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CUESTIONES ELECTROQUMICA. PAU MADRID


1 Dada la reaccin de oxidacin-reduccin: SO32 + MnO4 SO42 + Mn2+ . a) Indique los estados de oxidacin de todos los elementos en cada uno de los iones de la reaccin. b) Nombre todos los iones. c) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido. d) Escriba la reaccin inica global ajustada. Junio 2005

Teniendo en cuenta la siguiente reaccin global, en medio cido y sin ajustar: K2Cr2O7 + HI KI + CrI3 + I2 + H2O . a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada una de las molculas de la reaccin. b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin, as como la reaccin global. Septiembre 2004

Considere la reaccin red-ox: Cr2O72 + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O . a) Qu especie es el oxidante y a qu se reduce?. Pierde o gana electrones?. b) Qu especie es el reductor y a qu se oxida?. Pierde o gana electrones?. c) Ajuste por el mtodo del in-electrn la reaccin molecular entre FeSO4 y K2Cr2O7 en presencia de cido sulfrico, para dar Fe 2(SO4)3 y Cr2(SO4)3, entre otras sustancias. Modelo 2002

Considerando los siguientes metales: Zn , Mg , Pb y Fe: a) Ordnelos de mayor a menor facilidad de oxidacin. b) Cules de estos metales pueden reducir Fe3+ a Fe 2+ pero no Fe2+ a Fe metlico?. Justifique las respuestas. Datos: E0 (Zn2+ / Zn) = 0,76 V ; E0 (Mg2+ / Mg) = 2,37 V ; E0 (Pb2+ / Pb) = 0,13V E0 (Fe2+ / Fe) = 0,44V ; E0 (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V . Modelo 2006

Dados los valores de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas: E0 (I2 / I) = 0,53 V ; E0 (Br2 / Br) = 1,07 V ; E0 (Cl2 / Cl) = 1,36 V indique razonadamente: a) Cul es la especie qumica ms oxidante entre todas las mencionadas anteriormente?. b) Cul es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse?.

2 c) d) Es espontnea la reaccin entre el cloro molecular y el in yoduro?. Es espontnea la reaccin entre el in cloruro y el bromo molecular?. Septiembre 1999

Conociendo los potenciales normales de reduccin de los halgenos: a) Escriba las siguientes reacciones y determine cules sern espontneas: a.1) Oxidacin del in bromuro por yodo. a.2) Reduccin de cloro por in bromuro. a.3) Oxidacin de ioduro con cloro. b) Justifique cul es la especie ms oxidante y cul es ms reductora. Datos: E0 (F2 / F) = 2,85 V ; E0 (Cl2 / Cl) = 1,36 V 0 E (Br2 / Br ) = 1,07 V ; E0 (I2 / I) = 0,54 V . Modelo 2004

Para los pares red-ox: Cl2 / Cl , I2 / I y Fe3+ / Fe2+: a) Indique los agentes oxidantes y reductores en cada caso. b) Justifique si se producir una reaccin red-ox espontnea al mezclar Cl2 con una disolucin de KI. c) Justifique si se producir una reaccin red-ox espontnea al mezclar I2 con una disolucin que contiene Fe2+. d) Para la reaccin red-ox espontnea de los apartados b) y c) ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin y la reaccin inica global. Datos: E0 (Cl2 / Cl) = 1,36 V ; E0 (I2 / I) = 0,53 V ; E0 (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V. Junio 2010 (Fase Especfica)

Dada la siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios: a) Escriba el nombre de: - La forma reducida del oxidante ms fuerte. - Un catin que pueda ser oxidante y reductor. - La especie ms reductora. - Un anin que pueda ser oxidante y reductor. b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontneas entre especies que figuren en la tabla que correspondan a: - Una oxidacin de un catin por un anin. - Una reduccin de un catin por un anin.

Par red-ox Cl2 / Cl ClO4 / ClO3 ClO3 / ClO2 Cu2+ / Cu SO32 / S2 SO42/ S2 Sn4+ / Sn2+ Sn2+ / Sn

E0 1,35 1,19 1,16 0,35 0,23 0,15 0,15 0,14

Junio 1998 9

Razone: a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre (II) e hidrgeno molecular (H2). b) Podra disolverse el Zn?. Datos: E0 (Cu2+ / Cu) = 0,34 V ; E0 (H+ / H2) = 0,00 V ; E0 (Zn2+ / Zn) = 0,76 V. Septiembre 1997

3 10 Considerando condiciones estndar, justifique cules de las siguientes reacciones tienen lugar espontneamente y cules slo pueden llevarse a cabo por electrlisis: a) Fe2+ + Zn Fe + Zn2+ 2 H2 (g) + O2 (g) en medio cido b) 2 H2O (l) c) I2 + 2 Fe2+ 2 I + 2 Fe3+ 3+ d) Fe + 2 Cr Fe2+ + 2 Cr2+ . Datos: E0 (Fe2+ / Fe) = 0,44 V ; E0 (Zn2+ / Zn) = 0,77 V ; E0 (O2 / H2O) = 1,23 V E0 (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V ; E0 (Cr3+ / Cr2+) = 0,42 V ; E0 (I2 / I) = 0,53 V . Junio 2003 En medio cido, el in permanganato (MnO4) se utiliza como agente oxidante fuerte. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas y ajuste las reacciones inicas que se puedan producir: a) Reaccionar con Fe (s)?. b) Oxidara al H2O2?. Datos: E0 (Fe2+ / Fe) = 0,44 V ; E0 (MnO4 / Mn2+) = 1,51 V E0 (O2 / H2O2) = 0,70 V . Junio 2002

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Deduzca razonadamente, escribiendo la ecuacin ajustada: a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a hierro (II) con MoO42. b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a hierro (III) con NO3. Datos: E0 (Fe2+ / Fe) = 0,44 V ; E0 (MoO42 / Mo3+) = 0,51 V E0 (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V ; E0 (NO3 / NO) = 0,96 V . Junio 1999

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Conteste razonadamente si las reacciones que se dan en los siguientes apartados sern espontneas, ajustando los procesos que tengan lugar: a) Al agregar aluminio metlico a una disolucin acuosa de iones Cu2+. b) Al agregar un trozo de manganeso a una disolucin acuosa 1 M de Pb(NO3)2. Datos: E0 (Al3+ / Al) = 1,66 V ; E0 (Cu2+ / Cu) = 0,34 V ; E0 (Mn2+ / Mn) = 1,18 V 0 2+ E (Pb / Pb) = 0,12 V . Septiembre 2002

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Considerando los datos adjuntos, deduzca si se producirn las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin y ajuste las que puedan producirse: a) MnO4 + Sn2+ b) NO3 + Mn2+ c) MnO4 + IO3 d) NO3 + Sn2+ Datos: E0 (Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V ; E0 (MnO4 / Mn2+) = 1,51V E0 (IO4 / IO3) = 1,65 V ; E0 (NO3 / NO) = 0,96 V . Septiembre 2000

4 15 Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones y ajuste por el mtodo del in-electrn las reacciones que tengan lugar de forma espontnea: a) Qu especie es el oxidante ms fuerte y cul el reductor ms fuerte?. b) Qu sucede si una disolucin de sulfato de hierro (II) se guarda en un recipiente de cobre?; y si una de sulfato de cobre (II) se guarda en un recipiente de hierro?. c) Se formar un recubrimiento metlico sobre una barra de plomo introducida en una disolucin acuosa 1 M de Ag+?. Datos: E0 (Mg2+ / Mg) = 2,37 V ; E0 (Fe2+ / Fe) = 0,44 V 0 2+ E (Pb / Pb) = 0,13 V ; E0 (Cu2+ / Cu) = 0,34 V E0 (Ag+ / Ag) = 0,80 V . Modelo 2003

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Dadas las dos reacciones siguientes sin ajustar: i) Br (ac) + Cl (ac) Br2 (g) + Cl2 (g) ii) Zn (s) + NO3 (ac) + H+ (ac) Zn2+ (ac) + NO (g) + H2O . a) Justifique por qu una de ellas no se puede producir. b) Ajuste las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de la reaccin que s se puede producir. c) Ajuste la reaccin global de la reaccin que s se puede producir. d) Justifique si es espontnea dicha reaccin. Datos: E0 (Br2 / Br) = 1,06 V ; E0 (Cl2 / Cl) = 1,36 V E0 (Zn2+ / Zn) = 0,76 V ; E0 (NO3 / NO) = 0,96 V . Junio 2009 En una disolucin en medio cido el in MnO4 oxida al H2O2, obtenindose Mn2+ , O2 y H2O. a) Nombre todos los reactivos y productos de la reaccin, indicando los estados de oxidacin del oxgeno y del manganeso en cada uno de ellos. b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido. c) Ajuste la reaccin global. d) Justifique, en funcin de los potenciales dados, si la reaccin es espontnea o no en condiciones estndar. Datos: E0 (MnO4 / Mn2+) = 1,51 V ; E0 (O2 / H2O2) = 0,70 V . Junio 2007

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En disolucin cida el in dicromato oxida al cido oxlico (H2C2O4) a CO2 segn la reaccin (sin ajustar): Cr2O72 + H2C2O4 Cr3+ + CO2 . a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de dicha reaccin. b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin. c) Ajuste la reaccin global. d) Justifique si es espontnea o no en condiciones estndar. Datos: E0 (Cr2O72 / Cr3+) = 1,33 V ; E0 (CO2 / H2C2O4) = 0,49 V. Septiembre 2006

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Dada la siguiente reaccin de oxidacin-reduccin en medio cido (sin ajustar): Fe2+ + Cr2O72 + H+ Fe3+ + Cr3+ + H2O .

5 a) Indique el nmero (estado) de oxidacin del cromo en los reactivos y en los productos. b) Ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin. c) Ajuste la reaccin inica global. d) Razone si la reaccin es o no espontnea en condiciones estndar a 25 C. Datos a 25 C: E0 (Cr2O72 / Cr3+) = 1,33 V ; E0 (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V. Modelo 2009 20

Complete y ajuste, en medio cido, las semirreacciones de oxidacin y de reduccin as como la reaccin global. Indique si son espontneas las reacciones globales en funcin de los potenciales normales red-ox: a) Cr2O72 + S2 + H+ Cr3+ + ... b) KMnO4 + HCl + SnCl2 SnCl4 + ... Datos: E0 (Cr2O72 / Cr3+) = 1,33 V ; E0 (S / S2) = 0,14 V 0 2+ E (MnO4 / Mn ) = 1,51 V ; E0 (Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V . Modelo 2005 Escribir y ajustar las reacciones que tienen lugar en los siguientes casos: a) Si se introduce una barra de hierro en una disolucin de nitrato de plata. b) Si se mezcla una disolucin de permanganato de potasio en medio cido con otra de cloruro de estao (II). Datos: E0 (Ag+ / Ag) = 0,80 V ; E0 (Fe2+ / Fe) = 0,44 V 0 4+ 2+ E (Sn / Sn ) = 0,15 V ; E0 (MnO4 / Mn2+) = 1,51 V . Junio 1996 Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) En una pila galvnica la reaccin de reduccin tiene lugar en el nodo. b) En la pila Daniell la reduccin de los cationes Cu2+ tiene lugar en el polo positivo de la pila. c) En una pila galvnica el polo negativo recibe el nombre de ctodo. d) En la pila Daniell la oxidacin del Zn tiene lugar en el nodo. Junio 2010 (Fase General) En una pila electroqumica el nodo est formado por una barra de cobre sumergida en una disolucin acuosa de nitrato de cobre (II), mientras que el ctodo consiste en una lmina de plata sumergida en una disolucin acuosa de nitrato de plata. a) Formule las semirreacciones del nodo y del ctodo. b) Formule la reaccin global inica y molecular de la pila. c) Explique de forma justificada por qu se trata de una pila galvnica. d) Indique razonadamente el signo de G0 para la reaccin global. Datos: E0 (Ag+ / Ag) = 0,80 V ; E0 (Cu2+ / Cu) = 0,34 V. Septiembre 2008 Se dispone de una pila formada por un electrodo de zinc, sumergido en una disolucin 1 M de Zn(NO3)2 y conectado con un electrodo de cobre, sumergido en una disolucin 1 M de Cu(NO3)2. Ambas disoluciones estn unidas por un puente salino. a) Escriba el esquema de la pila galvnica y explique la funcin del puente salino. b) Indique en qu electrodo tiene lugar la oxidacin y en cul la reduccin. c) Escriba la reaccin global que tiene lugar e indique en qu sentido circula la corriente.

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6 d) En qu electrodo se deposita el cobre?. Datos: E0 (Zn2+ / Zn) = 0,76 V ; E0 (Cu2+ / Cu) = 0,34 V. Septiembre 2001 25 Los electrodos de una pila galvnica son de aluminio y cobre. a) Escriba las semirreacciones que se producen en cada electrodo, indicando cul ser el nodo y cul ser el ctodo. b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila. c) Cul ser la representacin simblica de la pila?. d) Razone si alguno de los dos metales producira hidrgeno gaseoso en contacto con cido sulfrico. Datos: Potenciales normales: Al3+ / Al = 1,67 V ; Cu2+ / Cu = 0,35 V ; H+ / H2 = 0,00 V. Septiembre 1998

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Para un proceso electroltico de una disolucin de AgNO3, en el que se obtiene Ag metal, justifique si son verdaderas o falsas cada una de las siguientes afirmaciones: a) Para obtener un mol de Ag se requiere el paso de dos moles de electrones. b) En el nodo se produce la oxidacin de los protones del agua. c) En el ctodo se produce oxgeno. d) Los cationes de plata se reducen en el ctodo. Junio 2004

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La figura adjunta representa una celda para la obtencin de cloro mediante electrlisis:

Conteste a las siguientes cuestiones: a) Escriba las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. b) Seale cul es la de oxidacin y cul la de reduccin. c) La disolucin inicial de cloruro de sodio tiene un pH = 7. Se produce modificacin del pH durante la electrlisis?, por qu?. d) Por qu se obtiene hidrgeno en lugar de sodio metlico?. Modelo 1999

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Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Los metales alcalinos no reaccionan con los halgenos. b) Los metales alcalinos reaccionan vigorosamente con el agua. c) Los halgenos reaccionan con la mayora de los metales, formando sales inicas. d) La obtencin industrial de amonaco a partir de hidrgeno y nitrgeno moleculares es un proceso rpido a temperatura ambiente, aunque no se utilicen catalizadores. Modelo 2009

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La produccin industrial de agua de cloro se basa en la reaccin del cloro con agua, de forma que la disolucin resultante se puede emplear como agente blanqueante y desinfectante debido al carcter oxidante del in hipoclorito formado. La reaccin que tiene lugar es: Cl2 + H2O Cl + HClO + H+ . a) Explique razonadamente de qu tipo de reaccin se trata. Complete y ajuste la reaccin de forma apropiada. b) Cmo se modificara el rendimiento de la reaccin si se adiciona una base?. Septiembre 1999

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El esquema de obtencin industrial del cido ntrico puede resumirse en las siguientes etapas: I. 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O H = 903,7 kJ 2 NO2 II. 2 NO + O2 H = 113,36 kJ III. 3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO O2 O2 NH3 Reactor NO Refrigerante NO2 Cmara de hidratacin HNO3 NO

a) b) c) d)

Escriba los nmeros de oxidacin del nitrgeno en cada uno de los compuestos. Explique qu tipo de reaccin red-ox se produce en cada una de las etapas del proceso. Cmo afectara un aumento de presin y de temperatura en los equilibrios I y II?. Observe el esquema adjunto y razone si las etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas. Junio 1997

CUESTIONES RESUELTAS

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