omoEn presencia de agua y acido clorhdrico (como catalizador), la velocidad de esterificacin (gramos mol por litro por minuto)

de acido actico y alcohol etlico a 100C, esta dada por las siguientes ecuaciones: -rA= kCACB con k=4,76x10-4 L/(min)(g mol). La velocidad inversa, o sea, la hidrlisis del ster con la misma concentracin de catalizador, es: -rA= kCCCD con k=1,63x10-4 L/(min)(g mol). CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O A+ B C + D (a) Un reactor se carga con 100gal de una solucin acuosa que contiene 200lb de acido Actico, 400lb de alcohol Etlico, y la misma concertacin de HCl que se usa para obtener las constantes de velocidad de reaccin cul ser la conversin del cido Actico a ster despus de 120 min de tiempo de reaccin? La densidad puede suponerse constante e igual a 8,7 lb/gal. Desprecie el agua vaporizada en el reactor. (b) Cul es la conversin en el equilibrio? SOLUCION: El primer paso que se debe realizar es conseguir las concentraciones iniciales de Acido Actico, agua y alcohol, ya que poseemos la densidad de la solucin y las masas de Acido y Alcohol que contiene la misma. La densidad es 8,7 lb/gal y equivalen a 1042,4899 g/L y el volumen de la solucin es decir los 100gal a 378,54L. La solucin contiene 200lb de Acido Actico, esto equivale a 90718,474 gramos de Acido, necesitamos el peso molecular de acido que es 60g/mol), entonces la concentracin inicial se halla dividiendo la masa de acido entre la densidad de la solucin multiplicada por el peso molecular.

C A0 =

90718,474 g 3,99 4mol / L 378,54 L * (60 g / mol )

Hay 400 lb de alcohol en la solucin y en gramos son 181436,948g, el etanol tiene un peso molecular igual a 46g/mol, la concentracin inicial del alcohol se consigue igual a la del acido.

C B0 =

181440 g 10,419 10,42mol / L 378,54 L * (46 g / mol )

Para el agua debemos restarle a la masa de la solucin (que se calcula usando la formula de m=/V en las unidades correspondientes) las masas de

acido y alcohol y dividirla entre la densidad multiplicada por el peso molecular del agua que es 18g/mol.

C D0 =

(1042,4899 g / L * 378,54 L ) 90718,474 g 181440 g 17,98 18 gmol / L

378,54 L * (18 g / gmol )

Una vez obtenidos estos resultados se puede decir que el acido actico es el reactivo limitante, por que su concentracin es mucho menor a la del alcohol, adems la reaccin procede en proporcin una a uno. Las expresiones de las concentraciones iniciales son:

CA = CAo (1 xA ) CA = 4gmol/ L(1 xA )

C B = C B0 C A0 * x A = 10,42mol / L 4mol / L * x A
CC = CC0 C A0 * x A = 4 gmol / L * ( x A )
C D' 0 = C D0 C A0 * x A = 18 gmol / L + 4 gmol / L * ( x A )

Como las velocidades de reacciones son: r2= kCHCOH con k=4,76x10-4 L/(min)(g mol). Para la reaccin directa. r2= kCECAgua con k=1,63x10-4 L/(min)(g mol). Para la reaccin inversa. Sustituimos las concentraciones en la ecuacin de la velocidad de reaccin del componente limitante al que denominaremos como A, y la colocaremos en funcin de las conversiones.

rA = kCACB k'CCCD
rA = k(4gmol/ L * (1 xA ) * (10,42gmol/ L 4gmol/ L * xA ) k' (4gmol/ L * xA * (18gmol/ L + 4gmol/ L * xA )
Introduciendo los valores de k y resolviendo internamente la multiplicacin de los trminos la ecuacin se transforma en:
rA = 0,01983968 0,03919168 * x A + 0,005008 * x A

Sacando factor comn 0,08 la ecuacin queda:

rA = 5,01 10 3 x A 39,2 10 3 x A + 19,8 10 3
2

Como se trata de un reactor Discontinuo o Batch es necesario usar la ecuacin de diseo para dicho reactor, adems contamos con el valor del tiempo de reaccin que es 120 minutos, sabemos que:

t = N A0

x Af

t = CA0

x Af

(
(

x Af dx dx A A = CA0 V = Ctte 0 rAV rA dx A 2 3 5,0110 x A 39,2 10 3 x A + 19,8 10 3

x Af t dx A = 2 3 0 CA 0 5,01 10 x A 39,2 10 3 x A + 19,8 10 3

La integral planteada en la ecuacin de diseo del rector Batch se resuelve por medio del mtodo de integracin numrica de Simpson. Donde se hace necesario hallar el valor el lmite superior de integral al cual el valor de es igual a 120. La conversin de A solamente puede tomar valores entre 0 y 1.
h f ( x)dx * ( F ( x)o + F ( x) n + 2 * F ( x )1 + 4 * F ( x) 2 + 2 * F ( x)3 + ... 3 ... + 4 F ( x) n 3 + 2 F ( x ) n 2 + 4 F ( x ) n 1 )

h=

(b a )
n

Aplicando la definicin anterior, decimos que a es el valor del limite inferior el cual es fijo, constante y conocido y es igual a 0 por que en un instante inicial la conversin inicial es igual a 0, b es el valor del limite superior de la integral representa la conversin para un instante de tiempo t (xAf), h seria el tamao de paso y n el numero de veces en que se divide el intervalo de integracin. Procedimiento: 1.- Suponemos xAf 2.-Fijamos un Valor de n o de h 3.-Definimos f(x)
f ( x) =

(5,0110

xA

1 39,2 10 3 x A + 19,8 10 3

4.-Evaluamos los datos, xAn= xAf, <=Asumido xA xA0 xA1 xAn f(xA) f(x)0 f(x)1 f(x)n

5.- Calculamos

h f ( x A )dx A * ( F ( x)o + F ( x) n + 2 * F ( x)1 + 4 * F ( x) 2 + 2 * F ( x)3 + ... 0 3 ... + 4 F ( x) n 3 + 2 F ( x) n 2 + 4 F ( x) n 1 )

x Af

Tomando en cuenta que:

x Af 120 min t L * min = f ( x A )dx A = = 30 0 4mol / L C A0 mol

6.- Comprobamos que si con xAf asumida:

7.-Verificar

x Af

f ( x A )dx A 30

L * min Tolerancia mol

7.1.- Si la condicin anterior se cumple la xAf Asumida es la conversin final del sistema a un tiempo t=120 min 7.2.- Si la condicin anterior no se cumple debemos asumir una nueva xAf y volver al paso 4 Luego del procedimiento de iteracin, con limites de iteracin de xAf entre 0 y 1, el valor de XAf0.36 Parte b: Las velocidades de una reaccin reversible a medida que se aproxima al equilibrio tienden a igualarse, por eso para calcular la conversin en el equilibrio es decir la conversin mxima que puede alcanzar la reaccin, debemos considerar la velocidad de la reaccin directa igual a 0. Como la velocidad de reaccin directa en funcin del componente A es igual a cero entonces la ecuacin queda expresada de la siguiente manera:
rA = 0 kC A C B k ' CC C E = 0

(5,0110

x A 39,2 10 3 x A + 19,8 10 3 = 0
2

Resolviendo este polinomio, determinando sus races, se obtendr una raz positiva y una negativa se consigue que xA sea igual a 0,5435