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UNIDAD 1: ESTRUCTURA ATMICA Y TEORA CUNTICA.

1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.5.1 1.5.2

Base experimental de la teora cuntica y estructura atmica Efecto fotoelctrico Teora de Bohr y series espectrales. Principio de Dualidad de la materia de Louis De Broglie Teora cuntica Principio de incertidumbre de Heisenberg Ecuacin de onda de Schrdinger

1.5.2.1 Nmeros cunticos 1.5.2.2 Orbitales atmicos 1.6 1.6.1 Configuracin electrnica Proceso de AUFBAU

1.6.1.1 Principio de energa mnima 1.6.1.2 Principio de exclusin de Pauli 1.6.1.3 Principio de mxima multiplicidad de Hund

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1.1 Base experimental de la teora cuntica y estructura atmica.

La palabra tomo proviene del idioma griego y significa no divisible o indivisible por lo que el tomo se considerara la particular ms pequea de la materia que no se puede dividir. Este concepto fue inventado por Demcrito en el 400 A. de C. y en aquella poca se crea que el tomo era efectivamente la partcula ms pequea posible de la materia (lo cual no es cierto ya que hay partculas subatmicas) En los tomos se reconoce la existencia de partculas con carga elctrica negativa, llamados electrones, los cuales giran en diversas "rbitas" o niveles de energa, alrededor de un ncleo central con carga elctrica positiva (Figura 1.1.1). El tomo en su conjunto y sin la presencia de perturbaciones externas es elctricamente neutro.

NCLEO se encuentran otras partculas, los protones, que poseen carga elctrica positiva, y los neutrones que no poseen carga elctrica. As pues dentro del tomo encontramos:

EL ELECTRN: Es una partcula elemental con carga elctrica negativa igual a 1,602 x 10-19 Coulomb y masa igual a 9,1083 x 10-28 g, que se encuentra formando parte de los tomos de todos los elementos.

EL NEUTRN: Es una partcula elemental elctricamente neutra y masa ligeramente superior a la del protn, que se encuentra formando parte de los tomos de todos los elementos.

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EL PROTN: Es una partcula elemental con carga elctrica positiva igual a 1,602 x 10-19 Coulomb y cuya masa es 1837 veces mayor que la del electrn. La misma se encuentra formando parte de los tomos de todos los elementos.

Figura 1.1 Estructura de un Atomo En un tomo de un elemento cualquiera se tiene la misma cantidad de protones y de electrones. Esta cantidad recibe el nombre de nmero atmico, y se designa por la letra "Z". A la cantidad total de protones ms neutrones presentes en un ncleo atmico se denomina nmero msico y se designa por la letra "A". Si designamos por "X" a un elemento qumico cualquiera, su nmero atmico y msico se representa por la siguiente simbologa: AXZ Por ejemplo, para el Sodio tenemos:

As el nmero de neutrones resulta de la ecuacin neutrones (n) = A - Z

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1.2 Efecto Fotoelctrico. Durante varios aos despus de la publicacin del trabajo de Planck no se hizo nada con respecto a la hiptesis de la cuantizacin que haba introducido. El efecto fotoelctrico fue descubierto y descrito por Heinrich Hertz en 1887, al observar que el arco que salta entre dos electrodos conectados a alta tensin alcanza distancias mayores cuando se ilumina con luz ultravioleta que cuando se deja en la oscuridad. La explicacin terica fue hecha en 1905, por Albert Einstein quien public un trabajo llamado "Sobre un punto de vista heurstico concerniente a la produccin y transformacin de luz", ms conocido como el trabajo sobre el efecto fotoelctrico, basando su formulacin de la fotoelectricidad en una extensin del trabajo sobre los cuantos de Max Planck. A Planck nunca se le ocurri la idea de extender la hiptesis de la cuantizacin a la radiacin, es decir, no se le ocurri suponer que la radiacin electromagntica tena carcter discreto. La idea de que la luz (y ms generalmente la radiacin electromagntica) estuviera compuesta por un conjunto de partculas haba sido propuesta por Newton, como se vio en el captulo V. Sin embargo, como tambin se vio, existen en la naturaleza fenmenos como la interferencia y la difraccin que solamente se pueden explicar si la radiacin es de naturaleza ondulatoria. Einstein en su trabajo sugiri que la suposicin de que la luz est formada de cuantos discretos de energa poda ser aplicada a algunos fenmenos que la teora ondulatoria de la luz no poda explicar, como por ejemplo, la fluorescencia y el efecto fotoelctrico. Con respecto a la fluorescencia, Einstein sugiri la explicacin siguiente. Cada cuanto de radiacin o fotn al ser absorbido por los tomos de la sustancia fluorescente (figura 1.2.1) estimula la emisin de uno o ms fotones. La suma de
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las energas de los fotones emitidos tiene que ser igual a la energa del fotn absorbido, ya que la energa se debe conservar. Por tanto, si por ejemplo se reemiten dos fotones, stos deben compartir sus energas de tal manera que su suma sea igual a la del fotn absorbido. Lo cual significa que la energa de cada fotn emitido es menor que la del absorbido. Tomando en cuenta que la energa de un fotn es proporcional a su frecuencia, lo anterior significa entonces que la frecuencia de la radiacin emitida ser menor que la de la radiacin absorbida. ste es justamente el resultado experimental que ya se haba obtenido anteriormente, en particular por Stokes, y que no se haba podido explicar con base en la teora de Maxwell.

Figura 1.2.1. As explica Einstein la fluorescencia. Un tomo absorbe un fotn y luego emite dos o ms fotones. De este modo, la energa que absorbi (la del fotn incidente) la comparten los dos fotones emitidos.

Con respecto al efecto fotoelctrico, Einstein escribi en su trabajo: La concepcin usual, de que la luz est distribuida continuamente en el espacio en el que se propaga, encuentra dificultades muy serias cuando uno intenta explicar los fenmenos fotoelctricos, tal como los apunt Lenard en su trabajo pionero. De acuerdo con el concepto de que la luz incidente consiste de cuantos de energa de magnitud igual al producto de la constante de Planck h por la frecuencia de la luz, sin embargo, uno puede concebir la expulsin de electrones por la luz de la manera siguiente. Cuantos de luz penetran la capa superficial del cuerpo (figura 1.2.2) y su energa se transforma, por lo menos en parte, en energa cintica de los electrones. La manera ms sencilla de imaginar esto es que un
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cuanto de luz entrega toda su energa a un solo electrn; supondremos que esto es lo que sucede[...] Un electrn al que se le ha impartido energa cintica dentro del cuerpo habr perdido parte de esta energa al tiempo que llegue a la superficie. Adems, supondremos que para poder escapar del metal electrn tiene que hacer una determinada cantidad de trabajo, caracterstico de la sustancia en cuestin.

Figura 1.2.2. Explicacin de Einstein del efecto fotoelctrico. Un fotn de la radiacin es absorbido por un electrn de un tomo y como consecuencia es despedido.

Einstein predijo de esta manera que la energa cintica mxima que debe tener un electrn emitido por un metal debe aumentar al aumentar la frecuencia de la radiacin incidente. Este hecho se muestra en la grfica de la figura 1.2.3. La lnea 1 corresponde al metal 1, y as sucesivamente. Consideremos, por ejemplo, el metal 3. Para frecuencias menores que f03 no se emite ningn electrn del metal. Al aumentar la frecuencia de la radiacin incidente, el electrn va adquiriendo cada vez ms energa cintica ya que habr chocado con fotones ms energticos y stos le transfieren su energa. Notamos que la mnima frecuencia f0 es caracterstica de cada metal, y como lo sugiri Einstein est relacionada con el trabajo necesario para que el electrn abandone su superficie. Observamos que en esta descripcin la intensidad de la radiacin no interviene para nada.

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Figura 1.2.3. Prediccin de Einstein del comportamiento de la energa cintica de los fotones despedidos por varios metales. Las lneas son rectas y todas tienen la misma inclinacin, que est relacionada con la constante de Planck.

NOTA: El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por un material cuando se hace incidir sobre l radiacin electromagntica (luz visible o ultravioleta, en general).

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1.3 Teora de Bohr y series espectrales

El modelo atmico de Bohr o de Bohr-Rutherford es un modelo cuantizado del tomo propuesto en 1913 por el fsico dans Niels Bohr, para explicar cmo los electrones pueden tener rbitas estables alrededor del ncleo. Como todos los modelos, no pretenden ser la realidad sino describir una porcin de ella. Bohr se bas en el tomo de hidrgeno para realizar el modelo que lleva su nombre. Bohr intentaba realizar un modelo atmico capaz de explicar la estabilidad de la materia y los espectros de emisin y absorcin discretos que se observan en los gases. Describi el tomo de hidrgeno con un protn en el ncleo, y girando a su alrededor un electrn. El modelo atmico de Bohr parta conceptualmente del modelo atmico de Rutherford y de las incipientes ideas sobre

cuantizacin que haban surgido unos aos antes con las investigaciones de Max Planck y Albert Einstein. Niels Bohr propuso un modelo de tomo cuyos principales postulados son: 1. Los electrones slo pueden encontrarse en determinados y definidos niveles de energa. 2. Mientras los electrones se mantienen en un determinado nivel, no ganan ni pierden energa. 3. Los electrones pueden saltar de un nivel de mayor energa cuando el tomo la absorbe y a uno de menor energa cuando el tomo la desprende en forma de fotones. 4. Cuanto mayor sea el salto de los electrones de un nivel alto a uno bajo, ms energtica (de longitud de onda ms corta) ser la radiacin emitida.
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1.- Admiti que hay ciertas rbitas estables en las cuales los electrones pueden girar alrededor del ncleo sin radiar energa. Deduce que slo son posibles aquellas rbitas en las que el momento angular del electrn es mltiplo entero de:

2.- Introduce un nmero n, llamado nmero cuntico principal, que da nombre a las distintas rbitas del tomo. El electrn, cuando emite energa cae de una rbita a otra ms prxima al ncleo. Lo contrario ocurre si capta energa.

3.- Como segn la teora electromagntica una carga acelerada tiene que irradiar energa, no puede haber ningn orbital permanente. Por eso, Bohr argumentaba que no se poda perder energa continuamente, sino en cuantos (de acuerdo con la teora de Planck) equivalentes a la diferencia de energa entre las rbitas posibles.

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4.-Cuando a un tomo se le suministra energa y los electrones saltan a niveles ms energticos, como todo sistema tiende a tener la menor energa posible, el tomo es inestable y los electrones desplazados vuelven a ocupar en un tiempo brevsimo (del orden de 10-8) el lugar que dejasen vaco de menor energa, llamados niveles energticos fundamentales.

En este modelo los electrones giran en rbitas circulares alrededor del ncleo, ocupando la rbita de menor energa posible, o la rbita ms cercana posible al ncleo. Para superar este problema Bohr supuso que los electrones solamente se podan mover en rbitas especficas, cada una de las cuales caracterizada por su nivel energtico; Cada rbita puede entonces identificarse mediante un nmero entero n que toma valores desde 1 en adelante. Este nmero "n" recibe el nombre de Nmero Cuntico Principal. Bohr supuso adems que el momento angular de cada electrn estaba cuantizado y slo poda variar en fracciones enteras de la constante de Planck. De acuerdo al nmero cuntico principal calcul las distancias a las cuales se hallaba del ncleo cada una de las rbitas permitidas en el tomo de hidrgeno. Estos niveles en un principio estaban clasificados por letras que empezaban en la "K" y terminaban en la "Q". Posteriormente los niveles electrnicos se ordenaron por nmeros. Cada rbita tiene electrones con distintos niveles de energa obtenida que despus se tiene que liberar y por esa razn el electrn va saltando

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de una rbita a otra hasta llegar a una que tenga el espacio y nivel adecuado, dependiendo de la energa que posea, para liberarse sin problema y de nuevo volver a su rbita de origen. Sin embargo no explicaba el espectro de estructura fina que podra ser explicado algunos aos ms tarde gracias al modelo atmico de Sommerfeld.

Histricamente el desarrollo del modelo atmico de Bohr junto con la dualidad onda-corpsculo permitira a Erwin Schrdinger descubrir la ecuacin fundamental de la mecnica cuntica.

Series Espectrales. El espectro de emisin atmica de un elemento es un conjunto de frecuencias de las ondas electromagnticas emitidas por tomos de ese elemento, en estado gaseoso, cuando se le comunica energa. El espectro de emisin de cada elemento es nico y puede ser usado para determinar si ese elemento es parte de un compuesto desconocido. Si colocamos un tubo con hidrgeno calentado a alta temperatura, esto produce que emita radiaciones, y cuando stas se hacen pasar a travs de un prisma de cuarzo se refractan, y se desvan. Cuando salen del prisma, las radiaciones se encuentran separadas en la placa detectora. Las caractersticas de del espectro de son

emisin

algunos

elementos

claramente visibles a ojo descubierto cuando estos elementos son calentados. Por ejemplo, cuando un alambre de platino es baado en una solucin de nitrato de estroncio y despus es

introducido en una llama, los tomos de estroncio emiten color rojo. De manera similar, cuando el cobre es introducido en
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una llama, sta se convierte en luz verde. Estas caracterizaciones determinadas permiten identificar los elementos mediante su espectro de emisin atmica. Lneas Espectrales es una lnea oscura o brillante en un espectro uniforme y continuo, resultado de un exceso o una carencia de fotones en un estrecho rango de frecuencias, comparado con las frecuencias cercanas. Cuando existe un exceso de fotones se habla de una lnea de emisin. En el caso de existir una carencia de

fotones, se habla de una lnea de absorcin. El estudio de las lneas espectrales permite

realizar un anlisis qumico de cuerpos lejanos, siendo la espectroscopia uno de los mtodos fundamentales usados en la astrofsica, aunque es utilizada tambin en el estudio de la Tierra. Las lneas espectrales son el resultado de la interaccin entre un sistema cuntico por lo general, tomos, pero algunas veces molculas o ncleos atmicos y fotones. Cuando un fotn tiene una energa muy cercana a la necesaria para cambiar el estado de energa del sistema (en el caso del tomo el cambio de estado de energa sera un electrn cambiando de orbital), el fotn es absorbido. Tiempo despus, ser remitido, ya sea e n la misma frecuencia o longitud de onda1 que originalmente tena, o en forma de cascada, es decir una serie de fotones de diferente frecuencia. La direccin en la que el nuevo fotn ser remitido estar relacionada con la direccin de dnde provino el fotn original. Dependiendo del tipo de gas, la fuente luminosa y lo que arribe al detector, se pueden producir dos tipos de lneas: de emisin o de absorcin. Si el gas se encuentra entre el detector y la fuente de luz la cual, por lo general, se tratar de una fuente con espectro continuo, de tal forma que el detector pueda observar el espectro tanto del gas como de la fuente, se observar una disminucin de la intensidad de la luz en la frecuencia del fotn incidente, debido a que la mayor
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parte de los fotones remetidos saldrn en direcciones diferentes a las que posean los fotones originales. En este caso se observar una lnea de absorcin. Por otro lado, si el detector es capaz de observar el gas, pero no puede ver la fuente de luz, se observarn solamente los fotones remitidos, resultando en lneas de emisin. La posicin de las lneas espectrales depende del tomo o molcula que las produzca. Debido a lo anterior, estas lneas son de gran utilidad para identificar la composicin qumica de cualquier medio que permita pasar la luz a travs de l. Varios elementos qumicos se han descubierto gracias a la espectroscopia. Entre algunos de stos estn el helio, el talio y el cerio. Las lneas espectrales tambin dependen de las condiciones fsicas del gas. Por esta razn, son comnmente utilizadas para determinar las caractersticas fsicas, adems de la composicin qumica, de estrellas y otros cuerpos celestes, para los cuales no existe ningn otro mtodo de anlisis.

1.4 Principio de dualidad de la materia de Louis de Broglie.

Dualidad de la materia de Louis De Broglie La materia al igual que la luz, presenta un carcter dual de onda y partcula La naturaleza de la luz no es fcilmente analizable a no ser que la consideremos de tipo ondulatorio a fin de explicar ciertos fenmenos (como reflexin, refraccin, difraccin, etc.) o de tipo corpuscular al pretender hacerlo con otros (como el efecto fotoelctrico, etc.), es posible que las partculas tengan tambin propiedades de onda? En 1.924 Louis De Broglie extendi el carcter dual de la luz a los electrones, protones, neutrones, tomos y molculas, y en general a todas las partculas materiales. Basndose en consideraciones relativistas y en la teora cuntica
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pens que si la luz se comportaba como onda y como partcula la materia debera poseer este carcter dual. El movimiento de una partcula puede considerarse como el movimiento de un paquete de ondas, algo as como la superposicin de varias ondas de longitudes de onda poco diferentes, cuyas oscilaciones se intensifican al mximo en el punto del espacio ocupado por la partcula. No hay nada de imaginario en estas ondas de materia, son tan reales como las ondas luminosas y las del sonido, aunque no sean observables en todos los casos, como ocurre con las ondas

electromagnticas, los aspectos ondulatorios y de partculas de los cuerpos en movimiento nunca se pueden observar al mismo tiempo. En ciertas situaciones una partcula en movimiento presenta propiedades ondulatorias y en otras situaciones presenta propiedades de partcula.

1.5 Teora Cuntica Teora cuntica: Las bases de la teora fueron sentadas por el fsico alemn Max Planck, que en 1900 postul que la materia slo puede emitir o absorber energa en pequeas unidades discretas llamadas cuantos. Cuando un cuerpo es calentado emite radiacin electromagntica en un amplio rango de frecuencias. El cuerpo negro (ideal) es aquel que adems absorbe toda la radiacin que llega a l sin reflejarla, de tal forma que slo emite la correspondiente a su temperatura. A fines del siglo XIX fue posible medir la radiacin de un cuerpo negro con mucha precisin. La intensidad de esta radiacin puede en principio ser calculada utilizando las leyes del electromagnetismo. El problema de principios del siglo XX consista en que si bien el espectro terico y los resultados experimentales coincidan para bajas frecuencias (infrarrojo), estos diferan radicalmente a altas
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frecuencias. Este problema era conocido con el provocativo nombre de la catstrofe ultravioleta, ya que la prediccin terica diverge a infinito en ese lmite. Quien logr explicar este fenmeno fue Max Planck, en 1900, que debi para ello sacrificar los conceptos bsicos de la concepcin ondulatoria de la radiacin electromagntica. Para resolver la catstrofe era necesario aceptar que la radiacin no es emitida de manera continua sino en cuantos de energa discreta, a los que llamamos fotones. La energa de estos fotones es:

E (fotn) = h* V : Frecuencia de la radiacin electromagntica (s-1) h : constante de Planck = 6,62.10-34 J. s

Cuando la frecuencia de la radiacin es baja el efecto de la discretizacin se vuelve despreciable debido al minsculo valor de la constante de Planck, y es perfectamente posible pensar al sistema como continuo, tal como lo hace el electromagnetismo clsico. Sin embargo, a frecuencias altas el efecto se vuelve notable. En 1905, Einstein utilizara el concepto de fotn para explicar otro fenmeno problemtico en el marco de la fsica clsica, la generacin de una corriente elctrica al aplicar luz monocromtica sobre un circuito formado por chapas metlicas, conocido como el efecto fotoelctrico. Einstein obtendra tiempo despus el Premio Nobel por este importante hallazgo terico.

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1.5.1 Principio de incertidumbre de Heisenberg.

En mecnica cuntica, la relacin de indeterminacin de Heisenberg o principio de incertidumbre establece el lmite ms all del cual los conceptos de la fsica clsica no pueden ser empleados. Sucintamente, afirma que no se puede determinar, en trminos de la fsica clsica, simultneamente y con precisin arbitraria, ciertos pares de variables fsicas, como son, por ejemplo, la posicin y el momento lineal (cantidad de movimiento) de un objeto dado. En otras palabras, cuanta mayor certeza se busca en determinar la posicin de una partcula, menos se conoce su cantidad de movimiento lineal y, por tanto, su velocidad. Esto implica que las partculas, en su movimiento, no tienen asociada una trayectoria definida como lo tienen en la fsica newtoniana. Este principio fue enunciado por Werner Heisenberg en 1927. Por motivos culturales y educativos, las personas se suelen enfrentar al principio de incertidumbre por primera vez estando condicionadas por el determinismo de la fsica clsica. En ella, la posicin x de una partcula puede ser definida como una funcin continua en el tiempo, x=x(t). Si la masa de esa partcula es m y se mueve a velocidades suficientemente inferiores a la de la luz, entonces el momento lineal de la partcula se define como masa por velocidad, siendo la velocidad la primera derivada en el tiempo de la posicin: p=m dx/dt. Dicho esto, atendiendo a la explicacin habitual del principio de incertidumbre, podra resultar tentador creer que la relacin de incertidumbre simplemente establece una limitacin sobre nuestra capacidad de medida que nos impide conocer con precisin arbitraria la posicin inicial x(0) y el momento lineal inicial p(0). Ocurre que si pudiramos conocer x(0) y p(0), entonces la fsica clsica nos ofrecera la posicin y la velocidad de la partcula en cualquier otro instante; la solucin general de las ecuaciones de movimiento depender invariablemente de x(0) y p(0). Esto es, resolver las ecuaciones del movimiento lleva a una familia o
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conjunto de trayectorias dependientes de x(0) y p(0); segn qu valor tomen x(0) y p(0), se tendr una trayectoria dentro de esa familia u otra, pero la propia resolucin de las ecuaciones limita el nmero de trayectorias a un conjunto determinado de ellas.

Grfico del Principio de Indeterminacin de Heisenberg.

1.5.2 Ecuacin de onda de Schrdinger

La ecuacin de Schrdinger fue desarrollada por el fsico austraco Erwin Schrdinger en 1925. Describe la evolucin temporal de una partcula masiva no relativista. Es de importancia central en la teora de la mecnica cuntica, donde representa para las partculas microscpicas un papel anlogo a la segunda ley de Newton en la mecnica clsica. Las partculas microscpicas incluyen a las partculas elementales, tales como electrones, as como sistemas de partculas, tales como ncleos atmicos.

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La comprobacin experimental hecha por Clinton Davisson y Lester Germer mostr que la longitud de onda asociada a los electrones medida en la difraccin segn la frmula de Bragg se corresponda con la longitud de onda predicha por la frmula de De Broglie.

Esa prediccin llev a Schrdinger a tratar de escribir una ecuacin para la onda asociada de De Broglie que para escalas macroscpicas se redujera a la ecuacin de la mecnica clsica de la partcula. La energa mecnica total clsica es:

El xito de la ecuacin, deducida de esta expresin utilizando el principio de correspondencia, fue inmediato por la evaluacin de los niveles cuantificados de energa del electrn en el tomo de hidrgeno, pues ello permita explicar el espectro de emisin del hidrgeno: series de Lyman, Balmer, Bracket, Paschen, Pfund, etc.

La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin no relativista que slo puede describir partculas cuyo momento lineal sea pequeo comparada con la energa en reposo dividida de la velocidad de la luz.

Adems la ecuacin de Schrdinger no incorpora el espn de las partculas adecuadamente. Pauli generaliz ligeramente la ecuacin de Schrdinger al introducir en ella trminos que predecan correctamente el efecto del espn, la ecuacin resultante es la ecuacin de Pauli.

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Ms tarde Dirac, proporcion la ahora llamada ecuacin de Dirac que no slo incorporaba el espn para fermiones de espn 1/2, sino que introduca los efectos relativistas.

La ecuacin de Schrdinger, al ser una ecuacin vectorial, se puede reescribir de manera equivalente en una base particular del espacio de estados. Si se elige por ejemplo la base correspondiente a la representacin de posicin definida por:

Los operadores que aparecen en la ecuacin de Schrdinger son operadores lineales; de lo que se deduce que toda combinacin lineal de soluciones es solucin de la ecuacin. Esto lleva a favorecer la bsqueda de soluciones que tengan un gran inters terico y prctico: a saber los estados que son propios del operador hamiltoniano. Estos estados, denominados estados estacionarios, son las soluciones de la ecuacin de estados y valores propios, denominada habitualmente ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo. El estado propio est asociado al valor propio En, escalar real que corresponde con la

energa de la partcula en dicho estado.

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1.5.2.1

Los nmeros cunticos

En el caso del tomo de hidrgeno, se puede resolver la ecuacin de Schrdinger de forma exacta, encontrando que las funciones de onda estn determinadas por los valores de tres nmeros cunticos n, l, ml, es decir, dicha ecuacin impone una serie de restricciones en el conjunto de soluciones que se identifican con una serie de nmeros cunticos. Estas condiciones surgen a travs de las relaciones existentes entre estos nmeros; no todos los valores son posibles fsicamente. El valor del nmero cuntico n (nmero cuntico principal, toma valores 1, 2, 3...) define el tamao del orbital. Cuanto mayor sea, mayor ser el volumen. Tambin es el que tiene mayor influencia en la energa del orbital. El valor del nmero cuntico l (nmero cuntico del momento angular) indica la forma del orbital y el momento angular. El momento angular viene dado por:

La notacin (procedente de la espectroscopia) es la siguiente: o Para l = 0, orbitales s o Para l = 1, orbitales p o Para l = 2, obitales d o Para l = 3, orbitales f o Para l = 4, orbitales g; siguindose ya el orden alfabtico. El nombre que se asigna a las distintas clases de orbitales se debe a su relacin con las lneas del espectro de un elemento (en ingls s sharp, p principal, d diffuse

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y f fundamental y el resto de los nombres, a partir de aqu, siguen el orden alfabtico g, h). El valor de ml (nmero cuntico magntico) define la orientacin espacial del orbital frente a un campo magntico externo. Para la proyeccin del momento angular frente al campo externo, se verifica:

Posteriormente se tuvo la necesidad de incluir ad hoc el espn del electrn, el cual viene descrito por otros dos nmeros cunticos s y ms. En la mecnica cuntica relativista el espn surge de forma espontnea y no hace falta introducirlo a mano. El valor de s (nmero cuntico de espn) para el electrn es 1/2, mientras que ms puede tomar los valores +1/2 -1/2 (cuando no se tiene en cuenta el espn se dice que el orbital es un orbital espacial mientras que si se considera el espn, se denomina espn orbital).

1.5.2.2

Orbital atmico

Un orbital atmico es una determinada solucin particular, espacial e independiente del tiempo a la ecuacin de Schrdinger para el caso de un electrn sometido a un potencial coulombiano. Estos tres nmeros cunticos hacen referencia a la energa total del electrn, el momento angular orbital y la proyeccin del mismo sobre el eje z del sistema del laboratorio y se denotan por:

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El nombre de orbital tambin atiende a la funcin de onda en representacin de posicin independiente del tiempo de un electrn en una molcula. En este caso se utiliza el nombre orbital molecular.

La combinacin de todos los orbitales atmicos dan lugar a la corteza electrnica representado por el modelo de capas electrnico. Este ltimo se ajusta a los elemento segn la configuracin electrnica.

Figura 1.5.2.2.1 orbitales atmicos El orbital es la descripcin ondulatoria del tamao, forma y orientacin de una regin del espacio disponible para un electrn. Cada orbital con diferentes valores de n presenta una energa especfica para el estado del electrn.

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Orbitales atmicos y moleculares. El esquema de la figura 1.5.2.2.1 es la regla de Madelung para determinar la secuencia energtica de orbitales. El resultado es la secuencia inferior de la imagen. Hay que tener en cuenta que los orbitales son funcin de tres variables, la distancia al ncleo, r y dos ngulos. Las imgenes slo representan la componente angular del orbital.

1.6

Configuracin electrnica de los elementos

En fsica y qumica, la configuracin electrnica es la manera en la cual los electrones se estructuran en un tomo, molcula o en otra estructura fsica, de acuerdo con el modelo de capas electrnico, en el cual la funcin de onda del sistema se expresa como un producto de orbitales anti simetrizado. Cualquier conjunto de electrones en un mismo estado cuntico deben cumplir el principio de exclusin de Pauli al ser partculas idnticas. Por ser fermiones (partculas de espn semi-entero) el principio de exclusin de Pauli nos dice que la funcin de onda total (conjunto de electrones) debe ser anti simtrica. Por lo tanto, en el momento en que un estado cuntico es ocupado por un electrn, el siguiente electrn debe ocupar un estado cuntico diferente. De acuerdo con este modelo, los electrones pueden pasar de un nivel de energa orbital a otro ya sea emitiendo o absorbiendo un cuanto de energa, en forma de fotn. Debido al principio de exclusin de Pauli, no ms de dos electrones pueden ocupar el mismo orbital y, por tanto, la transicin se produce a un orbital en el cual hay una vacante. VALORES DE LOS NMEROS CUNTICOS. En el caso de los orbitales de los tomos hidrogenoides el nmero cuntico principal n est asociado a los diferentes niveles de energa orbital permitidos o niveles cunticos; los valores que toma son 1, 2, 3, 4, 5,...

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Para n=1 se tiene el nivel de menor energa. Todos los estados con el mismo nmero cuntico principal forman una capa (o nivel). Por razones histricas, estas capas electrnicas (por ejemplo en espectroscopia de rayos X) tambin se denotan como K, L, M, N,... El segundo nmero cuntico l corresponde al momento angular del estado. Tambin por razones histricas a estas subcapas (o subniveles), se les asigna una letra, que hace referencia al tipo de orbital que describe el estado electrnico (s, p, d, f,...) Los valores que puede tomar l son: 0, 1, 2, 3, 4,..., (n-1), siendo n el nmero cuntico principal. El tercer nmero cuntico, m, puede tomar los valores desde -1 a 1, y por lo tanto hay un total de 3 estados degenerados posibles. Cada uno de stos puede ser ocupado por dos electrones con espines opuestos, consecuencia de los dos posibles valores de la proyeccin sobre el eje z del espn electrnico, ms, que puede tomar los valores +1/2 -1/2 en total como se puede ver en la tabla siguiente.

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DISTRIBUCIN ELECTRNICA Es la distribucin de los electrones en los subniveles y orbitales de un tomo. La configuracin electrnica de los elementos se rige segn el diagrama de Moeller: Para comprender el diagrama de Moeller se utiliza la siguiente tabla:

Para encontrar la distribucin electrnica se escriben las notaciones en forma diagonal desde arriba hacia abajo y de derecha a izquierda (seguir colores).

Este principio de construccin fue una parte importante del concepto original de Bohr la configuracin electrnica. Para determinar la configuracin electrnica de un elemento, basta con calcular cuntos electrones hay que acomodar y entonces distribuirlos en los subniveles empezando por los de menor energa e ir llenando hasta que todos los electrones estn distribuidos. Un elemento con nmero atmico mayor tiene un electrn ms que el elemento que lo precede.

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ESTRUCTURA DE LA TABLA PERIDICA. La tabla peridica consta de 7 filas horizontales o periodos, numerados del 1 al 7, y de 18 columnas verticales o grupos, numerados del 1 al 18. Adems de esta coordinacin es frecuente referirse a cuatro bloques denominados SPDF, segn sea el orbital ocupado por los ltimos electrones en ubicarse, llamados electrones de valencia. El bloque S esta formado por elementos de los grupos 1A Y 2A. Los elementos del grupo 1, los metales Alcalinos, tienen configuracin electrnica externa NS 2 El bloque P lo forman los grupos 3A 8A, cuyos electrones de valencia ocupan los orbitales p. A partir del grupo 3 A con configuracin externa ns2 np2 comienza el grupo P. Los Elementos del grupo D, denominados elementos de transicin, estn en el centro de la tabla, ocupando los grupos con la letra B El bloque F comprende los elementos de transicin interna. Estn formados por dos series de 14 elementos cada una, ocupando los electrones orbitales F del nivel (n-2)

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1.6.1 Principio de AUFBAU o de construccin. El principio de AUFBAU contiene una serie de instrucciones relacionadas a la ubicacin de electrones en los orbitales de un tomo. El modelo, formulado por el erudito fsico Niels Bohr, recibi el nombre de AUFBAU (del alemn Aufbauprinzip: principio de construccin) en vez del nombre del cientfico. Tambin se conoce popularmente con el nombre de regla del serrucho. Los orbitales se 'llenan' respetando la regla de Hund, que dice que ningn orbital puede tener dos electrones antes que los restantes orbitales de la misma subcapa tengan al menos uno. Se comienza con el orbital de menor energa. Primero debe llenarse el orbital 1s (hasta un mximo de dos electrones), esto de acuerdo con el nmero cuntico l. Seguido se llena el orbital 2s (tambin con dos electrones como mximo). La subcapa 2p tiene tres orbitales degenerados en energa denominados, segn su posicin tridimensional, 2px, 2py, 2pz. As, los tres orbitales 2p puede llenarse hasta con seis electrones, dos en cada uno. De nuevo, de acuerdo con la regla de Hund, deben tener todos por lo menos un electrn antes de que alguno llegue a tener dos. Y as, sucesivamente: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6 El principio de exclusin de Pauli nos advierte, adems, que ningn electrn en un tomo puede tener la misma combinacin de nmeros cunticos como descripcin de su estado energtico con macromolculas de hidrogeno sin embargo se plante que el tomo era una partcula que no existi.

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1.6.1.2

Principio de exclusin de Pauli.

El principio de exclusin de Pauli fue un principio cuntico enunciado por Wolfgang Ernst Pauli en 1925. Establece que no puede haber dos fermiones con todos sus nmeros cunticos idnticos (esto es, en el mismo estado cuntico de partcula individual). Perdi la categora de principio, pues deriva de supuestos ms generales: de hecho, es una consecuencia del teorema de la estadstica del spin. El principio de exclusin de Pauli slo se aplica a fermiones, esto es, partculas que forman estados cunticos anti simtricos y que tienen espn semientero. Son fermiones, por ejemplo, los protones, los neutrones y los electrones, los tres tipos de partculas subatmicas que constituyen la materia ordinaria. El principio de exclusin de Pauli rige, as pues, muchas de las caractersticas distintivas de la materia. En cambio, partculas como el fotn y el (hipottico) gravitn no obedecen a este principio, ya que son bosones, esto es, forman estados cunticos simtricos y tienen espn entero. Como consecuencia, una multitud de fotones puede estar en un mismo estado cuntico de partcula, como en los lseres. "Dos electrones en la corteza de un tomo no pueden tener al mismo tiempo los mismos nmeros cunticos". Es sencillo derivar el principio de Pauli, basndonos en el artculo de partculas idnticas. Los fermiones de la misma especie forman sistemas con estados totalmente anti simtricos, lo que para el caso de dos partculas significa que:

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(La permutacin de una partcula por otra invierte el signo de la funcin que describe al sistema). Si las dos partculas ocupan el mismo estado cuntico |>, el estado del sistema completo es |>. Entonces,

As que el estado no puede darse. Esto se puede generalizar al caso de ms de dos partculas. Consecuencias: El principio de exclusin de Pauli interpreta un papel importante en un vasto nmero de fenmenos fsicos. Uno de los ms importantes es la configuracin electrnica de los tomos. Un tomo elctricamente neutro aloja a un nmero de electrones igual al nmero de protones en su ncleo. Como los electrones son fermiones, el principio de exclusin les prohbe ocupar el mismo estado cuntico, as que tienen que ir ocupando sucesivas capas electrnicas. Como ejemplo, es ilustrativo considerar un tomo neutro de helio, que tiene dos electrones ligados. Estos dos electrones pueden ocupar los estados de mnima energa (1s), si presentan diferente espn. Esto no viola el principio de Pauli, porque el espn es parte del estado cuntico del electrn, as que los dos electrones estn ocupando diferentes estados cunticos (Espnorbital). Sin embargo, el espn slo puede tomar dos valores propios diferentes (o, dicho de otra forma, la funcin que describe al sistema slo puede tener dos estados diferentes que sean propios del operador espn ). En un tomo de litio, que contiene tres electrones ligados, el tercer electrn no puede entrar en un estado 1s, y tiene que ocupar uno de los estados 2s (de energa superior). De forma anloga, elementos sucesivos producen capas de energas ms y ms altas.

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Las propiedades qumicas de un elemento dependen decisivamente del nmero de electrones en su capa externa, lo que lleva a la tabla peridica de los elementos. El principio de Pauli tambin es responsable de la estabilidad a gran escala de la materia. Las molculas no pueden aproximarse arbitrariamente entre s, porque los electrones ligados a cada molcula no pueden entrar en el mismo estado que los electrones de las molculas vecinas. Este es el principio que hay tras el trmino de repulsin r-12 en el Potencial de Lennard-Jones. En la astronoma se encuentran algunas de las demostraciones ms espectaculares de este efecto, en la forma de enanas blancas y estrellas de neutrones. En ambos objetos, las estructuras atmicas usuales han sido destruidas por la accin de fuerzas gravitacionales muy intensas. Sus constituyentes slo se sustentan por la "presin de degeneracin" (que les prohbe estar en un mismo estado cuntico). Este estado extico de la materia se conoce como materia degenerada. En las enanas blancas, los tomos se mantienen apartados por la presin de degeneracin de los electrones. En las estrellas de neutrones, que presentan fuerzas gravitacionales an mayores, los electrones se han fusionado con los protones para producir neutrones, que tienen una presin de degeneracin mayor. Otro fenmeno fsico del que es responsable el principio de Pauli es el ferromagnetismo, en el que el principio de exclusin implica una energa de intercambio que induce al alineamiento paralelo de electrones vecinos (que clsicamente se alinearan antipara lelamente).

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1.6.1.3 Principio de mxima multiplicidad de Hund.

Si dos o ms electrones de un mismo tomo tienen los mismos valores en sus nmeros cunticos principales ( n ) y en sus nmeros cunticos secundarios ( l ) , entonces tendrn iguales valores de spin ( s ) siempre y cuando no se trasgreda el principio de exclusin (de Pauli). Por ejemplo al distribuir los electrones por niveles, un mismo espacio de orbital tiene una flecha hacia arriba y hacia abajo .La representacin se llama configuracin electrnica desarrollada, donde cada flecha indica un electrn, (+1/2) y (-1/2).

Cuando se realiza el llenado electrnico primero se llena el orbital "s" y se contina con el siguiente orbital del mismo nivel. Los electrones se acomodan de uno en uno hasta llenar todos los espacios de ese orbital , colocando el electrn con el mismo spin (flecha hacia arriba) y se regresa con el primer espacio colocando la flecha en sentido contrario para empezar a llenar en el mismo orden todos los espacios.

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