UNI VERS I DAD DE CHI LE

FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS

D E P A R T A M E N T O D E
I N G E N I E R A E N M A T E R I A L E S


Curso : ID42A.
"Ciencia de los Materiales II "
Semestre : Primavera 1999
Profesor : Sr. Mauricio Pilleux.
Integrantes:
Erwin Bueno J.
A. Felipe Coloma L.
Jorge Gordillo A.
Fdo. Marcelo Reyes T.
Rodrigo Schmidt R.

Lunes 20 de Septiembre de 1999

Cuasicristales

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INDICE

1. Introduccin 3

2. Historia de los cuasicristales 4
2.1 Concepto de hiperespacio dimensional 4
2.2 Caractersticas de los cuasicristales 4

3. Tipos de cuasicristales 5
3.1 Cuasicristales de una Dimensin (d= 1, N= 2) 5
3.2 Cuasicristales de 2 Dimensiones (d = 2, N = 3, 4, 5, ) 5
3.3 Cuasicristales de 3 Dimensiones (d= 3, N= 4, 5, 6, ..) 5
3.4 Anlisis de la Estructura de Cuasicristales 10
3.5 Geometra de Cuasicristales 11

4. Propiedades de los Cuasicristales 15
4.1 Propiedades Mecnicas 15
4.1.1 Datos de Propiedades mecnicas: Baja temperatura 15
4.1.2 Fractura 16
4.1.3 Deformacin Plstica a Alta Temperatura 17
4.1.4 Dislocaciones en Cuasicristales 18
4.1.5 Parmetros de la Deformacin Termodinmica 19
4.1.6 El origen de Ablandamiento de la Deformacin 19
4.2 Propiedades Electrnicas 20
4.3 Propiedades Elctricas 21
4.4 Propiedades Trmicas 22

5. Metalurgia de los Cuasicristales: Aleaciones y Preparacin 25
5.1 Cuasicristales y Estructuras Cuasicristalinas Relacionadas 25
5.2 Los Carbones Cuasicristalinos 26
5.2.1 Deposicin y Aplicaciones de los Carbones Cuasicristalinos 26
5.2.2 Carbones Termopulverizados 28
5.2.3 La Pistola PAS 29
5.2.4 Sntesis PVD de Capas Delgadas Cuasicristalinas 30

6. Conductividad Trmica 32

7. Bibliografa 33

8.Anexos 34


3

1. INTRODUCCION

Hasta la dcada de los 80, y despus de dos siglos de estudios efectuados en el rea de la
cristalografa, slo se validaban la premisa que la materia slida se poda ordenar slo de
dos maneras: Una amorfa (o vidriosa) como el cristal de las ventanas o una cristalina, en la
cual los tomos estn ordenados segn una simetra de translacin. Hasta ese momento, la
cristalografa poda representar de una manera simple y eficiente todas las posiciones
atmicas dentro de cualquier cristal, mediante slo una celda de referencia (celda unitaria).
Cada tipo de celda unitaria poda ser deducida mediante una cantidad restringida de
posiciones y por una serie de parmetros definidos para la celda en particular (ngulos y
parmetros de red). Cualquier alteracin presente en el slido, se entenda en ese entonces,
como algn tipo de disturbio con respecto a esta regla de construccin.

Para simplificar an ms esta teora, en 1848 el cristalgrafo francs Bravais demostr que
solamente existan 14 maneras de arreglar los tomos en el espacio tridimensional
siguiendo una simetra de translacin (estructuras cbicas, hexagonales, tetragonales y
estructuras asociadas).

De esta manera, la teora existente afirmaba que slo podan establecerse simetras
rotacionales dobles, triples sxtuplas, ya que de otra manera el juicio que las estructuras
no podan sufrir traslapes ni vacos, perda valor.

Sin embargo, el descubrimiento de los cuasicristales cambiara las cosas, demostrando que
el juicio anteriormente mencionado, que para la teora clsica de la cristalografa resultaba
obvio, deba ser reconsiderado.


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2. HISTORIA DE LOS CUASICRISTALES

La historia de los cuasicristales comienza en el ao 1982 en que el cientfico Dan
Shechtman descubre el primer cuasicristal (ver anexo 1).

Otros descubrimientos con simetras rotacionales de 8, 10 y 12 aristas fueron encontradas
pronto despus por los Sres. Ranganathan, Bendersky, Nissen, Kuo, y sus colaboradores.
Estas aleaciones eran metaestables y haban sido transformadas mediante tratamientos de
calor sobre las mezclas cristalinas en equilibrio de fases. Otros cuasicristales que han sido
descubiertos son las aleaciones de: Al-Li-Cu, Al-Fe-Cu, Al-Ni-Co, el Al-Cu-Co y Al-Pd-
Mn.

Ms recientemente se han estudiado las fases icosahdricas basadas en el titanio. El
descubrimiento de nuevas fases icosahdricas de aleaciones tales como el Al-Pd-Re y Y-
Mg-Zn, y la observacin de precipitados con morfologa icosadrica evidente en aceros
inoxidables.

Despus de las inevitables controversias que se presentaron en un inicio, la clave para
entender estas nuevas simetras finalmente fue encontrada en una generalizacin ms
amplia de la cristalografa, situndose en el hiperespacio, por sobre las 3-dimensiones.


2.1 Concepto de hiperespacio dimensional

Como es de suponer, si para tres dimensiones se requieren de tres vectores linealmente
independientes (l.i.) para representar un cuasicristal en n dimensiones se requieren de n
vectores l.i. Claramente no es fcil modelar un sistema de estas caractersticas por lo que
se debi recurrir a un sistema simplificado basado en tcnicas adecuadas de proyecciones y
transformar la estructura cuasiperidica, en una peridica y as llegar a definir celdas
unitarias conteniendo hipertomos en vez de simples tomos en sus puntos de red.


2.2 Caractersticas de los cuasicristales

- Los cuasicristales son materiales con orden de largo alcance perfecto, pero sin
periodicidad de translacin tridimensional. El primero se manifiesta en la ocurrencia de
los puntos sostenidos de la difraccin y el ltimo, en la presencia de una simetra
rotatoria no cristalogrfica.

- Los cuasicristales son a menudo aleaciones intermetlicas binarias o ternarias con
aluminio como uno de los componentes.



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3. Tipos de cuasicristales.

3.1 Cuasicristales de una Dimensin (d=1, N=2)

Un modelo simple, de 1 dimensin permite demostrar, de una manera completa y clara,
muchas peculiaridades de las estructuras cuasicristalinas, las cuales existen en 2 o 3
dimensiones. Un cuasicristal de una dimensin puede ser descrito por una proyeccin en
el eje X
II
de los puntos de una red cuadrada de 2 dimensiones que caen dentro de una banda
(" tira ") que tiene una pendiente irracional en sus lneas. La pendiente de la banda medida
con respecto al eje X
2
iguala la razn urea t = (1 + \5)/2 = 1,618034 y el ancho de la
franja corresponde a la talla de la celda unitaria de la red. Despus de la proyeccin
(mostrada para un caso solamente) sobre el eje X
II
, aparece una secuencia cuasiperidica de
las secciones lineares largas y cortas A y B que forma la secuencia de Fibonacci.

Figura N1: Cuasicristales de una dimensin

Primero que nada observemos el movimiento de la tira a lo largo de X

, se puede generar
un nmero infinito de secuencias cuasiperidicas diferentes. Tal movimiento se llama
rotacin fasnica uniforme. Pero si se adhiere a la definicin de no variacin dada arriba,
todas estas secuencias pueden ser consideradas como similares. De hecho, puede ser
mostrado que para dos secuencias cualquiera hay una traslacin fsica (i.e., una traslacin a
lo largo del eje X) despus de lo cual, la densidad de los puntos de estas secuencias no
coinciden, pudiendo ser infinitesimalmente pequeas.

En una rotacin fasnica uniforme ocurre un reemplazo de la vecindad de las secciones
de A y de B en un nmero infinito de puntos; la rotacin decreciente con una densidad de
puntos decrecientes. No obstante, hay actualmente modelos en los cuales los tomos no se
substituyen durante la rotacin fasnica, sino que son continuamente sus posiciones
cambiadas.


6

Adems de la simetra de traslacin, las secuencias cuasicristalinas poseen una escala
invariante, es decir una simetra similar. De hecho una substitucin de las secciones A por
AB, y secciones B por A, resultando una secuencia cuasiperidica de seccin A y B
los cuales son t tiempos cortos en A y B. Es claro que tales reemplazos pueden ser
realizados ambos en mucho tiempo haciendo secciones A y B largas y cortas (tal
transformacin puede ser llamada inflacin y deflacin). Una sola seccin (ej. A) puede as
dar lugar a una secuencia cuasicristalina entera despus de un numero infinito de
transformaciones del tipo AAB, BA. Por lo tanto se puede concluir que los
cuasicristales pueden ser invariantes bajo la inflacin y deflacin, y aparecer idnticos en
distintas escalas (la ltima propiedad es caracterstica de las llamadas estructuras fractales).
Se debe notar que no es nada parecido al sistema de similitud tradicional, los cuasicristales
no tienen, generalmente hablando, un punto especial y inflacin (o deflacin) ocurrida
uniformemente en todo el espacio.

Las secuencias mostradas en la figura N1 tienen centros de inversin. La estructura 1 tiene
en el punto X
II
=0 un centro de inversin en el sentido de la cristalografa tradicional (esto
es porque el centro de la tira 1 coincide con el punto (0,0)). Evidentemente cada centro de
inversin verdadero debe desaparecer despus de una rotacin fasnica infinitesimal de la
tira, y las secuencias cuasicristalinas generalmente tienen un nmero infinito de centros de
inversin, en el mismo sentido que en el caso de las traslaciones.

Aparte de la simetra global, las secuencias cuasicristalinas exhiben una simetra local. Esta
es, si se selecciona una seccin arbitrara de largo L en esta secuencia, se encontrar un
nmero infinito de tales secciones, el estar ms cercano en una distancia que no excede a L.

Para las transformaciones de Fourier de secuencias cuasiperidicas se obtiene el espectro de
Fourier, donde se calcula la transformada para cristales limitados de 2 dimensiones por la
banda y todas las proyecciones de los vectores de la red reciproca en el eje X
II.

Evidentemente todos los puntos de una red reciproca en un espacio de dos dimensiones
aparecer como estrechos infinitos en la direccin de X
II,
, y en la direccin X

tendremos
un ancho inverso al de la tira. La proyeccin en el eje X vector reciproco de la red
quedar:
k =(h`t + ht)/
a
\(1+t
2
)

Donde a es el parmetro de red de la celda unitaria en una red de dos dimensiones, h` y h
son los ndices de Miller para una red reciproca de 2 dimensiones.
La proyeccin del eje X

y X
II
son las siguientes:

k
II
=(m`t + mt)/
a1
\(1+t
2
)

k

=(h`t - ht)/
a
\(1+t
2
)

Donde m` y m estn relacionadas con h y h` como m=h+h , m=h


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3.2 Cuasicristales de dos dimensiones (d =2, N =3, 4, 5, )

En comparacin con los cuasicristales de una dimensin, en un espacio de 2 dimensiones
solamente se agrega la posibilidad de tener la rotacin de elementos de simetra. Esto es la
existencia de rotacin de ejes no cristalogrficos en casos de 2 dimensiones y 3
dimensiones, sin embargo, es ms inesperado desde el punto de vista de la cristalografa
tradicional. En cuasicristales de 2 dimensiones cualquier rotacin de ejes de simetra puede
existir; un ejemplo de red cristalina de 2 dimensiones (teselas de Penrose).

En el presente no hay una teora evidentemente completa de los grupos posibles del espacio
de simetra en cuasicristales de 2 dimensiones, pero Rokhsar y sus compaeros de trabajo
desarrollaron una clasificacin de las redes cuasicristalinas de 2 dimensiones (anlogos a
las redes de Bravais de 2 dimensiones) y los grupos correspondientes del espacio de 2
dimensiones con prcticamente todos los pedidos de los ejes de rotacin.

Primero que todo, hay redes no peridicas que se presentan como grupo de puntos de
simetra. Si invocamos esta restriccin, entonces el nmero de vectores necesarios para
indexacin debe ser un mnimo para un grupo de puntos, estas redes sern llamadas redes
cuasicristalinas. Otras redes no peridicas pueden ser observadas como superposicin de
cuasicristales y/o redes peridicas llamadas estructuras moduladas.

La clasificacin propuesta de grupos de 2 dimensiones no es sobre la base de los conceptos
de la cristalografa multidimensional, pero desarrolla el anlisis de simetra de patrones de
difraccin y espacio reciproco. Primero una red estndar de 2 dimensiones con N vrtices
de simetra de rotacin son introducidos, presentando un conjunto de todas las posibles
combinaciones lineales (con coeficientes del nmero entero) de N vectores bsicos de igual
longitud, divididos por ngulos 2t/N. Con nmeros no cristalogrficos N = 5, 7, 8, tal
densidad de la red cubre el plano de 2 dimensiones, pero esto no es de ninguna importancia
en el espacio reciproco como no es demandado una distancia mnima entre puntos de la red.
Si presentamos los puntos de una red de 2 dimensiones como puntos pertenecientes a un
plano complejo, la red estndar ser equivalente al set de Zn de todas las combinaciones
lineales (con coeficientes enteros) de las races de la potencia ensima de 1; en particular,
Z3 y Z6, son equivalentes al cuadrado y el hexgono de la red de Bravais de 4mm y 6mm.
Esta equivalencia permiten que apliquemos mtodos de la teora algebraica de nmeros,
que se utiliza al probar que con un N<46 cualquier red de 2 dimensiones es equivalente
una red estndar. El anlisis adicional de los grupos del espacio es realizado slo para
estructuras con redes estndar, con el eje de rotacin de los ejes en el grupo de espacio con
N<23.

La distribucin espacial de densidad de cualquier estructura cristalina, incluidos los
cuasicristales, pueden ser escritos por una serie de Fourier, de los vectores k de la red
reciproca estndar:
(r)=E(k) exp (2tikr)


Si la funcin (r) es grupo espacial cristalogrfico invariante relativo.

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Aunque una descripcin de cuasicristales de 2 dimensiones con la ayuda de redes
estndares es bastante conveniente para su clasificacin, no es mnima y se puede encontrar
siempre una base con un nmero de vectores menores que N. En un caso general la base
mnima contiene los vectores |(N) donde la funcin de Euler equivale a los nmeros
enteros desde el 1 hasta el N-1 que son mutuamente antecesores a N. En trminos
multidimensionales esto significa que la mnima dimensionalidad del superespacio en la
cual una red peridica es compatible con n vrtices de rotacin de ejes iguales a |(N). Es
interesante notar que para todas la redes cuasicristalinas de 2 dimensiones el valor de |(N)
es el mismo e igual a 4 y estos pueden ser obtenidos en proyecciones de 4-d redes
peridicas.
Figura N2: Cuasicristales de 2 Dimensiones


3.3 Cuasicristales de 3 dimensiones. (d= 3, N= 4, 5, 6, ..)

Es razonable distinguir cuasicristales, como est siendo el caso de 2 dimensiones, desde la
multiplicidad entera de estructuras cuasiperidicas.

En el caso de cuasicristales de 3 dimensiones estos tienen cierta estructura monoaxial con
5- , 7- o ms vrtices de ejes y pueden ser descritos como varias piezas de pilas de cristales
de 2 dimensiones, o puntos del grupo icosahdrico. El caso ms reciente es el ms
interesante y es desarrollado en un gran nmero de publicaciones. Este es el caso que se
ver a continuacin.

Los grupos icosahdricos de puntos 532-Y y m5m-Yh contienen una rotacin de 5-, 3- y 2
vrtices de ejes, y tambin tienen 2 espejos planos m. A continuacin se muestran las
posiciones de los elementos de simetra del grupo m5m:

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Figura N 3: Cuasicristales de 3 dimensiones

Estos grupos no son cristalogrficos y debido a su largo rango el grupo de puntos puede ser
slo cuasiperidicos.

Debemos notar que en cuasicristales de 2 y 3 dimensiones existe un orden de orientacin
de largo alcance rgido. Esto es definido en una orientacin similar de los elementos en la
estructura geomtrica como los rombos de Penrose que llenan el espacio de 2 dimensiones
o los rombohdricos en espacios de 3 dimensiones. Hay una concordancia con la simetra
5m del espacio de 2 dimensiones, 10 orientaciones por cada 2 clases de rombos y slo estas
dos orientaciones son repetidas por todos lados, con los decahedros teniendo la misma
orientacin. En el espacio de 3 dimensiones con la simetra m5m hay 60 orientaciones por
cada 2 clases de rombohedros los cuales son repetidos por todas partes. En este sentido, el
orden de orientacin de largo rango es realizado por una mutua orientacin de los tomos
en cuasicristales de 3 dimensiones, es decir en decoracin con los tomos que llenan el
espacio rombohdrico. La existencia de un seudoperidico, rgido y de largo rango en
orden de orientacin son probados por hbitos regulares de las observaciones de granos de
cuasicristales. Es interesante que el largo rango del orden de orientacin es tambin
observado por diferentes clases de ordenes de sustancias condensadas, o llamados cristales
lquidos hexagonales.


3.4 Anlisis de la estructura de cuasicristales.

Desde el punto de vista experimental, los mtodos de investigacin de cuasicristales son los
mismos usados para el estudio de los cristales comunes. La difraccin del electrn, es usado
para determinar la simetra de los cuasicristales, su deformacin y defectos. Los rayos X y
la difraccin del neutrn son usados para determinar las coordenadas atmicas, las cuales
slo son posibles de obtener slo despus de tener cuasicristales perfectos.


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Adems de estos mtodos, el espectro EXAFS, Mssbauer y NMR estn siendo aplicados a
la investigacin de la estructura local. Empezando la investigacin fsica de las propiedades
de los cuasicristales.

Adems, las diferencias bsicas de los mtodos clsicos de anlisis estructural es el hecho
que describen la estructura de cuasicristales que no usan el usual y conveniente concepto de
celdas unitarias del espacio reciproco de 3 dimensiones, pero se tienen que buscar mtodos
que describan la estructura en general. En este caso, el mtodo de aproximaciones
cristalogrficas es adecuado.

Actualmente los tres acercamientos, basados en el concepto de seudoperiodicidad, que esta
mutuamente contemplado en el uso de la definicin y modelamiento de estructuras de
aleaciones de cuasicristales. El ms simple consiste en adornar con los tomos esos
elementos geomtricos que formen las redes de Penrose


Figura N 4: Estructura de un cuasicristal.

Tal decoracin considera la informacin cristaloqumica sobre el tamao de los tomos, su
posible coordinacin, etc. Bloques de construccin ms complejos tambin se utilizan, por
ejemplo icosahedral u otras combinaciones del rombohedros. .

El segundo acercamiento consiste en las aproximaciones cristalinas ya mencionadas arriba,
como las estructuras peridicas que estn cercanas en su composicin a los cuasicristales.
Tales aproximaciones pueden contener centenares o millares de tomos, y su orden
atmico que difieren solamente en las distancias que exceden el tamao de la celda unitaria.
El tercero y el acercamiento ms rgido pero ms complicado consiste en la observacin de
cuasicristales como seccin representativa de 3 dimensiones de un espacio peridico de 6
dimensiones.

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3.5 Geometra de Cuasicristales

Una dimensin, 2 dimensiones, dimensiones de n

Antes de que se muestre en 5 dimensiones, se comenzar con 2. Se mira primero el plano
coordinado, que es un espacio de 2 dimensiones. En este plano se consideran los puntos
con coordenadas del nmero entero. Llamamos estos puntos una red del nmero entero. La
red junto con los bordes correspondientes llenan el plano de una red de los cuadrados. Se
escoge cualquier lnea en el plano y lo llamamos la lnea E por conveniencia.

Figura N5: Esquema del plano coordinado de un cuasicristal de 2 dimensiones

Se mira una regin del plano alrededor lnea E. Esta regin puede ser lo suficientemente
grande para que contenga cualquier cuadrado de medida lateral 1 centrada en cualquier
parte de la lnea E. Esta regin se llamar C. Ahora se selecciona todo punto en la red que
pueda estar dentro la regin C. Tambin se selecciona todo borde que ensambla esta
seleccin del punto. Se obtiene una curva en forma de escalera como resultado. Ahora se
proyecta la escalera perpendicular sobre E. Con los bordes del derrumbamiento de la
escalera en los segmentos de lnea adyacentes en E, dan como resultado un enrejado de este
espacio unidimensional. .

Observe que podemos elegir la lnea E que deseamos de cualquier forma, obteniendo una
gran diversidad de escaleras cada vez. Una caracterstica importante es la dependencia de la
pendiente de E: si se elige la pendiente de E como un nmero racional, entonces el modelo
de la escalera y la red proyectada se forma peridicamente; pero si la pendiente es un
nmero irracional el modelo no es peridico. Sin embargo en este ltimo caso, si elige
cualquier pedazo de la escalera (de la talla finita), este pedazo elegido ser relanzado un
nmero infinito de veces en diversos lugares sobre toda la regin C, y se construye una
escalera cuasiperidica. .


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Se trabajar con la idea en 3 dimensiones primero: en vez de una rejilla de cuadrados en el
plano consideramos una rejilla de 3 dimensiones o cubos, y una travesa plana de 2
dimensiones en vez de una lnea. Los vrtices de los cubos son los puntos en la red del
nmero entero. Se toma un plano E, y como antes de que la rebanada el espacio con ella y
mirada en la regin C alrededor de la regin plana de E. Esta debe ser lo suficientemente
grande para contener todos los cubos de la cara de longitud uno (1) centrada en cualquier
punta en el plano E. Se selecciona entonces todo la red dentro de esta regin C, junto con
los bordes y las caras correspondientes. El resultado es un arreglo de los pasos de
progresin, que se proyectan en el plano E. Se puede ver en los diversos resultados de las
dos imgenes obtenidas eligiendo dos diversos planos.

Figura N 6: Figuras de diversos planos en el plano E

Esta imagen corresponde a la Tesela de Penrose.

Figura N 7: Tesela de Penrose

Los puntos grises corresponden a los puntos de la red cerca del plano E. La regin C es
representada por las lneas grises ligeras, que son los bordes de un cubo dimensional de n
de la longitud 1 de la cara, con n igual a 5 en este caso determinado. Finalmente el punto
rojo grande representa el origen del sistema coordinado, e indica la posicin del plano E y
la regin C concerniente a la red del nmero entero y al espacio ambiente. Note que el
espacio ortogonal a E tiene n-2 dimensiones, solamente.

Hemos hablado hasta ahora de un plano arbitrario en espacio de n dimensiones, pero no
hemos dicho cmo vamos se manipulan tales objetos. Se utilizar una cierta lgebra lineal,
se va a asociar algunos nmeros a la geometra y as poder ocuparla convenientemente. El

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plano E es especificado por un vector de la posicin y dos vectores de la direccin,
llamados vector desplazamiento al vector posicin, y a los dos vectores de direccin,
generadores. Hay algunas condiciones a imponer ante estos vectores. La primera condicin
es que los dos generadores necesitan ser linealmente independientes; esto es una condicin
necesaria, sino slo se consigue una lnea en vez de un plano. La condicin siguiente es
que los generadores sean ortogonales el uno al otro. La condicin final es que el
desplazamiento tiene que ser ortogonal al plano E; esta condicin es para simplificar.

Para asegurarse de que el desplazamiento sea ortogonal al plano E, el vector compensado se
representa siempre como vector en el complemento ortogonal del plano E, que es un
espacio de dimensin n-2. Ahora se ven las ventajas del tener los generadores de
ortogonalidad de uno u otro vector de longitud 1. Consideramos la base cannica del
espacio ambiente. La base cannica es justa los vectores de la forma

( 1, 0, 0, . . . ) ,
( 0, 1, 0, . . . ), ,
( 0, 0, 1, . . . ), . . .

Cuando la condicin en los generadores est satisfecha, podemos decir enseguida las
coordenadas de la proyeccin sobre el plano E del vector cannico k-simo de la base; estas
coordenadas son iguales que las coordenadas k-simas de los dos vectores generadores. Y
estas proyecciones de la base cannica son importantes, puesto que son los bordes exactos
de azulejos, como se explica despus. .

Recuerde que los bordes de la superficie en el espacio dimensional ms alto son justos los
bordes de algn cubo n dimensional con nmeros enteros en las coordenadas en los
vrtices. Y los bordes de cualesquiera de estos cubos n dimensionales son una traslacin de
uno de los vectores en la base cannica, que se proyectan sobre el plano E. As que todos
los bordes en el enrejado es justo la proyeccin de uno de los vectores de la base cannica
trasladada al vrtice correspondiente. Adems cualquier rejilla es exactamente un
paralelogramo determinado por un par de estos bordes. Es decir las proyecciones de la base
cannica dan las coordenadas para construir las rejillas.

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Figura N 8: Estructura Cuasicristalina en 3D

Este enrejado viene de la proyeccin de una superficie determinada en el espacio n-
dimensional determinado por un conjunto de puntos con coordenadas del nmero entero en
espacio n dimensional. Se puede ver en las diversas proyecciones del cuadro.

- En el fondo esta es una red de Penrose, que es la proyeccin de la superficie sobre el
plano de generacin E.
- En el primer plano est la proyeccin de los vrtices de la superficie sobre el espacio
ortogonal al plano de generacin. Los vrtices de la superficie se muestran como puntos
azules. Tambin se muestran en verde los bordes y los vrtices de la proyeccin 5-
dimensional de una unidad " cubo".

Note los vrtices de la superficie, tambin para tener una estructura cuando est proyectado
en el espacio ortogonal al plano. Por ejemplo en este caso determinado los puntos se
confinan a 4 planos. En hecho las caractersticas de las teselas de Penrose se codifican en la
visin ortogonal. La posicin de cada vrtice proyectado dentro del cubo 5-dimensional
determina la configuracin de azulejos en el punto correspondiente en el enrejado.



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4. Propiedades de los Cuasicristales

4.1 Propiedades Mecnicas

Cientficos han estudiado las propiedades mecnicas de materiales cuasicristalinos desde
hace algn tiempo. Sin embargo la dificultad en la obtencin de material de calidad
razonable produjo dificultades en la investigacin sistemtica. El progreso en la
preparacin de materiales en aos recientes ha activado una nueva actividad en este campo.
Adems el nuevo ternario y las aleaciones de multicomponentes han demostrado gran
promesa para el uso como capas con buena resistencia al uso y bajos coeficientes de
friccin corrediza. Sin embargo, todava no se entienden las razones fsicas para estas
propiedades y su correlacin con la estructura particular de los cuasicristales. Como en
aleaciones convencionales, se requieren experimentos bajo condiciones bien definidas que
puedan servir como una base para entender las propiedades mecnicas intrnsecas de los
cuasicristales. Tales estudios persiguen cada vez ms la posibilidad del desarrollo de
tcnicas para hacer crecer cuasicristales directamente en unos cuantos centmetros ms,
durante la fusin.

La conducta mecnica de aleaciones cuasicristalinas es en gran parte determinada por una
transicin quebradizo a dctil a aproximadamente 70C de la temperatura de la fusin
absoluta, que es suficiente para discutir las propiedades mecnicas con referencia a la baja
temperatura apropiadamente definida y regiones de alta temperatura.


4.1.1 Datos de Propiedades Mecnicas a Baja Temperatura

Las aleaciones cuasicristalinas son materiales relativamente duros. Por ejemplo la dureza de
Vickers del cuasicristal decgono Al
72
Co
15
Cu
20
Si
3
, medidos a la temperatura del
laboratorio son 9,5 GPa y para el icosaedro Al
72
Pd
20
Mn
8
es 7,8 GPa. Para la comparacin,
los valores de dureza para el rango de aceros es de 1,8 a 7,7 GPa. Por otro lado, con una
dureza de la fractura K
lc
de aproximadamente 1-1.5 MPA m
1/2
, los cuasicristales son muy
quebradizos. El mdulo de Young medido por espectroscopia mecnica en Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5

en cuasicristales nicos es 194 GPa. La evaluacin de la muesca de Vickers en el mismo
material obtuvo un rendimiento ms bajo que depende de la aplicacin de la carga -para el
ejemplo, 99 GPa a l00 g. Esto, as como el gran esparcimiento en los datos de dureza,
puede ser explicado por cambios de la microestructura. La evidencia que existe en el limite
de ductibilidad de cuarto-temperatura se relaciona a un mecanismo de micro rompimientos.
La seccin transversal microscpica del electrn del rea baja de las muescas de Vickers
revel una densidad alta del corte con cizalle. Experimentos de choque que usan una
herramienta de diamante mostraron friccin de tipo arado con coeficientes de friccin
abrasivos bajos, de tpicamente 0,05mm (radio de la aguja: 0,8 mm) en los cuasicristales
nicos de fase decagonal, para fusiones de Al-Cu-Fe-Cr icosaedro-policristalino y para las
capas de la pelcula espesa.





16

4.1.2 Fractura

Interesado con respecto a los mecanismos de fractura pero tambin en el significado de la
estructura de cuasicristales los resultados de microscopio de barrido de efecto tnel (STM).
La figura 1 muestra dos ampliaciones diferentes de la superficie producido por hendiduras
en vaco ultra alto de un crecimiento Czochralski del Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5
cuasicristal
perpendicular a un eje



Figura N9: Fotografas ampliadas de diferentes superficies.

doble. La microestructura predominantemente consiste en racimos basados en los
agregados de un racimo elemental de aproximadamente 1nm de dimetro. En experimentos
de difraccin, este racimo se identific como el elemento estructural bsico del Al-Pd-Mn
del enrejado del cuasicristal icosaedrico. Esto relata estrechamente al icosaedro de
Mackays, como un arreglo de empaquetamiento triatmico de 54 tomos. Este racimo y
tambin sus agregados tienen el efecto de obstculos duros. La divisin de la hendidura los
engaa exponindolos para su vista. Esta interpretacin es corroborada por simulaciones
moleculares-dinmicas de propagacin de la divisin en un modelo de cuasicristal. El
microscopio de barrido de efecto tnel muestra una suave distribucin para la densidad del
electrn en vez de la escala atmica y supuso que si "haciendo balancear en el aire" las
ataduras iban ha existir en la superficie del racimo . Esto apoya recientes ideas acerca de la
estructura de cuasicristales y sus propiedades electrnicas particulares donde el racimo de
tipo Mackay es considerado una unidad particularmente rgida que forma un potencial
profundo para los electrones que estn fuertemente limitados.


4.1.3 Deformacin Plstica a Alta Temperatura

Las propiedades mecnicas de materiales cuasicristalinos cambian drsticamente a
temperaturas elevadas. En el Al
72
Pd
20
Mn
8
la dureza disminuye con la temperatura,
alcanzando aproximadamente 0,2 GPa a los 700 C, una temperatura a la que este material
puede deformarse plsticamente fcilmente. El Icosaedro Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5
se ha vuelto una
clase de material de referencia para los estudios de propiedades fsicas. Esto tambin se

17

sostiene para los experimentos de las deformaciones plsticas dado que es la nica aleacin
icosaedrica ahora que los cuasicristales grandes pueden hacerse crecer por la tcnica
Czochralski. Recientes resultados del crecimiento Czochalski decagonal de Al
72
Ni
15
Co
13

tambin sern brevemente mencionado.

Una respuesta de los materiales a la carga, generalmente se evala por medio de una
tensin o prueba de compresin. En stas pruebe, el material es estirado o comprimido a
una proporcin especfica. La fuerza ejercida por la mquina testeadora para causar un
largo especfico, ya es moderada como una funcin del cambio del largo relativo logrado.
La figura 2 muestra la tensin como una funcin de tensin e, para Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5
muestra
deformaciones en compresin a lo largo de una direccin doble a 760 C y 800 C con una
proporcin de tensin es de 1x10
-5
. A 760C despus de una regin de tipo Hooke de
conducta lineal elstica, la muestra produce plsticamente a aproximadamente 180 MPa.
Hay un punto del rendimiento superior a 270 MPa y 0,6% tensin, y un punto del
rendimiento ms bajo a 220 MPa y tensin de 1%. De este punto, la tensin disminuye
continuamente con incrementos en la tensin. Esto demuestra el rasgo ms prominente de
la plasticidad de cuasicristales, el fenmeno de ablandamiento de la deformacin.


Figura N10: Figuras de diversos planos en el plano E

Un poco de tensin despus de una flexibilizacin es un fenmeno observado en otros
materiales. En dislocaciones mediadas por un flujo plstico, la proporcin de tensin es
proporcional a la densidad de dislocaciones mviles multiplicada por su velocidad que
depende de la tensin. Si la densidad de la dislocacin inicial es baja, una velocidad alta es
requerida para imponer la tasa de tensin impuesta por la maquina testeadora. Como una
consecuencia, la tensin en los especimenes se incrementa. Cuando esto se hace, no slo la
velocidad se incrementa tambin la densidad de dislocaciones desde, cierto nivel de
tensin, fuentes de dislocacin y procesos de la multiplicacin llegan a activarse. Puesto
que la multiplicacin contina despus de las dislocaciones, puede acomodarse la
proporcin de tensin aplicada externamente en el futuro, la velocidad y por consiguiente la
tensin exigi inducir disminuciones de tensin extensas. En materiales convencionales,
despus de la gota del rendimiento, la tensin puede subir de nuevo. En este rango de arduo
trabajo, las dislocaciones interactan y su movimiento llega a ser cada vez ms difcil. El
punto decisivo en consideracin de la conducta de las deformaciones de materiales
cuasicristalinos es que no hay solamente trabajo de endurecimiento sino que tambin el
material se pone ms suave con el crecimiento de la tensin.


18

4.1.4 Dislocaciones en Cuasicristales

Dislocaciones se haban visto hace bastante tiempo en los cuasicristales. Sin embargo
seguan siendo algo inciertas, debido a la estructura de los cuasicristales, y adems debido
al hecho que las dislocaciones eran mviles y podran producir esquila de plstico. Hoy da,
generalmente es aceptado que las dislocaciones mediadas de plstico fluyen en
cuasicristales. En el icosaedro Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5
y en el decgono Al
72
Ni
15
Co
13
, fue mostrado
que las dislocaciones se multiplican durante la deformacin.

Su movimiento se observ directamente durante experimentos de fatiga en un microscopio
electrnico de alto voltaje. Aunque el flujo de plstico basados en esquila inducido por el
deslizamiento de dislocaciones es un concepto probado para cristales, su aplicacin a los
cuasicristales requiere varias modificaciones cruciales. La ms importante se levanta del
hecho que el enrejado del cuasicristal no es peridico. Como una consecuencia y en
contraste con el caso de cristales, las reas del enrejado sobre y debajo del deslizamiento
plano detrs de una dislocacin en movimiento no empareja en general.

Los cuasicristales exhiben un tipo sutil de gran largo de rango orientacional sin la
periodicidad que, en el caso de la estructura del icosaedro, es basado en dos unidades de
diferentes formas rombodricas juntas, como la unin de los ladrillos bajo las reglas
especificas de emparejado. Una funcin matemtica para construir el enrejado del
cuasicristal de acuerdo con estas reglas que se refiere a un enrejado hipercubico peridico
en un espacio de seis dimensiones dentro del que nuestro mundo fsico representa un
subespacio de tres dimensiones. Para una descripcin apropiada de las dislocaciones, uno
debe empezar tambin en un espacio de seis dimensiones. Una hiperdislocacin es
introducida en el enrejado hipercubico. De esta manera, se encuentra que la dislocacin no
slo introduce tensin elstica convencional en el enrejado del cuasicristal sino que tambin
causa las violaciones de regla de emparejamiento. Por consiguiente las dislocaciones son
caracterizadas por el vector de Burgers de seis componentes donde el primer set que esta
formado por tres componentes, cuantifica la tensin convencional mientras el segundo set
se refiere a las violaciones de las reglas de emparejamiento. Los dos pueden ser medidos
por experimentos de contraste o por las tcnicas de difraccin de rayos convergentes en el
microscopio de electrones.

La densidad de la dislocacin en Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5
bajo las condiciones de la figura 2 y a 760
C se elevan de 5x10
7
cm al principio de deformacin y a 4,5x10
8
cm
2
en el punto de
rendimiento superior. La densidad alcanza un mximo de 1,8x10
9
cm
2
a aproximadamente
1% de la tensin despus que disminuye de nuevo.

El anlisis del microscopio de electrones indica que el flujo de plstico es esencialmente
llevado por dislocaciones cuya referencia de dislocaciones en un espacio de seis
dimensiones es un prisma, uno perfecto. En el espacio fsico, su vector de Burgers es
paralelo a una direccin del doble pliegue y su plano de deslizamiento es un plano de
paquete cerrado de cinco o de dos pliegues.

La visin directa en las peculiaridades de movimiento de la dislocacin en cuasicristales se
obtiene por experimentos en el microscopio de electrones de alto voltaje. La dislocacin

19

arrastra detrs un defecto planar y exhibe una tendencia a seguir en el mismo rango del
resbaln. El defecto contraste puede ser observado y tiende a desaparecer durante el
recocimiento. Este contraste viene de las violaciones de emparejamiento resultando del
antes dicho mal emparejamiento del enrejado con el deslizamiento plano detrs de un
movimiento de la dislocacin. El contraste desaparece cuando, como resultado de difusin,
el desorden del enrejado es ms uniformemente distribuido. Tal conducta fue predicha por
las simulaciones dinmicas de un modelo de cuasicristal.


4.1.5 Parmetros de la Deformacin Termodinmica

En Al
70.5
Pd
21
Mn
8.5
la tensin de punto de rendimiento es fuertemente dependiente de la
temperatura. Esta decrece aproximadamente de 750 MPa a 680 C a 120 MPa a los 800 C.
Midiendo la tensin para una proporcin de tensin dada y la dependencia de la
temperatura de tensin para una proporcin de tensin dada permite que H pueda, la
entalpa de activacin para una deformacin de plstico, ser determinada. Valores muy
altos son obtenidos, 6,3 eV a 700 C y 7,4 eV a los 800 C. De los experimentos de tensin-
relajacin, el volumen experimental de activacin V puede ser determinado. En estos
experimentos, la muestra que los sistemas de la comprobacin obtuvieron y el decaimiento
de tensin se observ. Los volmenes de activacin fueron aproximadamente 1,2 nm
3
a
120 MPa a 0,15nm
3
a 740 MPa.


4.1.6 El origen de ablandamiento de la deformacin

El ablandamiento por deformaciones de plstico es conocido para los lentes metlicos en el
inhomogneo rango de flujo donde se relaciona para enfatizar volumen en bandas de
esquila.

Hay evidencia que el desorden, aunque de un tipo diferente, tambin es la causa de
ablandamiento en cuasicristales. Para dar una explicacin, nosotros empezamos sealando
que aleaciones cuasicristalinas, son compuestos intermetalicos exhibiendo orden estructural
y qumico. En la teora clsica de movimiento de las dislocaciones trmicamente activadas,
la energa exigida para mover una dislocacin por un obstculo localizado, consiste en dos
partes. El primero, el trmino de trabajo W, es proporcionado por la tensin local t que
maneja la dislocacin al potencial elstico cumbre. La segunda parte G, finalmente
necesario que supere totalmente el potencial umbral, tiene que ser proporcionado por
activacin termal. La proporcin de la deformacin se da entonces por

) / exp( 0 kT G A =
- -
c c (1)

donde la energa libre de Gibbs para la deformacin de plstico es

G=H-TS (2)

donde K es la constante de Boltzmanns, T es la temperatura absoluta, y S es la entropa

20

de la deformacin. El trmino de trabajo puede ser aproximado por Av. El volumen de
activacin es dado por el vector de Burgers multiplicado por el rea barrida por una
dislocacin mientras un obstculo es superado. Su valor entre 1,2 y 0,5 nm
3
depende en
tensin y encaja bastante bien al arreglo denso de obstculos proporcionado por los racimos
inmediatos del tipo Mackay.

Una primera sugerencia que muestra que un proceso desordenando viene de las
indicaciones de las observaciones de dislocaciones que indican que hay un aumento de la
densidad de violaciones de las reglas de emparejamiento durante la deformacin de
plstico. Esto es corroborado por la fuerte dependencia de la temperatura, la que llega a
valores muy altos de aproximadamente 7 eV para la entalpa de activacin. Por otro lado
para observar cualquier efecto activado trmicamente a 680-760 C, G debe ser ms bajo
que aproximadamente 3 eV. Esta diferencia desaparece si un termino de desorden de
entropa es considerado en la ecuacin 2.

En total esto apoya la visin que para el movimiento de las dislocaciones en cuasicristales,
diferente de cristales donde la estructura del enrejado se restaura despus que una
dislocacin ha pasado, un conjunto pequeo de violaciones de las reglas de
emparejamiento queda detrs. Puesto que las violaciones de las reglas de emparejamiento
son nada ms que desorden estructural y qumico, la estructura ideal del compuesto
intermetalico se destruye paso a paso con lo que el enrejado pierde su rigidez. As
dislocaciones que se mueven a travs del material en una etapa futura de deformacin
encuentran un incremento suave y se mueven ms rpido que estos al principio. A la
proporcin de tensin constante, esto produce un valor de tensin decreciente, como se
observ experimentalmente.


4.2 Propiedades Electrnicas

La falta de periodicidad en cuasicristales significa la no aplicabilidad teorema de Bloch.
Desde que los cuasicristales exhiben un carcter del intermedio entre cristales y amorfo, se
espera que las propiedades electrnicas de estos materiales presenten una conducta
intermedia entre un cristal y un slido amorfo, por ejemplo, en la densidad electrnica de
estados (DOS) y la localizacin de estados.
En sistemas cuasiperidicos de 1D o 2D, tres tipos de funciones de la onda coexisten:
extendido, localizado y crtico. Ninguno de los estados crticos son localizados o
extendidos; ellos tienen funciones de onda similares en espacio real.
El efecto de cuasiperiodicidad en el espectro electrnico puede ser estudiado en la
estructura cuasiperidica ms simple que es una cadena de Fibonacci. Si esta estructura
unidimensional es descrita por un vecino-cercano de firme-encuadernacin Hamiltoniana,
la estructura de la venda del espectro electrnico es un set nico con una distribucin
jerrquica de huecos.
La extensin natural de la cadena de Fibonacci en 2D es la red de Penrose. El espectro en
este caso es de una naturaleza diferente que en el caso de 1D, siendo un rasgo llamativo la

21

falta de la misma similitud. El espectro muestra una funcin delta de estados degenerados
al nivel de Fermi (al centro del espectro), separado por el resto de los estados por un hueco
regular de ~0,107 (en unidades del parmetro esperado). La funcin de la onda de los
estados cerca del centro del espectro se localiza, como opuesto al caso de localizacin de
Anderson, donde la localizacin (debido a desorden) es ms fuerte cerca de los bordes de
banda.
Uno de los intereses de las investigaciones es la investigacin del origen del hueco central
en el espectro electrnico del enrejado de Penrose. Los resultados de las investigaciones
muestran que el hueco es una consecuencia de frustracin y el acercamiento de las nuevas
investigaciones podran aplicarse a otros casos como electrn, fonn y espectros de la
excitacin magnticos en slidos desordenados. La frustracin tambin es responsable de la
existencia de una energa de movilidad que separa estados con tipos diferentes de
localizacin (de crtico a localizado). Esta ltima propiedad tiene consecuencias en las
propiedades elctricas y pticas de dos estructuras dimensinales cuasiperiodicas.


4.3 Propiedades Elctricas

Cristales de la sal TEA(TCNQ)
2
in radical (trietilamonio - el tetracianoquinodimetano) es
un cuasi metal orgnico de una dimensin debido a sus propiedades elctricas bajo las
condiciones normales. Se investigaron la conductibilidad elctrica y el poder termoelctrico
de TEA(TCNQ)
2
bajo presin hidrosttica. Fue mostrado que la energa de activacin y el
poder termoelctrico no cambiaron bajo presin (sobre 7 x 10
8
PA) pero bajo las mismas
condiciones se aument conductibilidad elctrica 2.8 veces. Las conductibilidades del
TEA(TCNQ)
2
cristal recristalizado eran iguales a 4, 4x10
-2
y 1x10
-3
Ohms
-1
cm
-1
a lo largo
de los lados c, b y un vrtice cristalogrfico, respectivamente.
Fue mostrado que la energa de activacin aumenta bajo la tensin del uniaxial y
disminuciones bajo condensacin. Hay dos subenrejados (de TCNQ - y TEA+) en la
estructura de cristal de TEA(TCNQ)
2
. El subenrejado de cationes de TEA+ crea un
potencial del aperodo. Bajo la condensacin del uniaxial del TEA(TCNQ)
2
cristal la
distancia entre el subenrejado del TEA+ y el subenrejado conductivo del TCNQ - los
aumentos y la influencia del TEA+ encadenan en la conductibilidad elctrica del TCNQ -
las disminuciones. Se propone que la energa de activacin es determinada por la energa
del polarn y la localizacin de electrones de Anderson de como el resultado de desorden
de cationes del subenrejado asimtrico del TEA+.


4.4 Propiedades Trmicas

Los cuasicristales, diferencia de otros materiales cristalinos, tienen propiedades poco
comunes. Se caracterizan por tener baja conductividad trmica y baja difusin trmica.

Las propiedades trmicas ms relevantes en los cuasicristales son:


22

- Capacidad calorfica Cp,
- Difusin od
- Densidad
- Expansin.
- Conductividad trmica.
- Efusividad.

Las dos ltimas propiedades son importantes para las aplicaciones en capas de superficies,
como reforzamiento de materiales blandos.

Los cuasicristales junto con presentar una expansin trmica similar a elementos como el
acero, pero menores que el Al, presenta una menor conductividad trmica
1
, lo que los hacen
muy importantes para desarrollar aplicaciones de endurecimiento de superficies.

En general los coeficientes que determinan las propiedades trmicas de la materia se
pueden determinar mediante experimentos. En la tabla siguiente se observan los
coeficientes relativos a las diferentes propiedades trmicas de los cuasicristales y su
comparacin con respecto a otros elementos.
Elemento Conductivi
dad
Trmica
(W/mK)
Calor
Especfico
(J/gK)
Difusividad
Trmica
(10
6
m
2
/s)
Densidad
Trmica
(10
3
Kg/m
3
)
Expansin
Trmica
(10
-6
K
-1
)
Efusividad
Trmica
(kW s
1/2
m
-2
K
-
1
)
Cu 387 0.38 10 9 17 36
Al 202 0.9 90 2.7 24 22
Fe 62 0.43 20 7.8 13-20 14
ZrO2 1.8 0.5 0.6 6 7-9 2.5
QC
Al-Co-Fe
4 0.6 1.5 3.5 - 5 14 - 19 3.3
QC
Al-Cu- Fe
1.8 0.6 0.8 3.5 - 5 14 - 19 2

4.4.1 Aislacin trmica
La aislacin trmica consiste en limitar un campo de temperaturas en un material mediante
una localizacin de las mayores gradientes de la zona superficial. Debido a la baja
conductividad trmica la aislacin en cuasicristales es muy importante generando en ellos
una buena alternativa de solucin.
Las variaciones de las caractersticas termales con temperatura se consideran segn
resultados de los experimentales.
Para el caso de cuasicristales de 500 micrmetros de Al-Cu-Fe, y sometidos a 400C, se
observa que la gradiente termal se localiza de preferencia en el rea de los cuasicristales, de
esta forma la aislacin se da en la capa superior del material. De esta forma este
comportamiento da pie para pensar que los estos materiales sirven bastante para cubrir
aleaciones metlicas

1
Ms explicaciones acerca de la conductividad trmica verla en captulo especialmente dedicado para ello.

23



4.4.2 Efecto efusivo

El efecto efusivo se define como la posibilidad que tienen ciertos materiales de atenuar
procesos de enfriamiento. Para el caso de los cuasicristales la efusividad viene dada por su
conductividad trmica.

Estos procesos de enfriamiento generan cambios de forma y aspereza y estn determinados
por las condiciones iniciales de contacto entre el slido y el lquido.

Considerando el slido y el lquido como infinitos se puede calcular la temperatura inicial
como sigue:
T
c
= (T
s
*E
s
+ T
l
*E
l
)/(E
s
+E
l
)

donde E es la efusividad trmica definida por: E= (k**C
p
)
1/2

donde k es la conductividad trmica, la densidad, y C
p
la capacidad calorfica, que se
expresa en (Kws
1/2
m
-2
K
-1
)

Si el lquido puede ser vaporizado a la temperatura de efusin el contacto inicial es
interrumpido y el material que fue efusionado de la superficie slida determina el proceso
de la evaporacin

Una alta efusin promueve un bajo enfriamiento, mientras que una baja efusin superficial
produce una nucleacin.

Este efecto de efusin depende de las propiedades trmicas y de la superficie del material,
por lo que resulta muy difcil poder cambiar la forma en que se puede efusionar este.

Cuando la resistencia termal de la superficie aumenta, la efusin baja, generando con ello
una etapa especial intermedia de la evaporacin de la superficie, adems las gradientes se
relocalizan en esa capa.

La tasa de enfriamiento puede ser atenuada por una combinacin de capas y superficies con
efusin, por su parte el enfriamiento rpido puede ser obtenido mediante el ajuste de capas,
haciendo eficiente la nucleacin y bajando la alta resistencia trmica de la capa.

As la conductividad trmica en los cuasicristales induce una baja efusin y transforma a
los QC en potenciales candidatos como partes de capas metlicas que promueven la
nucleacin.

4.4.3 Capacidad calrica

Ha sido muy difcil determinar la capacidad calorfica de los cuasicristales, principalmente
por los efectos adicionales que estos tienen sobre las superficies.

24


Se puede considerar la capacidad calrica a partir de la siguiente relacin:

C
p
= T + oT
3
+ oT
5


en la que T es la contribucin electrnica y el trmino (oT
3
+ oT
5
) viene de las vibraciones
atmicas.

Esta propiedad o caracterstica vara segn tres formas de cuasicristales. Para los cristales
peridicos la capacidad calrica se comporta muy similar a la capacidad de los metales, un
poco menor que el modelo de electrones libres. Para los cuasicristales simples, las
contribuciones atmica y vibracionales crecen ms rpido que el exponente a la tercera
potencia, incrementando la temperatura, pero mostrando diferencias en su composicin
electrnica. Por ltimo, para los cuasicristales perfectos, la variable Cp/T, que demuestra la
capacidad calorfica en funcin de la temperatura decrece exponencialmente hasta que se
hace 0.

Todo esto hace que la contribucin electrnica en los cuasicristales en ningn caso es mejro
que en los metales aisladores, debido, principalmente a la imposibilidad de mover los
tomos.

25

5. Metalurgia de los Cuasicristales: Aleaciones y Preparacin

Cientos de nuevas aleaciones han sido observadas como conforman fases cuasicristalinas.
Ahora es claro ver que los cuasicristales no son tan raros como pareca, y en efecto, son
bastante comunes. Muchas fases cuasicristalinas son metaestables, pero algunas son
estables. El descubrimiento de las aleaciones cuasicristalinas estables ha llevado a
desarrollar el entendimiento de las estructuras cuasicristalinas y ha establecido un nuevo
grupo de materiales cuasicristalinos.

5.1 Cuasicristales y estructuras cuasicristalinas relacionadas

Las fases cuasicristalinas fueron descubiertas por primera vez en la transicin metlica de
la aleacin de aluminio rico en el rango de composicin 10-14-at% de Mn. Esa aleacin
fue preparada por tina fundicin templada rpidamente en una rueda rotadora de cobre. El
templado de esa aleacin desde una fundicin, produjo una mezcla de aluminio y fases
cuasicristalinas, las cuales fueron de pocos tamao. Luego, otra clase de fases
cuasicristalinas fue descubierta en aleaciones de Mg-Al-Zn.

Como muchos sistemas de aleaciones que forman fases cuasicristalinas, un denominador
til emergi. ste es que casi todas las fases cuasicristalinas pueden ser asociadas con fases
cristalinas que contienen icosahedralmente paquetes agrupados de tomos.
Generalmente, aparece que las fases cuasicristalinas icosahedrales, forman la mayora de
composiciones cercanas a sus relativas fases cristalinas. Esta correlacin ha sido la base
para el descubrimiento de muchas nuevas fases cuasicristalinas icosahedrales.

Los cuasicristales son slidos cristalinos con simetra icosahedral, Su descubrimiento en
1984 en las aleaciones de Al-Mn realiz Lina eran sorpresa, porque las clsicas leves de
cristalografa prohiban la simetra icosahedral en cristales peridicos. Este descubrimiento
requiri la existencia de una nueva clase de orden cristalina, la cuasiperiodicidad, que
haba sido considerada raramente antes, exceptuando por los matemticos. Esta fue la
misma especulacin de que los cuasicristales pudieran clasificar en una nueva fase de
materia. con propiedades desconocidas para el resto de los slidos, con un comportamiento
bastante fractlico electrnicamente hablando. Desafortunadamente, las propiedades de
docenas de las reales aleaciones icosahedrales descubiertas fueron dominadas por el
desorden N con fenmenos desconocidos.

A pesar de todo, la excitacin generada por el informe de C.A. Guryan en 1989 que mostr
que la aleacin A165Cu2oRtis es mucho menos desordenada, por el criterio de la
cristalografa usual, al analizar la difraccin de rayos X, que para cualquier cuasicristal
Adems, un estudio reciente de P.A. Bancel de IBM, mostr que despus de la aleacin las
lneas de difraccin del compuesto hermano Al6';Cu2oFel-; son continuas que la
resolucin instrumental, siendo tan bueno como el mejor de los cristales convencionales.
En resumen, aquellos materiales que parecen ser perfectos cuasicristales, clasifican en la
bsqueda por propiedades fsicas poco comunes.


26

5.2 Los carbones cuasicristalinos

La investigacin con materiales cuasicristalinos ha demostrado muchas caractersticas
deseables como alta dureza, baja friccin, resistencia a la corrosin y a la oxidacin, baja
conductividad trmica y elctrica y propiedades pticas poco comunes.

La venida de los cuasicristales generalmente se manifiesta en extremo fragilidad en bruto.
No es trivial fabricar cuerpos cuasicristalinos, usando formas brutas y tecnologas
mecnicas. Esta incapacidad le ha quitado los esfuerzos a varios grupos de investigadores
alrededor del mundo, principalmente en Francia, Japn, Estados Unidos y Alemania. A
desarrollar carbones de materiales cuasicristalinos que pudieran ser aplicados en robustos
substratos.

Una meta universal de estos esfuerzos es el deseo de mitigar el comportamiento frgil de
los cuasicristales, manteniendo sus propiedades pticas, mecnicas y qumicas.

Muchas de las fases cuasicristalinas no son termodinmicamente estables a temperatura
ambiente, por lo que deben ser preparadas por templado rpido. Otras fases pueden ser
estables hasta su temperatura de fundicin, pero favorece una conversin desde la
estructura cuasicristalina a temperatura ambiente.

La estructura descrita por los cuasicristales es bcc, donde su lado a= 12.565 . Raramente
pudiera ser T * a en el MnAI12 donde a = (I+ 5 1 2 )/2 = 1.618, en otras palabras, el ms
grande de los espacios icosahedrales es, en el ms grande de los parmetros de red y en el
ms cercano de la aproximacin a un cuasicristal. De esta forma, el cuasicristal puede ser
visto como un cristal con un parmetro de red infinitamente grande o con espacios
icosahedrales indefinidamente grandes.


5.2.1 Deposicin y aplicaciones de los carbones cuasicristalinos

Introduccin

La investigacin de los materiales cuasicristalinos ha demostrado varias caractersticas
deseables como alta dureza, baja friccin, resistencia a la oxidacin y corrosin, baja
conductividad trmica y elctrica e inusuales propiedades pticas. A la vez, posee mucha
fragilidad a gran volumen, por lo que no es trivial fabricar cuasicristales grandes. Este
motivo a impulsado a diversos grupos de investigacin a lo largo del mundo en EEUU,
Francia, Japn y Alemania, principalmente al estudio de la estructura y las aplicaciones de
los cuasicristales, tratando de mantener las propiedades qumicas, mecnicas y pticas al
reducir la fragilidad.

El motivo de esto es las posibles aplicaciones en la industria automotriz, usando ms parte
de aleacin de aluminio y hierro; al uso de estos materiales en la fabricacin de moldes
para equipos inyectores de plsticos; extender la vida til de materiales expuestos a la

27

corrosin o a elevadas temperaturas y, proveer caractersticas pticas muy valiosas para los
absorbentes solares.

Es muy difcil producir carbones cuasicristalinos, dada cierta deseada estequiometra y
estructura de fase cuasicristalina. Aunque no es el nico problema de los cuasicristales.
Cambios qumicos y de fases se han visto durante la deposicin de muchos materiales como
tungsteno o superconductores cermicos. Muchas de las fases cuasicristalinas no son
metaestables a temperatura ambiente, por lo que deben ser preparados en templado rpido.
Otras fases pueden ser estables en su temperatura de fundicin, lo que favorecera una
conversin a temperatura ambiente de la estructura cuasicristalina.

Los cuasicristales de aleacin Al Cu Fe han sido ampliamente estudiados como
materiales carbnicos debido a su estabilidad a temperaturas cercanas al punto de fundicin
y sus bajos costos, disponibilidad y baja toxicidad. Desde que las fases cuasicristalinas son
estables en el sistema, stas pueden ser descritas en un tradicional diagrama de fases como
muestra la figura 1. Notar que la fase cuasicristalina existe, pero en un rango muy
pequeo. Esto afecta a la habilidad de conseguir la fase .

La aplicacin de los carbones puede ser en capas delgadas o gruesas, dependiendo de la
futura aplicacin y el mtodo de deposicin a utilizar. Por ejemplo, el mtodo de los
carbones Termopulverizados est hecho para capas gruesas variando desde 50 m hasta
varios milmetros. Adems estas operaciones son utilizadas para formar capas gruesas y
cuerpos autnomos. El mtodo de Deposicin Fsica de Vapor (PVD) es usado para formar
capas delgadas.

Generalmente, si un carbn va a ser utilizado en sus propiedades volumtricas como dureza
o resistencia, es llamada una capa gruesa.

Ambos procesos, el termopulverizado y el PVD, comparten los mismos pasos de formacin
de carbones:

1. Creacin de la deposicin de las especies
2. Transporte de las especies al substrato

28

3. Formacin de los carbones en el substrato.

Sin embargo existen diferencias entre los mtodos dado que en el Termopulverizado,
grandes gotas de material fundido o semifundido son depositadas en la superficie, mientras
que en el PVD las especies depositadas son tomos, iones o celdas muy pequeas.


5.2.2 Carbones termopulverizados

El proceso est formado cuando una alimentacin en forma de polvos o alambre es
calentada y fundida para luego ser lanzada hacia el substrato que la recibe chocando a gran
velocidad con la superficie, solidificndose rpidamente formando una capa. Millones de
capas forman un carbn.

Hay dos ejemplos que usan este sistema:
Ambos utilizan el llamado Arco Elctrico el cual se utiliza un arco de metal que permite el
ingreso del material, en forma de alambre o polvo y, para mover las partculas fundidas, se
utiliza aire comprimido como medio de propagacin (propelante).

El Arco de Plasma Pulverizado (PAS), es un sistema que posee un arco elctrico que ioniza
el gas (ej. Argn), por lo tanto funciona como calentador, que puede llegar a tener 15000K
en su ncleo y, como propelante.

El otro sistema es el llamado Combustin de oxgeno a Alta velocidad (High-velocity
Oxygen-fuel, HVOF) que utiliza un proceso de combustin para generar una llama de alta
velocidad que funde las partculas.

La diferencia entre estos mtodos reside en que el HVOF le imprime mucha ms energa
cintica a las partculas, en comparacin con el PAS. stas pueden ser tanto
complementarias como competitivas. La eleccin depende del material donde lo
depositaremos.


5.2.3 La pistola PAS


29

Consiste en 2 electrodos: un ctodo de tungsteno que est en un nodo de cobre cilndrico.
El proceso comienza en el arco, cuando se calienta y se le agrega al gas, Argn y puede
tambin recibir cierta cantidad de Hidrgeno. El gas se envuelve en un proceso de
disociacin e ionizacin generando el plasma, el cual es estabilizado usando bajo voltaje
con una fuente elctrica de alto amperaje. La geometra del nodo de cobre fuerza al gas a
rpidamente acelerarse y resulta la formacin de la llama de alta velocidad y alta
temperatura. El material es introducido como polvo en un segmento donde se encuentra el
gas. La partculas entran a la llama, interna o externamente, dependiendo si se desea o no
probar la regin fra del plasma. Las partculas son rpidamente calentadas y lanzadas
rpidamente a chocar con el substrato formando una capa gruesa y tenaz.

Los problemas de este proceso son principalmente dos:

1. Los cuasicristales termopulverizados tienden a perder Al por lo que, si observamos el
esquema, se salen de la regin por lo que la composicin ya no es la deseada.

2. Incluso si poseemos la qumica adecuada, el complejo, camino peritctico de
solidificacin de esta aleacin no permite la formacin de la fase . Una consecuencia
de esto es que la fuerte tendencia a obtener una mezcla de fases cristalinas metaestables
(por ejemplo las fases | y en la figura) van con la fase cuasicristalina como carbones
en conjunto.



30

La prdida de Al es un resultado de la pobre conductividad trmica de las fases
cuasicristalinas. Cuando las partculas de polvo son introducidas en el plasma, la
superficie es calentada tan rpido que el calor no alcanza a llegar al ncleo de sta. Y esto
obliga a poner ms calor en calentar la partcula, pero al hacer esto, el lquido de la
superficie hipercalentado se vaporizar.

Una solucin sera utilizar partculas ms grandes, dado que as se evaporar menor
fraccin de aluminio que en las pequeas, pero, lo ms probable es que el ncleo no alcance
a fundirse, por lo que esto generar un alto contenido de partculas sin fundirse en el
substrato, produciendo una alta porosidad y muchos defectos, lo que reduce la dureza y
durabilidad del carbn.

Como comenzamos, incluso si en carn tiene la cantidad de Al que necesita para formar
una fase cuasicristalina, una fase metaestable cristalina existir debido a las
solidificaciones. Para esto, si calentamos el substrato a 500C el carbn contendr ms
cuasicristales que si se depositara a temperatura ambiente.


5.2.4 Sntesis PVD de capas delgadas cuasicristalinas

Ahora la deposicin est dada tomo a tomo y, por lo tanto, otros mecanismos son
necesarios para la formacin de cuasicristales. En contraste con el templado, los
cuasicristales termodinmicamente estables pueden ser formados por difusin del estado
slido a altas temperaturas.

ste mtodo puede ser utilizado para formar cuasicristales binarios Al-Mn, Al-Fe, Al-Co o
Al-Cr, as como en ternarios en la familia de los Al-Cu-Fe.

En la familia Al-Cu-Fe, los cuasicristales son formados por escupido o evaporacin en
superficies calentadas a temperatura ambiente o menos.

Las aplicaciones

Para las propiedades a volumen, se utiliza en carbones de altas barreras trmicas para
motores de aviones.

Para las capas delgadas el uso que se le da es sus clara capacidades pticas, utilizndolos
como Absorbentes Solares Selectivos, dado que muestran una gran absorbencia (baja
reflectancia) con las ondas cortas provenientes del sol. Y con las ondas largas (ms de 2
m) la absorbencia es muy baja y la correspondiente reflectancia es muy alta.

Por lo tanto, como sabemos que la luz es emitida en un espectro conocido, podemos ver en
el grfico que con ondas muy pequeas, la absorbencia es grande.

De esto se concluye que podemos tener una utilizacin del 87% de la radiacin solar a 91
C.

31


Ahora estos absorbentes solares son buenos, no tan solo por sus caractersticas pticas, sino
tambin por su alta durabilidad y baja corrosin en un perodo extenso (25 aos). En las
nuevas aplicaciones de recepcin y transformacin de energa solar estn siendo utilizados.





32


6. Conductividad Trmica

La conductividad trmica de los cuasicristales corresponde a un efecto de que tienen las
propiedades trmicas de los cuasicristales sobre superficies.

La conductividad se comporta inversamente proporcional con la perfeccin de las
estructuras cristalinas de los cuasicristales, en este sentido los cuasicristales son buenos
aisladores mejor que en materiales metlicos tradicionales.

Para explicar el origen de este inesperado comportamiento, hay que considerar que los
cuasicristales tienen una estructura con altsima simetra y con forma de icosahedro, de esta
forma en ella se encuentran celdas unitarias que tienen estados vibracionales propios. Al
tener esta forma la capacidad calorfica es continuamente positiva dependiendo de la
temperatura
2
.

Por otro lado cualquier contribucin electrnica a las capas superiores de la estructura
genera una disminucin de esta propiedad.

En los cuasicristales la conductividad trmica permanece baja para todos los niveles de
temperatura.

La Conductividad trmica de los cuasicristales se define por:

K=o
d
C
p

Sin embargo, tambin puede ser definida en trminos cinticos como:

K(T) = 1/3 C
p *
<v> *A

Donde el Cp es la capacidad de calor, <v> es la velocidad promedio de los transportadores
de calor, y A grado de libertad.

Los cuasicristales estn basados en el subconjunto similar del mismo dominio isomorfo,
por lo que la propagacin de la vibracin atmica deben obedecer las mismas reglas que
para introducir electrones.



2
A diferencia del cermico que genera discontinuidades entre los 0 y 300 Kelvin.

33

7. Bibliografa

- MRS Bulletin, volumen 22, N11, 1er y 2do Reportajes (Cuasicristales: Perspectivas y
Aplicaciones Potenciales y Materiales Cuasiperidicos: Descubrimientos y
Desarrollos Recientes)

- http://www.nirim.go.jp/~weber/qc.html#1



34

Anexo N1 : Autobiografa de Dan Shechtman. Sus descubrimientos
realizados en materia de cuasicristales.

A finales del ao 1981, ingres a la National Bureau of Standards (NBS) (Oficina Nacional
de Estndares), actualmente el National Institute of Standards and Technology (NBS)
(Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa), para quedarme durante dos aos en ese
lugar ubicado en Haifa, Israel. Mi proyecto, patrocinado por el Defense Advanced Reseach
Projects Agency (Agencia de Defensa de Proyectos de Investigacin Avanzados),
actualmente la Advanced Research Projects Agency (ARPA) (Agencia de Proyectos de
Investigacin Avanzados), estuvo focalizado en las solidificaciones abruptas de aleaciones
de Aluminio. As, trabaj sobre una serie de compuestos de la aleacin, fabricados por el
Sr. Frank Biancaniello, los cuales haban sido producidos utilizando varios tratamientos de
calor. Su estructura fue estudiada usando varias tcnicas, pero principalmente microscopa
electrnica. Trabaj primero en las aleaciones de Al-Fe en las cuales la fase metastable de
Al
6
Fe desempe un papel importante. Por un esfuerzo de entender la estabilidad y la
cristalografa de esta fase, decid observar el sistema de Al-Mn desde la fase paralela en que
el sistema, Al
6
Mn, es estable. Un buen nmero de las composiciones de la aleacin de Al-
Mn haban sido fabricadas en el NBS, y una variedad de sus fases ya haban sido estudiadas
e identificadas. Al ir agregando manganeso a las aleaciones, la microestructura fue
cambiando. Terminamos con aleaciones que contenan cantidades bastante sobre los 30-%
de manganeso, lo cual claramente es intil para la ingeniera pero que tiene un importante
significado, cientficamente hablando.

Para el 8 de Abril de 1982, me encontraba estudiando - con microscopa electrnica - una
aleacin de aluminio rpidamente solidificada con manganeso con 25-% en peso. El
espcimen present principalmente una fase nodular. Mientras observaba el modelo,
mediante un patrn de difraccin seleccionada el cual tena una orientacin que difractaba
una gran cantidad de electrones (ya que la imagen brillante del campo era color negro
violeta), observ por primera vez el sorprendente patrn de difraccin con simetra de
rotacin de 10 aristas.

A primera vista, quedaba claro que el modelo de difraccin haba sido tomado de un cristal
mltiple, de algun objeto nuevo y emocionante. Durante las siguientes horas, orient el
cristal en varias orientaciones, y tom una serie de diversos modelos de difraccin, una
serie de imgenes del campo oscuro, y varios modelos de la microdifraccin. Ningn
duplicado poda ser identificado mediante la potencia de resolucin del microscopio
(cercana a 1 nm, dadas las condiciones del espcimen) . Los patrones de microdifraccin
no se podan romper en simples, lo cual es lo normal en el caso de los cristales simples
cuando se est ante la presencia de cristales mltiples.

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Con estos resultados, en la mano, excepto las imgenes de la resolucin de alta calidad
TEM, averigu entre mis colegas del NBS, acerca de la simetra rotacional de 10 aristas.
Me encontr a muchas personas que quisieron ridiculizarme de diversas maneras: desde la
conjetura educada de que el modelo de difraccin era simplemente el resultado de cristales
mltiples, lo cual estaba seguro que no era as, hasta el consejo paternal sobre que deba
repasar los textos de difraccin cristalogrfica. Durante los aos 1982 y 1983, defend mis
modelos de difraccin de cinco aristas con muchos cientficos. Incluso utilic
reproducciones de la difraccin como tarjetas de Navidad. Mi patrocinador de ARPA, Jake
Jacobson, los tena colgados en la pared de su oficina. Aunque me comuniqu con muchos
cientficos y escuch varias conjeturas, nadie fue capaz de dar alguna explicacin sobre este
fenmeno. Segu mi trabajo con las aleaciones de aluminio, rpidamente solidificadas,
hasta el final de mi estancia en NBS. En el proceso, observ el mismo conjunto de simetras
en aleaciones de Al-Fe y de Al-Cr. Sin embargo cuando intent producir las simetras en las
aleaciones de Al-Cu, no se pudo. Descubr tambin que las estructuras no eran estables por
sobre los 300 C y adems realic una serie de experimentos con tratamientos de calor con
el fin de determinar el fragmento de su estabilidad.

El esfuerzo substancial fue invertido en la obtencin de informacin a partir de los
experimentos realizados por difraccin de rayos x, y adems para obtener informacin a
partir de los estudios sobre difraccin de neutrones realizado por el Sr. Satish Sanghai.

En octubre de 1983, volv a Technion y discut mis resultados con varios colegas.
Solamente uno de ellos, Ilan Blech, nuestro experto en rayos x, crey en mis resultados.
Juntos buscamos los modelos estructurales que fueran idnticos a los obtenidos con los
modelos de difraccin, en TEM. El ordenador gener, una vez correctamente conectado y
con las correspondientes transformadas de Fourier realizadas, los modelos requeridos con
dos -, tres -, y cinco aristas con simetras rotatorias, as como con sus correspondientes
ngulos apropiados entre ellos. Anteriormente ste se conoca como el modelo de cristal
icosahdrico. El modelo requera que el icosahdrico fuera ensamblado por sus bordes o
caras, y que su orientacin espacial no variara.

Mi colaboracin con Ilan dio lugar a un paper enviado al Journal of Applied Physics, en el
verano de 1984. La manera que la escribimos satisfizo, probablemente, el estilo de ese
diario. Era esencialmente un paper de metalurgia, y no nos centramos en el descubrimiento.
Toda la informacin sobre la fase icosadrica fue presentada junto con nuestro modelo,
pero el paper contuvo ms informacin de nuestros estudios en el sistema de Al-Mn,
diluyendo as el aviso del descubrimiento. El Journal of Applied Physics lo envi de vuelta
rpidamente, y el editor contest que el artculo no era conveniente para el diario pues no
interesara a la comunidad de fsicos.

En el verano de 1984, el paper era devuelto del diario, y despus de su consejo, este fue
enviado inmediatamente al Metallurgical Transactions, donde pas un ao sin que se
respondiera. Mientras tanto, entregu el paper al Sr. John Cahn, de NBS para que ste lo
revisara. Despus que l leyera el artculo, tuvimos una larga discusin, durante la cual lo
convenc de que este descubrimiento era verdadero, y que Ilan Blech y yo tenamos un
modelo que trabajaba. John propuso contactar a Denis Gratias, quien estaba en los Estados
Unidos en ese entonces y sugeri publicar un paper que se refiriera slo a mis resultados

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sobre el TEM y que excluyera el modelo. Nosotros escribimos un segundo artculo, ms
corto, y lo enviamos al Physics Review Letters donde fue rpidamente validado y publicado
rpidamente en Noviembre del ao 1984.

Este artculo cre un gran inters dentro de la comunidad de fsicos, contrariamente a las
expectativas del editor del Journal of Applied Physics.
3



Materiales Cuasiperidicos: Descubrimiento y Desarrollos Recientes, pgina 40-42, Revista MRS