Page 1 Halaman 1

LIMITS EQUATIONS IN THE STUDY OF CHEMICAL SYSTEMS; BATAS

PERSAMAAN DALAM STUDI SISTEM KIMIA;
THE SCIENCE'S ROUTINE ATAS ILMU'S RUTIN
C. Contreras-Ortega* C. Contreras-Ortega *
1 1
, Nelson Bustamante , Nelson Bustamante
1 1
, Juan Luis Guevara , Juan Luis Guevara
2 2
, Victor Kesternich , Victor Kesternich
1 1
and dan
Carlos Portillo Carlos Portillo
3 3
1 1
Universidad Catlica del Norte, Facultad de Ciencias. Universidad Catlica del Norte, Facultad
de Ciencias. Casilla 1280 Antofagasta, Chile. Casilla 1280, Antofagasta, Chili.
*e-mail: * E-mail:
ccontrer@ucn.cl ccontrer@ucn.cl
2 2
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias, Casilla 653, Santiago, Chile Universidad de Chile,
Facultad de Ciencias, Casilla 653, Santiago, Chili
3 3
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Casilla 487-3, Santiago,
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Casilla 487-3, Santiago,
Chile Chili
ABSTRACT ABSTRAK
The scope of limit equations is analyzed and their usefulness as starting points to deduce Ruang
lingkup persamaan batas dianalisa dan kegunaannya sebagai titik awal untuk menyimpulkan
general equations, as well. umum persamaan, juga. A general strategy is proposed to go
systematically from limit Strategi umum diusulkan untuk pergi sistematis dari batas
equations to general ones. persamaan untuk yang umum. Emphasis is made on the necessity of
making clear to students the Penekanan dilakukan pada perlunya membuat jelas untuk siswa
points above. poin di atas. On the base of the proposed strategy, the most common general
equations in Di dasar strategi yang diusulkan, persamaan umum yang paling umum di
chemistry, like the equation for the chemical equilibrium constant, the Nernst equation for an
kimia, seperti persamaan untuk kesetimbangan kimia konstan, persamaan Nernst untuk
electrochemical reaction, and the Henry's and Raoult's equations for the vapor pressure of
elektrokimia reaksi, dan Henry dan itu Raoult persamaan untuk tekanan uap
solutions, are deduced and their scope analyzed. solusi, yang disimpulkan dan lingkup mereka
dianalisis.
Key words: ideal gases, ideal solutions, real solutions, real gases, limit equations Kata kunci:
gas ideal, solusi ideal, solusi nyata, gas nyata, persamaan batas
Introduction Pengenalan
General Chemistry and introductory Physical Chemistry courses teach mostly equations Umum
Kimia dan pengantar kuliah Kimia Fisika mengajarkan banyak persamaan
that are strictly valid for system under limiting physical - conditions only (1 - 6). yang ketat
berlaku untuk sistem di bawah membatasi fisik - hanya kondisi (1 - 6). These Ini
conditions are normally defined in terms of physical or chemical parameters at their limiting
kondisi umumnya ditetapkan dalam hal parameter fisik atau kimia untuk membatasi mereka
values, as for example, infinitely dilute concentrations, infinitely high temperatures or low nilai-
nilai, seperti misalnya, jauh mencairkan konsentrasi, suhu jauh tinggi atau rendah
pressures, etc. Examples of these equations are the well known concentrations-based equations
tekanan, dll Contoh persamaan ini adalah konsentrasi berbasis terkenal persamaan
for the chemical equilibrium constant, for the Nernst's equation for electrochemical cells, and
untuk konstanta kesetimbangan kimia, untuk persamaan Nernst untuk sel elektrokimia, dan
for the Raoult's and Henry's laws for the solution constituents; or, the widely used equation untuk
itu Raoult dan Henry hukum untuk konstituen solusi, atau, persamaan banyak digunakan
PV = nRT for gases. PV = nRT untuk gas. They are named limit equations . Mereka diberi nama
persamaan batas.
Regarding above several questions arise: i) why do limit equations appear?; ii) what part
Mengenai atas beberapa pertanyaan timbul: i) mengapa persamaan batas muncul; ii) bagian mana
of Nature do they explain?; iii) how are explained situations others than the limiting ones?. Alam
mereka menjelaskan; iii) bagaimana menjelaskan situasi lain daripada yang membatasi??.
Generally, the answers to these questions are not given at first year chemistry courses neither
Secara umum, jawaban atas pertanyaan-pertanyaan ini tidak diberikan pada kursus kimia tahun
pertama tidak
students are warned about the real scope of these limiting equations, exception made of the siswa
memperingatkan tentang ruang lingkup nyata dari persamaan ini membatasi, pengecualian dibuat
dari
equations for gaseous systems. persamaan untuk sistem gas. If students were aware about the
scopes of limit equations Jika siswa menyadari tentang lingkup persamaan batas
concerning, for example, liquid solution systems they would ask themselves what about the
tentang, misalnya, sistem larutan cair mereka akan bertanya pada diri sendiri bagaimana dengan
situations far away from the limiting behaviors of nature. situasi jauh dari perilaku membatasi
alam.
To answer above questions concepts like activity and activity coefficients are needed, Untuk
menjawab pertanyaan di atas konsep-konsep seperti aktivitas dan koefisien aktivitas yang
diperlukan,
concepts that are introduced only in upper chemistry courses. konsep yang diperkenalkan hanya
di kursus kimia atas. However, before receiving those Namun, sebelum menerima mereka
answers students in these courses spend maybe too much time studying ideal solution systems
jawaban siswa dalam kursus ini menghabiskan mungkin terlalu banyak waktu mempelajari
sistem solusi ideal
and real solution system at their limiting borderline conditions, where limit equations apply, dan
sistem solusi nyata pada kondisi mereka membatasi batas, di mana persamaan batas berlaku,
that they get convinced that these systems are the most common ones to be encountered in bahwa
mereka bisa yakin bahwa sistem ini yang paling umum yang akan dihadapi dalam
nature. alam. Then when real systems far from their limiting borderline are introduced, they look
like Kemudian ketika sistem nyata jauh dari perbatasan mereka membatasi diperkenalkan,
mereka terlihat seperti

Page 2 Halaman 2
2 2
the exception to the most common cases of interest and because of that not much attention is
pengecualian untuk kasus yang paling umum dari kepentingan dan karena itu tidak banyak
perhatian adalah
paid to them. dibayarkan kepada mereka. Furthermore, the success of most of the limit equations
in many practical Selanjutnya, keberhasilan sebagian besar persamaan batas di banyak praktis
applications seems to rule out the need of more sophisticated equations. aplikasi tampaknya
mengesampingkan kebutuhan persamaan yang lebih canggih.
The aim of the present article is to answer above questions in a general way in order to Tujuan
dari artikel ini adalah untuk menjawab pertanyaan di atas secara umum untuk
get a better understanding of the real scope of the limit equations and of their usefulness to
mendapatkan pemahaman yang lebih baik dari lingkup nyata dari persamaan batas dan
kegunaannya untuk
derive the equations for real systems away from limiting physical borderline conditions.
menurunkan persamaan untuk sistem nyata dari membatasi kondisi batas fisik. A Sebuah
subject closely related is the one concerning the roles of mathematical tendencies and limits in
subyek terkait erat adalah orang tentang peran kecenderungan matematika dan batas di
equations of chemical systems at limiting physical conditions, a subject that we analyzed in a
persamaan sistem kimia untuk membatasi kondisi fisik, subjek yang kita dianalisis dalam
previous article in this Journal (7). sebelumnya artikel di Jurnal ini (7). It is also a purpose of the
present work to illustrate the way Ini juga merupakan tujuan dari penelitian ini untuk
menggambarkan cara
science infers general laws from particular ones (the scientific inductive method). ilmu
pengetahuan menyimpulkan hukum-hukum umum dari yang khusus (metode induktif ilmiah).
We believe Kami percaya
that this methodology is not consciencetly perceived by students (and may be not by some bahwa
metodologi ini tidak consciencetly dirasakan oleh siswa (dan mungkin bukan oleh
teachers either) in the long way of going from the limit laws (limit equation) of the general guru
baik) di jalan panjang untuk pergi dari hukum batas (persamaan batas) dari umum
chemistry courses to the general ones learned in their last physical chemistry courses. kimia
kursus dengan yang umum dipelajari di kursus terakhir mereka kimia fisik. And, Dan,
generally, textbooks and teachers do not make explicit to students this role of the science either.
umumnya, buku teks dan guru tidak membuat jelas untuk siswa ini peran ilmu pengetahuan baik.
The Science Routine Rutin Ilmu
Limit equations are the mathematical formulations of laws describing the regular Persamaan
batas adalah formulasi matematis dari hukum yang menjelaskan rutin
behaviors of systems under limiting physical borderline conditions. perilaku sistem di bawah
kondisi membatasi batas fisik. As such, those laws are Dengan demikian, hukum-hukum yang
known also as limit laws . dikenal juga sebagai hukum batas. These regularities have been
possible to observe in the laboratory by Ini keteraturan telah memungkinkan untuk mengamati di
laboratorium dengan
just claiming the parameters that are normally measured: pressures, volumes, temperature, and
hanya mengklaim parameter yang biasanya diukur: tekanan, volume, suhu, dan
concentrations. konsentrasi. They are observed by the experimenter at physical limiting
conditions (low Mereka diamati oleh eksperimen pada kondisi pembatas fisik (rendah
pressures, high temperatures, large volumes, highly dilute solutions, etc.) because under these
tekanan, suhu tinggi, volume besar, sangat encer solusi, dll) karena di bawah ini
conditions mater interactions became simpler (and weaker) as theories explain. kondisi interaksi
mater menjadi lebih sederhana (dan lebih lemah) sebagai teori menjelaskan. And the Dan
simplest (and the weaker) the interactions are the simplest the explanations for them are. paling
sederhana (dan lebih lemah) interaksi adalah penjelasan sederhana untuk mereka berada. And
Dan
the simplest explanations just claim to the parameters easier to observe, ie, the ones that are
penjelasan yang paling sederhana hanya mengklaim parameter lebih mudah untuk mengamati,
yaitu, yang yang
normally measured. biasanya diukur.
Nevertheless, science must look for general equations, capable to explain the whole Namun
demikian, ilmu pengetahuan harus mencari persamaan umum, mampu untuk menjelaskan
keseluruhan
behavior of nature. perilaku alam. In such regard, limiting physical situations must also be
explained by these Dalam hal seperti itu, membatasi situasi fisik juga harus dijelaskan oleh
general equations. umum persamaan. Then, limits equations, the equations for the limiting
physical situations, are Kemudian, batas persamaan, persamaan untuk situasi fisik membatasi,
adalah
nothing but particular forms of these general equations. hanyalah bentuk-bentuk tertentu dari
persamaan umum.
The way science normally searches above general equations is as follows. Cara sains biasanya
mencari persamaan umum di atas adalah sebagai berikut. In a first step, Dalam langkah pertama,
scientists simplify the reality they try to understand by progressively making simpler the
ilmuwan menyederhanakan realitas mereka mencoba untuk memahami dengan semakin
sederhana semakin membuat
experiment that represents it, until they start to observe regularities; they start to understand
percobaan yang mewakili itu, sampai mereka mulai mengamati keteraturan, mereka mulai
memahami
that reality. kenyataan itu. The regularities are then expressed as laws and these ones coded in
mathematical Keteraturan tersebut kemudian dinyatakan sebagai hukum dan ini yang dikodekan
dalam matematika
formula. formula. This is the case of all limit laws and equations, being the limit systems the
simplified Ini adalah kasus dari semua hukum batas dan persamaan, menjadi sistem batas yang
disederhanakan ini
experimental systems. eksperimental sistem. In a second step, these limiting real situations are
taken as models Pada tahap kedua, situasi nyata membatasi diambil sebagai model
(experimental models) to imaging idealized experimental situations, which weather eliminate
(Model percobaan) pada situasi eksperimental pencitraan ideal, yang cuaca menghilangkan
the borderline restrictions of the limiting real systems or restrict reality to the borderlines where
pembatasan batas dari sistem nyata membatasi atau membatasi realitas untuk garis batas di mana
it can be understood. dapat dipahami. Because of that, these systems are considered as ideal
ones. Karena itu, sistem ini dianggap sebagai yang ideal. Thus, limit Dengan demikian,
membatasi
laws and equations are raised to the category of general laws; they are now capable to describe
hukum dan persamaan dibangkitkan dalam kategori hukum umum, mereka sekarang mampu
untuk menggambarkan
the nature in its all range of existence, but of an idealized nature. sifat dalam jangkauan semua
eksistensinya, tetapi yang bersifat ideal. These ideal systems, and their Ini yang ideal sistem, dan
mereka
laws and equations, are then submitted to the formalism of general equations and new hukum
dan persamaan, yang kemudian diserahkan kepada formalisme persamaan umum dan baru
equations are deduced for them. persamaan disimpulkan untuk mereka. The final step is to
modify these fictional general equations to Langkah terakhir adalah memodifikasi persamaan
umum untuk fiksi
obtain real general equations, capable of giving account of the complete reality. mendapatkan
persamaan umum nyata, mampu memberikan penjelasan tentang realitas lengkap. We name all
Kami menyebutkan semua
this procedure as the science routine. prosedur ini sebagai rutinitas sains.

Page 3 Halaman 3
3 3
I. I.
The Limit Equations for Limiting Real Systems: the reality we can understand. Para
Persamaan Batas Membatasi Sistem Real: realitas kita dapat memahami.
Let analyze the most common examples of limit laws or equations: Mari menganalisis contoh
yang paling umum dari hukum batas atau persamaan:
The concentrationsbased chemical equilibrium constant. Let represent a general chemical
Konsentrasi berbasis kimia kesetimbangan konstan. Mari mewakili kimia umum
equilibrium reaction as follows: kesetimbangan reaksi sebagai berikut:
aA + bB cC + dD aA + bB cC + dD
[1] [1]
Then, the expression for its equilibrium constant is: Kemudian, ekspresi konstan untuk
kesetimbangan adalah:
K(C K (C
i saya
) = C ) = C
C C
c c
C C
D D
d d
/ C / C
A Sebuah
a sebuah
C C
B B
b b
; ;
C C
i saya
0 0
[2] [2]
In eqn. Dalam eqn. [2], C [2], C
i saya
represents the concentration of each one of the participants in the reaction, at the merupakan
konsentrasi dari masing-masing salah satu peserta dalam reaksi, di
equilibrium, in a given concentration scale and the exponents are the respective reaction
keseimbangan, konsentrasi dalam skala tertentu dan eksponen adalah reaksi masing-masing
stoichiometry coefficients. koefisien stoikiometri. As it is normally said, this equation is valid at
dilute to highly dilute Seperti biasanya mengatakan, persamaan ini berlaku di encer ke yang
sangat encer
concentrations of the participants of the chemical reaction, which is indicated in eqn. konsentrasi
peserta dari reaksi kimia, yang ditunjukkan dalam eqn. [2] as [2] sebagai
C C
i saya
0 . 0. From a practical point of view, this means that from tenth of a molar to lower Dari
sudut pandang praktis, ini berarti bahwa dari sepersepuluh molar untuk menurunkan
concentrations the equilibrium constant calculated with eqn. konsentrasi konstanta
kesetimbangan dihitung dengan eqn. [2] differs from the value believed [2] berbeda dari nilai
yang diyakini
to be real from 10% percent to better agreements in most of the cases. menjadi nyata dari 10
persen% menjadi perjanjian yang lebih baik di sebagian besar kasus.
The concentrations-based Nernst's equation for electrochemical cells. Let assume that reaction
Persamaan konsentrasi berbasis Nernst untuk sel elektrokimia. Mari berasumsi bahwa reaksi
[1] is the electrochemical reaction responsible of the electromotive force, emf , of a cell and that
[1] adalah reaksi elektrokimia yang bertanggung jawab dari gaya gerak listrik, ggl, sel dan bahwa
it takes place at constant temperature and pressure. itu berlangsung pada suhu dan tekanan tetap.
Then, concentrations-based Nernst equation Kemudian, konsentrasi berbasis persamaan Nernst
predicts for that cell: memprediksi untuk sel tersebut:

= =

- (RT/nF) ln { C - (RT / nF) ln {C
C C
c c
C C
D D
d d
/ C / C
A Sebuah
a sebuah
C C
B B
b b
} ; C }; C
i saya
0 0
[3] [3]
In above equation, Dalam persamaan di atas,

and dan

are the real and the standard emf of the cell, respectively, T is the adalah nyata dan ggl standar
dari sel, masing-masing, T adalah
reaction temperature, R is the gases constant, F is the Faraday constant, n is the net number of
suhu reaksi, R adalah gas konstan, F adalah Faraday konstanta, n adalah jumlah bersih
electron involved in the cell reaction, and the C elektron yang terlibat dalam reaksi sel, dan C
i saya
's are the actual concentrations, in a given 'S adalah konsentrasi yang sebenarnya, dalam
memberikan
concentration scale, at their dilutions limiting values, as indicated by C skala konsentrasi, pada
pengenceran mereka membatasi nilai-nilai, seperti ditunjukkan oleh C
i saya
0. This means, as 0 Ini berarti,. Sebagai
before, that at higher concentrations the emf of the cell calculated with eqn. sebelumnya, bahwa
pada konsentrasi tinggi ggl dari sel dihitung dengan eqn. [3] differs from the [3] berbeda dari
real one (the measured value) in a magnitude that might not be not acceptable for the nyata satu
(nilai diukur) besarnya yang tidak mungkin tidak diterima untuk
experimenter. eksperimen. Generally, the agreement between these values is much better than
the agreement Secara umum, perjanjian antara nilai-nilai ini jauh lebih baik daripada perjanjian
between the calculated and the actual equilibrium constants for the same involved chemical
antara dihitung dan konstanta kesetimbangan sebenarnya untuk kimia yang terlibat sama
reaction. reaksi. This is because the concentrations ratio in the emf equation, [3], is within a Hal
ini karena rasio konsentrasi dalam persamaan ggl, [3], adalah dalam
logarithmic expression, which diminishes the errors in that calculation. logaritmik ekspresi, yang
mengurangi kesalahan dalam perhitungan itu. Thus, while at a tenth of Jadi, sementara pada
sepersepuluh dari
a molar concentration the equilibrium constant calculated with eqn. konsentrasi molar konstanta
kesetimbangan dihitung dengan eqn. [2] may differ from the [2] mungkin berbeda dari
value believed to be real in a 10% percent, the corresponding emf value may differ from the nilai
diyakini nyata dalam persen 10%, nilai ggl yang sesuai mungkin berbeda dari
value believed to be real in about 0.1% percent when calculated with eqn. nilai diyakini nyata di
sekitar 0,1% persen jika dihitung dengan eqn. [3]. [3].
The vapor pressures of infinitely dilute solutions. For a general solution formed by a solvent A
Tekanan uap jauh encer solusi. Untuk solusi umum dibentuk oleh pelarut A
and a solute B , the vapor pressures for the solvent and the solute are respectively given by: dan
B zat terlarut, tekanan uap untuk pelarut dan zat terlarut yang masing-masing diberikan oleh:

Page 4 Halaman 4
4 4
Raoult's law : P Raoult hukum: P
A Sebuah
= P* = P *
A Sebuah
x x
A Sebuah
; x ; X
A Sebuah
1 1
[4] [4]
Henry's law : P Henry hukum: P
B B
= k = K
B B
x x
B B
; x ; X
B B
0 0
[5] [5]
In above equations P* Dalam persamaan di atas P *
A Sebuah
is the vapor pressure of the pure solvent at the temperature of the adalah tekanan uap pelarut
murni pada suhu
experiment, k percobaan, k
B B
is a proportionality constant, named Henry's constant, and x adalah konstanta proporsionalitas,
konstanta bernama Henry, dan x
A Sebuah
and x dan x
B B
are the adalah
molar fractions of the solvent and the solute, respectively. molar fraksi dari pelarut dan zat
terlarut, masing-masing. The Henry's constant has pressure Konstan Henry memiliki tekanan
units. unit. (It represents the vapor pressure of a solute in a hypothetical solution of concentration
(Ini merupakan tekanan uap suatu zat terlarut dalam larutan hipotetis konsentrasi
x x
B B
= 1 ; not a real pure solute, but a solution containing only solute. = 1; bukan zat terlarut murni
nyata, tetapi sebuah "solusi" yang hanya berisi zat terlarut. However, within the logic Namun,
dalam logika
of this presentation it must be considered only as a proportional constant). presentasi ini harus
dianggap hanya sebagai konstan proporsional). A solution where Sebuah solusi di mana
Raoult's law applies to the solvent and simultaneously the Henry's law applies to the solute is
Hukum Raoult berlaku bagi pelarut dan sekaligus hukum Henry berlaku untuk zat terlarut adalah
named an infinitely dilute solution . bernama solusi jauh encer. The adjective infinitely is given
to emphasize the fact that Kata sifat tak terbatas diberikan untuk menekankan fakta bahwa
above equations accomplish only for very dilute solutions, which is indicated in above
persamaan di atas hanya untuk mencapai solusi yang sangat encer, yang ditunjukkan di atas
equations as x persamaan sebagai x
A Sebuah
1 and x 1 dan x
B B
0 . 0. As an example, for x Sebagai contoh, untuk x
A Sebuah
from 0.98 up to 1.00 and for x dari 0,98 sampai 1,00 dan untuk x
B B
from dari
0.05 down to 0.00, the real vapor pressures differs from the calculated with equations [4] and
0,05 ke 0,00, uap tekanan nyata berbeda dengan dihitung dengan persamaan [4] dan
[5] in only a few percent, let say 3% percent, to a non significant difference. [5] dalam hanya
beberapa persen, Katakanlah 3 persen%, untuk perbedaan yang signifikan non.
The colligative properties of infinitely dilute solutions. Similar limit equations, and closely Para
sifat koligatif larutan encer jauh persamaan batas Serupa,. Dan erat
related to the above ones, are the equations describing the vapor pressure decreases, the boiling
berhubungan dengan yang di atas, adalah persamaan yang menggambarkan penurunan tekanan
uap, yang mendidih
point increases and the melting point decreases of a solvent when a non-volatile solute is added
titik meningkat dan titik leleh menurun dari pelarut bila zat terlarut non-volatile ditambahkan
to it to form and infinitely dilute solution. untuk itu untuk membentuk dan tak terbatas encer
solusi. Also, the limit equation describing the osmotic Juga, persamaan batas menggambarkan
osmotik
pressure of an infinitely dilute solution in contact with a pure solvent trough a semi-permeable
tekanan solusi jauh encer kontak dengan palung pelarut murni semi-permeabel
membrane. membran. All these properties depend on the amount of solute but not on its nature.
Semua sifat ini bergantung pada jumlah zat terlarut tetapi tidak pada sifatnya. Because Karena
of that they are collected together and named as colligative properties . itu mereka dikumpulkan
bersama-sama dan disebut sebagai sifat koligatif. For the sake of briefness Demi keringkasan
will not go on a further discussion about them. tidak akan pergi pada diskusi lebih lanjut tentang
mereka.
The state equation of gases under limiting physical conditions . Persamaan keadaan gas bawah
membatasi kondisi fisik. The equation relating the Persamaan yang berkaitan dengan
volume ( V ), the pressure ( P ), the temperature ( T ) and the number of mole ( n ) of a gas is
named volume (V), tekanan (P), suhu (T) dan jumlah mol (n) gas diberi nama
the equation of state of that gas. persamaan keadaan gas itu. All gases, pure or as a mixture,
obey the following equation of Semua gas, murni atau sebagai campuran, patuhi persamaan
berikut
state at certain temperature and pressure values: negara pada suhu tertentu dan nilai-nilai
tekanan:
PV = nRT ; P 0; T PV = nRT; P 0; T
[6] [6]
Where R is a constant and equal to 0.082056 atm liter/(mole Kelvin) for any gas. Dimana R
adalah konstan dan sama dengan 0.082056 liter atm / (mol Kelvin) untuk gas apapun.
It is a general experience that the agreement between a measured parameter value, let Ini adalah
pengalaman umum bahwa perjanjian antara nilai parameter yang diukur, mari
say pressure, and the corresponding one calculated with equation [6], improves in the extent
mengatakan tekanan, dan yang sesuai dihitung dengan persamaan [6], membaik pada sejauh
that pressure goes down and temperature goes up. bahwa tekanan turun dan suhu naik. The
agreement should be absolute, within the Perjanjian tersebut harus mutlak, dalam
experimental errors, in the limiting values of both pressure and temperature. eksperimental
kesalahan, dalam nilai batas dari kedua tekanan dan suhu. This fact is Fakta ini
indicated in eqn. ditunjukkan dalam eqn. [6] as P 0 and T . Many gases obey that state
equation to within a few [6] sebagai P 0 dan T . Gas Banyak mematuhi bahwa persamaan
negara ke dalam beberapa
percent (0.1 3%) at temperatures between 20 and 25C and at all pressure up to one persen (0,1
- 3%) pada suhu antara 20 dan 25 C dan pada tekanan semua sampai satu
atmosphere. suasana.
The pressurebased chemical equilibrium constant. Let assume that in the chemical Tekanan
berbasis kesetimbangan kimia konstan. Mari berasumsi bahwa dalam kimia
equilibrium reaction [1] all participants are gases. kesetimbangan reaksi [1] semua peserta gas.
Then, the expression for its equilibrium Kemudian, ekspresi untuk ekuilibrium
constant is written as: konstan ditulis sebagai:
K(P K (P
i saya
) = P ) = P
C C
c c
P P
D D
d d
/ P / P
A Sebuah
a sebuah
P P
B B
b b
; P ; P
i saya
0 , 0,
T T
[7] [7]

Page 5 Halaman 5
5 5
In eqn. Dalam eqn. [7], P [7], P
i saya
represents the partial equilibrium pressure of each one of the participants in the mewakili tekanan
ekuilibrium parsial dari masing-masing salah satu peserta dalam
reaction mixture and the exponents are the respective reaction stoichiometry coefficients. reaksi
campuran dan eksponen adalah koefisien stoikiometri reaksi masing-masing. It is Hal ini
normally said that above equation is valid at low pressures and high temperatures, which is
biasanya mengatakan bahwa persamaan di atas berlaku pada tekanan rendah dan suhu tinggi,
yang
indicated in equation [7] as P ditunjukkan dalam persamaan [7] sebagai P
i saya
0 and T . From a practical point of view, this means that 0 dan T Dari sudut
pandang praktis,. Ini berarti bahwa
equation [7] is valid (is good for the experimenter's purposes) in the extent eqn. persamaan [7]
berlaku (baik untuk tujuan dalam eksperimen) di tingkat eqn. [6] is valid (it [6] adalah valid (
is acceptable for the experimenter). dapat diterima untuk eksperimen).
II. II.
The Ideal Equations for Fictional (Model) Systems: generalizing the limiting The Ideal
Persamaan untuk fiksi (Model) Sistem: generalisasi membatasi
situations situasi
All limit equations we have mentioned so far, are equations for systems at their Persamaan batas
Semua yang telah kita bahas sejauh ini, adalah persamaan untuk sistem pada mereka
thermodynamics equilibrium. termodinamika setimbang. To make them general we claim to
some of the fundamental Untuk membuat mereka umumnya kita mengklaim beberapa mendasar
equations of the thermodynamics and to the basic equations defining those systems. persamaan
termodinamika dan persamaan dasar mendefinisikan sistem tersebut.
Phase equilibrium. At the phase equilibrium the chemical potential of a given component is the
Tahap keseimbangan. Pada kesetimbangan fase potensi kimia dari komponen yang diberikan
adalah
same in all phases of the system. sama dalam semua tahap dari sistem. This is true for closed
systems and where only PV work is Hal ini berlaku untuk sistem tertutup dan di mana hanya
bekerja PV
possible. mungkin. This law is expressed as follows: Hukum ini dinyatakan sebagai berikut:

i saya

= = c
i saya

[8] [8]
In above equation, ( and are two phases of the systems at the equilibrium and i is a Dalam
persamaan di atas, ( dan adalah dua tahap sistem pada kesetimbangan dan i adalah
component present in both phases. komponen hadir dalam kedua fase.
Chemical equilibrium. At the chemical equilibrium the sum of chemical potentials of the Kimia
kesetimbangan. Pada kesetimbangan kimia jumlah potensi kimia dari
reactants equals the sum of the chemical potential of the reactants. reaktan sama dengan jumlah
dari potensi kimia dari reaktan. This is true for closed Hal ini berlaku untuk tertutup
systems and where only PV work is possible. sistem dan mana hanya kerja PV adalah mungkin.
This law is expressed as follows: Hukum ini dinyatakan sebagai berikut:

R R

R R

R R
= =
R R

P P

P P
[9] [9]
In equation [9] R is for the reactants and P is for the products of the chemical reaction and the
Dalam persamaan [9] R adalah untuk reaktan dan P adalah untuk produk dari reaksi kimia dan
s are their respective stoichiometry coefficients. 's adalah koefisien stoikiometri masing-
masing. The s are the chemical potentials at the S 'adalah potensi kimia di
respective equilibrium concentrations. masing kesetimbangan konsentrasi.
Chemical change at mechanical and thermal equilibrium. For a chemical reaction occurring at
Kimia perubahan pada kesetimbangan mekanik dan termal. Untuk reaksi kimia yang terjadi
pada
constant temperature and pressure, the corresponding Gibbs energy change, G , is given by:
suhu konstan dan tekanan, energi Gibbs sesuai perubahan, G, diberikan oleh:
G = G =
P P

P P

P P
- -
R R

R R

R R
[10] [10]
Here, the Di sini, yang
R R
's are the chemical potentials of the reactants at their initial concentrations and 'S adalah
potensi kimia dari reaktan pada konsentrasi awal mereka dan
P P
's 'S
are the chemical potentials of the products at their final concentrations. adalah potensi kimia dari
produk pada konsentrasi akhir mereka.

Page 6 Halaman 6
6 6
The Gas Phase Tahap Gas
i) The system definition: the Ideal Gases i) Definisi sistem: Gas Ideal
Case 1: Pure gases. An ideal gas is defined as one that obeys eqn. Kasus 1:. Gas Murni Sebuah
gas ideal didefinisikan sebagai salah satu yang mematuhi eqn. [6] at all pressures and [6] di
semua tekanan dan
temperatures. suhu. So, restrictions to that equation are ruled out. Jadi, pembatasan untuk
persamaan yang dikesampingkan. Thus, equation [6] becomes a Dengan demikian, persamaan
[6] menjadi
general equation, though of an ideal system. persamaan umum, meskipun sistem yang ideal.
Consequently, eqn. Akibatnya, eqn. [6] under this new condition is [6] di bawah kondisi baru
the Equation of State of Ideal Gases or (the mathematical expression of) the Law of Ideal
Persamaan Negara Gas Ideal atau (ekspresi matematika) Hukum Ideal
Gases . Gas. We write it in the following way: Kami menuliskannya dengan cara berikut:
PV = nRT ; any T and P PV = nRT, setiap T dan P
[11] [11]
All the physical properties of ideal gases are derived on the base of it. Semua sifat fisik gas ideal
dihitung atas dasar itu.
Case 2: Mixture of gases. An ideal gas mixture is defined as one having the two following Kasus
2:. Campuran gas Campuran gas ideal didefinisikan sebagai salah satu memiliki dua berikut
properties : sifat:
1) The below sate equation is accomplished at all temperatures, pressures and 1) Persamaan di
bawah sate ini dilakukan sama sekali, suhu dan tekanan
compositions: komposisi:
PV = ( PV = (
i saya
n n
i saya
) RT = n ) RT = n
tot anak kecil
R; any T and P R, setiap T dan P
[12] [12]
In above equation, n Dalam persamaan di atas, n
i saya
is the number of mole of i in the mixture, and n adalah jumlah mol i dalam campuran, dan n
tot anak kecil
is the total adalah total
number of mole jumlah mol
2) The equilibrium partial pressure of gas i in the mixture is equal to the pressure it would 2)
Tekanan ekuilibrium parsial gas saya dalam campuran adalah sama dengan tekanan itu akan
have if it were alone under the same conditions miliki jika itu hanya berdua dalam kondisi yang
sama
All the physical properties of ideal gas mixtures are derived upon above definition, which Semua
sifat fisik campuran gas ideal diturunkan pada definisi di atas, yang
is a general definition (no restrictions to the temperature and pressure values exist). adalah
definisi umum (tidak ada pembatasan dengan temperatur dan tekanan nilai ada). It Itu
introduces the assumptions that in pure ideal gases and ideal gas mixtures, molecular volumes
memperkenalkan asumsi bahwa dalam gas ideal murni dan campuran gas ideal, volume molekul
are negligible small and that there are not molecular interactions, which is not true in real gases.
dapat diabaikan kecil dan bahwa tidak ada interaksi molekul, yang tidak benar dalam gas nyata.
Therefore, an ideal gas mixture is an idealized system. Oleh karena itu, suatu campuran gas ideal
adalah sistem ideal. Nevertheless, at extreme low pressures Namun demikian, pada tekanan
rendah yang ekstrim
and extreme high temperatures all real gases approach their behavior to the one given by the dan
suhu tinggi ekstrim semua gas nyata mendekati perilaku mereka dengan yang diberikan oleh
definition of ideal gas mixtures. definisi campuran gas ideal. (A complete definition of an ideal
gas mixture additionally (Definisi lengkap dari campuran gas ideal tambahan
requires that if the gas mixture is formed by isothermally mixing the pure components, the heat
mensyaratkan bahwa jika campuran gas dibentuk oleh isotermal mencampur komponen murni,
panas
of mixture is zero, assuming that no chemical reactions occur in the mixture. campuran adalah
nol, dengan asumsi bahwa tidak ada reaksi kimia terjadi dalam campuran. Nevertheless, this
Namun demikian,
request is not necessary in this presentation). permintaan ini tidak diperlukan dalam presentasi
ini).
ii) The consequence: the ideal-pressure based chemical potential . ii) Konsekuensi: potensi kimia
yang ideal-tekanan berbasis. On the base of the definition Di dasar definisi
given above for an ideal gas mixture and of eqn. diberikan di atas untuk campuran gas ideal dan
dari eqn. [8], applied to the equilibrium between an [8], diterapkan pada keseimbangan antara
ideal pure gas i and an ideal gas mixture containing it, the fundamental thermodynamics i yang
ideal gas murni dan campuran gas ideal berisi itu, termodinamika dasar
equation for a mixture of ideal gases is obtained. Persamaan untuk campuran gas ideal diperoleh.
It is expressed as follows: Hal ini dinyatakan sebagai berikut:

i saya
= = c
i saya
(T) + RT ln (P (T) + RT ln (P
i saya
/ P) ; any T and P / P), setiap T dan P
i saya
[13] [13]
In above equation, Di atas, persamaan
i saya
is the chemical potential of the component i in the gas mixture at the adalah potensi kimia dari
komponen i dalam campuran gas pada
temperature T , P temperatur T, P
i saya
is the partial pressure of i , and adalah tekanan parsial dari i, dan
i saya
is the chemical potential of the pure gas i at adalah potensi kimia dari gas murni i pada

Page 7 Halaman 7
7 7
the temperature T and the pressure of 1 atmosphere. P is the standard pressure of 1 T suhu dan
tekanan 1 atmosfer. P adalah tekanan standar dari 1
atmosphere. suasana.
Equation [13] is a general equation of an ideal system. Persamaan [13] adalah persamaan umum
sistem yang ideal. It is applicable to real systems Hal ini berlaku untuk sistem nyata
only if they are at low pressures and high temperatures. hanya jika mereka berada pada tekanan
rendah dan suhu tinggi. Equation [13] can also be written for a Persamaan [13] juga dapat ditulis
untuk
pure gas and all its thermodynamics properties deduced from it. gas murni dan semua sifat
termodinamika yang dideduksi dari itu. In such a case, the sub index i Dalam kasus seperti itu,
indeks sub i
is deleted in that equation and then dihapus dalam persamaan dan kemudian
i saya
represents the chemical potential of the pure gas at the merupakan potensi kimia dari gas murni
di
temperature T and the pressure P . suhu T dan tekanan P.
i saya
is the same as before.. adalah sama seperti sebelumnya ..
iii) The results: the ideal equations. All thermodynamics equations of a mixture of ideal gases
iii) Hasil:. persamaan yang ideal Semua persamaan termodinamika dari campuran gas ideal
can be derived from eqn. dapat diturunkan dari eqn. [13]. [13]. For example, using this equation
in the equation for the Sebagai contoh, menggunakan persamaan dalam persamaan untuk
chemical equilibrium condition, [9], and making use of a basic thermodynamics equation kimia
kesetimbangan kondisi, [9], dan memanfaatkan persamaan termodinamika dasar
[ G = | G =
i saya

i saya

i saya
(T) , a constant value at a fixed T ] the equilibrium constant of an all ideal-gas (T), nilai konstan
pada T tetap] konstanta kesetimbangan gas ideal-semua
phase reactions, as represented by reaction [1], is obtained: reaksi fase, yang diwakili oleh reaksi
[1], diperoleh:
K(P K (P
i saya
) = P ) = P
C C
c c
P P
D D
d d
/ P / P
A Sebuah
a sebuah
P P
B B
b b
; any P ; P ada
i saya
and T [14] dan T [14]
Any pressure value in eqn. Setiap nilai tekanan di eqn. [14] is actually a ratio of the type ( P [14]
sebenarnya adalah rasio jenis (P
i saya
/ P) / P)
i saya
( (_
i saya
is the reaction adalah reaksi
stoichiometry coefficient of the reactant i ). stoikiometri koefisien reaktan i). However, the term
P has been omitted for the sake Namun, istilah P telah dihilangkan demi
of simplicity. kesederhanaan. Equation [14] is eqn. Persamaan [14] adalah eqn. [7] but with no
restrictions to the P [7] tetapi tanpa pembatasan untuk P
i saya
and T values. dan nilai-nilai T. Thus, Dengan demikian,
eqn. eqn. [14] is a general equation, but of an idealized nature. [14] adalah persamaan umum,
tapi yang bersifat ideal. Equation [14] applies to real systems Persamaan [14] berlaku untuk
sistem nyata
only if they are at low pressures and high temperatures. hanya jika mereka berada pada tekanan
rendah dan suhu tinggi. In such a case, eqn. Dalam kasus seperti itu, eqn. [14] becomes eq. [14]
menjadi eq.
[7]. [7].
The Liquid Phase Fase Cair
Alternative I. The Ideal Solution Alternatif I. Solusi Ideal
i) The system definition: the ideal solution. An ideal solution is defined as one that obeys i)
Definisi sistem: solusi ideal Sebuah solusi yang ideal didefinisikan sebagai salah satu yang
mematuhi.
Raoult's law , eqn. Raoult hukum, eqn. [4], for any of its components and at all values of their
molar fractions. [4], untuk setiap komponen dan pada semua nilai dari fraksi molar mereka. So,
Jadi,
the restriction to that equation, x pembatasan untuk persamaan yang, x
A Sebuah
1, is ruled out. 1, dikesampingkan. Thus, equation [4] becomes a general Dengan
demikian, persamaan [4] menjadi umum
equation, though of an idealized system. persamaan, meskipun sistem ideal. Consequently, eqn.
Akibatnya, eqn. [4] under this new condition is the [4] di bawah kondisi baru adalah
Equation of the Vapor Pressure of Ideal Solutions . Persamaan dari Tekanan Uap Solusi Ideal.
We write it in the following way: Kami menuliskannya dengan cara berikut:
P P
i saya
= P* = P *
i saya
x x
i saya
; any i and x , Setiap i dan x
i saya
[15] [15]
From a molecular point of view, an ideal solution (solid or liquid) is one where all Dari sudut
pandang molekuler, solusi ideal (padat atau cair) adalah salah satu di mana semua
molecular interactions and volumes are the same and no volume neither heating change are
interaksi molekul dan volume adalah sama dan tidak ada perubahan volume yang tidak pemanas
expected when the solution components are combined. diharapkan ketika komponen solusi
digabungkan. An example of this type of solution is Contoh dari jenis ini adalah solusi
the mixture of benzene and toluene. campuran benzena dan toluena.
ii) The consequence: the concentrationbased chemical potential. On the base of eqn. ii)
Konsekuensinya:. potensi kimia konsentrasi berbasis Di dasar eqn. [8], [8],
applied to the equilibrium between an ideal solution and its vapor, and of eqns. diterapkan pada
keseimbangan antara solusi ideal dan uap, dan dari eqns. [13] and [15], [13] dan [15],
the fundamental thermodynamics equation for an ideal solution is obtained. persamaan
termodinamika dasar untuk solusi ideal diperoleh. It is expressed as Hal ini dinyatakan sebagai
follows: berikut:

Page 8 Halaman 8
8 8

i saya
= = c
i saya
+ RT ln x + RT ln x
i saya
; for any component and any x , Karena setiap komponen dan setiap x
i saya
value nilai
[16] [16]

i saya
(T,P)= * (T, P) = *
i saya
In eqn. Dalam eqn. [16], [16],
i saya
is the chemical potential of the component i of the solution at the molar fraction adalah potensi
kimia dari komponen i dari solusi pada fraksi mol
x x
i saya
, and , Dan
i saya
is the chemical potential of pure i , indicated with the *, at T and P of the solution. adalah
potensial kimia murni i, ditandai dengan *, pada T dan P dari solusi. To Untuk
obtain eqn. memperoleh eqn. [16] two approximations have been made: first, that the vapor in
equilibrium with [16] dua perkiraan yang telah dibuat: pertama, bahwa uap dalam kesetimbangan
dengan
the solution is an ideal gas mixture; and, second, that * solusinya adalah campuran gas ideal,
dan, kedua, bahwa *
i saya
is no sensitive to pressure changes. tidak sensitif terhadap perubahan tekanan.
(An alternative way of introducing eqn. [16] is by just postulating it as the definition for the
(Cara alternatif memperkenalkan eqn [16]. Adalah dengan hanya mendalilkan sebagai definisi
untuk
ideal solution. yang ideal solusi. Roult's law is then deduced, as must occur, since the definition
for the chemical Hukum Roult itu kemudian menyimpulkan, karena harus terjadi, karena definisi
untuk bahan kimia
potential is oriented to reproduce it. potensial adalah berorientasi untuk mereproduksi itu.
However, that presentation is not within the logic of the Namun, presentasi yang tidak berada
dalam logika
present article). menyajikan artikel).
Equation [16] is a general equation, but of an idealized nature. Persamaan [16] adalah persamaan
umum, tapi yang bersifat ideal. It is applicable to real Hal ini berlaku untuk nyata
systems that accomplish Raoult's law ( x sistem yang mencapai hukum Raoult (x
i saya
1 ). 1).
iii) The results: the ideal equations. For the sake of briefness, we will rather concentrate in the
iii) Hasil:. persamaan yang ideal Demi keringkasan, kami lebih akan berkonsentrasi di
results obtained following Alternative two, below. hasil yang diperoleh setelah Alternatif dua, di
bawah ini.
Alternative II. The Ideal Dilute Solution Alternatif II. Encerkan Solusi Ideal
i) The system definition: the ideal dilute solution. As we mentioned above, ideal solutions exist i)
Definisi sistem:. melemahkan solusi yang ideal Seperti yang telah disebutkan di atas, solusi yang
ideal ada
when the molecules of the several components are very similar to each other. ketika molekul dari
beberapa komponen yang sangat mirip satu sama lain. However, quite Namun, cukup
few examples of this type of solutions are found in nature. beberapa contoh dari jenis solusi yang
ditemukan di alam. But an ideal solution also exits when Tapi solusi ideal juga keluar ketika
the molar fraction of the solvent approximates to 1, such that solute concentrations are very
fraksi mol pelarut mendekati ke 1, sehingga konsentrasi zat terlarut sangat
low. rendah. In these solutions, the molecules of the solute interact with the molecules of the
solvent Dalam solusi ini, molekul-molekul zat terlarut berinteraksi dengan molekul pelarut
only, due to the high dilution of the solute. hanya, karena pengenceran tinggi zat terlarut. This is
the case of most of the solutions. Ini adalah kasus dari sebagian besar solusi. Therefore, Oleh
karena itu,
we will develop an ideal model based on this fact. kami akan mengembangkan model yang ideal
berdasarkan fakta ini.
From above, our model must consider the existence of solutes and of a solvent. Dari atas, model
kami harus mempertimbangkan adanya zat terlarut dan pelarut. Hence, a Oleh karena itu,
concentration range needs to be established. rentang konsentrasi perlu dibangun. We will take
the one of the infinitely dilute Kami akan mengambil salah satu dari tak terhingga encer
solution and we will restrict the existence of solutions to that concentration interval only. solusi
dan kami akan membatasi adanya solusi untuk interval konsentrasi saja. In Di
conclusion, our ideal model will be the infinitely dilute solution. Kesimpulannya, model yang
ideal kita akan menjadi solusi yang jauh encer. Therefore, we define and ideal Oleh karena itu,
kita mendefinisikan dan ideal
dilute solution as one where the solvent, A , obeys the Raoult's law, eqn. encer solusi sebagai
salah satu dimana pelarut, A, mematuhi hukum Raoult, eqn. [4], and each solute, i , [4], dan zat
terlarut masing-masing, i,
obeys the Henry's law, eqn. mematuhi hukum Henry, eqn. [5]. [5]. We can rewrite them in a
more formal way, as made elsewhere Kita bisa menulis ulang mereka dengan cara yang lebih
formal, seperti dibuat di tempat lain
(4): (4):
Henry's law : P Henry hukum: P
i saya
= k = K
i saya
x x
i saya
for i A untuk i A
[17] [17]
Raoult's law : P Raoult hukum: P
A Sebuah
= P* = P *
A Sebuah
x x
A Sebuah
[18] [18]
1 - o x 1 - o x
A Sebuah
1 and 0 1 1 dan 0 1
[19] [19]
Equation [19] defines the molar-fraction concentration interval for the solvent, where x
Persamaan [19] mendefinisikan-fraksi mol selang konsentrasi pelarut, di mana x
A Sebuah
differs berbeda
from 1 in a very small amount, . dari 1 dalam jumlah yang sangat kecil, . Because in our
model we have restricted the existence of Karena dalam model kami, kami telah membatasi
keberadaan
solutions to that concentration interval only, eqns. solusi untuk interval konsentrasi saja, eqns.
[17] and [18] are general equations, but of an [17] dan [18] adalah persamaan umum, tetapi dari
idealized system. ideal sistem.

Page 9 Halaman 9
9 9
ii) The consequence: the concentrationbased chemical potentials. To obtain the fundamental ii)
Konsekuensi:. konsentrasi berbasis potensi kimia Untuk mendapatkan mendasar
thermodynamics equations for the dilute ideal solution, eqn. termodinamika persamaan untuk
larutan encer, eqn. [8] is applied to the equilibrium [8] yang diterapkan pada kesetimbangan
between an ideal dilute solution and its vapor. antara larutan ideal dan uap nya. When applied to
the solute eqn. Bila diterapkan pada eqn zat terlarut. [17] is used [17] digunakan
while for the solvent eqn. sedangkan untuk eqn pelarut. [18] is used, both within the limits
established by eqn. [18] yang digunakan, baik di dalam batas yang ditetapkan eqn. [19]. [19].
Then, Kemudian,
and with the help of eqn. dan dengan bantuan eqn. [13], the following expressions are obtained:
[13], ungkapan berikut diperoleh:

i saya
= = c
i saya
+ RT ln x + RT ln x
i saya
, for any solute (i A) , Untuk setiap zat terlarut (i A)
[20] [20]

i saya


i saya
(T,P, x (T, P, x
i saya
= 1) = 1)

A Sebuah
= = c
A Sebuah
+ RT ln x + RT ln x
A, A,
, for the solvent (A) , Untuk pelarut (A)
[21] [21]

A Sebuah
* *
A Sebuah
(T, P) (T, P)
In eqn. Dalam eqn. [20], [20],
i saya
is the chemical potential of the solute at the molar fraction x adalah potensi kimia zat terlarut
pada fraksi mol x
i saya
, and , Dan
i saya
is the adalah
chemical potential of the solute standard state. kimia potensial dari keadaan standar zat terlarut.
The standard state is a hypothetical solution with Keadaan standar adalah solusi hipotetis dengan
x x
i saya
= 1 and at the temperature, T , and pressure, P , of the actual solution. = 1 dan pada suhu, T, dan
tekanan, P, dari solusi yang sebenarnya. From a formal point of Dari sudut formal
view the solute standard state is a hypothetical state because it exists beyond the limit imposed
melihat keadaan standar zat terlarut adalah keadaan hipotetis karena ada di luar batas yang
dikenakan
by eqn. oleh eqn. [19], where eqns. [19], di mana eqns. [20] and [21] are strictly valid; it is
beyond the reality we have [20] dan [21] secara ketat berlaku; itu berada di luar realitas yang kita
miliki
accepted for our model. diterima untuk model kita. From a physical point of view, it is a
hypothetical state because it has Dari sudut pandang fisik, itu adalah keadaan hipotetis karena
memiliki
the properties of an infinitely dilute solution and not the properties of the pure solute ( x sifat-
sifat larutan encer dan tidak jauh sifat-sifat zat terlarut murni (x
i saya
=1 ). = 1). In Di
eqn. eqn. [21], [21],
A Sebuah
is the chemical potential of the solvent at the molar fraction x adalah potensial kimia pelarut di x
fraksi mol
A Sebuah
, and , Dan
A Sebuah
is the adalah
chemical potential of the solvent standard state. kimia potensial dari keadaan standar pelarut.
This state is the pure solvent at the temperature Negara ini adalah pelarut murni pada suhu
and pressure of the solution. dan tekanan dari solusi.
To obtain eqns. Untuk mendapatkan eqns. [20] and [21], the approximation that the vapor in
equilibrium with the [20] dan [21], pendekatan bahwa uap dalam kesetimbangan dengan
solution is an ideal gas mixture has been made. solusinya adalah campuran gas ideal telah dibuat.
(An alternative way of introducing eqn. [20] is (Cara alternatif memperkenalkan eqn [20].
Adalah
by just postulating it as the definition for the ideal solution. dengan hanya mendalilkan sebagai
definisi untuk solusi ideal. Equation [21] is then deduced as a Persamaan [21] kemudian
disimpulkan sebagai
consequence of eqn. konsekuensi dari eqn. [20]. [20]. Henry's law is also deduced from eqn.
Hukum Henry juga disimpulkan dari eqn. [20], as must occur, since the [20], seperti harus
terjadi, karena
definition for the solute chemical potential is oriented to reproduce it. definisi potensi kimia
terlarut yang berorientasi untuk mereproduksi itu. Finally, Raoult's law is Akhirnya, hukum
Raoult adalah
deduced as a consequence of eqn. disimpulkan sebagai konsekuensi dari eqn. [21]. [21].
However, that presentation is not within the logic of the Namun, presentasi yang tidak berada
dalam logika
present article). menyajikan artikel).
Because of all the discussion above, eqn. Karena semua pembahasan di atas, eqn. [20] and [21]
are general equations of an [20] dan [21] yang umum persamaan dari
idealized system. ideal sistem. They apply to real systems only if they are infinitely dilute
solutions, where Mereka berlaku untuk sistem nyata hanya jika mereka jauh encer solusi, di
mana
Henry's law and Raoult's law are experimentally valid. Hukum Henry dan hukum Raoult adalah
eksperimen yang valid.
iii) The results: the ideal equations. All thermodynamics equations of ideal and ideal dilute iii)
Hasil:. persamaan yang ideal Semua persamaan termodinamika yang ideal dan ideal encer
solutions are derived from eqn. solusi berasal dari eqn. [16] and from eqns. [16] dan dari eqns.
[20] and [21], respectively. [20] dan [21], masing-masing. The lasts are Berlangsung adalah
the more useful ones because they represent most of the real cases in a better way. lebih
bermanfaat yang karena mereka mewakili sebagian besar kasus nyata dalam cara yang lebih
baik. Thus, Dengan demikian,
replacing eqns. mengganti eqns. [20] and [13] in eqn. [20] dan [13] di eqn. [8] for the
equilibrium between an ideal dilute solution [8] untuk keseimbangan antara larutan ideal
and its ideal gas vapor, Henry's laws is deduced. dan gas ideal uap, hukum Henry adalah
"menyimpulkan". While doing the same but with eqn. Sementara melakukan hal yang sama
tetapi dengan eqn. [21] [21]
instead of eqn. bukan eqn. [20], Raoult's law is deduced. [20], hukum Raoult adalah
"menyimpulkan".
Replacing eqn. Mengganti eqn. [20] in eqn. [20] di eqn. [9] for the chemical equilibrium
occurring in an ideal dilute [9] untuk keseimbangan kimia yang terjadi dalam encer yang ideal
solution, and making use of an appropriate thermodynamics equation [ G = solusi, dan
memanfaatkan persamaan termodinamika yang sesuai | G =
i saya

i saya

i saya
(T) , a (T), sebuah
constant value at a fixed T ], the following equilibrium constant is obtained: nilai konstan pada T
tetap], konstanta kesetimbangan berikut ini didapat:
K (x K (x
i saya
) = x ) = X
C C
c c
x x
D D
d d
/ x / X
A Sebuah
a sebuah
x x
B B
b b
[22] [22]
1 - o (1 x 1 - o (1 - x
i saya
) o 1 and 0 o 1 ) o 1 dan 0 o 1

Page 10 Halaman 10
10 10
For a dilute solution it is accomplished that x Untuk larutan encer itu dicapai bahwa x
i saya
C C
i saya
(10 (10
3 3
M M
A Sebuah
/ d / D
A Sebuah
) , where C ), Di mana C
i saya
is the molar adalah molar
concentration of the spe cie i , M konsentrasi spe cie i, M
A Sebuah
and d dan d
A Sebuah
are the molar mass and the density of the solvent, adalah massa molar dan kepadatan pelarut,
respectively. masing-masing. If that expression is replaced in eqn. Jika ekspresi yang digantikan
di eqn. [22], it is found that: [22], ditemukan bahwa:
K(x K (x
i saya
) = (C ) = (C
C C
c c
C C
D D
d d
/ C / C
A Sebuah
a sebuah
C C
B B
b b
) (10 ) (10
3 3
M M
A Sebuah
/ d / D
A Sebuah
) )
(c + d a b) (C + d - a - b)
[23] [23]
The concentration ratio in above equation must also be a constant and equal to K (C Rasio
konsentrasi dalam persamaan di atas juga harus menjadi C konstan dan sama dengan K (
i saya
) of eqn. ) Dari eqn.
[2], the concentrationsbased chemical equilibrium constant. [2], keseimbangan kimia
konsentrasi berbasis konstan. In that equation, the notation Dalam persamaan itu, notasi
C C
i saya
0 is equivalent to the concentration borderline condition of eqn. 0 adalah setara dengan
kondisi konsentrasi batas dari eqn. [22]. [22].
Replacing eqn. Mengganti eqn. [20] in eqn. [20] di eqn. [10] for the chemical reaction [1]
occurring in an [10] untuk reaksi kimia [1] yang terjadi dalam
electrochemical cell, and making use of some basic thermodynamics equations [ G = -nF
elektrokimia sel, dan membuat penggunaan beberapa persamaan termodinamika dasar | G =-
nF

and G = dan G =
i saya

i saya

i saya
(T) ], Nernst equation is deduced. (T)], persamaan Nernst disimpulkan. It has the same
mathematical shape as eqn. Ia memiliki bentuk matematis yang sama seperti eqn.
[3] but with x [3] tetapi dengan x
i saya
's instead of C Itu bukan C
i saya
's . 'S. It is valid in the same concentration range than K (x Hal ini berlaku dalam kisaran
konsentrasi yang sama dari K (x
i saya
) above, ) Di atas,
eqn. eqn. [22]. [22]. If using the relationship between the molar fraction scale and the
concentration scale, Jika menggunakan hubungan antara skala fraksi mol dan skala konsentrasi,
the Nernst equation as given by eqn. persamaan Nernst seperti yang diberikan oleh eqn. [3] is
deduced (in this deduction [3] disimpulkan (dalam pengurangan ini

= =
- -
G /nF - (c + d G / nF - (c + d -
a b) (RT/nF) ln(10 a - b) (RT / nF) ln (10
3 3
M M
A Sebuah
/ d / D
A Sebuah
) ]. )].
Because all the equations mentioned in this section are derived from general equations Karena
semua persamaan yang disebutkan dalam bagian ini diturunkan dari persamaan umum
of ideal systems, all of them are also general equations, though of ideal systems. sistem yang
ideal, semuanya juga persamaan umum, meskipun sistem yang ideal. They apply to Mereka
berlaku untuk
real systems at the infinitely-dilute-concentration borderline condition only. nyata sistem pada
kondisi jauh-encer-konsentrasi batas saja.
III. III. The General Equations for General Real Systems: back to reality Jenderal
Persamaan untuk Sistem Estat Umum: kembali ke kenyataan
From fiction to reality: the function A Dari fiksi ke kenyataan: function A
f f
. . All equations above are general equations because they Semua persamaan di atas adalah
persamaan umum karena mereka
cover the idealized reality they have been invented for, with no restrictions to their menutupi
realitas ideal mereka telah diciptakan untuk, tanpa pembatasan untuk mereka
applicability. penerapan. Therefore all those equations are general ones but for ideal systems.
Oleh karena itu semua persamaan yang umum tetapi untuk sistem yang ideal. What we Apa yang
kita
need now is to see how we use those general equations to explain (or attempt to) the reality as a
butuhkan sekarang adalah untuk melihat bagaimana kita menggunakan mereka persamaan umum
untuk menjelaskan (atau mencoba) kenyataan sebagai
whole and exactly as it is. utuh dan persis seperti itu.
The strategy for above purpose is as follows. Strategi untuk tujuan di atas adalah sebagai berikut.
First, we recognize the reality exactly as it Pertama, kita mengakui kenyataan persis seperti
is, which means that there are no other restrictions to its existence than the natural ones. adalah,
yang berarti bahwa tidak ada pembatasan lain untuk keberadaannya dari yang alami.
Second, we modify the general ideal equation by a factor-function containing all the significant
Kedua, kita memodifikasi persamaan umum yang ideal dengan fungsi faktor-yang berisi semua
yang signifikan
information about the reality that it is ignored by the ideal system. informasi tentang kenyataan
bahwa itu diabaikan oleh sistem yang ideal. From a practical viewpoint, Dari sudut pandang
praktis,
the more complete we can construct that factor-function the most it approaches the ideal lebih
lengkap kita dapat membuat bahwa faktor-fungsi yang paling mendekati cita-cita
equation to the real equation. persamaan untuk persamaan nyata. We will name that function as
the approximation-to-reality Kami akan nama fungsi yang sebagai pendekatan-realitas ke-
factor, A faktor, A
f f
. . The connection of the real equation, R, to the ideal equation, I , can be written in a Sambungan
dari persamaan nyata, R, untuk persamaan ideal, saya, dapat ditulis dalam
general form as follows: bentuk umum sebagai berikut:
R R
= =
A Sebuah
f f
x x
I Saya
[24] [24]
Or Atau
R = I + A R = I + A
f f
[25] [25]

Page 11 Halaman 11
11 11
The function A Fungsi A
f f
is commonly referred as a measure of the deviation from ideality . sering disebut sebagai ukuran
penyimpangan dari idealistis. However, in Namun, dalam
our context it seems to us as more appropriate to refer to it as a measure of the approximation
konteks kita tampaknya kita sebagai lebih tepat untuk menyebutnya sebagai ukuran pendekatan
tersebut
to reality , because that is our purpose when we introduce it. dengan kenyataan, karena itu
adalah tujuan kita ketika kita memperkenalkannya.
The Gas Phase Tahap Gas
i) The system definition: the Real Gases. Real gases can be defined by modifying weather the i)
Definisi sistem:. tersebut Gas Estat gas Estat dapat didefinisikan oleh cuaca memodifikasi
state equations or the chemical potential equation of the ideal gas, eqns. negara persamaan atau
persamaan kimia potensial dari gas ideal, eqns. [11] and [12] and eqn. [11] dan [12] dan eqn.
[13], repsectively. [13], repsectively. As we mentioned, the last is the fundamental
thermodynamics equation for Seperti yang telah disebutkan, yang terakhir adalah persamaan
termodinamika dasar untuk
pure ideal gases and for mixtures of ideal gases. murni yang ideal gas dan untuk campuran gas
ideal. We define the real gases by mean of the Kita mendefinisikan gas nyata dengan rata-rata
dari
following equations: mengikuti persamaan:
Alternative I. The Equation of State of Real Gases Alternatif I. Persamaan Negara Gas Riil
Pure gases : Murni gas:
PV = A PV = A
f f
* (PV) * (PV)
ideal ideal
= A = A
f f
* nRT ; any T and P * NRT, setiap T dan P
[26] [26]
Mixture of gases : PV = A Campuran gas: PV = A
f f
(P (P
tot anak kecil
V) V)
ideal ideal
= A = A
f f
n n
tot anak kecil
RT ; any T and P RT, setiap T dan P
[27] [27]
In above equations: A Dalam persamaan di atas: A
f f
* = A * = A
f f
* (P, T) and A * (P, T) dan A
f f
= A = A
f f
(P, T, x (P, T, x
i saya
). The reality factors recognize the ). Faktor realitas mengenali
influence of the temperature and of the pressure in the mathematical shape of the equations of
pengaruh suhu dan tekanan dalam bentuk matematis dari persamaan
state, and the importance of molecular interaction and gas volume, as well. negara, dan
pentingnya interaksi molekul dan volume gas, juga. This is explicitly Hal ini secara eksplisit
indicated in eqn. ditunjukkan dalam eqn. [27] with the term x [27] dengan x jangka
i saya
(mixture composition). (Komposisi campuran).
Equation [6] represents a limiting but real situation. Persamaan [6] merupakan situasi yang
membatasi tapi nyata. Therefore, under our scheme it Oleh karena itu, dalam skema kami,
must be considered as a particular solution of the general eqns. harus dianggap sebagai solusi
tertentu dari eqns umum. [26] or [27]. [26] atau [27]. Hence, it must Oleh karena itu, harus
occur that: terjadi bahwa:
limit A Sebuah membatasi
f f
* = 1 * = 1
[28] [28]
P 0, T P 0, T
and dan
limit A Sebuah membatasi
f f
= 1 = 1
[29] [29]
Pi 0, T Pi 0, T
Appropriate approximation functions are those named virial equations of states . Fungsi
pendekatan yang tepat adalah mereka persamaan virial bernama negara. For pure Untuk murni
gases, they are as follows: gas, mereka adalah sebagai berikut:
A Sebuah
f f
* = [1 + A * = [1 + A
2 2
(T)P + A (T) P + A
3 3
(T)P (T) P
2 2
+ A A +
4 4
(T)P (T) P
3 3
+ ] [30] + ] [30]
A Sebuah
f f
* = [1 + B * = [1 + B
2 2
(P)T (P) T
-1 -1
+ B + B
3 3
(P)T (P) T
-2 -2
+ B + B
4 4
(P)T (P) T
-3 -3
+ ] [31] + ] [31]
Both expressions satisfy eqn. Kedua ungkapan memuaskan eqn. [28], as it must be. [28], karena
harus. For gas mixtures identical expressions are Untuk campuran gas ekspresi identik
written. tertulis. In this case the constants also depend on the mixture composition. Dalam hal ini
konstanta juga tergantung pada komposisi campuran.
Though not very much used, a strategy different to the ones given by eqns.[26] and [27]
Meskipun tidak terlalu banyak digunakan, strategi yang berbeda dengan yang diberikan oleh
eqns [26]. Dan [27]
consist in modifying each term of the ideal equation. terdiri dalam memodifikasi setiap suku dari
persamaan yang ideal. A well-known example is the famous van Sebuah contoh yang terkenal
adalah van terkenal
deer Waals equation: rusa Waals persamaan:
_ _ __
(P + a/V (P + A / V
2 2
)(V b) = RT ) (V - b) = RT
[32] [32]
_ _

Page 12 Halaman 12
12 12
In above equation V = V/n , and a and b are constants that are different for different gases.
Dalam persamaan di atas V = V / n, dan a dan b adalah konstanta yang berbeda untuk gas yang
berbeda. The Itu
term a/V istilah / V
2 2
corrects the effect of the intramolecular attractive forces over the gas pressure, while mengoreksi
efek dari gaya tarik menarik intramolekul atas tekanan gas, sedangkan
the term b corrects the effect of the molecular volumes over the volume available to gas b istilah
mengoreksi pengaruh volume molekul atas volume yang tersedia ke gas
motion, provided by the gas container. gerakan, yang disediakan oleh wadah gas. This equation
is much better than the ideal gas equation Persamaan ini jauh lebih baik dari persamaan gas ideal
but it is not satisfactory at high pressures. tetapi tidak memuaskan pada tekanan tinggi.
Constants in above equations are experimentally determined as explained elsewhere (4-6).
Konstanta dalam persamaan di atas eksperimen ditentukan seperti yang dijelaskan di tempat lain
(4-6).
All theoretical work concentrates in reproducing these constants to test different models for
Semua pekerjaan teoritis berkonsentrasi dalam mereproduksi konstanta ini untuk menguji model
yang berbeda untuk
gases. gas.
Alternative II. The Chemical Potential of Real Gases Alternatif II. Potensi Kimia Gas Riil
Pure gases : = Gas murni: =
ideal ideal
+ A A +
f f
* = (T) + RT ln (P / P) + A * = c (T) + RT ln (P / P ) + A
f f
* ; any T and P *; Setiap T dan P
[33] [33]
Mixture of gases : Campuran gas:
i saya
= = c
i, ideal i, yang ideal
+ A A +
f f
= = c
i saya
(T) + RT ln (P (T) + RT ln (P
i saya
/ P) + A / P) + A
f f
; any T and P , Setiap T dan P
i saya
[34] [34]
In eqn. Dalam eqn. [33] P is the pressure of the pure gas, while in eqn. [33] P adalah tekanan gas
murni, sedangkan di eqn. [34] P is the total pressure of the gas [34] P adalah tekanan total gas
mixture. campuran. Here, P Di sini, P
i saya
is the contribution of component i to that pressure. merupakan kontribusi dari komponen i
tekanan itu. Terms in both equations Ketentuan dalam kedua persamaan
above have the same meaning than in eqn. di atas memiliki arti yang sama dibandingkan eqn.
[13]. [13]. Thus, the standard state for a real gas, pure or Dengan demikian, keadaan standar
untuk gas nyata, murni atau
as a component of a mixture, is its state of pure gas at the pressure of 1 atmosphere, at the
sebagai komponen campuran, adalah negaranya gas murni pada tekanan 1 atmosfer, pada
temperature of the experiment, and behaving as an ideal gas. suhu percobaan, dan berperilaku
sebagai gas ideal. Therefore, this state is a Oleh karena itu, negara ini adalah
hypothetical one. hipotesis satu. But this is not a problem because the standard state is a
reference state and as
such it is arbitrarily chosen, and, in addition, its chemical potential value can be evaluated from
experiments as indicated elsewhere (4-6).
Let us concentrate in gas mixtures rather than in pure gases. Equations we will derive
can be written for pure gases in exact ways, except that the sub index i is not written and that A
f f
becomes A
f f
*. *.
For a reason that we will explain later on in this section it is convenient to take the
reality factor as:
A Sebuah
f f
= =
RT RT
ln ln

i saya
[35] [35]
In above expression, |
i saya
= |
i saya
(P, T, x
i saya
). As before, the reality factor recognizes the influence of
temperature, pressure and composition in the shape of the equations of state. |
i saya
is known as the dikenal sebagai
fugacity coefficient of the gas or the fugacity coefficient of the component i in the gas mixture .
It is a dimensionless parameter. |
i saya
is in turn defined as follows:

i saya
= f = F
i saya
/P / P
i saya
[36] [36]
In above equation, f
i saya
= f = F
i saya
(P, T, x
i saya
). ). f f
i saya
is named the fugacity of the gas or the fugacity of the
component i in the gas mixture . It has pressure units.
Equation [13] (
i saya
for an ideal system) is applicable to a real system at a low pressure
and high a temperature. In such a case, eqn. [13] must be considered as a particular solution of
general equation [34] and therefore it must occur that:
limit A
f f
= 0 = 0
[37] [37]

Page 13 Halaman 13
13 13
Pi 0, T
Which implies that:
limit |
i saya
= limit ( f
i saya
/ P / P
i saya
) = 1 [38]
Pi 0, T
Pi 0, T
And: Dan:
limit f
i saya
= P = P
i saya
[39] [39]
Pi 0, T
Equation [39] tells that at low pressures and high temperatures, the fugacity becomes the
pressure. tekanan. Observe that for ideal gases, pure or as gas mixture, |
i saya
= 1 = 1
ii) The consequence: the fugacity-based chemical potential. If eqn. [36] is replaced in eqn. [35],
and then this is replaced in eqn. [34], the following result is obtained:

i saya
=
i saya
(T) + RT ln (f
i saya
/ P) ; any T and P
[40] [40]
Where f
i saya
= |
i saya
P P
i saya
. . As eqn. [13] for an ideal gas mixture, eqn. [40] is the fundamental
thermodynamics equation for a real gas mixture. Equation [40] can also be written for a pure
gas and all its thermodynamics properties deduced from it. In such a case, the sub index i is
deleted in that equation. Equation [39] tells that at low pressures and high temperatures eqn.
[40] becomes eqn. [13], which is valid for real systems under that condition. All equations
above would be senseless if |
i saya
values were not available. Fortunately, |
i saya
values can be nilai dapat
evaluated from measurable properties of the gases (4-6).
iii) The results: the real equations. The reality factor was defined in the way given by eqn. [35]
[35]
to have an expression for the fundamental thermodynamics equation of real gases, eqn. [40], of
identical mathematical shape of eqn. [13], the fundamental thermodynamics equation of ideal
gases. gas. In this way, we can profit of all the results obtained for ideal gases by just changing in
those expressions the pressure terms by the corresponding fugacities. Therefore, the fugacity
and fugacity coefficients concepts arise not from physical arguments but from a mathematical
convenience. kenyamanan. Thus, for an all gas-phase real chemical system the chemical
equilibrium constant
can be directly obtained from eqn. [14]:
K(f
i saya
) = f ) = F
C C
c c
f f
D D
d d
/ f
A Sebuah
a sebuah
f f
B B
b b
; at any T and P
[41] [41]
Or Atau
K(f
i saya
) = (P
C C
c c
P P
D D
d d
/ P / P
A Sebuah
a sebuah
P P
B B
b b
) ( ( |
C C
c c

D D
d d
/ |
A Sebuah
a sebuah

B B
b b
) = K(P
i saya
) K( |
i saya
) )
[42] [42]
And Dan
limit K( |
i saya
) = 1 [43]
Pi 0, T
According to eqns. [43] and [42], the equilibrium constant for an all-gas-phase real
chemical reaction under the low pressure and high temperature condition, is given by K(f
i saya
) = ) =
K(P
i saya
) , as it is experimentally found, eqn. [7]. [7].

Page 14 Halaman 14
14 14
The Liquid Phase
We have two alternative ways to obtain the equations for real liquid solutions. They Mereka
arise because we have two solution models for our real systems. Obviously, we will choose the
one that more approximates to the real system of our interest. Undoubtedly, the properties of
real systems must be independent of any model but not the equations that evaluate them.
Effectively, equations provide values for these properties, which for comparison purposes they
just need to be relative to some common reference values. These reference values are arbitrarily
chosen, including the possibility that values corresponding to hypothetical situations be used.
For any alternative, our reasoning strategy will be exactly the same we developed in
Alternative II for real gases
Alternative I. From Ideal Solutions to Real Solutions. This alternative is used when the molar
fraction of any of the components of the solution can varies in a wide concentration range.
Most common cases are the solutions made of two or more liquids.
The system definition: the Real Solutions. Any real solution (or any component of a real
solution) must obey the following equation:

i saya
=
i, ideal
+ A
f f
=
i saya
+ RT ln x
i saya
+ A
f f
; for any component and x
i saya
values [44]
In above equation , A
f f
= A = A
f f
(P, T, x
i saya
).
i, ideal
is the expression of the chemical potential for the
ideal solution components, its terms having the same meaning than in eqn. [16]. [16]. Thus, in
the Jadi, dalam
context of the ideal solution model, the standard state of any component of a real solution is its
pure state at the temperature and pressure of the solution. We recall here that x
i saya
can have any
value between 0 and 1 , with no other restriction than
i saya

i saya
= 1. We take the reality factor as:
A Sebuah
f f
= =
RT ln

i saya
(P, T, x
i saya
) )
[45] [45]
In above expression,
i saya
=
i saya
(P, T, x
i) i)
. As before, the reality factor recognizes the influence of
temperature, pressure and composition in the shape of the equations of state.
i saya
is known as the dikenal sebagai
activity coefficient of the component i in the solution . It is a dimensionless parameter.
i saya
is in adalah dalam
turn defined as follows:

i saya
= a = A
i saya
/ x
i saya
[46] [46]
In above equation, a
i saya
= a = A
i saya
(P, T, x
i saya
). ). a sebuah
i saya
is named the activity of the component i in the solution . It Itu
is a dimensionless parameter.
Equation [16] (
i saya
for an ideal solution) is applicable to a real system that accomplishes
Raoult's law ( x
i saya
1 ). In such a case, eqn. [16] must be considered as a particular solution of
general equation [44] and therefore it must occur that:

Page 15 Halaman 15
15 15
limit A
f f
= 0 = 0
[47] [47]
xi 1
Which implies that:
limit
i saya
= limit ( a
i saya
/ x
i saya
) = 1
[48] [48]
xi 1
And: Dan:
limit a
i saya
= x
i saya
[49] [49]
xi 1
Equation [49] tells that when in a real solution xi 1 , the corresponding activity becomes the
molar fraction concentration. Observe that for ideal solutions
i saya
= 1 for any component and
therefore that in those systems a
i saya
= x = X
i saya
always. selalu. Observe also that for the standard state
i saya
= 1 = 1
(for the standard state
i saya
=
i saya
and x dan x
i saya
= 1 ; then, eqn. [44],
i saya
=
i saya
+ RT ln 1 + RT ln
i saya
). ).
ii) The consequence: the activity-based chemical potential. If eqn. [46] is replaced in eqn. [45],
and then this is replaced in eqn. [44], the following result is obtained:

i saya
=
i saya
(T) + RT ln a
i saya
; for any component and x
i saya
values nilai-nilai
[50] [50]
Where a
i saya
=
i saya
x x
i saya
. . As eqn. [16] for ideal solutions, eqn. [50] is the fundamental thermodynamics
equation for a real solution if the standard state definition for any of its components is the one
defined for the ideal solution model. Equation [49] tells that at very low concentration values
eqn. [50] becomes eqn. [16], which is valid for real systems under that condition.
i saya
values can
be experimentally evaluated from measurable properties of the solutions in many cases (4-6).
As before, all theoretical work concentrates in reproducing the activity coefficient values in
order to test different models for solutions .
iii) The results: the real equations. For the sake of briefness, we will rather concentrate in the
results obtained following Alternative two, below.
Alternative II. From Ideal Dilute Solutions to Real Solutions. This alternative is used when one
of the component of the solution, the solvent, has properties that make it very different from the
other components, the solutes. And these differences determine for this component a much
higher concentration than the ones of the other components. Most common cases are the
solutions where the solutes are gases or solids.
The system definition: the Real Solutions. Any real solution (or any component of a real
solution) must obey the following equation:

i saya
=
i, ideal
+ A
f f
=
i saya
+ RT ln x
i saya
+ A
f f
; for any component and x
i saya
values [51]
In above equation , A
f f
= A = A
f f
(P, T, x
i saya
).
i, ideal
is the expression of the chemical potential for any
component of the ideal dilute solution, ie, eqns. [20] and [21] in a unified equation, its terms

Page 16 Halaman 16
16 16
having the same meaning than in those equations. Thus when eqn. [51] is applied to any solute,
i = i and
i saya
is the chemical potential of the solute standard state, while when applied to the
solvent, i = A and
i = A
=
A Sebuah
is the chemical potential of the solvent standard state. The Itu
standard states are defined as for eqns. [20] and [21]. Therefore, in the context of the ideal-
dilute solution model, the solvent standard state is the pure solvent while the solute standard
state is a hypothetical solution with x
i saya
= 1 , both at the temperature and pressure of the actual
solution. solusi. As we mentioned before , this solute standard state is a hypothetical state
because it
has the properties of an infinitely dilute solution and not the properties of the pure solute.
Nevertheless, its chemical potential value can be evaluated from experiments as indicated
elsewhere (4-6). Because equation [51] is a general equation for a real system, it must be valid
for any component and in the whole range of composition. Therefore the restrictions imposed
by eqn. [19] to eqns. [20] and [21] are ruled out in eqn. [51]. [51].
We take the reality factor as in Alternative I:
A Sebuah
f f
= RT ln
i saya
(P, T, x
i saya
) )
[52] [52]
In above expression,
i saya
=
i saya
(P, T, x
i saya
). As before, the reality factor recognizes the influence of
temperature, pressure and composition in the shape of the equations of state.
i saya
is the activity
coefficient of the component i in the solution . It is a dimensionless parameter.
i saya
is defined as didefinisikan sebagai
we did it before:

i saya
= a = A
i saya
/ x
i saya
[53] [53]
In above equation, a
i saya
= a = A
i saya
(P, T, x
i saya
). ). a sebuah
i saya
is the activity of the component i in the solution . It is also Hal ini juga
a dimensionless parameter.
As mentioned before, eqns. [20] and [21] apply to infinitely dilute real solutions. On Pada
another side, eqn. [51] must be satisfied by any species in the real solution, either recognized as
solute or as solvent. Therefore, eqns. [20] and [21] in the infinitely dilute concentration range
must be particular solutions of eqn. [51]. [51]. Hence, it must occur that:
limit A
f f
= 0 = 0
[54] [54]
xi = A 1, xi 0, i A
From now on, x
i = A
= x = X
A Sebuah
. Equation [54] in turns implies that:
limit
i saya
= limit ( a
i saya
/ x
i saya
) = 1 [55]
xi 0, i A xi 0, i A
limit
A Sebuah
= limit ( a
A Sebuah
/ x
A Sebuah
) = 1
[56] [56]
xA 1 xA 1
And: Dan:
limit a
i saya
= x
i saya
[57]
xi 0, i A
limit a
A Sebuah
= x
A Sebuah
[58] [58]
xA 1

Page 17 Halaman 17
17 17
Equations [57] and {58] tell that in very dilute real solutions, the activities become the molar
fraction concentrations. Observe from eqns. [51] and [52] that for ideal dilute solutions
i saya
= 1 = 1
and, therefore, a
i saya
= x
i saya
for any component (solutes and solvent) in those systems, always.
Observe also that for the solvent standard state
A Sebuah
= 1 (for the solvent standard state
A Sebuah
=
A Sebuah
and x dan x
A Sebuah
= 1 ; then, eqn. [51],
A Sebuah
=
A Sebuah
+ RT ln 1 + RT ln
A Sebuah
) and that for the solute standard
state
i saya
= 1 (for the solute standard state
i saya
=
i saya
and x dan x
i saya
= 1 ; then, eqn. [51],
i saya
=
i saya
+ RT ln
1 + RT ln
i saya
). ).
ii) The consequence: the activity-based chemical potential. If eqn. [53] is replaced in eqn. [52],
and then this is replaced in eqn. [51], the following result is obtained:

i saya
=
i saya
(T) + RT ln a
i saya
; for any component and x
i saya
values nilai-nilai
[59] [59]
Where a
i saya
=
i saya
x x
i saya
. . As eqns. [20] and [21] for ideal dilute solutions, eqn. [59] is the fundamental
thermodynamics equation for a real solution if the standard state definitions for any of its
components are the ones defined for the ideal-dilute solution model. Equations [57] and [58]
tell that for very dilute solutions eqn. [59] becomes eqns. [20] and [21] which are valid for real
systems under that condition.
i saya
values can experimentally evaluated from measurable
properties of the solutions in many cases (4-6). As before, all theoretical work concentrates in
reproducing the activity coefficient values in order to test different models for solutions .
iii) The results: the real equations. As for all cases before, the reality factor was defined, eqn.
[52], to have an expression for the fundamental thermodynamics equation of real solutions,
eqn. [59], of identical mathematical form of the fundamental thermodynamics equations
developed for the ideal-dilute solution model, eqns. [20] and [21]. In this way, we can profit of
all the results obtained for ideal dilute solutions by just changing in those expressions the
concentration terms by the corresponding activities. Therefore, as the fugacity and fugacity
coefficients concepts, the concepts of activity and activity coefficients arise just because of a
mathematical convenience and not for physical reasons. Thus, for a solution-phase real
chemical system the chemical equilibrium constant can be directly obtained from eqn. [22]:
K(a
i saya
) = a ) = A
C C
c c
a sebuah
D D
d d
/ a
A Sebuah
a sebuah
a sebuah
B B
b b
; at any x
i saya
values [60]
Or Atau
K(a
i saya
) = (x ) = (X
C C
c c
x x
D D
d d
/ x
A Sebuah
a sebuah
x x
B B
b b
) (
C C
c c

D D
d d
/
A Sebuah
a sebuah

B B
b b
) = K(a
i saya
) K(
i saya
) )
[61] [61]
And limit K(
i saya
) = 1 [62]
xi 0
According to eqns. [61] and [62], the equilibrium constant for a solution-phase real
chemical reaction occurring under the dilute concentration condition, is given by K(a
i saya
) = K(x
i saya
) , ),
as it is experimentally found, eqn. [23] and, consequently, eqn. [2]. [2].
Following above procedure, Henry's and Raoult's general equations for real solutions,
and Nernst general equation for real electrochemical reactions are deduced. They have the same
mathematical shapes than the equations obtained for ideal systems, except than concentration
expressions are replaced by activities.

Page 18 Halaman 18
18 18
Need to mention here that standard chemical potential and activity coefficient values
depend upon the concentration scale used. In that regard, their values must be combined with
concentration values of the same concentration scale. Obviously, actual chemical potential
values do not depend upon the concentration scale used neither on the election of the standard
states for the solution components. Finally, we have not made any distinction between non-
electrolyte and electrolyte solutes, but to put above equations in an operational form extra
complexity is introduced when dealing with electrolytes. This point, however, is beyond the
scope of the present article.
Conclusions Kesimpulan
Limits laws and equations give account of our difficulties to know and understand the
whole reality and exactly as it is in a direct way. Or, in other words, they give account of the
reality we can understand by direct experimentation, in most cases. Before that point, systems
regularities have such a complexity that they are not directly observable or not comprehensible
to the experimenter.
Limits equations play a crucial role as the starting point for the understanding of the reality
as a whole. secara keseluruhan. They orient the design of simplified experimental models. These
ideal systems
incorporate the properties of the real limit systems, which we understand, and assume that they
are the same in the whole range of existence of the idealized system. Applications of general
equations from physics and chemistry to these fictional systems, provide with general equations
for them. untuk mereka. These ideal general equations are then modified by appropriate factors
that
approximate to us to the understanding of the whole reality and exactly as we think it is. These
Ini
factors, which we have named approximation-to-reality factors , can be evaluated from
measurable properties of the real systems. In this way, general equations for real systems are
obtained. diperoleh.
Above procedure, which we have named the science's routine , is obviously implicit in the
normal scientific work and in the textbooks. However, we feel it does not become evident to
students in their long transit from the limits equations, they are introduced to at first year
chemistry courses, to the general real equations, they know at upper courses. Neither it
becomes evident from the reading of the hundreds of pages into which the method is implicit
in the textbooks, which in no case is made in just one stroke.
We believe that students should be introduced to the knowledge of the science routine (the
science inductive method) at the very beginning of their learning of chemistry. First, to be
Pertama, untuk menjadi
aware of what part of reality they are knowing, and, second, to get familiar with the methods of
science. ilmu pengetahuan. Both aspects should help them to understand in a better way the
different steps of their
science learning. Finally, students in the upper course should be encouraged to a
comprehensive discussion on the subject, as the one presented in this article. Or be given as a
topic in a formal upper course.
Literature Cited Dikutip Sastra
1. 1. Charles Mortimer, Qumica , Editorial Iberoamericana, Bogot, 5 ed.,1983
2. 2. Raymond Chang, Qumica , McGraw-Hill Interamericana, Mxico, 6 ed., 1998
3. 3. Ralph Petrucci, Williams Harwood, Qumica General : Principios y Aplicaciones Modernas
,
Prentice Hall, Madrid, 7 ed., 1999
4. 4. Ira N. Levine, Fisicoqumica , Mcgraw-Hill Latinoamericana, Mxico, 1 ed., 1978
5. 5. PW Atkins, Fisicoqumica , Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 2 wd., 1985

Page 19 Halaman 19
19 19
6. 6. Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica , Addison Wesley Longman, Mxico, 2 ed., 1998
7. C. Contreras-Ortega, Nelson Bustamante, Juan Luis Guevara, Victor Kesternich
1 1
and dan
Carlos Portillo. This Journal , XXX, xxx, 2001
______________________________ ______________________________
* Whom correspondence should be address to
http://cabierta.uchile.cl/revista/15/articulos/pdf/paper2.pdf