, ESPONTANEIDAD, EQUILIBRIO. Se puede decir de una manera muy general que la termodinmica es la ciencia de la energa, y se podra aadir que tambin se ocupa de la entropa. La termodinmica est basada, esencialmente en solo dos postulados, nombrados primero y segundo principios de la termodinmica. Estos axiomas no se deducen, en todo caso los podemos considerar generalizaciones de experiencias. De ellos, por razonamientos lgicos, matemticos, se derivan relaciones entre las magnitudes macroscpicas, es decir, variables que se refieren a un gran conjunto de partculas (volumen, presin, temperatura, calores especficos, entalpa,...). Las leyes termodinmicas se relacionan con los estados de equilibrio de los sistemas (que implican ausencia de cambios en el sistema a lo largo del tiempo, incluido el intercambio de materia).

Los objetivos de la termodinmica qumica los podemos resumir as: a) Estudio de las variaciones de energa, como entalpas de reaccin, energas libres. b) El saber, una vez fijadas ciertas condiciones (como como por ejemplo la temperatura y las concentraciones), si es factible una reaccin o no. c) Obtencin, terica, de las constantes de equilibrio y mtodos para mejorar los rendimientos de las reacciones.

3.- DEFINICIONES BSICAS: SISTEMA, VARIABLES, ESTADO DE UN SISTEMA. En la termodinmica entendemos por SISTEMA una cantidad de materia que nosotros aislamos, bien sea en la realidad o imaginativamente, para estudiarla. Los sistemas termodinmicos pueden ser: a) Abiertos, en este caso intercambian con los alrededores materia y adems energa. (seres vivos, vehculos, etc) b) Cerrados, cuando slo intercambian energa. Su masa permanece constante, no entra ni sale materia. (plancha, motores electricos, el sol, etc) c) Aislados, cuando no intercambian con los alrededores (el medio ambiente) ni materia ni energa. (un termo, el universo, el magma, etc) Todo sistema se caracteriza macroscpicamente por unos valores concretos de sus propiedades observables experimentalmente, llamadas variables de estado, como por ejemplo: la presin (P), el volumen (V), la temperatura (T) y la composicin (i). Para una sustancia pura la composicin, al ser siempre la misma, no hace falta especificarla. Es suficiente, en este caso, para conocer el estado del sistema con tres variables, P, V, T. Hay variables que no cambian su valor aunque dividamos el sistema, se dice que son intensivas y otras que s lo hacen, les llamamos extensivas. Son variables intensivas: presin, temperatura, densidad, composicin y son variables extensivas: volumen, masa, y otras como energa interna, entalpa, energa libre, entropa.. (los sistemas tienden al desorden). Cuando se modifica una, o ms, variables de estado decimos que el sistema sufri un proceso o transformacin. En general, las variables de estado se encuentran relacionadas entre s mediante ecuaciones matemticas; como por ejemplo: P V = n R T. (Ecuacin de estado de los gases) Existen algunas variables termodinmicas que tienen la importantsima cualidad de que su valor depende exclusivamente del estado del sistema, y no de las formas intermedias por las que este evoluciona. A estas variables se les denomina funciones de estado. Son funciones de estado: el volumen, la energa interna, la entropa(tenencia al desorden), la entalpa, (el calor que desprende o absorve una reaccin qumica) la presin, la temperatura, porque su valor, dentro de un instante dado, es independiente del mecanismo que siga el proceso cuando se pasa de un estado inicial a otro final. Las variaciones que experimentan estas funciones slo dependen del estado inicial y final del sistema, sea cul sea el camino de transformacin. 4.- CALOR, TRABAJO, ENERGA INTERNA. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. 4.1. Primer Principio. Este principio refleja la ley de conservacin de la energa para un sistema termodinmico, y su objetivo es controlar los intercambios energticos que tienen lugar entre l y su entorno.

El primer principio establece que la energa de un sistema se conserva siempre. Si al experimentar un proceso disminuye la energa del sistema debe aparecer una cantidad equivalente de energa en su entorno. Cuando en un sistema cerrado se produce un aumento o merma de su energa total, implicar necesariamente una merma o aumento, respectivamente, de la misma cantidad en su entorno. De todas las posibles formas de energa que producen o consumen las reacciones qumicas (calor, trabajo, energa elctrica, energa luminosa, etc.) en este tema nicamente se van a considerar el calor y el trabajo. De hecho, el primer principio de la termodinmica explica cmo afectan los intercambios de calor y trabajo a la energa de un sistema; para ello se emplea una magnitud denominada energa interna que se representa por U. Con estos tres conceptos: energa interna (U), trabajo (W) y calor (Q) puede enunciarse el primer principio de la termodinmica cmo: "La variacin de la energa interna de un sistema es igual al calor desprendido o absorbido por el sistema, menos el trabajo realizado por o sobre el sistema". Algebraicamente: U = Q - W 4.2. Trabajo de expansin de un gas: Para m antener un gas a presin en un cilindro hay que realizar una fuerza F. Si la presin interna del F gas consigue vencer la fuerza, el gas se expande y realiza un trabajo que vale l W=Fxl donde, F, es la fuerza que se realiza desde el exterior sobre el m bolo para m antener el gas a presin y, l, es el F Desplazamiento del mbolo. La presin del gas en el interior, P, es igual al cociente entre la fuerza, F, y la superficie, S, del mbolo: P = F/S Si sustituimos la fuerza de la expresin del trabajo se obtiene: P = W/ Sx l El producto de la superficie del mbolo por su desplazamiento (Sl) es el cambio de volumen que experimenta el sistema con lo que finalmente podemos escribir: W = P x V = P (V2 - V1) Que es la expresin del trabajo de expansin de un gas, en la que V2 es el volumen final y V1 el volumen inicial.

4.3. Criterio de signos:

Para que el enunciado del prim er principio sea coherente hace falta especificar la direccin en la que Q>0 fluye la energa, ya sea en forma de calor o de trabajo. Para ello se adopta W<0 un criterio de signos que debe Compresin

Calor Sistem a

Q<0

Trabajo mantenerse siempre. E l criterio propuesto se fundam enta en las siguientes apreciaciones:

W>0 Expansi n

Cuando el sistema cede calor al exterior su energa total disminuye, la variacin de energa interna debe ser negativa (U <0) y por lo tanto el calor debe ser negativo. Pero si el sistema absorbe calor del entorno su energa total aumenta (EU>0), por consiguiente, este calor debe ser positivo. Cuando el sistema se expande realiza trabajo sobre su entorno a costa de su energa total, que debe disminuir (U <0). Como en la expresin del primero principio el trabajo tiene signo negativo, el trabajo de expansin debe ser positivo. En una compresin, la energa total aumenta (EU>0) y, como en la expresin del primero principio el signo del trabajo es negativo, en una compresin tambin debe ser negativo. Expansin U = V2>V1 U = P = U V>0 U =U<0 Compresin U = V2<V1 U = P= U V<0 U= U>0

4.4. Comentarios sobre la energa interna: La energa interna de un sistema, U, es la suma de todas las energas contenidas en dicho sistema. Se considera que la energa total de un sistema gaseoso es la suma de las energas cinticas de sus molculas: U = Et + Er + Ev + Ee + En Se puede apreciar que hay trminos debidos a la energa cintica de las molculas, energas de traslacin, rotacin y vibracin, y trminos debidos a la energa potencial, como la atraccin electrosttica entre las molculas, y hasta trminos debidos a las fuerzas nucleares. La energa interna de un sistema (U) es una funcin de estado, y su valor absoluto es desconocido; el nico que se puede hacer es medir su variacin cuando en el sistema termodinmico se produzca una transformacin. A esta variacin se le llamar variacin de energa interna (U).

5.- CALORES DE REACCIN A VOLUMEN CONSTANTE Y A PRESIN CONSTANTE. ENTALPA Y SU VARIACIN. DIAGRAMA ENTLPICO. En una reaccin qumica U representa la diferencia de energa interna entre su estado final (productos) y su estado inicial (reactivos), con lo que el primer principio se puede expresar: U = Uproductos - Ureactivos = Q - W Los valores de Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que acompaan a una reaccin qumica. Aunque el primer principio puede aplicarse a una reaccin en cualquiera estado, sin limitacin alguna, en este caso nos referiremos a dos casos especialmente sencillos: al clculo de U cuando el volumen permanece constante (U v) y al clculo de U cuando la presin permanece constante U p), siendo este segundo caso lo que ms nos interese. 5.1. Transferencia de calor a volumen constante: En este caso, como no hay variacin de volumen, el trabajo es nulo, con el que la expresin del primer principio queda: U = Qv donde Qv es el intercambio de calor a volumen constante. Esta condicin se da cundo llevamos a cabo a reaccin en una bomba calorimtrica en la que no puede haber contraccin o dilatacin del sistema. En los procesos a volumen constante, el valor del calor medido en la bomba calorimtrica da directamente la variacin de la energa interna, U, para la reaccin que se est a estudiar. El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica a volumen constante (Qv) es igual a la variacin de energa interna del sistema. Si Q>0 U aumenta Si Q<0 U disminuye 5.2. Transferencia de calor a presin constante. Concepto de entalpa. La mayora de las reacciones se realizan a presin constante, ya que en los laboratorios se trabaja a menudo en recipientes abiertos, o lo que es lo mismo, a presin atmosfrica. Casi todos los procesos que vamos estudiar son de este tipo. Para calcular el intercambio de calor asociado a una reaccin a presin constante, se emplea tambin el primer principio. En los procesos a presin constante es frecuente que a medida que transcurre la reaccin exista un pequeo cambio de volumen, que producir un trabajo de expansin: W = P U = V siendo U V = V productos - V reactivos, con lo que el primer principio toma la forma: U = Qp - P V=nRT = V

donde Qp = variacin de calor a presin constante. El calor Qp se puede despejar en la ecuacin: Qp = U + P V=nRT = V Desarrollando esta expresin: Qp = (U2 - U1) + P (V2 - V1) y si se agrupan los trminos correspondientes a los estados inicial y final se obtiene: Qp = (U2 + P x V2) - (U1 + P = V1) PV tiene dimensiones de energa y sumada a la energa interna U nos dar una nueva energa que llamaremos entalpa y que representaremos por H: H=U+P=V que sustituida en la ecuacin anterior nos da el calor intercambiado en una reaccin a presin constante: Q p = H2 - H1 = H La entalpa, H, es otra forma de medir la energa de un sistema; H2 y H1 son los valores de la energa calorfica del sistema en los estados final e inicial, y su diferencia, H, representa el calor transferido por el sistema en cualquiera proceso que tenga lugar a presin constante. La entalpa es una funcin de estado, e igual que le ocurra a la energa interna, no se pode medir su valor absoluto, slo se pode medir su variacin (en procesos a presin constante). Si H2>H1 H >0 H = Qp>0 el sistema absorbe calor, luego el proceso es endotrmico. Se H2<H1 H <0 H = Qp<0 el sistema desprende calor, luego el proceso es exotrmico. 5.3. Entalpa de una reaccin; diagramas entlpicos. Como la entalpa es una funcin de estado, cuando un sistema evoluciona desde un estado inicial a otro final, su variacin de entalpa se expresa cmo: H reacci{on = Hfinal - Hinicial En el caso de una reaccin qumica el estado inicial son los reactivos y el estado final son los productos, por lo tanto la variacin de entalpa de una reaccin ser: Hreaccin = Hproductos - Hreactivos Si Hp>Hr, H>0 HQp>0, (el sistema absorbe calor) la reaccin es endotrmica. Si Hp<Hr, H <0 H Qp<0, (el sistema desprende calor) la reaccin es exotrmica. La variacin de entalpa de una reaccin se puede expresar grficamente con ayuda de los diagramas entlpicos, en los que se representa sobre una escala de energas la entalpa de reactivos y productos. Al no poderse conocer H el valor absoluto, la escala de

Productos H

Reactivos

entalpas (en ordenadas) tiene un origen arbitrario. La figura (a) representa el diagrama entlpico Reactivos para una reaccin endotrmica, y la (b) para una reaccin exotrmica. 5.4. Ecuaciones termoqumicas: En termoqumica, para representar una reaccin, adems de indicar los coeficientes estequiomtricos se indica el estado (slido, lquido o gas) de cada una de las substancias. Tambin debe incluirse el intercambio de calor (ganancia o prdida) que tiene lugar en el proceso. Esta forma de representar la ecuacin recibe el nombre de ecuacin termoqumica. La inclusin del calor intercambiado en el proceso se pode hacer de dos maneras: poniendo explcitamente el calor, o poniendo el valor que para ese proceso tiene H o U. En este ltimo caso podemos saber, adems, si el proceso ocurre a presin o a volumen constante. Ejemplo: C(s) + O2 (g) = CO2 (g) + 393,5 kJ/mol C(s) + O2 (g) = CO2 (g) H = - 393,5 kJ/mol 6.- DETERMINACIN DE CALORES DE REACCIN POR MEDIDAS CALORIMTRICAS. Las reacciones qumicas pueden realizarse dentro de un recipiente hermticamente cerrado, indeformable mecnicamente, de paredes rgidas que impidan cualquier variacin de volumen del sistema en el transcurso de las mismas. Si las paredes del recipiente permiten el paso libre de calor a travs del mismo, la cantidad de calor intercambiado cuando tiene lugar la reaccin qumica se llama calor de reaccin a volumen constante. Estos calores de reaccin a volumen constante se miden mediante dispositivos como el de la figura llamados bomba calorimtrica. Para medir un calor de combustin la muestra pesada se introduce en un crisol (que se introduce a su vez en la bomba) y se quema completamente en oxgeno a presin. La muestra se calienta mediante un filamento de ignicin de hierro, que se pone incandescente cuando (a) Reaccin endotrmica (b) Reaccin exotrmica P roductos

se pasa una corriente elctrica procedente de una batera. El calormetro est aislado mediante un manto aislante trmico. La temperatura del fluido calorimtrico se mide con el termmetro. A partir del cambio de temperatura y habida cuenta la cantidad de calor aadido a travs del filamento, se puede calcular el calor de reaccin. Este mismo proceso se puede realizar en un recipiente dotado de una pared mvil, sobre la que acta una presin constante (en general la atmosfrica). Despus de restablecida la temperatura inicial, terminada la reaccin, a veces se observa que el volumen inicial no es igual al volumen final, pues el nmero de moles de gas de los reactivos no tiene que coincidir con el nmero de moles de gas de los productos. Suponiendo comportamiento ideal de los gases que participan en la reaccin podemos establecer que: Qp = Qv + PxV Qp = Qv + PV=nRT 6.1.Cmo podemos hacer medidas calorimtricas en un calormetro? Un calormetro es un aparato que nos va a permitir calcular calores de reaccin, que por ser a presin constante sern entalpas. Su construccin debe garantizar que el calor no salga del mismo, aunque el mismo pueda absorber cierta cantidad de calor. En un calormetro: Q cedido + Q absorbido = 0 Pues se conserva la energa. El calor cedido o absrbido por una sustancia lo podemos calcular a partir de Q = mc T donde m es la masa, c el calor especfico y HT la variacin de la emperatura. El calormetro tambin absorber una cierta cantidad de calor que debemos calcular para cada calormetro. Q = Ccal T donde Ccal es la capacidad calorfica del calormetro. 6.2. Cmo determinar la capacidad calorfica del calormetro? Introducimos una cierta cantidad de agua en el calormetro a temperatura ambiente, el calormetro tambin estar a esta temperatura, que llamaremos Tf. Calentamos otra cantidad de agua y medimos su temperatura, que llamaremos Tc. Introducimos rpidamente esta cantidad de agua en el calormetro. Medimos la temperatura que llamaremos Teq. E El calor cedido por el agua caliente debe coincidir con el calor absorbido por el agua fra y el calormetro. Q ced H2O caliente + Q abs H2O fra + Q abs calormetro = 0 Este valor lo conservaremos para todas las experiencias con ese calormetro. 6.3.Cmo determinar un calor de disolucin? Aadimos una cantidad de agua al calormetro y medimos la temperatura. Luego

medimos una masa de sal y la aadimos al calormetro. Agitamos hasta la disolucin completa. Medimos la temperatura de equilibrio y realizamos los clculos: Q cedido + Q absorbido = 0 Q cedido por la reaccin + Q absorbido por la disolucin + Q absorbido por el calormetro = 0 El calor especfico de la disolucin podemos asimilarlo al calor especfico de agua sin cometer mucho error para disoluciones diluidas. cH2O = 4,18J/gC 7.- ENTALPA DE REACCIN. H La variacin de entalpa que se produce durante una reaccin a presin constante se puede expresar como la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos. H reaccin = H productos - H reactivos

Pero no podemos conocer las energas absolutas asociadas a cada sustancia. Ya lo vimos tambin para el caso de la energa interna. Cmo calcular entonces las entalpas de las reacciones? Tenemos tres formas de hacerlo: 1. Mediante la ley de Hess. 2. Mediante entalpas de formacin. 3. Mediante entalpas de enlace. 8.- LEY DE HESS. La entalpa es una funcin de estado y su variacin H a presin constante solo depende de los estados inicial y final, pero no de los intermedios por los que transcurre la reaccin. Basndose en esta propiedad, Germain Henri Hess (suizo, 1802-1850) formul en 1840 el principio que lleva su nombre: Cuando una reaccin qumica puede expresarse como suma algebraica de otras, su calor de reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales. En muchos casos no es posible determinar experimentalmente la entalpa de reaccin de un proceso; como por ejemplo la entalpa de formacin del CO, no es medible en un calormetro. En estos casos la ley de Hess es especialmente til: C(s) + 1/2O2(g) = CO(g) HR = ? A B C(s) + O2(g) = CO2 (g) CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) =HA = 393,1 kJ A partir de = HB = 282,7 kJ reacciones estas dos

podemos

calcular el calor de la primera. Tendremos que colocarlas de forma que sumadas nos den la que buscamos, lo mismo que hacemos con las ecuaciones lo hacemos con los calores. Como colocarlas? Buscamos en ellas la sustancia clave que aparece en la ecuacin

problema, esa sustancia la colocamos en la misma posicin y con el mismo coeficiente: A B C(s) + O2(g) = CO2(g) HA = 393,1 kJ CO(g) + O2(g) =O2(g) HB = 282,7kJ

La ecuacin A la dejamos tal cual, pues el carbono aparece como reacctivo y con coeficiente 1. Pero la B la invertimos pues el CO aparece como reactivo y en la ecuacin problema como producto aunque con el mismo coeficiente. Lo mismo que hacemos con las ecuaciones lo hacemos con los calores. A B C(s) + O2(g) = CO2 (g) CO2(g) = CO(g) + 1/2O2(g) C(s)+1/2O2(g)=CO(g)

HA = 393,1 kJ

HB = +282,7 kJ HR = H A HB = 110,4 kJ

Sumamos y comprobamos que no da la ecuacin problema, lo mismo hacemos con los calores. EJEMPLO 1: Sabiendo que el calor de combustin del H2(g) es 284,5 kJ/mol, el calor de combustin del C(s) es 391,7 kJ/mol, el calor de combustin del gas propano es 2210,8 kJ/mol y el calor de hidrogenacin del gas propeno es 123,3 kJ/mol, todos a 25C y 1 atm, y resultando lquida el agua que se pueda formar. Calcula el calor de formacin del propeno en las mismas condiciones. 3 C(s) + 3 H2(g) = CH3CH=CH2(g) HR = ? HA = 284,5 kJ HB=391,7 kJ HC= 2210,8 kJ H D = 123,3 kJ

A H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) B C(s) + O2(g)= CO2(g) C CH3CH2CH3(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) D CH3CH=CH2(g) + H2(g) = CH3CH2 CH3(g)

4A 3B D C Suma =

4 H2(g) + 2 O2(g) = 4 H2O(l) 3 C(s) + 3 O2(g) = 3 CO2(g) CH3CH2CH3(g)= CH CH=CH(g) + H2(g) 3 2 3 CO2(g)+4 H2O(l) =CH CH2CH3(g)+ 5 O(g) 3 2 3 C(s) + 3 H2(g) = CH3 CH=CH2(g)

4 H HA = 1138 kJ 3 HB = 1175,1 kJ HD = +123,3 kJ HC = +2210,8 kJ HR = +21kJ

La C la invierto para eliminar el propano, y la A la multiplico por 4 y no por 3 para compensar el H2 que aparece en la D. Para sumar eliminamos los reactivos y productos que se repiten.