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Produo de Fertilizantes Nitrogenados e Suprimento...

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Captulo

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Jos Alberto M. Franco1 Afonso Saraiva Neto2

PRODUO DE FERTILIZANTES NITROGENADOS E SUPRIMENTO DE MATRIA-PRIMA

ABSTRACT
NITROGEN FERTILIZERS PRODUCTION AND RAW MATERIAL SUPPLY
The positive growth trend in Brazilian agriculture was reflected in the last agricultural year (2006/2007) with a record yield of 133 million ton in spite of a reduction in the planted area. In this very moment when the world is searching for alternative sources of energy to replace the fossil fuel, our country which had already a prominence as world leader in the production and/or exportation of several agricultural goods is also assuming a new role as producer of agro-energy, with plenty of room for expansion both in productivity and in cropped land, as well. Under this scenario the nitrogen (N) will have capital importance to make the country achieve the world leadership in food and bio-energy production in the next 20 years.

Qumico Industrial, Bacharel em Qumica e Economista. Engenheiro de Processamento e Consultor Snior da Petrobras FAFEN-BA; email: jamfranco@petrobras.com.br Engenheiro Qumico e Advogado. Engenheiro de Processamento e Consultor Tcnico da Petrobras FAFEN-BA; email: asaraiva@petrobras.com.br

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For that will be necessary a broader extension work for its rational and effective use because contrary to the rest of the world, the use of N in Brazil is much lower than its needs, as can be seen in the statistics presented periodically by ANDA. Since long time, Petrobras has been the driving force in the N fertilizer production in Brazil. On April 16, 1958 it was responsible for the implantation of the very first N plant, with ammonium nitrate as its main product, then the most used N fertilizer, recommended by the Programa Nacional de Fertilizantes e Calcrio Agrcola (National Program for Fertilizers and Agricultural Lime) which caused the implantation of three high size complexes of ammonia and urea in the states of Bahia (1978), Sergipe (1982) and Paran (1983). A concerning point regarding nitrogen is its high level of dependence on imported N fertilizers which supplied 64%of our needs in 2006 and will reach 75-80% in the next 10 years unless new investments are not made in this segment. Feasibility studies have been made by several groups, specially by Petrobras for the implantation of a world scale complex for the production of ammonia and urea in the country. However, difficulties related to the availability and the cost of natural gas and the high amount of the required investments is making hard to take the final decision. Till the end of this year Petrobras will be moving to another important step on its Fbrica de Fertilizantes de Sergipe (FAFEN-SE) with the start of granular urea production (600 t/day) in substitution to the same amount of pearl urea. The market will have thus a differentiated product with higher diameter and better grain resistance, making easier its use and allowing higher crop yields. Taking into account that the most used N fertilizer is urea, only its production from natural gas till ammonia and urea as done in Petrobras units, in FAFEN-BA e FAFEN-SE is described in this paper.

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RESUMO
O mercado brasileiro se encontra em uma fase de retomada do seu crescimento, tendo alcanado neste ano (2006/2007) uma safra recorde de 133 milhes de toneladas, a despeito da reduo da rea plantada. Neste momento, o Pas alcana grande destaque no cenrio mundial pois, alm de conquistar a liderana na produo e/ou exportao de diversos produtos agrcolas, agora assume tambm importante papel no segmento da agroenergia, e ainda com muito espao para expanso em produtividade e em reas ainda disponveis, quando o mundo se volta para a busca de energias alternativas em substituio aos combustveis fsseis. Neste cenrio, o nitrognio (N) ganha importncia capital para que a produo de alimentos e de agroenergia no Brasil alcance efetivamente uma posio de liderana no mundo nos prximos 20 anos. Para tal, faz-se necessrio a maior difuso de seu uso, de forma racional e eficaz, considerando que, ao contrrio do resto do mundo, o Brasil utiliza N em quantidades bem inferiores s necessidades, o que pode ser visto nas estatsticas apresentadas periodicamente pela ANDA. At ento, a Petrobras tem sido a grande impulsionadora do desenvolvimento da produo de fertilizantes nitrogenados. Ela foi a responsvel pela implantao da primeira fbrica de fertilizantes nitrogenados, em 16/04/1958, que tinha como carro-chefe o nitrato de amnio, nitrogenado de maior consumo na poca, como tambm foi o principal player do Programa Nacional de Fertilizantes e Calcrio Agrcola (PNFCA), quando viabilizou a implantao de trs complexos de amnia e uria nos Estados da Bahia (1978), Sergipe (1982) e Paran (1983), de grande porte para a poca da implantao. Um ponto de preocupao com relao ao N se relaciona ao elevado nvel de dependncia do produto importado, que j alcanou a marca de 64% em 2006 e dentro dos prximos 10 anos deve se situar entre 75-80%, caso no ocorram novos investimentos neste segmento. Estudos para a implantao no Pas de um complexo de produo de amnia e uria em escala mundial tm sido realizados por produtores brasileiros, e em especial pela Petrobras, mas as dificuldades associadas disponibilidade e preo do gs natural e ao vulto dos investimentos requeridos tm dificultado a tomada de deciso.

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At o final deste ano a Petrobras estar dando mais um passo importante na sua Fbrica de Fertilizantes de Sergipe (FAFEN-SE), com o incio da produo de 600 t por dia de uria granulada, substituindo, desta forma, parcela da produo que anteriormente era de uria perolada. Assim, o mercado passar a dispor de um produto diferenciado, com maior granulometria e maior resistncia dos gros, facilitando seu uso e viabilizando o alcance de maiores nveis de produtividade. Considerando que a uria atualmente o fertilizante nitrogenado mais consumido, esto detalhados neste captulo apenas os processos produtivos da amnia e da uria a partir do gs natural, utilizado pelas unidades da Petrobras, no caso FAFEN-BA e FAFEN-SE.

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1. INTRODUO
agricultura brasileira, aps passar uma fase de crise conjuntural nos ltimos anos, quando ocorreu queda na sua produo e aumento do endividamento dos agricultores, retorna neste ano o seu processo de crescimento. As oportunidades de expanso da agricultura brasileira so um destaque na esfera mundial, apesar das dificuldades enfrentadas pelo Pas para assegurar uma logstica de suprimento de matrias-primas e de escoamento da produo, tendo em vista sua dimenso continental e a necessidade de investimentos macios na rea de infra-estrutura. No cenrio atual, em que as reas agricultveis disponveis no mundo so escassas e as presses ambientais so elevadas, o Brasil surge com rea agricultvel disponvel e com oportunidades de melhoria da produtividade, podendo expandir de forma acentuada a produo das culturas e contribuir de forma efetiva para o atendimento das necessidades mundiais de alimentos. Adicionalmente, alm de alimentos, o mundo est em busca de alternativas renovveis de energia para a substituio dos combustveis fsseis, que esto se tornando escassos e com preos altos e volteis. Dentro dessa prioridade, espera-se que a agricultura esteja disponibilizando biocombustveis, como o lcool e o biodiesel, para, nos prximos 15 anos, substituir cerca de 20% das necessidades energticas fornecidas atualmente pelos combustveis fsseis no mundo. Portanto, diante deste cenrio e considerando a evoluo tecnolgica do Brasil neste campo, tem-se um desafio, mas tambm uma grande oportunidade, de o Pas tornar-se um dos mais importantes destaques do agronegcio mundial. Para atender a esta demanda, o Brasil ter 90 milhes de hectares como rea potencial a ser cultivada, j disponvel, sem necessidade de avanar sobre as reservas existentes. Alm disso, existe a oportunidade de serem utilizadas pelo menos 30% das reas hoje alocadas para pastagens, que se situam em torno de 220 milhes de hectares. Com a integrao lavoura-pecuria pode haver sensvel incremento na produtividade das pastagens, reduzindo sua rea ocupada. Assim, pode-se vir a alcanar

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pelo menos 150 milhes de hectares de rea adicional disponvel e, ainda, com efetivas possibilidades de melhoria da produtividade. Considerando que atualmente a rea cultivada se situa em torno de 58 milhes de hectares, a rea disponvel quase trs vezes maior, o que poder tornar o Brasil o celeiro do mundo, desde que haja bom nvel de planejamento e que se priorize investimentos voltados infra-estrutura e logstica deste setor. Com a efetiva expanso da cana-de-acar e do milho no Brasil este ltimo devido ao maior direcionamento de parte do milho americano para a produo de lcool e de outras oleaginosas que no a soja, sero necessrias quantidades apreciveis de fertilizantes nitrogenados para assegurar uma elevada produtividade agrcola e para garantir tambm uma adequada competitividade dos biocombustveis, que passaro a ser produzidos em larga escala no Pas. Como cerca de 50% da responsabilidade pelo aumento de produtividade agrcola se deve aos fertilizantes, segundo a FAO, e considerando o papel preponderante do nitrognio (N) na agricultura, o adequado suprimento e uso dos fertilizantes nitrogenados se torna primordial para que o pas possa se tornar um grande produtor mundial. Estudos tm sido realizados no sentido de expandir a produo de amnia e uria, inclusive por parte da Petrobras, mas dificuldades quanto disponibilidade de gs natural, aliadas volatilidade dos seus preos, tm postergado a expanso desta indstria. Atualmente, o Pas j importa 64% das necessidades de fertilizantes nitrogenados, e com o crescimento do consumo de pelo menos 3-4% ao ano o nvel de dependncia do produto importado se tornar cada vez mais crtico. Com isso, haver maior impacto na balana comercial do Pas, alm de torn-la mais vulnervel a fatores externos, razo porque se torna indispensvel a manuteno de projeto voltado ao aumento da produo nacional dos fertilizantes nitrogenados.

2. MATRIZ DOS FERTILIZANTES NITROGENADOS


Todos os fertilizantes nitrogenados derivam da amnia, matriaprima essencial para toda a linha de produo, como pode ser visto na Figura 1.

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Figura 1. Rota de produo dos principais fertilizantes nitrogenados.

Como exposto pelo Professor Mello Morais, da ESALQ/USP, a sntese de amnia obtida por dois alemes, Fritz Haber e Karl Bosch foi uma das maiores invenes da humanidade. Sem ela a produo de alimento seria apenas suficiente para a metade dos 6 bilhes de pessoas hoje existentes, desde que se conformem com uma dieta mnima de protena para a sua sobrevivncia, afirmativa feita pelo especialista mundial Vaclav Smil (Universidade Manitoba,Canad) e transcrita em artigo do Dr. Fernando Penteado Cardoso no Informaes Agronmicas no 89, de Maro/2000, editado pela POTAFOS. Em termos mundiais, como pode ser visto na Figura 2, a participao desses fertilizantes na matriz nitrogenada era bem equilibrada na dcada de 70, mas ao longo das ltimas dcadas ficou evidente o aumento da participao da uria na referida matriz. Em 2006, esta participao chegou a 52%, e em 2011 dever alcanar 55%, segundo estimativas da IFA apresentadas no ms de maio/ 2007, em Istambul. Em 2006, a participao de uria no Brasil, usando os dados de consumo aparente da ANDA (2006), alcanou 59%.

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Figura 2. Matriz de consumo dos fertilizantes nitrogenados no mundo (NA = nitrato de amnio, UAN = soluo de uria + nitrato de amnio, AS = sulfato de amnio).
Fonte: IFA (2005).

2.1. Nitrato de amnio - (NH 4)NO 3


O nitrato de amnio (34% de N) um produto slido, perolado ou granulado que possui grande valor agronmico por conter um radical ntrico e outro amoniacal, sofrer menor perda por volatilizao e acidificar menos o solo, comparado aos demais. Alm de se adaptar bem s misturas NPK, tambm adequado para a fertirrigao e para uso como fertilizante lquido. Por ser um produto muito higroscpico, requer necessariamente o uso de aditivos para reduzir o empedramento e conseqente esfarelamento. O nitrato de amnio foi o produto de maior utilizao no mundo deste a dcada de 20 e manteve esta liderana at a dcada de 80, quando alcanou, em 1988, um consumo aparente de 17,7 milhes de toneladas de N. Em 2002, esse valor j se situava em 13,6 milhes de toneladas de nutriente (N).

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As causas dessa queda no consumo se devem ao aumento do uso de uria, em especial nos pases em desenvolvimento, e tambm, mais recentemente, s apreenses e maior controle do produto diante da onda de terrorismo, em especial a partir de Setembro de 2001, quando do ataque ao World Trade Center, nos Estados Unidos, e da exploso do Armazm da Grand Paroise, em Toulouse, Frana. Isso porque, alm de fertilizante, o nitrato de amnio a matria-prima principal utilizada na produo de explosivos. Cerca de 80% da produo mundial de nitrato de amnio se concentra na Europa, Estados Unidos e na antiga Unio Sovitica, sendo que estas mesmas regies concentram 72% do consumo do produto. Assim, alguns fatores conjunturais importantes tambm contriburam para a reduo do consumo, como a crise econmica na antiga Unio Sovitica na dcada de 90 e a crescente presso regulatria, fruto de impactos ambientais oriundos do uso excessivo de fertilizantes nitrogenados, notadamente o nitrato de amnio, que era o mais utilizado na poca, nos pases mais desenvolvidos. Atualmente, essa tendncia de queda j se estabilizou e as previses indicam uma tendncia de crescimento de 1,5% ao ano, aproveitando, inclusive, a capacidade ociosa de plantas existentes, j que h poucos registros de novas plantas em construo. No Pas h um nico produtor, a Ultrafrtil, com uma unidade em Cubato, SP, voltada ao mercado de fertilizantes, com capacidade de produo de 406.000 toneladas por ano.

2.2. Sulfato de amnio - (NH4) 2SO 4


O sulfato de amnio (21% de N e 24% de S) um produto slido, na forma de cristais ou granulado, produzido a partir da reao direta entre cido sulfrico e amnia. Entretanto, na prtica, a maior parte de sua produo originria do processo de produo de caprolactama, de metacrilato de metila ou mesmo de processos metalrgicos ou outros de recuperao de gases sulfurosos (SOx). Portanto, sua produo est mais relacionada ao nvel de atividade dos produtos principais destes processos produtivos do que prpria demanda de sulfato de amnio. Esse produto, embora tenha baixa concentrao de N (21%), possui 24% de enxofre (S), que o torna importante, em especial para aplicao

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em solos carentes de S, caracterstica tpica de muitas regies do Brasil. Trata-se tambm de um produto com certa vulnerabilidade s perdas de N por volatilizao. Seu uso excessivo tende a acidificar o solo, requerendo a correo do mesmo. A produo mundial de sulfato de amnio tem flutuado entre 3 e 4 milhes de toneladas de N (14,3 e 19,0 milhes de toneladas de produto, respectivamente), nos ltimos 20 anos. Em 2006, sua produo foi de 18 milhes de toneladas, concentrando-se 37% desta na Europa Ocidental e nos Estados Unidos. Quanto demanda, a Europa Ocidental (17%) e o Sudeste Asitico (16%) so as principais regies consumidoras do produto. A participao do sulfato de amnio (SA) na matriz nitrogenada do mundo se situa em torno de 4% e no tem havido grande variao de consumo ao longo das ltimas dcadas. No Brasil, no entanto, sua participao bem maior em torno de 18% em 2006 , sendo muito usado em vrias culturas, como na cana-de-acar, devido carncia de S nos solos brasileiros. Por ser um produto com baixa concentrao, sofre fortemente os efeitos da competitividade, principalmente quando utilizado em regies distantes dos centros produtivos e/ou misturadores, devido ao valor do frete por tonelada de N transportado. O sulfato de amnio produzido na Bahia como subproduto dos processos de produo de metacrilato de metila, na Proquigel, em Candeias, alcanando a produo de 119.000 toneladas, e como subproduto dos processos de produo de caprolactama, na Braskem/CPL, em Camaari, com a produo de 75.000 toneladas, em 2006. Em Cubato, SP, a Bunge Fertilizantes produz o sulfato de amnio diretamente a partir de cido sulfrico e amnia, alcanando 42.000 toneladas em 2005, mas direciona boa parte deste produto para outros fins industriais que no o de fertilizantes. O consumo de sulfato de amnio em 2006, no Brasil, foi de 1.820.000 toneladas, sendo 87% orindos do mercado externo. Atualmente, o Brasil o maior importador de sulfato de amnio do mundo.

2.3. Uria - NH 2CONH2


Trata-se de um produto slido, em forma de prolas (1-2 mm) ou de gros (2-4 mm), que tem como principal caracterstica o N na forma amdica (NH2).

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A sntese para produo de uria, a partir de amnia e gs carbnico, produzidos numa mesma unidade, torna o produto menos oneroso que os demais fertilizantes nitrogenados, inclusive pelo fato da uria possuir teor de N bem mais alto (46%), comparada aos demais produtos, o que proporciona um preo mais atrativo por tonelada de N. Pelas suas caractersticas higroscpicas, ela tambm requer um tratamento com aditivos, para tornar o gro ou prola mais resistente e evitar o empedramento do produto. Um dos cuidados necessrios para aumentar a eficincia da uria , sempre que possvel, fazer sua incorporao ao solo no momento da aplicao, para minimizar as perdas por volatilizao. Tais perdas ocorrem atravs da liberao da amnia formada, devido ao de uma enzima chamada urease, que catalisa a hidrlise da uria, decompondo-a em amnia e gs carbnico. Inmeras pesquisas tm sido desenvolvidas para identificar produtos que sejam comercialmente competitivos para inibir a urease, possibilitando, desta forma, a minimizao das perdas por volatilizao, quando o produto no logo incorporado ao solo. Embora existam alguns produtos disponveis no mercado, a pesquisa ainda busca produtos mais eficientes, mais estveis e com preos mais atrativos e competitivos. A uria muito usada na fertirrigao devido sua alta solubilidade, e tambm na produo de fertilizantes lquidos. Em 2006, sua participao na matriz de nitrogenados no mundo alcanou 52%, e no Brasil 59%, embora sua participao tpica nos ltimos anos se situe entre 50% e 55%. Nesse ano, a produo mundial de uria alcanou 134,7 milhes de toneladas de produto, concentrando 49% desta produo na China e na ndia. Por outro lado, estes mesmos pases detm 54% do mercado o que, no caso da ndia, requer ainda uma parcela crescente de importao para assegurar seu suprimento. A tendncia do surgimento de novas plantas deve se concentrar mais nos pases em desenvolvimento e com maiores reservas de matriasprimas, em especial o gs natural.

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2.4. Soluo uria-nitrato de amnio (UAN)


Este fertilizante lquido (32% de N) produzido a partir de uma mistura em soluo aquosa de uria com nitrato de amnio, na relao de 1:1 em concentrao de N, controlando-se o pH na faixa de 7,0 a 7,5. Processos mais avanados tm sido usados, produzindo UAN a partir de cido ntrico e soluo de uria. Sua participao na matriz nitrogenada do mundo de 6% (dado de 2002) e seu consumo mundial deve crescer a uma taxa de 3% ao ano no perodo de 2002 a 2010. Os Estados Unidos so os responsveis por 50% da produo mundial e 75% de todo o consumo mundial, enquanto o antigo Bloco Sovitico responsvel por 50% das exportaes mundiais. No h estatsticas confiveis sobre o consumo de UAN no Pas, mas o consumo muito baixo, e nos poucos pontos de produo esta mistura feita de forma artesanal, a partir de dissoluo dos produtos adquiridos no estado slido.

3. MATRIAS-PRIMAS BSICAS PARA A PRODUO DE AMNIA


Diversas fontes de matrias-primas e combustveis so usadas para a produo de amnia, havendo, como opes, o gs natural, o gs de refinaria, a nafta, o leo pesado e o coque ou carvo, dependendo da disponibilidade e do custo na regio onde ser instalada a planta. Segundo Kongshaug (1998), para a produo de fertilizantes no mundo utiliza-se 1,2% de todo o consumo mundial de energia, sendo que, destes, 92,5% so usados para a produo dos fertilizantes nitrogenados. Boa parte desta energia usada como matria-prima e combustvel, especificamente para a produo de amnia, por se tratar de um processo que requer elevado consumo de energia. A Tabela 1 apresenta as principais diferenas entre as matriasprimas alternativas. Com maior eficincia energtica e menor custo de capital, o gs natural atualmente usado para a produo de 75% da amnia no mundo.

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Tabela 1. Matrias-primas alternativas para a produo de amnia. Matria-prima/Combustvel Gs natural Nafta leo pesado/Coque Carvo
Fonte: IFDC e Unido.

Consumo de energia (G joule t-1 de amnia) 29 32 36 41

Custo de capital (%) 100 116 160 200

Evidentemente, alguns pases como a China, por dispor de poucas reservas de gs e grandes reservas de carvo, tm construdo tambm fbricas a partir de outras matrias-primas disponveis. Das quatro plantas de amnia existentes no Pas, duas utilizam o gs natural como matria-prima, no caso a Fafen-BA, em Camaari, BA, e a Fafen-SE, em Laranjeiras, SE, ambas as unidades de negcio da Petrobras. Uma terceira, da Ultrafrtil, em Cubato, SP, utiliza gs de refinaria e, por ltimo, uma segunda unidade da Ultrafrtil, em Araucria, PR, utiliza resduo asfltico (RASF). H uma tendncia acentuada de aumento da demanda de gs no Brasil devido retomada do crescimento industrial, notadamente no setor termoeltrico, estimulada pela poltica de aumento da participao do gs na matriz energtica brasileira. Em contrapartida, a curva projetada de oferta de gs no tem crescido na mesma proporo que a da demanda, o que tem exigido toda a nfase do pas, e em especial da Petrobras, para o aumento da produo nacional de gs natural, de forma a assegurar o adequado atendimento ao mercado e com o propsito de reduzir a dependncia do gs natural importado da Bolvia. Este desequilbrio entre a oferta e a demanda de gs natural tem tornado o mercado mais nervoso, com tendncia de aumento dos preos, tambm com o propsito de guardar uma correlao com os preos do petrleo. Em 1980, as reservas mundiais de gs provadas se situavam em torno de 2.600 trilhes de ps cbicos (TCF) enquanto em 2006 este valor j

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alcanou 6.112 trilhes de ps cbicos, o que reala o efetivo crescimento destas reservas. A Tabela 2 resume a situao atual.
Tabela 2. Reservas provadas de gs natural, por pas e no mundo, em 2006. Pas Mundo 20 maiores reservas Rssia Iran Qatar Arbia Saudita Emirados rabes Estados Unidos Nigria Arglia Venezuela Iraque Indonsia Noruega Malsia Turkmenisto Uzbequisto Kazaquisto Holanda Egito Canad Kuwait Resto do mundo
1

Reservas (TCF1) 6.112 5.510 1.680 971 911 241 214 193 185 161 151 112 98 84 75 71 66 65 62 59 57 56 602

(%) 100,0 90,2 27,5 15,9 14,9 3,9 3,5 3,1 3,0 2,6 2,5 1,8 1,6 1,4 1,2 1,2 1,1 1,1 1,0 1,0 0,9 0,9 9,8

TCF = trilhes de ps cbicos. Fonte: WORLDWIDE... (2005).

Considerando que mais de 58% das reservas de gs se situam na Rssia, Ir e Qatar, h uma tendncia de ocorrer maior incidncia de novas plantas nestas regies, onde o preo do gs natural em alguns locais se situa em torno de US$ 1,0/MMBTU enquanto em pases com menor disponibilidade desta matria-prima os preos chegam a US$ 8,0/MMBTU. De qual-

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quer forma, pases com elevado consumo de fertilizantes, como a China e a ndia, maiores consumidores de fertilizantes do mundo, para no ficarem totalmente dependentes do produto importado, tm procurado viabilizar investimentos neste segmento. As reservas atuais do mundo so suficientes para apenas 66,7 anos de consumo nas bases atuais, sendo que a Rssia tem 81,5 anos, a frica 96,9 anos, o Oriente Mdio excede os 100 anos e a Amrica Central e do Sul 55 anos, sendo que nesta regio as maiores reservas se encontram na Venezuela, com 151 TCF. Os Estados Unidos, segundo produtor mundial, com 19 TCF, tm reservas atuais para apenas 10 anos, mantendo-se os nveis atuais de consumo. A Rssia, atualmente, a maior exportadora de gs natural, no caso, por dutos, sendo que em 2003 exportou 6,3 TCF, o que corresponde a 6% do consumo mundial. Naes da Organizao para a Cooperao e Desenvolvimento Econmico (OECD), em especial Amrica do Norte e Europa Ocidental, esto aumentando sua produo em mdia 0,5% ao ano enquanto sua demanda cresce 1,5% ao ano. Como as maiores reservas se situam em regies com menor grau de desenvolvimento e baixo consumo, haver um estmulo para o incremento do comrcio internacional na forma de gs natural liquefeito (GNL), o que exigir maiores consumos de energia e a instalao de terminais especializados na origem e no destino. No caso do Brasil, a Petrobras j est implantando dois terminais para recepo do GNL, em Pecm, CE, e no Rio de Janeiro, RJ.

4. EVOLUO HISTRICA DA PRODUO DE FERTILIZANTES NITROGENADOS NO BRASIL


A Petrobras desempenha importante papel no desenvolvimento da produo de fertilizantes no pas tendo sido pioneira na produo de nitrato de amnio, depois na produo de uria perolada, e agora, no final deste ano, tambm na produo de uria granulada, um produto diferenciado quanto quantidade e eficincia. Os marcos mais importantes desta evoluo foram: (1). A primeira fbrica de fertilizantes no pas, denominada de FAFER Fbrica de Fertilizantes foi implantada pela Petrobras em

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Cubato, junto Refinaria Presidente Bernardes, RPBC, e entrou em operao em 16 de abril de 1958. Este foi, tambm, o primeiro complexo petroqumico do pas. O complexo se constituiu de uma unidade de amnia a partir da oxidao parcial de gs de refinaria, uma unidade de cido ntrico diludo e uma unidade de nitrato de amnio e clcio. A unidade de amnia foi desativada em 1989 e a unidade de produo de nitroclcio foi modernizada e voltada para a produo de nitrato de amnio poroso, para fins explosivos, a partir de 2000, permanecendo a unidade de cido ntrico juntamente com uma segunda unidade de cido diludo e duas unidades de concentrao, que foram construdas posteriormente (1972 e 1986). Esta fbrica foi posteriormente incorporada Ultrafrtil em 1977, trs anos aps a aquisio do controle acionrio desta, pela Petrobras. (2). Em 01/06/1970, em Cubato, SP, entrou em operao o Complexo Industrial de Fertilizantes da Ultrafrtil. Este Complexo compreendia sete fbricas, sendo uma unidade de amnia (450 t por dia), que inicialmente usava nafta como matria-prima, alm de unidades de nitrato de amnio soluo (690 t por dia), nitrato de amnio perolado (625 t por dia), cido ntrico diludo (570 t por dia), cido sulfrico (650 t por dia), cido fosfrico (480 t por dia) e uma unidade de monoamoniofosfato (MAP) ou diamoniofosfato (DAP) (480 t por dia). Alm das unidades, foi implantado um Terminal Porturio no esturio do Porto de Santos (TUF), diversas unidades de mistura espalhadas na regio Sudeste e Centro-Oeste e um Laboratrio de Qumica Agrcola na capital de So Paulo. Na ocasio, tratava-se de um empreendimento sem equivalente na Amrica Latina, destinado a atuar de forma integrada desde a produo das matrias-primas at a mistura, comercializao junto ao consumidor final, contando, inclusive, com efetiva estrutura de assistncia tcnica. Este empreendimento teve como acionistas o grupo ULTRA, a Companhia Phillips e o Banco Mundial. Devido s dificuldades econmicas e conjunturais, este complexo foi incorporado Petrobras em 1974, sendo que em 1982 teve sua ampla rede comercial e de assistncia tcnica desativada e em 1993 foi privatizada. (3). Implantao de um complexo de amnia (200 t por dia) e uria (250 t por dia), denominado Conjunto Petroqumico da Bahia COPEB,

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em Camaari, BA, a partir do gs natural disponvel na regio. Este complexo, construdo pela Petrobras, teve sua operao iniciada em Julho de 1971. Tratou-se de uma deciso estratgica da Petrobras com o propsito de utilizar o gs natural disponvel e no utilizado no Recncavo Baiano, tendo sido a primeira indstria do Pas a utilizar o gs natural, inclusive como matria-prima. Desta forma, foi dado um grande passo para a descentralizao industrial do Pas, que, por sua vez, estimulou a deciso, aps alguns anos, para a implantao neste mesmo local do primeiro Plo Petroqumico estruturado e planejado, proporcionando para a regio uma melhoria na infraestrutura e um forte crescimento industrial. (4). Na dcada de 70, na fase em que o Brasil viveu o milagre econmico, perodo de muito otimismo em relao ao desenvolvimento do Pas, foi lanado, em 1974, o primeiro Programa Nacional de Fertilizantes e Calcrio Agrcola (PNFCA) que objetivava ampliar e modernizar a indstria de fertilizantes e calcrio agrcola. Movido por este programa, a Petrobras implantou, em Maio de 1978, atravs da Nitrofrtil, um segundo complexo de amnia e uria, tambm em Camaari, a partir do gs natural disponvel, utilizando uma escala de produo de padro mundial para aquela poca, com capacidades em torno de quatro vezes s das plantas existentes neste local, ou seja, 907 t por dia de amnia e 800 t por dia de uria. Foi construdo tambm um terminal retroporturio para escoar os excedentes de produo de amnia e uria para o Sul, Sudeste ou outros pases, que entrou em operao no ano seguinte. (5). Ainda estimulado pelo PNFCA, foram projetados pela Petrobras trs novas fbricas de amnia e uria em Sergipe, Rio de Janeiro e Paran, mas foram construdas apenas as de Sergipe, em Laranjeiras, a partir de gs natural, e a do Paran, em Araucria, a partir de resduo asfltico (RASF). A unidade de Laranjeiras, SE, entrou em operao em Outubro de 1982, produzindo 907 t por dia de amnia e 1.100 t por dia de uria, incorporando-se Nitrofrtil, empresa do sistema Petrofrtil, holding da Petrobras para o negcio fertilizantes. J a unidade de Araucria, PR, devido sua maior complexidade, quanto ao tipo de matria-prima utilizada, entrou em operao no incio de 1983, produzindo 1.200 t por dia de amnia e 1.500 t por dia de uria, tendo a seguir sido incorporada Ultrafrtil, tambm, na poca, uma empresa do sistema Petrofrtil.

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Com estes investimentos, fruto do PNFCA, a Petrobras, acreditando nas oportunidades de crescimento da agricultura brasileira, investiu cerca de US$ 2,5 bilhes, sendo que cerca de US$ 1 bilho coube aos trs complexos construdos (Bahia, Sergipe e Paran), para a produo de amnia e uria, que proporcionaram efetiva economia de divisas para o Pas e a garantia de um efetivo suprimento de fertilizantes nitrogenados para suportar as necessidades da agricultura nacional. Desde ento, nenhum investimento de maior vulto foi realizado tendo em vista a expanso dos adubos nitrogenados, somente as revamps (reformas) das plantas industriais existentes, embora estejam em curso estudos sobre o assunto. (6). Em 1993, por conta do Programa Nacional de Desestatizao, a Ultrafrtil foi privatizada e hoje se compe como uma Empresa da Fosfrtil, tambm privatizada um ano antes. J a Nitrofrtil no foi privatizada, tendo sido incorporada Petrobras em Dezembro de 1993, passando a se denominar Fafen Fbricas de Fertilizantes Nitrogenados, que em 2005 foi segmentada em duas unidades de negcio da Petrobras, sendo identificadas como FAFEN-BA e FAFEN-SE. (7). A capacidade atual das plantas de amnia e uria do Pas, aps algumas ampliaes, est detalhada na Tabela 3.
Tabela 3. Capacidade atual das plantas de amnia e uria do Pas. Local FAFEN-BA FAFEN-SE ULTRAFRTIL - SP ULTRAFRTIL - PR Capacidade (t por dia) Amnia Uria 1.500 1.250 550 1.295 1.500 1.800 1975

5. PROCESSO DE PRODUO DE AMNIA E URIA


5.1. Matrias-primas
A uria um composto nitrogenado produzido em larga escala mundial. Mais de 90% da produo mundial destinada para uso como

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fertilizante. A uria tem o mais alto teor de N (46%) de todos os fertilizantes nitrogenados slidos usualmente utilizados.Desta forma, apresenta o mais baixo custo de transporte e estocagem por unidade de N contido. O produto pode ser utilizado na forma de prolas, grnulos ou como fertilizantes lquidos. comercializado como elemento simples ou em misturas. A uria produzida comercialmente a partir de amnia e dixido de carbono. A reao ocorre em fase lquida a altas presses e temperaturas. Os processos de produo de uria so todos semelhantes, diferenciando-se pelas condies nas quais a formao de uria ocorre e na forma como os reagentes no convertidos so processados posteriormente. A amnia e o dixido de carbono, utilizados como matria-prima na produo de uria, so obtidos em uma mesma unidade de produo, a partir de hidrocarbonetos leves, coque, hidrocarbonetos pesados ou a partir da gaseificao de carvo. A matria-prima mais comumente utilizada para a produo o gs natural.

5.2. Tecnologias utilizadas


Normalmente, as tecnologias para as etapas de gerao de gs de sntese e de sntese de amnia so fornecidas pelo mesmo licenciador, ao passo que para as etapas de sntese de uria e acabamento final so fornecidas por outros. A implementao de um projeto deste porte envolve, no entanto, a formao de parcerias entre os fornecedores de tecnologia das diversas etapas, sendo que, muitas vezes, os fornecedores de tecnologia de uma determinada etapa do processo detm participaes nas empresas fornecedoras de tecnologia das etapas seguintes. Em geral, os detentores de tecnologia fornecem: Estudos de viabilidade tcnico-econmica; Projeto bsico de processo; Licenciamento do processo; Projeto de detalhamento; Fabricao de determinadas sees da planta e equipamentos especializados; Assistncia pr-operacional e para partida;

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Treinamento de operadores; Fornecimento de catalisadores; Assistncia tcnica aps comissionamento da planta. Atualmente, os principais fornecedores de tecnologia para um complexo de produo de amnia e uria a partir do gs natural podem ser visto na Figura 3.

Figura 3. Principais fornecedores de tecnologia para a produo de amnia e uria a partir do gs natural.

Ao longo dos anos, os processos de produo de amnia e uria tm sido continuamente aprimorados visando atingir maiores capacidades, menores investimentos, maior confiabilidade e maior eficincia energtica. O consumo global de energia nos projetos atuais de amnia situa-se na faixa de 6,5 a 7,0 Gcal por tonelada de amnia produzida, dependendo das condies locais e requisitos do projeto.

5.3. Processo de produo de amnia


O processo de produo de amnia ajustado conforme os requisitos do projeto. Para a maioria dos projetos, o fator preponderante o investimento, mas para outros, localizados em regies geogrficas em que a matria-prima est disponvel a um alto custo, o melhor projeto ser perse-

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guido em termos de minimizar o consumo de energia e os custos operacionais, o que leva a maiores investimentos. Outro fator que influi no valor do investimento o nvel de exigncia da legislao aplicvel nos aspectos de SMS Segurana, Meio Ambiente e Sade, envolvendo efluentes lquidos e gasosos, nvel de rudo e temperatura ambiente, por exemplo. De forma geral, as etapas de produo de amnia a partir do gs natural compreendem as seguintes sees (Figura 4): Seo de reforma e purificao do gs: dessulfurizao, reforma primria, reforma secundria, reao de converso de CO. Remoo de CO2: absoro e desabsoro de CO2 e posteriormente metanao. Sntese de amnia: loop de sntese e rea de refrigerao.
Ar CO2 N2 H2

Gs natural REFORMA E PURIFICAO REMOO DE CO2

NH3

LOOP DE SNTESE

Figura 4. Etapas da produo de amnia a partir do gs natural.

5.3.1. Purificao do gs natural


O processo inicia-se com o recebimento de gs natural, que passa por um sistema de separao de lquidos e ento enviado para a remoo de enxofre, de forma a evitar o envenenamento do catalisador base de nquel da reforma cataltica no reformador primrio e dos catalisadores das etapas posteriores (Figura 5).

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Figura 5. Etapa de purificao do gs natural.

A seo de purificao da carga, em geral, consiste de pr-aquecimento de carga, hidrogenao de mercaptans e adsoro de enxofre como H 2S. O H2S usualmente removido pela utilizao de um adsorvente de xido de zinco, atravs da seguinte reao: ZnO + H2S ZnS + H2O No caso de plantas que no utilizam o gs natural como matriaprima e sim o carvo mineral ou hidrocarbonetos pesados, no h esta seo nem a reforma a vapor que vem a seguir. Em substituio, h uma unidade de gaseificao, seguida por uma seo de limpeza do gs gerado para separar cinzas, metais pesados e outros contaminantes, como o enxofre.

5.3.2. Reforma a vapor


A tecnologia de reforma a vapor, que converte hidrocarbonetos em xidos de carbono e hidrognio, o corao das plantas de gerao de

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gs de sntese. uma tecnologia conhecida h mais de 60 anos e novos desenvolvimentos so constantemente realizados, tanto nos equipamentos como nos catalisadores. Os reformadores podem ser do tipo top fired, side fired ou mesmo do tipo autotrmico, a depender da tecnologia. As reaes so as seguintes: (1) CH4 + H2O CO + 3H2 (2) CnHm + nH2O nCO + (n + m/2)H2 (3) CO + H2O CO2 + H2 As reaes 1 e 2 so endotrmicas e a reao 3 (reao de shift) exotrmica. O balano final endotrmico, com grande consumo de energia.

5.3.3. Reforma primria


Na reforma primria, a reao ocorre sobre um leito cataltico de nquel disposto em tubos verticais (Figura 6). O calor necessrio para a reao suprido pela combusto externa de gs combustvel em queimadores montados nas paredes e transferido por radiao, das paredes da cmara de combusto para os tubos. Para o pr-aquecimento de gs necessrio que a temperatura de entrada seja da ordem de 510oC e a de sada 810oC. Diferentes tipos de catalisador esto disponveis, dependendo das caractersticas da carga. A performance do reformador primrio depende de uma complexa interao entre transferncia de calor e cintica de reao. O projeto mecnico do reformador, assim como as propriedades do catalisador de reforma, so tambm importantes para o processo.

5.3.4. Reforma secundria


No reformador secundrio, o calor fornecido por combusto interna (Figura 7). A quantidade estequiomtrica de ar pr-aquecido calculada de forma a introduzir a quantidade de N necessria para a sntese de amnia. O ar injetado atravs de um queimador especial e permite atingir temperaturas no topo da ordem de 1.200oC. Como a reao endotrmica, h uma queda de temperatura ao longo do leito do catalisador.

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Figura 6. Etapa de reforma primria.

Figura 7. Etapa de reforma secundria.

Esta temperatura aproveitada no sistema de gerao de vapor de alta presso a 110 kg cm-2, com vazes superiores a 300 t h-1, que ser utilizado no acionamento de bombas e compressores, alm de ser injetado para a reao de reforma.

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5.3.5. Converso de monxido de carbono


O monxido de carbono (CO) gerado vai ainda passar por um processo de converso a CO2, com gerao adicional de hidrognio. A converso de CO para produo de amnia consiste normalmente de um processo em duas etapas, a primeira a alta temperatura (HTS) e a segunda a baixa temperatura (LTS) (Figura 8). A reao de converso de CO (tambm chamada de reao de shift) a seguinte: CO + H2O CO2 + H2 + calor

Figura 8. Etapas de converso de monxido de carbono: a alta temperatura (A) e a baixa temperatura (B).

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O desempenho da seo de converso de CO afeta fortemente a eficincia global da planta medida que o CO no convertido gera uma perda de produo, alm de consumir hidrognio no metanador, aumentando a quantidade de gs inerte no loop de sntese. Na converso de CO de alta temperatura usa-se catalisador a base de ferro e cromo e o calor gerado recuperado para gerao adicional de vapor e aquecimento de fluidos de processo. Na converso de CO de baixa temperatura usa-se catalisador a base de cobre e o calor gerado recuperado para aquecimento de fluidos de processo.

5.3.6. Remoo de CO 2
A remoo de CO2 um processo que normalmente no desenvolvido pelos fornecedores de tecnologia de amnia. Para assegurar que seja escolhido um processo de remoo de CO2 adequado para cada projeto, os detentores de tecnologia mantm estreito contato com todos os fornecedores relevantes de tecnologia de remoo de CO2 e so realizados estudos regularmente para otimizar a integrao de cada tecnologia com a tecnologia de produo de amnia. O processo consta de uma torre de absoro, com a utilizao de soluo absorvente que retm o CO2 em fase lquida, permitindo que o gs saia com menos de 300 ppm de CO2 residual (Figura 9). A soluo rica em CO2 enviada para uma torre desabsorvedora onde, por reduo de presso e aumento de temperatura, o CO2 liberado, saindo pelo topo como produto.

5.3.7. Metanao
Aps a remoo do CO2, o gs de processo contm traos de CO2 e de CO no convertidos na seo de shift. A reao de remoo final do CO e do CO2 ocorre no metanador, conforme mostrado abaixo: CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O O teor de CO + CO2 normalmente reduzido a menos que 5 ppm, com o objetivo de evitar a entrada de xidos no reator de sntese de amnia.

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Figura 9. Etapa de remoo de CO2.

Esta fase final de purificao pode ser realizada com processos alternativos metanao, como a lavagem com N lquido ou o uso de peneiras moleculares, mas atendendo mesma finalidade.

5.3.8. Sntese de amnia


(1). Loop de sntese A tecnologia de sntese de amnia baseia-se em conversores de fluxo radial em pelo menos duas sees, podendo estar em um s reator ou em dois (Figura 10). o ponto de mais alta presso dentro do processo de amnia, exigindo energia de compresso. A presso varia de 90 a 180 kg cm-2, de acordo com a tecnologia. Temos que considerar que se a presso mais baixa requer menos energia de compresso, por outro lado reduz a eficincia de reao. A seo de sntese de amnia compreende, alm do reator: Compressor de gs de sntese, que a mquina com maior potncia de todo o complexo. Recuperador de calor atravs da gerao de vapor de alta presso e pr-aquecimento da gua de caldeira. Permutadores de calor gs-gs para pr-aquecimento do gs de alimentao do conversor. Aquecedor de partida.

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Perfil de temperatura x converso de NH3

NH 3 (%)

Temperatura (oC)

Figura 10. Etapa de loop de sntese.

A reao de sntese de amnia de baixa eficincia por passe e isto gera um reciclo para o compressor de sntese com vazo muito maior que a vazo de make-up. A converso obtida o ponto-chave para a eficincia global do processo. (2). Refrigerao com amnia Tem como objetivo gerar frigorias para permitir o processo de separao da amnia produzida no reator. constituda de compressor associado a chillers de amnia, em nveis diferentes de presso e temperatura (Figura 11). So pontos-chave a serem considerados na planta de amnia: Condies operacionais do reformador primrio; Eficincia da recuperao de calor para gerao de vapor; Nvel de converso no loop de sntese; Performance das grandes mquinas centrfugas, especialmente os compressores de sntese e refrigerao.

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Figura 11. Etapa de refrigerao com amnia.

5.4. Processo de produo de uria


De forma geral, o processo de produo de uria compreende as seguintes etapas: Sntese: condensao de carbamato, reao de sntese, stripagem. Recuperao: com diferentes nveis de presso para decomposio e absoro. Concentrao e tratamento de efluentes: filtrao, duas sees de concentrao e unidade de tratamento de efluentes. Granulao ou perolao: formao dos gros, peneiramento e abatimento de finos. A produo de uria est sempre associada produo de amnia utilizando como matrias-primas a amnia e o CO2 l produzidos. A eficincia da planta est vinculada eficincia da seo de sntese e medida pelo consumo de vapor e energia eltrica. A qualidade do produto fator primordial e est intimamente ligado ao processo de acabamento. Pontos importantes a serem considerados no projeto esto relacionados aos materiais utilizados, devido aos fluidos de processo serem muito corrosivos, e ao controle

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ambiental relacionado gerao de resduos e contaminao atmosfrica. As tecnologias disponveis permitem o atendimento aos requisitos legais. As etapas do processo so descritas a seguir (Figura 12).

Figura 12. Etapas da produo de uria.

Seo de sntese Em todos os processos, amnia e dixido de carbono so alimentados diretamente para a seo de sntese. Em uma primeira reao tem-se a formao de carbamato de amnia (Figura 13). A segunda reao de desidratao de carbamato, formando uria e gua. A presso varia entre 140 kg cm-2 e 200 kg cm-2, com temperaturas entre 180C e 200C. O consumo de energia e os equipamentos necessrios para a elevao da presso da amnia e do CO2, para o nvel requerido na sntese, requerem especial ateno. O carbamato que no se transforma em uria sofre um processo de stripagem e os gases separados retornam ao reator. O carbamato no separado e a soluo de uria saem pelo fundo da stripper e so enviados para a seo de recuperao.

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Condensador de carbamato de alta presso Da bomba de alta presso de carbamato

Da bomba de NH3

Do compressor de CO 2

Para seo de recirculao

Figura 13. Seo de sntese.

Seo de recuperao A soluo contendo carbamato no reagido e uria passa por uma srie de torres decompositoras em diferentes nveis de presso nas quais o carbamato decomposto em amnia e CO2 (Figura 14). Estes passam ao estado gasoso e vo para a rea de absoro onde so absorvidos em nveis equivalentes de presso, gerando a soluo de reciclo que volta para a seo de sntese. A soluo de uria sai desta seo com 70% de concentrao e enviada para a prxima seo. Seo de concentrao e tratamento de efluentes A soluo de uria que sai do estgio de recuperao encaminhada para a seo de concentrao na qual, atravs da utilizao de vcuo, concentrada a 96% e os vapores so condensados em um sistema de recuperao (Figura 15). Todo o condensado de processo tratado na seo de tratamento de efluentes (Figura 16). Amnia e dixido de carbono so tratados em colunas de desabsoro, enquanto pequenas quantidades de uria so dissociadas na coluna de hidrlise. A pureza do condensado tratado permite que

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o mesmo seja utilizado como reposio da gua de resfriamento ou pode ser usado, aps sofrer polimento, como gua de alimentao de caldeira. Conseqentemente, o processo de produo de uria no gera efluentes lquidos em volume significativo.

Absoro 17 bars 3 bars Vcuo

CO2 Figura 14. Seo de recuperao.

Uria a 70%

Vapor Agr. Ar

Concentrador Gerao de vcuo da recuperao

Tanque de soluo 96% Granulao Figura 15. Seo de concentrao a vcuo.

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Desabsoro Atm Desabsoro gua tratada Hidrlise Agr. Vapor Cond. vcuo Efluente Vapor Ar

Agr. Processo

Figura 16. Seo de tratamento de efluentes.

Seo de granulao A soluo de uria da seo de concentrao enviada para a unidade de granulao de forma a se obter grnulos slidos (Figura 17). Resina contendo formaldedo injetada na soluo de uria para melhoria da qualidade antes que a uria seja atomizada no granulador, onde os gros crescem a partir de uma semente. O produto granulado extrado do granulador resfriado e levado para a seo de triagem. O material sobredimensionado (grosso) esmagado e retorna para o granulador como partculas semente, juntamente com os gros subdimensionados (finos). Aps resfriamento final, o produto com a granulometria especificada (2 a 4 mm) enviado para estocagem. A qualidade do produto tem forte influncia da granulao no somente no que se refere granulometria mas tambm quanto a outros pontos importantes da especificao como: biureto, umidade, teor de amnia livre e resistncia do gro.

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Atmosfera

Peneira

Soluo de uria recuperada Resfriador Coletor de p fino Moinho

Produto

Granulador

Alimentador de soluo de uria Ar

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Ar

Figura 17. Seo de granulao.

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A uria pulverizada dispersa no ar, proveniente do granulador, recuperada em um sistema de lavagem. Condensado de processo da seo de desoro usado como gua de make-up para o lquido de lavagem, o qual reciclado para a seo de evaporao. As plantas mais antigas, como as trs que operam no Pas, usam o sistema de perolao (prilling tower) na rea de acabamento, gerando gros menores e menos resistentes. So pontos-chave a serem considerados na planta de uria: Condies operacionais da seo de sntese; Materiais a serem utilizados nos equipamentos de alta presso; Performance das mquinas centrfugas, especialmente os compressores de CO2 e bombas de amnia; Qualidade do produto final.

6. REFERNCIAS
ANDA. Associao Nacional para Difuso de Adubos. Anurio estatstico do setor de fertilizantes. Comit de Estatstica, So Paulo, 2006. FAO. Food and Agriculture Organization of the United Nations. Fertilizers and their use. 4. ed. Rome, 2000. FAO. Food and Agriculture Organization of the United Nations. Fertilizer requirements in 2015 and 2030. Rome, 2000. HOFMAN, G.; CLEEMPUT, O. van. Soil and plant nitrogen. Paris: IFA, 2004. 48 p. IFA. International Fertilizer Industry Association. Disponvel em: <http:// www.fertilizer.org/ifa/statistics/ifadata/DATA/world.xls> ISHERWOOD, K. Overview of environmental issues impacting nitrogen fertilizer production. Paris: IFA, IFDC, 2005. PRUDHOME, M. Global fertilizers and raw materials supply and supply/demand balances: 2007-2011. Paris: IFA, 2007. WORLDWIDE look at reserves and production. Oil & Gs Journal, v. 103, n. 47, p. 24-25, 2005.

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