Professional Documents
Culture Documents
Ctedra de Geoqumica
1
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA: Parte de la Qumica que estudia las reacciones
en las que hay transferencia de electrones, conocidas como REDOX Dada una reaccin: Identificar el par Redox
Ej 1: AgNO3 (ac) + Cu (s) <===> Cu (NO3)2 (ac) + Ag(s) Ag+ (ac) + 1 e- ===> Ag(s) Cu (s) ===> Cu 2+(ac) + 2 ese reduce se oxida (gana electrones) (pierde electrones)
Ej 2: Zn(s) + 2 H+ (ac) Zn 2+ (ac) + H2 (g) Zno(s) Zn 2+ (ac) + 2 e2H+ (ac) + 2 e- H2 (g) se oxida (pierde electrones)
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
CELDAS ELECTROLTICAS: energa elctrica energa qumica (NO ESPONTNEO)
Zn Zn 2+ + 2e-
Cu 2+ + 2e- Cu
Fe 2+ + Pt Fe 3+ + 1e- (Pt)
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Zn2+ + Cu No reacciona
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
Ampermetro/ Voltmetro Hemicelda 1: -Alambre de Cu -Disolucin CuSO4
ELECTROQUMICA
Zn / Zn++a = 1M // Cu++a = 1M / Cu
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
FEM = FUERZA ELECTROMOTRZ Ecelda
Ecelda
Condiciones Estndar Concentracin 1M Temperatura 25C Presin 1 atm
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
no puede ser medida en forma absoluta electrodo de referencia (que se considera igual a cero) electrodo normal de hidrgeno
Para una presin de hidrgeno de 1 atmsfera y actividad de protones unitaria, el potencial de reduccin del par H+/H2 ser igual a cero voltios. Esto es: pH2 = 1atm; aH+ = 1 entonces
E H+/H2 = 0 v
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
Pilas
Formada por dos hemipilas conectadas entre s por un circuito externo, en el que se intercala un voltmetro. Las soluciones correspondientes se ponen en contacto mediante un puente salino.
E pila= E del
par redox
E red
9
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
Ejercicio 1
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
10
ELECTROQUMICA
Notacin convencional de un PILA:
Ejemplo: Pila de Daniell
Especie 1 : forma oxidada = Ox 1; forma reducida = Red 1 Especie 2 : forma oxidada = Ox 2; forma reducida = Red 2
Ox 1 + Red 2 <===> Red 1 + Ox 2 Red 2 / Ox 2 act // Ox 1act / Red 1 nodo (-) ctodo (+) Epila = E ctodo E nodo
Cu++ + Zn <===> Cu + Zn++ Zn / Zn++a = 1M // Cu++a = 1M / Cu nodo (-) ctodo (+) Epila = 0,34 v - (-0,76 v) = 1,10 v Ejercicio 2-a) y b)
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
11
ELECTROQUMICA
Tipos de electrodos
1) Electrodos de 1ra especie: un metal en contacto con una solucin de sus iones. Por ejemplo: . Cu+2-Cu.
2) Electrodos de 2da especie: un metal en contacto con una sal insoluble de ese metal, sumergido en un cido o una disolucin de una sal soluble, cuyo anin es comn con el de la sal insoluble del metal. Por ejemplo: Ag, AgCl, sc de HCl o KCl.
3) Electrodo de 3ra especie: un metal inerte, por ejemplo Pt, en contacto con una solucin que contiene una o varias especies inicas en dos o ms estados de oxidacin. Por ejemplo: Fe+3-Fe+2; Cu+2-Cu+1; Mn+7-Mn+5;Mn+3-Mn+2, etc.
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
12
ELECTROQUMICA
Clculo del potencial de electrodo en condiciones estndar
F= -n F E
F: cambio de Energa Libre Estndar n: nmero de electrones F : cte de Faraday E: potencial elctrico
Ecuacin de Nernst
E = E - 0,060 log Q n
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
Ejercicio 2-c)
Ejercicio 3
13
ELECTROQUMICA
DIAGRAMAS pe-PH (Eh-pH) Son diagramas de ESTABILIDAD en funcin del pH y del Eh
Equilibrio Termodinmico
Los diagramas Eh-pH son muy tiles para presentar en forma simple las estabilidades relativas entre las especies oxidadas y reducidas en sistemas naturales.
El H2O parece no intervenir en las reacciones redox aunque puede desestabilizarse en condiciones muy oxidantes (lmite superior) o muy reductoras (lmite inferior). Como en los sistemas naturales el H2O es estable (P=1 atm) solo nos interesa la regin de Eh-pH donde se verifica esa condicin. En el campo de estabilidad del H2O se producirn todas las reacciones redox de inters en los SISTEMAS HIDROGEOQUMICOS.
Al potencial redox en los medios naturales se lo denomina Eh y se determina con un electrodo de Pt sumergido en el medio (3ra especie ) contra uno de referencia (Calomel) .
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
14
ELECTROQUMICA
2 H+ + O2 + 2 e- <===> H2O LIMITE SUPERIOR E = 1,23v
Eh= E + 0,060/2 x log ([H+]2 x pO21/2) siendo: [H2O] = 1 pO2 en el aire = 0,20 atm Redondeando Eh = 1,21 - 0,060 pH
2 H+ + 2 e- <===> H2 EH+/H2 = 0,00 v LIMITE INFERIOR Eh = E - 0,060/2 x log (pH2/ [H+]2 ) siendo: pH2 = 1 atm Eh = E - 0,060/2 x log (1/ [H+]2 ) log (1/ [H+] )= -log [H+]= pH Redondeando Eh = - 0,060 pH 4 campos: Campo 1: medios oxidantes cidos. Campo 2: medios oxidantes bsicos. Campo 3: medios reductores bsicos. Campo 4: medios reductores cidos.
15
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
Potencial rdox en los medios naturales Eh (v) +1.2 0
Eh
-0.06
2 H+ + 2 e- <===> H2 EH+/H2 = 0,00 v pH2 = 1 atm
-0.4 0 2 4 6 7 8 14 pH
16
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
ELECTROQUMICA
Ejercicio 4
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
17
ELECTROQUMICA
Ejercicio 5
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
18
ELECTROQUMICA
www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/index_abajo.html
19