Apostila Ciencia e Engenharia Dos Materiais 3

estrutura c.c.
clula unitria c.c.c.
APOSTILA DE CINCIA E TECNOLOGIA DOS MATERIAIS
gro cristalino onde os quadrinhos so as clulas unitria
limite de gro gro critalino
FEVEREIRO 2012
SUMRIO
CAP I- INTRODUO 1.1. CLASSIFICAO DOS MATERIAIS Classificao dos Materiais 1.1.1. MATERIAIS METLICOS 1.1.2. MATERIAIS POLIMRICOS (PLSTICOS) 1.1.3. MATERIAIS CERMICOS 1.2. Propriedades dos materiais- Conceitos de bsicos 1.2.1. Principais Propriedades Mecnicas 1.2.2. Propriedades Trmicas 1.2.3. Propriedades Eltricas CAP II- LIGAES ATMICAS 2. INTRODUO 2.1. LIGAO INICA 2.2. LIGAO COVALENTE 2.3. LIGAO METLICA 2.4. LIGAES SECUNDRIAS CAP III- ESTRUTURA CRISTALINA 3. INTRODUO 3.1. ESTRUTURA CRISTALINA 3.1.1. Materiais Metlicos 3.1.1.1. Estrutura Cbica de Corpo Centrado-CCC 3.1.1.2. Estrutura Cbica de Face Centrado-CFC 3.1.1.2. Estrutura Cbica de Face Centrado-CFC 3.1.2. Estrutura Cristalina dos Materiais Cermicos 3.1.3. Estrutura Cristalina dos Silicatos 3.1.3.1. Unidade estrutural bsica do Silicato 3.1.3.1. Principais estruturas dos silicatos 3.1.4. Estruturas dos argilominerais 3.2. CRISTALOGRAFIA E DETERMINAO DE ESTRUTURAS CRISTALINAS 3.2.1. POSIES, DIREES E PLANOS EM CRISTAIS 3.2.2. Anlise de Estruturas Cristalinas 3.2.2.1. Obteno de Raios-X 3.2.2.2. Difrao de Raios-X 3.2.2.3. Anlise De Estruturas Cbicas 3.2.2.4. Identificao de minerais CAP IV - IMPERFEIES DA ESTRUTURA CRISTALINA 4.1. INTRODUO 4.2. Imperfeies Estruturais 4.2.1. Defeitos Pontuais 4.3. Defeitos Lineares (Discordncias)
01 01 01 01 02 02 02 02 03 03 04 04 05 06 07 07 09 09 09 10 10 11 12 13 15 15 16 18 19 19 21 22 22 23 25 27 27 27 27 30
4.3.1. Discordncia Em Cunha 4.3.2. Discordncia em Hlice 4.3.3. Discordncia Mista (Cunha + Hlice) 4.4. Defeitos de Superfcies 4.4.1. Superfcies Livres 4.4.2. Contornos de Gro 4.4.3. Maclas 4.5. Relao entre defeitos e propriedades mecnicas CAP V- DIFUSO ATMICA 5.1. INTRODUO 5.2. Mecanismos do Movimento Atmico 5.2.1. Mecanismo Substitucional ou de Vazios 5.2.2. Mecanismo Intersticial 5.2.3. Mecanismo De Anel 5.3. Distribuio De Energia Trmica 5.4. Coeficiente De Difuso 5.5. Primeira Lei de Fick 5.6. Segunda Lei de Fick 5.7. Cementao de Aos CAP VI- PROPRIEDADES DOS MATERIAIS 6.1. INTRODUO 6.3. Tipos de Esforos que Podem Deformar ou Romper um Material 6.4. Principais Propriedades Mecnicas 6.5. Ensaios Mecnicos 6.5.1. Normalizao dos Ensaios 6.6. Tipos De Ensaios Mecnicos 6.6.1. Ensaio de Trao Apostila de Tecnologia dos Materiais - Produtos Siderurgicos - Obteno do Ferro Fuundido e Aos - Aos e Aos Liga - Elementos de Liga - Estudo dos Diagramas Fe C - Diagrama de Fases - Fases com relevntes - Aos Hipoeutetoides e hipereuttoide - Temperaturas e formao das Estruturas - Metais no Ferrosos- Leves e Pesados
30 31 31 31 32 32 34 34 36 36 36 36 36 37 37 38 38 40 42 43 43 44 44 45 45 45 45 01 02 03 04 05 06 08 09 10 11 13
CAP I- INTRODUO A produo e transformao de materiais em bens acabados, constituem uma das mais importantes atividades de uma economia moderna. Um produto, para ser manufaturado, requer uma etapa de planejamento de seu processo de produo. Nesta etapa so selecionados diversos materiais, de acordo com custos e, principalmente, com as necessidades tcnicas exigidas. A elaborao dessa etapa exige que o responsvel pela mesma tenha noo das estruturas internas dos materiais, pois o conhecimento das mesmas, aos nveis submicroscpicos, permite prever o comportamento do material em servio, bem como possibilita programar e controlar suas propriedades e caractersticas. A produo e transformao de materiais em bens acabados, constituem uma das mais importantes atividades de uma economia moderna. Um produto, para ser manufaturado, requer uma etapa de planejamento de seu processo de produo. Nesta etapa so selecionados diversos materiais, de acordo com custos e, principalmente, com as necessidades tcnicas exigidas. A elaborao dessa etapa exige que o responsvel pela mesma tenha noo das estruturas internas dos materiais, pois o conhecimento das mesmas, aos nveis submicroscpicos, permite prever o comportamento do material em servio, bem como possibilita programar e controlar suas propriedades e caractersticas. A cincia dos materiais est associada gerao de conhecimento bsico sobre a estrutura interna, propriedades e processamento de materiais. Ela tem ainda como objetivo, compreender a natureza dos materiais, estabelecendo conceitos e teorias que permitam relacionar a estrutura dos materiais com suas propriedades e comportamento. A cincia dos materiais est associada gerao de conhecimento bsico sobre a estrutura interna, propriedades e processamento de materiais. Ela tem ainda como objetivo, compreender a natureza dos materiais, estabelecendo conceitos e teorias que permitam relacionar a estrutura dos materiais com suas propriedades e comportamento
1.1. CLASSIFICAO DOS MATERIAIS Por convenincia, a maioria dos materiais de engenharia classificada em trs classes principais, quais sejam: materiais metlicos, materiais polimricos (plsticos) e materiais cermicos. Esta classificao baseada principalmente no tipo de estrutura atmica. Em adio a estes trs tipos, um estudo mais abrangente deve incluir um outro tipo, que exibe, atualmente, grande importncia tecnolgica: os materiais compsitos, semicondutores e biomateriais.
Classificao dos Materiais
Metais Cermicas Polmeros
Classificao Clssica
Compsitos Semicondutores Biomateriais (Mat. Biocompatveis)
1.1.1. MATERIAIS METLICOS Os materiais metlicos so substncias inorgnicas compostas por um ou mais elementos metlicos e podem, tambm, conter elementos nometlicos. Exemplos de materiais metlicos: ao, cobre, alumnio, nquel e titnio. Elementos nometlicos como carbono, nitrognio e oxignio podem estar contidos em materiais metlicos. Os metais tm uma estrutura cristalina, na qual os tomos esto arranjados de maneira ordenada. Eles, em geral, so bons condutores trmicos e eltricos. Quase todos os metais so mecanicamente resistentes, dcteis e muitos mantm esta resistncia mesmo em altas temperaturas.
CEMAT - Prof. Gambaro
1.1.2. MATERIAIS POLIMRICOS (PLSTICOS) A maioria dos materiais polimricos consiste de cadeias moleculares orgnicas (carbono) de longa extenso. Estruturalmente, a maioria destes materiais no cristalina, porm alguns exibem uma mistura de regies cristalinas e no-cristalinas. A resistncia mecnica e ductilidade dos materiais polimricos variam enormemente. Devido natureza da estrutura interna, a maioria dos plsticos conduz eletricidade e calor de maneira extremamente precria. Isto permite que os mesmos sejam freqentemente utilizados como isolantes, tendo grande importncia na confeco de dispositivos e equipamentos eletrnicos. Em geral, os materiais polimricos tm baixo peso especfico e apresentam temperatura de decomposio relativamente baixa.
1.2. Propriedades dos materiais- Conceitos de bsicos.
1.2.1. Principais Propriedades Mecnicas: - Dutibilidade: capacidade do material em deformar plasticamente sem ruptura , quando submetido a esforo de trao. expressa em porcentagem. - Maleabilidade: a capacidade do material em deformar plasticamente sem ruptura , quando submetido a esforo de compresso. - Tenacidade: a medida da energia necessria para fraturar um corpo de prova padro. - Modulo de Elasticidade (YOUNG) : a relao entre a tenso(s) aplicada e a deformao elstica(e) que ela produz. Est relacionado diretamente com as foras das ligaes interatmicas (entre tomos). Indica a rigidez do material. - Limite de resistncia trao ou tenso de deformao (se): representa a tenso a partir da qual o material sofre deformao plstica. uma das mais importantes propriedades de engenharia, pois so utilizados em clculos de estruturais. Limite de resistncia ruptura (sr): representa a tenso a partir da qual o material sofre ruptura. - Resilincia: Corresponde capacidade do material de absorver energia quando este deformado elasticamente. Materiais resilientes so aqueles que tm alto limite de elasticidade e baixo mdulo de elasticidade (como os materiais utilizados para molas) - Dureza: - Materiais Frgeis: capacidade do material resistir abraso superficial. - Material no frgeis: a medida da resistncia de um material deformao plstica (permanente). - Resistncia flexo: definida com a tenso mxima que um corpo de prova suporta antes de romper quando sujeito a um esforo de flexo. Utilizado para avaliar a resistncia mecnica de materiais cermicos, principalmente para revestimentos e telhas.
1.1.3. MATERIAIS CERMICOS Os cermicos so materiais inorgnicos constitudos por elementos metlicos e no-metlicos unidos por meio de ligaes qumicas. Estes materiais podem ser cristalinos, no-cristalinos ou uma mistura de ambos. A maioria dos cermicos apresenta alta dureza e elevada resistncia mecnica, mesmo em altas temperaturas. Entretanto, tais materiais so, normalmente, bastante frgeis. Uma gama bastante ampla de novos materiais cermicos est sendo desenvolvida, tendo como objetivo diversas aplicaes, como o caso de peas para motores de combusto interna. Neste caso, este material tem a vantagem do baixo peso, resistncia e dureza elevadas, alto resistncia ao calor e propriedades isolantes. O fato de ser um bom isolante trmico, bem como ser resistente ao calor, permite que os materiais cermicos tenham importante papel na construo de fornos usados na indstria metalrgica. Uma aplicao recente, que retrata com fidelidade o potencial dos materiais cermicos, o uso dos mesmos na construo do nibus espacial americano. A estrutura deste veculo de alumnio revestida por milhares de pastilhas cermicas. Estas pastilhas do proteo trmica ao nibus durante a subida e por ocasio da reentrada do mesmo na atmosfera.
- Resistncia compresso: definida com a tenso mxima antes da ruptura, que um corpo de prova pode resistir quando submetido a esforos de compresso. Este ensaio utilizado principalmente para avaliar a resistncias de tijolos, blocos e concreto. - Fluncia: limite de resistncia deformao em temperaturas elevadas. - Fadiga: limite de resistncia fratura de materiais submetidos a carregamentos cclicos.
Difusividade trmica (h) h= K Cp. r K- condutividade trmica Cp- capacidade trmica r- densidade h- Difusividade trmica Choque trmico IRCT = h . S a.E h- Difusividade trmica S- limite de resistncia a- dilatao trmica E- Modulo de elasticidade IRCT- ndice de resistncia ao choque trmico
1.2.2. Propriedades Trmicas: - Capacidade trmica: ela representa a quantidade de energia necessria para aumentar a temperatura. C = dQ dT dQ- variao de calor (energia) dT- variao de temperatura
Propriedades Eltricas: Condutividade eltrica (s): indica a facilidade com que um material conduz corrente eltrica, o inverso da resistividade (r). A unidade da condutividade (Wm ) -1 . s = 1 r Rigidez dieltrica: indica em que grau o material isolante, ela uma medida da tenso mxima que um material pode suportar antes de perder suas caractersticas de isolante. Termoeletricidade: a propriedade que apresenta um material em gerar uma corrente eltrica quando submetido a gradientes de temperaturas. A tenso produzida depende do tipo de material e da diferena de temperatura. Piezeletricidade: indica a capacidade de um material produzir uma polarizao (energia eltrica) quando aplicamos uma fora.
As unidades de energia so calorias ou joule - Dilatao ou expanso Trmica: representa a variao dimensional de um material, quando este submetido a um resfriamento ou aquecimento. a= DL Li . DT
-1
a - coeficiente de dilatao- C
Li - Comprimento inicial m, cm, mm Lf - Comprimento final m, cm, mm DT - (Tf Ti)- Variao de temperatura C DL - (Lf-Li)- Variao de comprimento m, cm, mm - Condutividade Trmica: o fenmeno pelo qual calor transportado das regies de maior temperatura para as regies de menor temperatura. A propriedade que caracteriza a habilidade de um material transferir calor a condutividade trmica (k).
q = - k. dT dx q fluxo de calor (J/m2 ou W/M2) k condutividade trmica (W/m) dt/dx- gradiente de temperatura no meio condutor
CAP II- LIGAES ATMICAS
Eltrons de valncia
2. INTRODUO Os materiais slidos so formados por tomos que so unidos por foras eltricas, formando o que chamamos de ligaes qumicas. Estas interaes eltricas podem ser obtidas de diversas formas, formando diferentes tipos de ligaes. O comportamento de um material pode ser eficientemente previsto a partir da anlise do mesmo aos nveis subatmico, atmico e microscpico. Assim, torna-se necessrio examinar o mesmo, no tocante aos tomos que constituem o material, bem como o comportamento eletrnico dos mesmos. A estrutura de qualquer material diretamente dependente dos tipos de tomo envolvidos e das ligaes atmicas que eles formam. A base de qualquer unidade estrutural em cincia e engenharia de materiais o tomo. O tomo consiste basicamente de trs partculas subatmicas: prtons, eltrons e nutrons. No centro do tomo localiza-se o ncleo, que tem dimetro prximo a 10-14 m. Este ncleo envolvido por uma nuvem de eltrons de densidade varivel, que resulta em um dimetro atmico final de 10-10m. No ncleo, onde residem prtons e nutrons, est a quase totalidade da massa atmica. A massa de um prton igual a 1,673x10-24g e sua carga eltrica de +1,602x10-19 Coulomb (C). O nutron pouco mais pesado que o prton e tem massa igual a 1,675x1024 g, porm eletricamente neutro. O eltron tem massa de 9,109x10-28g e carga igual a -1,602x10-19 Coulomb. Portanto, a quase totalidade do volume atmico concentra-se na nuvem de eltrons, porm, esta colabora com apenas uma pequena parte da massa final do tomo. Os eltrons, particularmente os mais externos, determinam a maioria das caractersticas eltricas, mecnicas, qumicas e trmicas dos tomos e assim, o conhecimento bsico do mesmo necessrio no estudo dos materiais. A estrutura interna dos materiais resultado da agregao de tomos obtida atravs de foras de ligao interatmicas. Esta agregao, em funo das caractersticas de tais ligaes, pode resultar nos estados slidos, lquido e gasoso.
Energia de Ligao
Porque os tomos se unem: Por que ao se unir os tomos diminuem a energia interna.
Distancia inter atmica
Figura 2.2. Diagrama de energia em funo da distancia inter atmicas.
Relao entre energia de ligao e algumas propriedades:
Resistncia mecnica: aumenta com a fora mxima e com a profundidade do poo da curva de energia de ligao. Pontos de fuso e de ebulio: aumentam com a profundidade do poo da curva de energia de ligao.
Coeficiente de expanso trmica: diminui com a profundidade do poo da curva de energia de ligao.
Uma outra classe de ligaes, denominadas de ligaes fracas, pode ser encontrada em algumas substncias. Estas ligaes contribuem para a atrao entre molculas e so classificadas como foras de Van Der Walls (ligao secundaria). Estas molculas so atradas, pois nelas podemos ter polarizao induzida ou permanente. Quanto maior esta polarizao mais forte fora de ligao entre as molculas. 2.1. LIGAO INICA: envolve a transferncia de eltrons de um tomo para outro
Figura 2.3. Diagrama de energia de ligao de dois materiais.
Ligaes Qumicas Basicamente, os tomos podem atingir uma configurao denominada de estvel (menor energia) a partir de trs maneiras, quais sejam: ganho de eltrons, perda de eltrons ou compartilhamento de eltrons. A facilidade em ganhar eltrons caracteriza o tomo como elemento eletronegativo; a facilidade em perder eltrons o caracteriza como sendo um elemento eletropositivo. Existem tambm os tomos que no apresentam facilidade em perder ou ganhar eltrons. Estas caractersticas atmicas resultam na existncia de trs tipos de ligaes atmicas, denominadas como primrias ou fortes, que so : ELEMENTO ELETROPOSITIVO + ELEMENTO ELETRONEGATIVO ELEMENTO ELETROPOSITIVO + ELEMENTO ELETROPOSITIVO ELEMENTO ELETRONEGATIVO + ELEMENTO ELETRONEGATIVO
Figura 2.4- Formao da ligao inica. Para o cloreto de sdio, tanto o ction Na+ quanto o nion Cl- ficam com seus orbitais externos completos.
LIGAO INICA - caractersticas:
LIGAO INICA LIGAO METLICA
Metal (esquerdo TP) + no-metal (direito TP) Envolve a transferncia de eltrons de um tomo para outro Resulta da interao eletrosttica entre um on positivo e um on negativo A ligao no-direcional a ligao predominante nos materiais cermicos Os materiais so duros e quebradios Bons isolantes trmicos e eltricos nos slidos, mas em solues aquosas e no estado de fuso so bons condutores eltricos.
LIGAO COVALENTE
PROPRIEDADES GERAIS DOS COMPOSTOS COVALENTES
Compostos Covalentes que formam molculas (Ex: Cl2, HCl)
Na molcula, existem foras covalentes que mantm os tomos unidos; No estado slido, as molculas so mantidas por foras de Van der Waals fracas (mais fraca do que a atrao eletrosttica dos ons); Em virtude disto, para fundir ou evaporar compostos covalentes precisa-se de energia (DH) suficiente apenas para romper as foras de Van der Waals. Em virtude da fraca atrao intermolecular, os compostos covalentes se apresentam como:
Figura 2.5- Estrutura inica - Cloreto de sdio
2.2. LIGAO COVALENTE Na ligao covalente est envolvido o compartilhamento de par(es) de eltron(s) entre os tomos ligantes.
Covalente (normal): cada um dos tomos participa da ligao com um eltron para a formao do par eletrnico compartilhado; Covalente dativa: apenas um tomo estabelece a ligao com o outro tomo compartilhando seus eltrons de valncia para a formao do par eletrnico. Na formao das ligaes qumicas (covalente e covalente dativa) entre os tomos de oxignio com o enxofre (tomo central) todos os tomos adquirem a estabilidade eletrnica, ou seja, ambos ficam com a ltima camada eletrnica totalmente preenchida, semelhante distribuio eletrnica de um gs nobre.
Lquidos, com baixo ponto de ebulio, ou gases temperatura ambiente; Compostos slidos que possuem baixa dureza e baixo ponto de fuso. Isolantes: no conduzem corrente eltrica.
Compostos Covalentes formam estrutura (Ex: SiC, C -Diamante)
Os tomos so mantidos unidos por ligaes covalentes(fortes), formando estruturas cristalinas. Em virtude da alta energia da ligao covalente, os compostos covalentes apresentam como: Compostos slidos que possuem alta dureza e alto ponto de fuso. Isolantes: no conduzem corrente eltrica.
Figura 2.6. Estrutura de uma ligao covalente, gs metano.
2.3. LIGAO METLICA
2.4. LIGAES SECUNDRIAS
Esse tipo de ligao normalmente encontrado em metais e envolve a interao de elementos eletropositivos. A ligao metlica resultado da ao entre eltrons livres (nuvem eletrnica) e ons positivos. Estes eltrons livres so originrios da ltima camada de valncia, fracamente presos ao tomo, e que esto livres dentro da estrutura metlica. A figura abaixo mostra as ligaes metlicas observadas em metais.
At agora, temos considerado apenas a ligao primaria entre tomos, e vimos como ela depende da interao entre os eltrons de valncia. A fora motora para a ligao atmica primaria a diminuio de energia que sofre os eltrons ligantes. Contratando com as ligaes primarias, as ligaes secundarias so relativamente fracas, com energias de apenas cerca 4 a 40Kj/mol. A fora motora para as ligaes secundrias a atrao entre dipolos eltricos que existem nos tomos e molculas. Em geral, h dois tipos principais de ligaes secundrias entre tomos ou molculas, envolvendo dipolos eltricos: dipolos flutuantes (ou induzidos) e dipolos permanentes. costume designar coletivamente estas ligaes secundrias dipolares por ligaes de Van der Waals.
Dipolos Induzidos
Figura 2.7. Representao esquemtica da ligao metlica.
Caractersticas e propriedades dos compostos formados por ligaes metlicos:
Os tomos de um metal esto unidos atravs da nuvem eletrnica, formando estrutura cristalina compactas. Em virtude de possuir eltrons livres as ligaes metlicas possuem as seguintes propriedades: Slidos cristalinos, de alto ponto de fuso e ebulio; So bons condutores de calor e energia; Possuem elevada plasticidade e dutibilidade; Formam estruturas opacas.
So foras de ligao muito fracas entre elementos de gs nobre, os quais possuem camadas completas de eltrons de valncia. Estas ligaes surgem por causa da forma assimtrica da distribuio de cargas eletrnicas destes tomos, a qual origina dipolos eltricos. Em qualquer instante, h uma elevada possibilidade de existir maior carga eltrica de um lado do tomo do que do outro. Por isso, num dado tomo, a nuvem de carga eltrica sofrendo alteraes no tempo, criando um dipolo flutuante. Os dipolos formados nos tomos podem originar atrao entre si, de que resultam fracas ligaes interatmicas no direcionais.
Dipolos permanentes
So foras de ligao mais fortes que as ligaes por dipolos induzidos que se desenvolvem entre molculas formadas por ligaes covalentes, quando estas molculas formam dipolos permanentes.
Cl
H CH4 CH3Cl
tomo de hidrognio (eletronegatividade-2.1) tomos de cloro (eletronegatividade-3.0) tomos de carbono (eletronegatividade-2.5)
Figura 2.10. Representao estrutura do PVC +
esquemtica
da
Momento dipolar nulo Figura 2.8. clorometano.
Momento dipolar
Estrutura molecular do metano e
Figura 2.8. Representao estrutura do PVC
esquemtica
da
+. , +
Atrao entre plos positivos e negativos
Figura 2.9. Representao esquemtica da ligao secundria.
Observando as duas estruturas, notamos que no PVC existem tomos de hidrognio e cloro na cadeia de carbono, isto provoca uma polarizao da molcula, pois o cloro mais eletronegativo que hidrognio. Esta polarizao provoca uma grande fora de atrao entre as cadeias de carbono, o produz um plstico duro. Enquanto o polietileno apresenta apenas tomos de hidrognio na cadeia, no formando polarizao, por isto a fora de atrao entre as molculas menor, produzindo um plstico mais mole.
CAP III- ESTRUTURA CRISTALINA
3. INTRODUO Dependendo da composio qumica ou do processo de fabricao os tomos na solidificao ou em tratamentos trmicos podem se arranjar de maneira ordenada (estrutura cristalina) ou desordenada (estrutura vtrea).
Estrutura cristalina
Estrutura vtrea
Figura 3.1. Estrutura cristalina e estrutura vtrea Estrutura cristalina: compostos por tomos, molculas ou ons arranjados de uma forma peridica em 3 dimenses. As posies que so ocupadas seguem uma ordenao que se repete ao longo de grandes distncias Distncia entre planos de tomos iguais. Materiais Vtreos (amorfos): compostos por tomos, molculas ou ons que no apresentam uma ordenao de longo alcance. Distncia entre planos atmicos diferentes
tomos, ons ou molculas, que se repete nas trs dimenses. Os arranjos atmicos em um slido cristalino podem ser descritos usando, como referncia, os pontos de interseco de uma rede de linhas nas trs dimenses. Em um cristal ideal, o arranjo destes pontos em torno de um ponto particular deve ser igual ao arranjo em torno de qualquer outro ponto da rede cristalina. Dessa maneira, possvel descrever um conjunto de pontos ou posies atmicas repetitivo, denominado de clula unitria. Uma clula unitria tambm definida como a menor poro do cristal que ainda conserva as propriedades originais do mesmo. Atravs da adoo de valores especficos, como parmetros axiais e ngulos interaxiais, pode-se obter clulas unitrias de diversas naturezas. O estudo da estrutura interna dos materiais necessita da utilizao de 7 arranjos atmicos bsicos, que podem representar as estruturas de todas as substncias cristalinas conhecidas. Tabela 3.1. Geometria dos sistemas cristalinos. SISTEMAS CBICO TETRAGONAL
ORTORRMBICO
EIXOS a=b=c a=bc abc abc abc
NGULOS AXIAIS Todos os ngulos = 900 Todos os ngulos = 900 Todos os ngulos = 900 2 ngulos = 900 e 1 ng. 900 Todos ngulos Z e nenhum igual a 900 3 ngulos = 900 1 ngulo = 1200 Todos os ngulos iguais, mas de 900
MONOCLNICO TRICLNICO
HEXAGONAL 3.1. ESTRUTURA CRISTALINA ROMBODRICO A estrutura fsica dos materiais slidos depende fundamentalmente do arranjo estrutural de seus tomos, ons ou molculas. A grande maioria dos materiais comumente utilizados em engenharia, particularmente os metlicos, exibe um arranjo geomtrico de seus tomos bem definido, constituindo uma estrutura cristalina. Os materiais cristalinos, independentes do tipo de ligao encontrada no mesmo, caracterizam-se por apresentar um agrupamento ordenado de seus
a1=a2= a3c a=b=c
Estes 7 arranjos atmicos bsicos definem 7 sistemas cristalinos. Partindo desses sistemas, A. J. Bravais derivou 14 clulas unitrias, que permitem descrever qualquer estrutura cristalina possvel.
3.1.1.1. Estrutura Cbica de Corpo CentradoCCC
Neste arranjo estrutural existe um tomo em cada vrtice de um cubo e um outro tomo no centro do mesmo, como mostra a figura 3.4. Esta estrutura pode ser encontrada no tungstnio, tntalo, brio, nibio, ltio, potssio, vandio, cromo, etc.
Figura 3.2. Arranjos atmicos-clulas unitrias.
ESTRUTURA CRISTALINA DOS MATERIAIS DOS MATERIAIS

Fatores que definem o arranjo mais estvel dos tomos de um cristal: Figura 3.3. Estrutura CCC
Preservar a neutralidade eltrica; Satisfazer o carter direcional das ligaes covalentes; Minimizar a repulso on-on; Ajustar os tomos do modo mais compacto possvel; Relao entre tamanho de tomos; Figura 3.4. Modelo demonstrando a posio dos tomos da Estrutura CCC
3.1.1. Materiais Metlicos As Ligaes metlicas por no apresentarem carter direcional, no impe restries a tomos vizinhos e tambm por se formados por tomos iguais ou semelhantes, cristalizam-se em estruturas simples e compactas. Os metais se cristalizam nas seguintes estruturas: Hexagonal Compacta, Cbica de Face Centrada e Cbica de Corpo Centrado.
10
ouro, platina, chumbo, etc. Neste caso existe um total de quatro tomos no interior da clula unitria.
Figura 3.5. Clula Unitria Estrutura CCC Caractersticas da estrutura CCC Relao entre raio e aresta da clula unitria:
a2 + a 2
)2
= (4R )2 a =
4R 3
Figura 3.6. Estrutura CFC
R- raio atmico a- aresta da clula unitria Numero de tomos por clula unitria: 2 tomos Fator de empacotamento atmico (F.E.)= 0,68
F. E. =
N VA VC
Figura 3.7. Modelo demonstrando a posio dos tomos da Estrutura CFC
onde: N = Nmero de tomos que efetivamente ocupam a clula; VA = Volume do tomo (4/3.p.R3); VC = Volume da clula unitria(a3).
3.1.1.2. Estrutura Cbica de Face CentradoCFC Este arranjo caracteriza-se por exibir os mesmos tomos nos vrtices encontrados nos outros dois arranjos cbicos e mais 1 tomo em cada face do cubo. A estrutura cbica de face centrada a estrutura do alumnio, clcio, nquel, cobre, prata,
3.8. Clula unitria Estrutura CFC
Figura
11
Caractersticas da estrutura CFC Relao entre raio e aresta da clula unitria:
2 a 2 + a 2 = (4R ) a = 2 2R
R- raio atmico a- aresta da clula unitria Numero de tomos por clula unitria: 4 tomos Fator de empacotamento atmico (F.E.)= 0,74 ou 74% Figura 3.10. Modelo demonstrando a posio dos tomos da Estrutura HC Caractersticas da estrutura CFC A estrutura hexagonal compacta formada por dois hexgonos sobrepostos e um plano intermedirio de 3 tomos. Nos hexgonos, novamente, existem 6 tomos nos vrtices e um outro no centro. A estrutura cristalina hexagonal compacta pode ser observada na figura 3.10. Neste caso, o parmetro "a" diferente do parmetro "c". Os ngulos basais so novamente iguais a 1200 e os verticais de 900. A estrutura HC pode ser observada no berlio, berqulio, ltio, magnsio, cdmio, cobalto, etc. O nmero de tomos que efetivamente encontram-se dentro de uma clula unitria HC igual a 6. Numero de tomos por clula unitria: 6 tomos Fator de empacotamento atmico (F.E.)= 0,74 ou 74%
3.1.3. Estrutura Hexagonal Compacta
Comparaes entre estruturas CCC, CFC e HC Tabela 3.2. Comparao entre estruturas metlicas. Estrutura Dutibilidade FEA Dureza Coef. Dilatao CFC Boa 0,74 Baixa maior CCC Ruim 0,68 Alta menor HC Ruim 0,74 Alta maior
FEA Fator de empacotamento atmico
ALOTROPIA Diversos elementos, bem como compostos qumicos apresentam mais de uma forma cristalina, dependendo de condies como presso e temperatura envolvidas. Este fenmeno denominado de alotropia ou polimorfismo. Metais de grande importncia industrial como o ferro, o
Figura 3.9. Estrutura HC
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titnio e o cobalto apresentam transformaes alotrpicas em temperaturas elevadas. A tabela 3.3 mostra alguns metais que exibem variaes alotrpicas e suas temperaturas de transformao. A variao alotrpica encontrada em cristais de ferro pode ser considerada como um clssico exemplo de polimorfismo. Esta variao alotrpica muito importante em processos metalrgicos, pois permite a mudana de certas propriedades do ao (Fe + C), atravs de tratamentos trmicos. Tabela .3.3. Formas alotrpicas de alguns metais. Metal Estrutura na temp. ambiente CFC HC HC CCC CCC CCC HC HC HC HC Em outras temperaturas CCC (>4470C) CFC (>4270C) CFC (>17420C)
CFC (912-1394 C) 0 CCC (>1394 C)
0
encontrado como diamante, que o material mais duro na natureza e na grafite, um material de baixssima dureza, que pode ser usado como lubrificante. O diamante duro porque todas as suas ligaes so covalentes. Por outro lado, a grafite tem ligaes covalentes apenas em alguns planos. Estes planos so agregados a outros planos atravs de foras secundrias e assim, fcil provocar o deslizamento dos mesmos. A figura III.10 apresenta as estruturas do diamante e da grafite.
Ca Co Hf Fe Li Na Tl Ti Y Zr
Figura 3.11- Estrutura: a-diamante b- grafite 3.1.2. Estrutura Cermicos Cristalina dos Materiais
HC (<-193 C) HC (<-2330C) CCC (>2340C) CCC (>8830C) CCC (>14810C) CCC (>8720C)
O ferro apresenta os arranjos CCC e CFC na faixa de temperaturas que vai da temperatura ambiente at a temperatura de fuso do mesmo (15390C). O ferro a existe de -273 a 9120C e tem estrutura cristalina CCC. Entre 768 e 9120C, o ferro a deixa de ser magntico e, algumas vezes, chamado de ferro b. O ferro g existe de 912 a 13940C e tem estrutura CFC. O ferro d existe de 1394 a 15390C, apresentando, novamente, estrutura CCC. A diferena entre as estruturas CCC do ferro a e do ferro d reside no valor do parmetro de rede dos dois casos. Na faixa de temperaturas mais baixa, o parmetro de rede menor. Um outro exemplo clssico de polimorfismo a variao alotrpica do carbono. Este elemento
A estrutura dos materiais cermicos pode ser extremamente complexa medida que um nmero elevado de tomos, com diferentes funes, pode formar a mesma. Tal estrutura, como de outros materiais (metlicos e polimricos) determinada pela natureza das ligaes atmicas presentes, bem como das caractersticas dos elementos envolvidos em tais ligaes. Na maioria dos materiais cermicos, a estrutura resultado da quantidade relativa de ligaes inicas e covalentes presentes. As parcelas inica e covalente dependem basicamente da eletronegatividade dos tomos envolvidos. O carter inico ou covalente define, em parte, o tipo de estrutura que o composto cermico exibe. Como na maioria dos compostos cermicos o carter inico predominante, a estrutura dos mesmos determinada por dois fatores fundamentais. No caso de compostos inicos simples, do tipo AB, o arranjo dos ons definido pelos seguintes fatores: a. A relao entre os raios do ction e do nion;
13
b. A necessidade de existir um balano de cargas no slido inico. Como os slidos inicos exibem tendncia a formar estruturas altamente compactas, o limite de tal compactao dado pela relao entre raios inicos e pelo balano eletrosttico dos ons envolvidos. Alm disso, para que a ligao inica ocorra necessrio que os ctions e nions estejam em contato. Assim, para o caso de uma estrutura onde os ons so iguais, fcil perceber que o nmero de coordenao ser igual a 12 (estruturas CFC ou HC). Se os ons so diferentes, o N.C. depender da relao entre seus raios r/R, onde r o raio do ction e R do nion. Existe uma relao (r/R)ideal, onde o ajuste geomtrico perfeito, como mostra a tabela 3.4. Quando as dimenses dos ons so comparadas, observa-se que os nions so, geralmente, maiores que os ctions. Este fato est relacionado fora que o ncleo exerce em relao a eletrosfera. Com a perda de eltrons (gerando ctions), os eltrons restantes so atrados em direo ao ncleo de maneira mais forte, o que reduz o raio inico. O fenmeno oposto, ou seja, o aumento do raio inico ocorre com o ganho de eltrons e a formao de nions. A tabela 3.5 exibe valores do raio inico de alguns ctions e nions formadores de estruturas cermicas simples. Tabela 3.4.Nmero de coordenao para as relaes entre raios metlicos ou inicos. Nmero de Coordenao 3 4 6 8 12 Relao (r/R)ideal 0,155 0,225-0,414 0,414-0,732 0,732-1,00 1,00
Tabela 3.5. Raios inicos de alguns ctions e nions. Ction Cs+ K+ Na+ Ni2+ Mg2+ Mn2+ Raio Inico (nm) 0,170 0,138 0,098 0,069 0,072 0,067 nion BrClFIS2O2Raio Inico (nm) 0,196 0,181 0,133 0,220 0,184 0,140
Exemplos de Estrutura Cristalina dos Materiais Cermicos
Materiais com ligaes inicas
Estrutura do NaCL
Figura 3.12. Diagrama da ligao inica - Cloreto de Sdio r/R= 0,564 N.C = 6 Neste tipo de estrutura existe um nmero equivalente de ctions e nions. O nmero de coordenao, que obtido da relao r/R e resulta no valor de 0,564 conforme dados obtidos na tabela V.5, igual a 6. Como o nmero de ctions igual ao de nions, o nmero de
14
coordenao 6 igual para ambos os ons. A estrutura desse composto gerada a partir de um arranjo CFC dos nions, tendo em seus interstcios, os ctions, como mostra a figura 3.11. Alm do NaCl, o MgO, o MnS e o LiF tambm apresentam este tipo de arranjo estrutural. Materiais com ligaes covalentes
3.1.3. Estrutura Cristalina dos Silicatos Os silicatos constituem a classe de maior importncia, representando cerca de 25% dos minerais conhecidos e quase 40% dos minerais comuns. Os silicatos constituem cerca de 95% do volume da crosta terrestre, dos quais cerca de 59,5% so representados por feldspatos, 16,8% por anfiblios e piroxnios, 12% por quartzo e 3,8% pelas micas, os outros minerais (silicatos e no silicatos) perfazendo o volume de aproximadamente 7,9%. Dessa maneira, a grande maioria das rochas formada por silicatos, sendo raras as rochas magmticas, metamrficas e sedimentares que no possuem como minerais essenciais silicatos. Assim sendo, impossvel classificar rochas sem possuir uma boa base de mineralogia dos silicatos.Muitos materiais cermicos tm estruturas do tipo silicato. Muitos minerais que aparecem na natureza tais como argila, feldspato, talco, micas so silicatos. 3.1.3.1. Unidade estrutural bsica do Silicato
Figura 3.13a. Estrutura do diamante
As estruturas de silicatos restringem-se ao silcio tetracoordenado, tetradrico, exceto em fases estveis sob altas presses, bastante raras. A unidade [SiO4] formada por um tomo de silcio no centro e os tomos de oxignio nos vrtices. Cada tomo de oxignio compartilhado contribui com um eltron em cada ligao ao silcio, portanto cada oxignio terminal, isto , no compartilhado, provoca o aparecimento de uma carga negativa na unidade. Assim, o ortossilicato descrito como [SiO4] [1].
4-
Figura 3.13b. Estrutura cristalina do SiO2 Os materiais cermicos formados estritamente por ligaes covalentes apresentam altos pontos de fuso e elevada dureza. Estas propriedades so oriundas da alta fora de ligao e da simetria da estrutura.
Figura 3.14. Estrutura do ortossilicato [SiO4]
4-
15
3.1.3.1. Principais estruturas dos silicatos Estrutura Tridimensional SiO2 : Cada Silcio est cercado por quatro oxignios e cada oxignio est ligado por dois tetraedros. Exemplo: Quartzo e Tridimita
Silcio Oxignio
Metassilicato ( Si2O7) -6 : Quando dois radicais ortossilicato se ligam entre si, usando um oxignio como ponte. Exemplo: Ca2Mg Si2O7
(a)
Cristobalita
(b) Tridimita
Figura 3.18. Estrutura do metassilicato Piroxnios (SiO3) -2: Unidades de (SiO4) -4 unidas em cadeias Exemplo:Mg SiO3 (enstetita)
Figura 3.15. Estrutura cristalina da Cristobalita e tridimita. Ortossilicato (SiO4) -4 : um tomo de silcio se liga a 4 tomos de oxignio Exemplo: Mg2SiO4 (fosterita)
Estrutura em Cadeias simples (piroxnios)
Figura 3.16. Estrutura do ortossilicato Estrutura em cadeias duplas (anfiblios) Figura 3.19. Estrutura dos silicatos em cadeia simples e duplas.
16
Estrutura em Camada: Quando os trs tomos do tetraedro (SiO4)-4 esto ligados a trs tetraedros, formando uma estrutura lamelar. Exemplo: Argilominerais, talco
a- Grupo tetradrico silcio Figura 3.20. Estrutura lamelar 3.3. Estruturas dos argilominerais Argilominerais definio: aluminossilicatos hidratados que podem ser dispersos em partculas finas e desenvolvem plasticidade quando misturados com gua. Exemplos: caulinita, halloysita, montmorillonita, mica, ilita, etc... pirofilita, b- Lmina tetradrica
As estruturas cristalinas dos argilominerais so constitudas por camadas tetradricas de silcio (tetracoordenado) e octadricas de alumnio (hexacoordenado). Os vrtices dos grupos tetradricos e octadricos so compostos por tomos ou ons oxignio e por ons hidroxila, que esto ao redor de pequenos ctions, principalmente Si4+ e Al3+, ocasionalmente Fe3+ e Fe2+, nos grupos tetradricos Al3+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Ti4+, ocasionalmente Cr3+, Mn2+, Zn2+, Li+, nos grupos octadricos, geralmente com um certo grau de substituio isomrfica. Essas substituies isomrficas so responsveis pelo excesso de cargas eltricas negativas na superfcie das plaquetas.
c- Grupo octadricos alumnio d- Lmina octadricas Figura 3.21. Modelo esquemtico da camada estrutural bsica de uma argila
Modelo estrutural de um argilomineral tipo 1:1.
17
Tipo: Silicatos de alumnio anidros Composio: K2OAl2O36SiO2 (ortoclsio) K2OAl2O36SiO2 (albita), CaOAl2O32SiO2 (anortita) Reaes: 800-1000C apresenta uma composio prxima do euttico (ortoclsio, feldspato potssico) Propriedades e aplicao: Fundentes, insolveis em gua, formadores de fase vtrea em corpos cermicos e esmaltes Tabela 3.7. Formulas qumicas dos feldspatos Caulinita Tipo: Silicato de alumnio hidratado de estrutura lamelar, argilomineral. Estrutura 1:1 Composio: Al 2(Si2O5)(OH)4 Reaes: >500C se decompe em metacaulinita, Al2O32SiO2 >900C forma mulita, 3Al2O32SiO2, e alumina >1150C forma cristobalita Propriedades e aplicao: Plasticidade na etapa de conformao
Mineral Ortoclsio Albita Anortita Frmula qumica (estrutural ou em xidos) K(AlSi3)O8 ou 1/2K2O1/2Al2O33SiO2 Na(AlSi3)O8 ou 1/2Na2O1/2Al2O33SiO2 Ca(Al2Si2)O8 ou CaOAl2O32SiO2
Figura 3.22. Modelo estrutural de um argilomineral tipo 1:2. 3.1.4. Estrutura dos principais argilominerais
7,1
Figura 2.24. Estrutura da caulinita

18
3.2. CRISTALOGRAFIA E DETERMINAO DE ESTRUTURAS CRISTALINAS
3.2.1. Posies, Direes e Planos em Cristais Freqentemente, necessrio identificar posies, direes e planos em um cristal. Isto particularmente importante no caso de metais e suas ligas, que apresentam propriedades que variam com a orientao cristalogrfica. Por exemplo, a existncia de determinados conjuntos de planos e direes definidos como compactos, desempenham importante papel durante a deformao plstica de metais. A existncia de propriedades dependentes da orientao cristalogrfica resulta na necessidade de se determinar posies, direes e planos em um cristal. Posies em Cristais Cbicos A localizao de posies atmicas em uma clula unitria de um cristal cbico obtida pelo uso de um sistema de eixos cartesiano. Em cristalografia, o eixo x a direo perpendicular ao plano do papel, o eixo y a direo direita do papel e o eixo z a direo para cima, como mostra a figura 3.29. As direes negativas destes eixos so opostas s direes mencionadas. As posies atmicas em uma clula unitria so definidas pelo uso de unidades de distncias ao longo dos eixos x, y e z. Por exemplo, as coordenadas das posies atmicas em uma clula CCC so mostradas na figura 3.29. As posies dos tomos nos oito vrtices do cubo tm as coordenadas: (0,0,0), (1,0,0), (0,1,0), (0,0,1), (1,1,1), (1,1,0), (1,0,1) e (0,1,1).
figura 3.29- Posies atmicas de uma clula CCC Direes em Cristais Cbicos No sistema cbico, as direes cristalogrficas so obtidas a partir das componentes da direo em questo, tomadas nos trs eixos cartesianos. Para indicar esquematicamente uma direo em uma clula unitria, desenha-se um vetor que parte da origem e atinge a posio definida pelas coordenadas consideradas. Assim, para se obter uma direo em um cristal, deve-se observar que: a. Os eixos cristalinos so utilizados como direes bsicas; b. As coordenadas de um ponto so medidas em relao ao parmetro de cada eixo e assim, no representam valores reais de distncia; c. A direo [222] idntica direo [111] e dessa forma, a combinao dos menores nmeros inteiros deve ser utilizada; d. As direes negativas so indicadas com um trao sobre o ndice; e. Uma direo representada por ndices entre colchetes. Por exemplo, considerando a figura 3.30, as coordenadas do vetor OR, que passa pela origem so (1,0,0). Assim, a direo do mesmo passa a ser [100]. As coordenadas do vetor OT so (1,1,1) e sua direo dada por [111].
19
famlia de planos, como a dos que passam pelas faces do cubo ou (100), (010), (001), etc, representada pela notao {100}. Da mesma forma, a famlia de planos que dividem o cubo em duas partes iguais dada por {110}.
Planos em Cristais Cbicos Figura 3.30 Direes em clulas unitrias cbicas Planos em Cristais Cbicos Em determinadas situaes necessrio definir planos atmicos dentro de uma estrutura cristalina. Para identificar planos cristalinos em cristais cbicos, o sistema de notao dos ndices de Miller deve ser utilizado. Os ndices de Miller de um plano cristalino so definidos como sendo os inversos das coordenadas de interceptao do plano com os eixos x, y e z. O procedimento bsico para determinar os ndices de Miller para um cristal cbico so: a. Escolha de um plano que no passe pela origem (0,0,0); b. Determinao dos pontos de interceptao do plano com os eixos x, y e z; c. Obteno dos inversos das interceptaes; d. Obteno dos menores nmeros inteiros para representar o plano; e. Apresentao dos ndices obtidos entre parnteses. Genericamente, as letras h, k e l so usadas para indicar os ndices de Miller de um plano, o que resulta em (hkl). A figura 3.31 mostra trs dos mais importantes planos das estruturas cbicas. Considerando o plano indicado na figura 3.31..a, nota-se que o mesmo intercepta x em 1, y em e z tambm em . Tomando os inversos pode-se obter os ndices de Miller, que resulta em (100). Como estes ndices no envolvem fraes, os mesmos so usados para representar o referido plano. Considerando o plano da figura 3.31.b., observa-se que o mesmo intercepta os eixos em 1, 1 e . Os inversos fornecem 1, 1 e 0, que resultam em (110). Finalmente, o plano apresentado pela figura 3.31.c intercepta os eixos em 1, 1 e 1, que resulta nos ndices de Miller (111). Quando necessrio representar um conjunto de planos equivalentes dentro de um cristal, so utilizadas as famlias de planos. Uma Em determinadas situaes necessrio definir planos atmicos dentro de uma estrutura cristalina. Para identificar planos cristalinos em cristais cbicos, o sistema de notao dos ndices de Miller deve ser utilizado. Os ndices de Miller de um plano cristalino so definidos como sendo os inversos das coordenadas de interceptao do plano com os eixos x, y e z. O procedimento bsico para determinar os ndices de Miller para um cristal cbico so: a. Escolha de um plano que no passe pela origem (0,0,0); b. Determinao dos pontos de interceptao do plano com os eixos x, y e z; c. Obteno dos inversos das interceptaes; d. Obteno dos menores nmeros inteiros para representar o plano; e. Apresentao dos ndices obtidos entre parnteses. Genericamente, as letras h, k e l so usadas para indicar os ndices de Miller de um plano, o que resulta em (hkl). A figura 3.31 mostra trs dos mais importantes planos das estruturas cbicas.
,1, 0, 1, 0 (010)
11, 1, 1, 0 (110)
1 ,1, 1 1, 1, 1 (111)
Figura 3.31.- Principais planos das estruturas cbicas: (010), (110) e (111)
20
Densidade Atmica em Cristais

Dentre os planos e direes de um cristal, alguns revelam ser mais compactos, ou seja, possuem mais tomos por unidade de comprimento ou de rea. Assim no sistema CS, as direes mais compactas so as da famlia <100> e os planos mais compactos so os da famlia {100}. A definio de uma direo compacta envolve a definio de densidade linear de tomos. Esta densidade obtida determinando o nmero de tomos que efetivamente esto contidos em um determinado comprimento. Assim, a densidade linear da famlia de direes <100>, no sistema CS (figura 3.33) igual a:
Fi gura 3.32. Plano e direo 100 da estrutura cbica simples .
D linear
1 1 + n o de atomos 1 2 2 = = = comprimento a a
(III.9)
Da mesma forma, um plano compacto determinado calculando-se o nmero de tomos que efetivamente ocupam uma certa rea. Assim, a densidade planar de tomos da famlia de planos {100}, no sistema CS (figura 3.33 igual a:)
1 1 1 1 + + + n o de atomos 4 4 4 4 = 1 = = area a2 a2
Os planos e direes compactos so importantes porque desempenham papel significativo no estudo da deformao plstica de metais. Os tomos de um cristal solicitado mecanicamente escorregam ao longo de planos compactos, seguindo direes compactas.
3.2.2. Anlise de Estruturas Cristalinas

Grande parte do conhecimento adquirido sobre estruturas cristalinas resultado da utilizao de tcnicas de difrao de raios-X. Estas tcnicas permitem obter informaes detalhadas sobre dimenses, presena de defeitos e orientao da rede cristalina. O uso do raios-X no estudo de cristais deve-se ao fato de que esta radiao tem comprimento de onda prximo aos valores de distncias entre planos cristalinos. A utilizao de raios-X iniciou-se logo em seguida a sua descoberta em 1895, por Roentgen. Apesar de, naquela poca, a natureza desta radiao no ser conhecida em detalhes (razo do nome "raios-X"), o raios-X foi ento, aplicado em estudos da estrutura interna de materiais opacos (radiografia) devido ao seu alto poder de penetrao. Desde aquela poca, esta radiao era conhecida por propagar-se em linha reta, sensibilizar filmes fotogrficos e apresentar velocidade de propagao definida. Os raios-X empregados em tcnicas de difrao so ondas eletromagnticas com comprimento de onda na faixa de 0,05 a 0,25nm (0,5 a 2,5 ). Como
Dplanar
21
comparao, o comprimento de onda da luz visvel da ordem de 600nm (6.000 ).
3.2.2.1. Obteno de Raios-X

A obteno de raios-X para difrao envolve a aplicao de tenses da ordem de 35kV entre um catodo e um anodo, dentro de um sistema apresentando alto vcuo. A figura 3.33 mostra um diagrama esquemtico de um equipamento de raios-X.
Figura 3.33. Diagrama esquemtico de um sistema de gerao de raios-X. O funcionamento do mesmo bastante simples: Ao ser aquecido, o filamento de tungstnio (catodo) libera eltrons por emisso termo-inico. Devido elevada diferena de potencial (35kV), os eltrons liberados so acelerados, ganham energia cintica e movimentam-se em direo ao anodo (molibdnio). Ao colidirem com o anodo, tais eltrons provocam a emisso de raios-X. Entretanto, em torno de 98% da energia cintica dos eltrons transformada em calor, o que torna necessrio o emprego de um sistema de refrigerao do anodo.
Se um feixe de raios-X monocromtico (freqncia nica) incide sobre um tomo isolado, eltrons do mesmo so excitados e vibram com a mesma freqncia do feixe incidente. Tais eltrons em vibrao emitiro raios-X em todas direes com a mesma freqncia do feixe incidente. Assim, o tomo isolado espalha o feixe incidente em todas as direes. Entretanto, quando o mesmo feixe incide sobre um conjunto de tomos ordenados, como o caso da estrutura cristalina e se este feixe monocromtico tiver comprimento de onda com valor semelhante aos espaamentos entre tais tomos, ento ocorrer interferncia construtiva em algumas direes e destrutiva em outras. A figura 3.34 ilustra casos de interferncia destrutiva (figura 3.34.a) e construtiva (figura 3.34.b). Observando esta mesma ilustrao (figura III.19.c), nota-se que a interferncia construtiva de dois raios monocromticos (raio 1 e 2) ocorrer quando os mesmos permanecerem em fase. Isto acontecer quando o raio 2 percorrer uma distncia extra MP+PN, equivalente a um nmero inteiro de comprimentos de ondas (l). Ento: (IIII.11)
nl = MP + PN
onde n=1,2,3,... e chamado ordem de difrao. Como MP e PN so iguais a dhlksenq, onde dhlkl a distncia entre dois planos com ndices (hkl), a condio necessria para ocorrer interferncia construtiva dever ser: (III.12)
nl = 2 d hkl senq
3.2.2.2. Difrao de Raios-X Em 1912, a partir da teoria eletromagntica da luz, foi possvel prever que o raios-X podia ser difratado por estruturas cristalinas. Este fato foi inicialmente implementado experimentalmente na investigao da estrutura cristalina do NaCl, KCl e KBr. At aquela poca, a estrutura cristalina de metais era desconhecida.
Esta equao conhecida como lei de Bragg e relaciona comprimento de onda (l) e ngulo do feixe (q) de raios-X incidente e distncia interplanar dhkl. Como na maioria dos casos a ordem de difrao 1, a lei de Bragg torna-se igual a:
l = 2 d hkl senq
(III.13)
A tabela 3.8 apresenta a relao entre espaamento interplanar (dhkl), parmetros da clula unitria (a, b, c), ngulos a (entre os eixos y e z), b (entre os eixos x e z) e g (entre os
eixos x e y) e planos cristalinos (h k l).
22
Tabela 3.8 Relao entre parmetros de difrao de raios-X e os de planos cristalinos.

SISTEMA CRISTALINO CBICO
1 d
2 2 + k 2 + l 2 Um cruzeiro = h a2 2 + 2 2 = h 2 k + l 2 Dois cruzeiros a c
3.2.2.4. Anlise De Estruturas Cbicas Um ensaio de raios-X executado com o emprego de um dispositivo denominado de gonimetro, conforme mostra a figura III.20. Nesse equipamento, a amostra colocada no ponto O e girada para que o ngulo de incidncia do feixe de raios-X (T) seja variado. O feixe de raios-X difratados medido atravs do detector C. Em funo das caractersticas de um gonimetro, em geral, o ngulo de difrao medido como 2q. A figura 3.36 apresenta um difratograma resultante de um ensaio de raios-X do tungstnio. A intensidade de difrao maior para os planos de alta densidade de tomos. Como, geralmente, a distncia entre planos compactos grande, a anlise da equao III.13, permite concluir que os planos de maior intensidade de difrao correspondem a baixos ngulos. Na anlise de estruturas cbicas, apenas alguns planos podem provocar difrao. No caso das estruturas CCC, a difrao possvel quando a soma dos ndices de Miller resulta em um nmero par. Para as estruturas CFC, a difrao ocorre quando todos os ndices so pares ou todos so impares. A tabela III.4 mostra os planos de difrao nas estruturas cbicas. Tabela 3.9. Famlia de planos em estruturas cbicas que provocam difrao. Planos I. Miller (h2+k2+l2) Planos de Difrao {hkl} CCC CFC {100} 1 {110} 2 1 {111} 3 1 {200} 4 2 2 {210} 5 {211} 6 3 {220} 8 4 3 {221} 9 {310} 10 5
RELAO
TETRAGONAL
1 d2
HEXAGONAL
1 d
2
4 h 2 + hk + k 2 l2 + 2 Trs 2 3 a c
cruzeiros
a- raios refletidos no em fase, por isto no haver reflexo, interferncia destrutiva.
b- raios refletidos em fase, por isto haver reflexo, interferncia construtiva.
Figura 3.34. Reflexo de raios-X de natureza monocromtica por planos de um cristal.

23
Como l e a so constantes, ento:
Amostra Fonte
h 1 2 + k 1 2 + l1 2 sen 2 q1 = sen 2 q 2 h 2 2 + k 2 2 + l2 2
(III.16) Onde q1 e q2 esto associados aos principais planos de difrao. A aplicao da equao III.16 associada tabela III.4 permite prever que os dois primeiros planos de uma estrutura CCC resulta no valor sen2q1/sen2q2=0,5. No caso das estruturas CFC, a relao sen2q1/sen2q2=0,75. Exemplo de Exerccios: Um espectro de difrao de raios-x de um elemento com estrutura cristalina apresentam os seguintes picos de difrao para os seguintes valores de ngulo: Pico 1o 2o 3o 4o ngulo de difrao (2q) 40,00 58,00 73,00 86,8
Detector
Figura. 3.35. Gonimetro empregado em ensaios de difrao de raios-X A tcnica de difrao de raios-X pode ser facilmente empregada para diferenciar estruturas CCC e CFC. Analisando a tabela 3.9, observa-se que para as estruturas cbicas vale a relao:
1 h2 + k 2 + l2 = d2 a2
(III.14)
Obs : Comprimento de onda l = 0,154056 nm
12000 Intensidade do feixe 10000 8000 6000 4000 2000
Figura 3.36. tungstnio
Difratograma
de
raios-X
do
0 0 20 40 60 80 100 120 Angulo de Difrao 2O
Combinando as equaes III.13 e III.14 e elevando ambos os lados ao quadrado, pode-se obter:
Com base nos dados acima determine: 1 - a estrutura cristalina 2 - a distancia interplanar entre do 1o Pico 3 - o parmetro de rede(aresta) 4- o raio do metal 5- o metal
s en 2 q =
l2 h 2 + k 2 + l2 2 4a
(III.15)
24
1 Para determinar a estrutura devemos calcular a relao entre o quadrado do seno do ngulo do 1 pico com o quadrado do 2. Pico 1 2 3 2q
Comparando o raio calculado com uma tabela de raio atmico, observamos que o metal o tungstnio. 3.2.2.4. Identificao de minerais Para identificar um mineral ou argilomineral devemos comparar os picos do difratograma com padres conhecidos. O difratograma uma digital do material. Os trs picos mais intensos so utilizados para iniciar o procedimento de identificao, na sua ordem de intensidade, comparando-os com dados dos arquivos PDF (powder difraction file do ICDD, International Centre for Diffraction Data, www.icdd.com). Se elas coincidirem com uma substncia, as posies e intensidades dos demais picos so comparadas com as do arquivo.
q 40,00 58,00 73,00

20 29 36
(sen 20)2 = 0,117 (sen29)2 0,235
= 0,498 = 0,5
A estrutura CCC pois o quociente 0,50.
2-Utilizando
esta
equao
l = 2 d hkl senq ,
podemos determinar a distncia interplanar
dhkl =
. l . 2.senq 0,154056 nm = 0,225 nm 2.sen 20
d110=
3- Para calcular o parmetro de rede(aresta) devemos utilizar a formula: 1 h2 + k 2 + l 2 = d2 a2
a = dhkl. (h2 + k2 +l2) 0,5

O valor de h , k e l, determinado na tabela 3.9 na pagina 23.
Figura 3.8. Difratograma de raios-x do BaSO4

2 2 2 0,5
a = 0,225.(1 +1 +0 )
a= 0,225.(2) 0,5 = 0,3185nm a= 4R/ 30,5 R= a. 30,5 = 0,318. 1,732 = 0,1377nm 4 4

25
Tabela 3.10- Distancia Interplanar dos picos de identificao de alguns minerais e argilominerais.
Mineral Caulim Ilita 2m Moscovita Ilita 1m Vermicosita Albita Ortoclase Leocita Nefekina Corderita Calcita Mulita Dolomita Magnetita Talco Montimorilonita Wolastonita Arnotita Quartzo Cristobalita Tridimita Fosterita Esteatita
distancias interplanares difratadas
d 7,13 2,56 10,1 4,43 14,2 3,18 3,31 3,27 3 4,13 3,04 3,39 2,89 2,74 9,35 13,6 2,98 2,85 3,34 4,05 4,27 2,46 2,87
int x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x
d 3,56 4,49 3,36 2,56 1,53 3,75 3,77 3,44 3,83 8,54 2,29 3,43 2,19 2,1 1,53 4,47 3,32 1,75 4,26 2,49 4,08 3,88 3,17
int x 7 x 6 7 3 8 9 8 8 2 x 5 5 6 2 3 4 4 2 9 7 8
d int 4,41 6 3,35 7 4,49 9 3,66 8 4,57 6 3,21 3 4,22 7 5,38 8 3,26 8 8,45 8 2,1 2 2,21 6 1,79 4 1,7 4 4,59 5 3,34 1 3,52 2 3,07 3 1,82 2 2,84 1 3,8 9 2,51 7 3,15 5
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CAP IV - IMPERFEIES DA ESTRUTURA CRISTALINA

4.1. INTRODUO Durante a solidificao, os Materiais sofrem o rearranjo de seus tomos que determina a estrutura cristalina dos mesmos. Dependendo do modo com que o lquido transforma-se em slido, podem ocorrer defeitos no empilhamento e organizao dos tomos, resultando em imperfeies estruturais. O tipo e a quantidade destas imperfeies afetam decisivamente algumas propriedades e o comportamento dos materiais cristalinos. Com exceo de alguns poucos produtos conformados por sinterizao (metalurgia do p), todos os produtos metlicos passam necessariamente pelo processo de solidificao, em algum estgio de sua fabricao. Em geral, o processo de solidificao pode ser dividido em duas etapas: a. Formao de embries de cristais estveis dentro do lquido ou etapa de nucleao, como mostra figura 4.1; b. Transformao dos ncleos em cristais, ou etapa de crescimento.
crescimento no-controlados. O primeiro caso envolve situaes onde existe a necessidade de se produzir um slido, onde a caracterstica principal do mesmo a qualidade do arranjo cristalino. Esta situao geralmente encontrada na obteno de insumos bsicos para microeletrnica, onde a necessidade de monocristais perfeitos de silcio, acineto de glio, etc, fundamental. 4.2. Imperfeies Estruturais As estruturas cristalinas analisadas at aqui apresentam como caracterstica bsica, arranjos cristalinos muito bem definidos. Entretanto, os cristais observados na prtica nunca so totalmente perfeitos, exibindo defeitos de diversas naturezas. Tais imperfeies afetam diretamente vrias caractersticas dos materiais, como os parmetros envolvidos na deformao plstica, na condutividade eltrica de semicondutores, na corroso em metais e em processos de difuso atmica. As imperfeies presentes em estruturas cristalinas podem ser de trs tipos bsicos, quais sejam: defeitos pontuais; defeitos em linha; defeitos de superfcie. 4.2.1. Defeitos Pontuais Os cristais podem apresentar defeitos em pontos isolados de sua estrutura, dando lugar s imperfeies de ponto. Dentre as imperfeies pontuais, as mais importantes so: vacncias ou vazios; tomos intersticiais; tomos substitucionais.. O tipo de defeito mais simples a vacncia. As vacncias so vazios pontuais causados pela ausncia de tomos em algumas posies da rede cristalina, como mostra a figura 4.2. Este tipo de defeito pode ser produzido durante o processo de solidificao, como resultado de perturbaes locais no crescimento do cristal. Uma outra causa destas imperfeies o rearranjo atmico de um cristal j existente, devido mobilidade de seus tomos. Nos metais, a concentrao de vacncias raramente passa de 1 para cada 104 tomos. As vacncias podem
Figura 4.1 Nucleao estruturas cristalinas.
crescimento
das
A transformao lquido/slido e a conseqente formao da estrutura cristalina observada na prtica em duas situaes diferentes, quais sejam: solidificao com nucleao e crescimento controlados e solidificao com nucleao e
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ainda ser resultantes da deformao plstica, do resfriamento rpido e do bombardeamento da rede cristalina por partculas atmicas, como
nutro
Figura 2.1. Defeito pontual - Vacncia Em cristais inicos, os defeitos pontuais exibem carter mais complexo devido necessidade de manter a neutralidade eltrica do sistema. Mesmo assim, pode-se observar defeitos estruturais, como o caso em que dois ons de cargas opostas perdidos dentro da estrutura entram em contato, criando uma vacncia dupla. Este tipo de defeito conhecido como imperfeio de Schottky. Quando um on positivo move-se para uma posio intersticial do cristal inico, uma "vacncia ction" criada, conhecida como imperfeio de Frenkel. Os defeitos de Schottky e Frenkel so mostrados na figura 4.3 A presena dos defeitos de Schottky e Frenkel em cristais inicos aumenta a condutividade eltrica dos mesmos.
Figura 4.4. Defeitos de Frenkel e Schottky. Uma outra classe de defeitos so os tomos substitucionais e intersticiais estranhos rede cristalina. Os tomos intersticiais so imperfeies causadas pela presena de tomos estranhos nos interstcios da rede cristalina e os tomos substitucionais so defeitos provocados
pela existncia de tomos estranhos nos prprios vrtices da rede cristalina, em substituio aos tomos que al deveriam estar se no existissem vacncias. Defeitos dessa natureza podem modificar o comportamento de certas propriedades. Por exemplo, a presena de uma quantidade muito pequena de tomos estranhos rede cristalina do silcio pode afetar, de modo significativo, a condutividade eltrica do mesmo. Estes dois tipos de defeitos pontuais so freqentemente observados durante a formao das ligas metlicas, na forma de solues slidas. Na maioria das aplicaes de engenharia, a necessidade de propriedades especficas, faz com que o uso de materiais metlicos nem sempre esteja restrito aos metais puro. Na verdade, apenas em um nmero bastante limitado de aplicaes, os metais podem ser encontrados na forma pura ou quase pura. Por exemplo, o cobre de alta pureza (99,99%) usado na confeco de fios eltricos devido a sua elevada condutividade eltrica. O alumnio superpuro (99,99%) usado na fabricao de objetos decorativos, pois o mesmo permite obter uma superfcie melhor acabada. Por outro lado, a maioria dos materiais metlicos usados em engenharia, esto combinados com outros metais ou no-metais. Estas combinaes, denominadas de ligas metlicas, tm o objetivo de aumentar a resistncia mecnica, a resistncia corroso ou melhorar outras propriedades. Uma liga metlica, ou simplesmente uma liga, a mistura de dois ou mais metais ou metais e no-metais. Estas ligas podem ter estruturas relativamente simples, como a de uma pea de bronze. O bronze essencialmente uma liga binria (dois metais), contendo 70% em peso de Cu e 30% em peso de Zn. Por outro lado, certas ligas podem ser extremamente complexas como as superligas base de nquel, denominadas comercialmente de Inconel 718 e usadas na confeco de peas de motores a jato. Estas ligas contm nominalmente em torno de 10 elementos. Um outro exemplo de liga metlica pode ser observado no ao, onde as estruturas CFC e CCC do ferro abrigam tomos de carbono. Esta combinao permite obter um material extremamente verstil, com aplicaes bastante diversificadas. O tipo mais simples de liga metlica aquele que forma uma soluo slida. Uma soluo slida um slido que consiste de dois ou mais elementos atomicamente dispersos em uma
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estrutura monofsica. Em geral existem dois tipos de solues slidas: substitucional e intersticial. Nas solues slidas substitucionais formadas por dois elementos, os tomos do soluto podem ser substitutos dos tomos do solvente na rede cristalina. Na figura 3.4 mostrado um plano (111) de um cristal CFC contendo tomos do soluto substituindo os tomos do solvente. Neste caso, a estrutura do solvente no alterada, sendo comum a distoro da rede cristalina, j que os tomos do soluto nem sempre exibem o mesmo dimetro atmico dos tomos do solvente. A frao de tomos de um elemento que pode ser dissolvida em outro, definida como solubilidade. O termo solubilidade significa a quantidade de um certo material A (soluto) que pode ser dissolvido em outro B (solvente) e varia de um valor muito pequeno, prximo de zero, at 100%. A solubilidade dada em "% peso" e "% atmica". Assim, uma liga cobre-zinco com 20% em peso de zinco, possui, em 100 gramas da liga, 20 gramas de zinco e 80 gramas de cobre. Do mesmo modo, uma liga com 20% em tomos de zinco apresenta em cada 100 tomos de liga, 20 tomos de zinco e 80 tomos de cobre. Como as densidades dos materiais so diferentes, evidente que 20% de zinco em peso no correspondem a 20% de zinco em tomos. Para o caso de formao de uma soluo slida substitucional, a solubilidade de um elemento em outro ser elevada, desde que as seguintes condies sejam satisfeitas: a. Os raios dos tomos dos dois elementos no devem diferir em mais de 15%; b. A estrutura cristalina dos dois elementos deve ser a mesma; c. No deve existir diferena significativa entre a eletronegatividade dos dois elementos, assim compostos no sero formados; d. Os dois elementos devem ter a mesma valncia. Na tabela 4.1 observa-se que a facilidade de um elemento dissolver-se em outro, maior se o seu dimetro for prximo do dimetro do solvente, no caso o cobre.
Tabela 4.1. Solubilidade de elementos CFC no cobre, em funo de seus raios atmicos.
SOLUTO SOLVENT E RELAO DE RAIOS SOLUBILIDAD E % % AT PESO Ni (CFC) Cu (CFC) 1,24 =0,98 1,27 Al (CFC) Cu (CFC) 1,43=1,12 1,27 Ag (CFC) Cu (CFC) 1,44=1,14 1,27 Pb (CFC) Cu (CFC) 1,75=1,37 1,27 0 0 8 6 9 19 100 100
Figura 3.4. Plano (111) de um cristal CFC com o soluto substituindo o solvente.
O soluto intersticial o que fica nos "vos" da matriz. Estes vos ou vazios so chamados de interstcios. As solues slidas intersticiais so formadas quando um tomo muito maior que o outro. Por exemplo, o ferro a 10000C apresenta estrutura CFC com o maior vo de dimetro igual a 1,0 . Assim estes "buracos" abrigam facilmente o hidrognio (d=0,9 ), o boro (d=0,92 ) e com certa dificuldade, o carbono (d=1,5 ). Entretanto, apesar dessa diferena, um mximo de 2,08 % em peso de carbono pode ser dissolvido intersticialmente no ferro a 11480C. A figura 4.5 ilustra esquematicamente a distoro da rede cristalina do ferro quando o carbono ocupa posies intersticiais na mesma. Na figura 4.6 so apresentadas as estruturas CFC e CCC do ferro,
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com os interstcios tetradricos e octadricos. Apesar da clula unitria CCC apresentar diversos vos, a solubilidade de carbono no Fe maior em clulas CFC, pois as mesmas concentram o espao vazio da clula, nos vos octadricos.
4.3. Defeitos Lineares (Discordncias) Os cristais podem apresentar defeitos alinhados e contnuos em sua estrutura, dando origem s imperfeies de linha. Os defeitos de linha, tambm chamados de discordncias so defeitos que causam a distoro da rede cristalina em torno de uma linha e caracterizam-se por envolver um plano extra de tomos. Estas imperfeies podem ser produzidas durante a solidificao, na deformao plstica de slidos cristalinos ou ainda como resultado da concentrao de vacncias. A presena deste defeito a responsvel pela deformao, falha e rompimento dos materiais A quantidade e o movimento das discordncias podem ser controlados pelo grau de deformao (conformao mecnica) e/ou por tratamentos trmicos, podendo desta forma endurecer os materiais metlicos. Os trs principais tipos de defeitos em linha so conhecidos como: discordncia em cunha, discordncia em hlice e discordncia mista. 4.3.1. Discordncia em Cunha Ocorre pela interrupo de um plano atmico como mostra a figura 4.7. A distncia de deslocamento dos tomos ao redor da discordncia denominada de vetor de Burgers (b) e neste caso esse vetor perpendicular linha de discordncia.
Figura 3.5. Diagrama esquemtico de uma soluo slida de carbono em ferro CFC, mostrando o plano (100). Note a distoro da rede cristalina do ferro.
Figura 4.6. Interstcios da estrutura do Fe CFC e CCC. (+) octadrico e () tetradrico.

Figura 4.7. Ilustrao de uma discordncia em cunha, que ocorre pela interrupo de um plano atmico. A letra b corresponde ao vetor de Burgers.
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4.3.2. Discordncia em Hlice Uma discordncia helicoidal quando o empilhamento feito como se fosse uma mola. Neste caso, o vetor de Burgers paralelo linha de discordncia, conforme mostra a figura 4.8.
discordncias apresentam uma nica linha de discordncia.
Figura 4.9. Discordncia mista, que produzida durante a solidificao do material ou quando se aplica uma tenso cisalhante sobre o mesmo. A discordncia mista formada por uma discordncia em cunha associada a uma discordncia em hlice. 4.4. Defeitos de Superfcies Os cristais tambm apresentam defeitos que se estendem ao longo de sua estrutura, formando superfcies e denominados de imperfeies de superfcie. Esse tipo de imperfeio cristalina pode ser de trs tipos: superfcies livres; contornos de gro; maclas.
Figura 4.8. Discordncia em hlice. O vetor de Burgers paralelo linha de discordncia. 4.3.3. Discordncia Mista (Cunha + Hlice) As discordncias so produzidas durante solidificao do material ou quando aplicada uma tenso cisalhante sobre o mesmo, como mostra a figura 4.9. A discordncia mista formada por uma discordncia em cunha associada a uma discordncia em hlice. Neste caso, as duas
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4.4.1. Superfcies Livres Apesar de serem consideradas o trmino da estrutura cristalina, as superfcies externas de um cristal so consideradas defeitos cristalinos, j que o nmero de vizinhos de um tomo superficial no o mesmo de um tomo no interior do cristal (figura 4.10). Os tomos superficiais possuem vizinhos apenas de um lado, tem maior energia e assim, esto ligados aos tomos internos mais fragilmente.
Figura 4.11. Formao de um material policristalino: (a) Etapa de nucleao; (b) Etapa de crescimento; (c) Material policristalino.
Figura 4.10. Apesar de ser considerada o trmino da estrutura cristalina, as superfcies externas de um cristal so consideradas defeitos cristalinos, j que o nmero de vizinhos de um tomo superficial no o mesmo de um tomo no interior do cristal. 4.4.2. Contornos de Gro Uma barra de cobre puro, embora contenha um nico elemento, possui vrios gros, ou seja, regies onde a estrutura cristalina tem a mesma orientao. Durante a solidificao, vrios ncleos slidos surgem no interior do lquido, como apresentado na figura 4.11. Numa fase seguinte, denominada de crescimento, estes ncleos crescem e se juntam, formando nestas "juntas", uma regio conhecida como contorno de gro. Como os diversos gros no apresentam necessariamente a mesma orientao cristalogrfica, como pode ser visto na figura 4.12, o encontro dos mesmos cria superfcies de contato dentro do cristal.
Figura 4.12. Os gros de um material policristalino no apresentam uma mesma orientao cristalogrfica. O tamanho de gro de um material policristalino importante ser conhecido, j que o nmero de gros tem papel significativo em muitas propriedades dos materiais, especialmente na resistncia mecnica. Em baixas temperaturas, at metade da temperatura de fuso do material, os contornos de gro aumentam a resistncia do material atravs da limitao do movimento de discordncias. Em altas temperaturas pode ocorrer o escorregamento de contornos de gro ou seja o mecanismo de deformao plstica nestas temperaturas o de fratura intergranular. Este mecanismo um dos responsveis pela queda da resistncia mecnica do material em temperaturas elevadas. Na produo de peas submetidas a temperaturas mais prximas a de fuso do material, como o caso de turbinas de avio, so utilizados processos de fundio com crescimento direcional e controlado. Isto permite obter um
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slido com um nmero de gros pequeno e indicado para temperaturas de trabalho elevadas. A tabela 4.2 apresenta a padronizao do tamanho de gro cristalino segundo a ASTM. Nesta tabela, o nmero do tamanho de gro pode ser determinado pela equao:
microscpio devido a menor capacidade de reflexo de luz da mesma (figura 4.14). Tabela 4.2. Tamanho de gro segundo a ASTM. Nmero do Tamanho de Gro (n) 1 2 4 6 10 Quantidade Mdia de Gros Por mm2 X 1 15,5 31,0 124 496 7940 Por pol2 X 100 1,0 2,0 8,0 32,0 512
N = 2 n-1
(IV.1)
onde n um nmero inteiro definido como o nmero do tamanho de gro da ASTM (American Society for Testing and Materials) e N o nmero de gros por pol2, em um material polido, atacado quimicamente e observado com o aumento de 100X. A figura 4.13 mostra micrografias de ao baixo carbono, atacado com NITAL (H2NO3 e lcool) e o respectivo tamanho de gro segundo a ASTM.
O contorno gro tem tomos fragilmente interligados e assim, em tal local mais fcil "arrancar" os tomos da estrutura cristalina em comparao com o interior do gro.
Figura 3.13. Micrografias de ao baixo carbono, atacado com Nital (H2NO3 + lcool) e o respectivo tamanho de gro segundo a ASTM (X 100): Como os contornos de gro so regies onde os tomos esto fragilmente ligados uns aos outros, a ao de um ataque qumico permite revelar o mesmo, pois nestes pontos mais fcil "arrancar" os tomos, em comparao com regies no interior do gro, como mostra a figura 4.13. A regio do contorno de gro aparece mais escura no
Figura 4.14. A regio do contorno de gro aparece mais escura no microscpio devido menor capacidade de reflexo de luz da mesma. (a) material no atacado quimicamente (b) material atacado quimicamente monofsico (c) material atacado quimicamente difsico
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4.4.3. Maclas As maclas constituem um outro tipo de defeito de superfcie e podem surgir a partir de tenses trmicas ou mecnicas. Tal defeito de superfcie ocorre quando parte da rede cristalina deformada, de modo que a mesma forme uma imagem especular da parte no deformada (figura 4.16). O plano cristalogrfico de simetria entre as regies deformadas e no deformada, chamado de plano de maclao. A maclao, ocorre em direes especficas chamadas de direes de maclao. 4.5. Relao entre defeitos e propriedades mecnicas Discordncias Interferem na deformao plstica dos materiais. Sua presena facilita a deformao
Figura 4.17- Distoro na estrutura causado pela discordncia. A quantidade e o movimento das discordncias podem ser controlados pelo grau de deformao (conformao mecnica) e/ou por tratamentos trmicos (contorno de gros, solues slidas etc..). Os defeitos causados pelas solues slidas (intersticiais e substitucionais), contorno de gro e deformao mecnica causam deformao na estrutura cristalina dificultando a movimentao das discordncias aumentando a resistncia deformao do material.
Figura 4.16. Diagrama esquemtico do defeito de maclao
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Numa liga de cobre com prata se colocarmos at 8% de prata formamos uma soluo slida, se colocarmos mais que 8%(limite de solubilidade da prata no cobre, conforme tabela 4.1) comeamos a formar uma segunda fase ou seja comeamos a formar uma estrutura de prata, que chamamos de precipitado.
Resistncia deformao
precipitados S. Solida intersticiais S. Solidas Sub. Ra#Rb S. Solidas Sub. Ra@ Rb
Figura 4.18 . Deformao da estrutura causada pela presena de impurezas substitucionais. Quando um tomo de uma impureza esta presente, o movimento da discordncia fica restringido, ou seja, deve-se fornecer energia adicional para que continue havendo escorregamento. Por isso solues slidas de metais so sempre mais resistentes que seus metais puros constituintes. Quando a solubilidade da soluo slida ultrapassada, comear a se formar dentro da estrutura uma nova fase, esta causar uma descontinuidade na estrutura dificultando a movimentao das discordncias, aumentando consideravelmente a resistncia deste material.
% de elemento de liga
Figura 4.20. Comparativo entre resistncia a deformao e tipo de defeito. O contorno de gro interfere no movimento das discordncias, ao alcanar um contorno h uma mudana de direo dos cristais, e para esta discordncia continuar se movimentando ela dever mudar de direo. Contorno de gro
Precipitados de Ag no cobre
Figura 4.19-Precipitados de prata no cobre
Figura 4.21. Movimentao de uma discordncia em material policristalino.
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CAP V- DIFUSO ATMICA 5.1. INTRODUO A difuso atmica pode ser definida como um mecanismo pelo qual a matria transportada atravs da matria. Os tomos em gases, lquidos e slidos esto em constante movimento. O movimento atmico em gases relativamente rpido. O movimento atmico em lquidos , em geral, mais lento que em gases, como pode ser observado durante o movimento de um corante em gua. O movimento atmico em slidos bastante restrito, j que as foras de ligao atmicas so elevadas e tambm, devido existncia de posies de equilbrio bem definidas. Entretanto, vibraes atmicas de origem trmica existentes em slidos permitem movimentos atmicos limitados. A difuso atmica em metais e ligas particularmente importante, pois a maioria das reaes de estado slido, que so fundamentais em metalurgia, envolve movimentos atmicos. Exemplos de reaes de estado slido so obtidos na nucleao e crescimento de novas fases em slidos cristalinos, no tratamento trmico de aos, na produo de circuitos eletrnicos, etc. 5.2. Mecanismos do Movimento Atmico Os tomos apenas esto em repouso absoluto quando a temperatura igual a zero absoluto (2730C). Acima desta temperatura os tomos comeam a vibrar e saem de suas posies originais. medida que a temperatura aumenta, esse movimento atmico torna-se mais intenso. Existem dois mecanismos bsicos de difuso de tomos em um slido cristalino, quais sejam: mecanismo substitucional ou de vazios e mecanismo intersticial. Alm desses dois, o movimento atmico pode-se dar atravs do mecanismo de anel, que de ocorrncia mais difcil. 5.2.1. Mecanismo Substitucional ou de Vazios Os tomos podem mover-se no interior de um cristal, de uma posio atmica para outra se os mesmos apresentam energia de vibrao
suficiente e se existem posies atmicas vazias ou defeitos cristalinos na estrutura atmica. Esta energia de vibrao resultante da energia trmica dos tomos. Os vazios ou vacncias em metais e ligas so defeitos de equilbrio e assim, esto sempre presentes para permitir o movimento atmico pelo mecanismo substitucional. Com o aumento da temperatura em metais, mais vacncias podem ser observadas e mais energia trmica estar disponvel. Assim, a taxa de difuso atmica aumentar com a temperatura. Considere o processo de difuso apresentado na figura 5.1. Se um tomo prximo vacncia tem energia suficiente, ele poder mover-se at a posio vazia. As diferenas de tamanho atmico e energias de ligao so fatores que afetam a taxa de difuso atmica atravs de vazios.
Figura 5.1. Mecanismo de difuso atmica de vazios ou substitucional 5.2.2. Mecanismo Intersticial A difuso de tomos intersticiais em um slido cristalino ocorre quando um tomo se move de uma posio intersticial para outra posio vizinha intersticial, sem que exista deslocamento de tomos da matriz cristalina, como mostra a figura 5.2. Para que o mecanismo de difuso intersticial seja ativo, o tamanho do tomo em difuso deve ser relativamente pequeno quando comparado com os tomos da matriz. Pequenos tomos como o hidrognio, oxignio, nitrognio e carbono podem apresentar difuso intersticial em alguns slidos cristalinos. Por exemplo, o carbono pode difundir-se intersticialmente no ferro a e no ferro g. Na difuso intersticial de carbono em ferro, os
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tomos de carbono so comprimidos entre a matriz atmica do ferro.
Figura 5.2. Mecanismo de difuso atmica intersticial 5.2.3. Mecanismo De Anel Este mecanismo mais raro devido a suas particularidades. A difuso atmica atravs deste mecanismo envolve a rotao de trs ou quatro tomos simultaneamente. 5.3. Distribuio De Energia Trmica Os tomos dentro de um material, em uma determinada temperatura, apresentam diferentes nveis de energia, sendo esta uma distribuio estatstica, como mostra a figura 5.3.
outras palavras, mover-se na rede cristalina. Porm, aumentando-se a temperatura do sistema, a energia de cada tomo aumenta e assim, alguns tomos que no podiam saltar de suas posies, podem agora faz-lo. Isto significa que a energia dos mesmos maior que a energia de ativao, como mostra a figura 5.4. Fazendo uso de anlise estatstica possvel determinar a parcela de tomos com energia suficiente para apresentar movimento atmico. Boltzmann estudou o efeito da temperatura na energia das molculas em um gs. Usando os fundamentos estatsticos empregados por Boltzmann, pode-se calcular o nmero de tomos com energia maior que a energia de ativao:
EA n = aN exp kT
(V.1)
onde k=1,38x10-23 [Joule/tomo.K], n o nmero de tomos com energia maior que a de ativao, N o nmero total de tomos do slido, a uma constante tpica do sistema, EA a energia de ativao e T a temperatura absoluta.
Figura 5.3. Distribuio de energia dos tomos de um material. Nesta distribuio, nota-se que poucos tomos possuem energia de ativao suficiente para "saltar" fora de sua posies originais, ou em
Figura 5.4. Distribuio de energia dos tomos de um material para duas temperaturas diferentes.
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5.4. Coeficiente De Difuso A anlise estatstica de Boltzmann aplicada ao movimento atmico permite estabelecer a intensidade de difuso atmica em materiais. A difuso de um material A (soluto) dentro de um outro material B (solvente) representada pelo coeficiente de difuso (D), definido como:
5.5. Primeira Lei de Fick O fenmeno de difuso atmica pode ser analisado considerando o movimento de tomos entre duas regies em contato, como mostra a figura 5.5. Assumindo que as concentraes de tomos de soluto nas regies 1 e 2 no sofrem alteraes com o tempo, o sistema pode ser considerado como em regime permanente ou estacionrio. A figura 5.6 mostra um processo de difuso em regime permanente, provocado pelo gradiente de concentrao (C2-C1)/(x2-x1). Um caso semelhante observado quando um gs difunde-se atravs de uma folha fina de metal, como o caso do hidrognio difundindo-se por uma folha fina de Paldio. O movimento de tomos por difuso atmica ocorre devido vibrao trmica do tomo. Tal vibrao faz com que cada tomo permanea "saltando" de uma posio a outra. O equacionamento do fluxo atmico em regime permanente, que dado pela 1 lei de Fick, implementado pela definio das seguintes variveis: Dx - Espessura das regies 1 e 2; A - rea de contato entre as regies 1 e 2; f - Freqncia de saltos dos tomos (saltos/s), iguais em todas as direes; C1 - Concentrao de tomos de soluto na regio 1 (t./cm3); C2 - Concentrao de tomos de soluto na regio 2 (t./cm3). J - Fluxo de tomos entre as regies 1 e 2 (t./cm2.s)
D = D 0 e- RT
(V.2)
onde D o coeficiente de difuso, D0 constante do sistema soluto/solvente, Q a energia de ativao e R a constante molar dos gases (8,314 J/mol.K ou 1,987 cal/mol.K). Pela equao V.2, observa-se que o coeficiente de difuso depende da temperatura, aumentando quando a mesma aumenta. Na tabela 5.1 so apresentados os valores de Q e D0 para alguns sistemas em difuso. Soluto C C Fe Fe N Zn Cu Ag Ag Matriz Fe CFC Fe CCC Fe CFC Fe CCC Fe CFC Cobre Cobre Ag
(Cristal)
D0 10-5 m2/s 2,0 22,0 2,2 20,0 7,7 3,4 2,0 4,0 1,4
Q 10-19 J/tomol 2,4 2,0 4,5 4,0 4,6 3,2 3,3 3,1 1,5
Ag
(Cont.Gro.)
Si Si 320 6,8 P Si 3,9 5,0 Bo Si 140 5,9 Tabela 5.1. Coeficientes de difuso para diversos sistemas solvente/soluto. Figura 5.5. Diagrama esquemtico do fluxo de tomos entre duas regies, em contato, de concentraes diferente.
38
ou
J = K( C1 - C 2)
f Dx 6
(V.5)
Desta equao possvel prever que se as concentraes das regies 1 e 2 so iguais, o fluxo de massa entre elas ser nulo. Por outro lado, se existe um gradiente de concentrao de tomos de soluto, o fluxo de tomos ser diferente de zero. Uma relao entre as concentraes C1 e C2 pode ser obtida se a concentrao contnua ao longo da direo x (paralelo ao fluxo de tomos), ou seja:
C C 2 = C1 + Dx x t
Figura 5.6. Difuso atmica em regime estacionrio provocada pelo gradiente de concentrao (C2-C1)/(x2-x1). Considerando o movimento atmico espacial, um tomo tem a possibilidade de saltar em seis diferentes direes. Assim, entre as regies 1 e 2, a freqncia de saltos pode ser dada por f/6 e conseqentemente, em um intervalo de tempo Dt, o nmero de tomos saltando da regio 1 para a regio 2 proporcional aos valores de C1, de Dt, de f, e do volume da regio 1, que pode ser representado por sua espessura, Dx, pois a rea de contato igual para as duas regies:
(V.6)
Substituindo o valor de C2, o fluxo de tomos entre as regies 1 e 2 torna-se igual a:
f C J = - K ( Dx ) 2 6 x t
(V.7)
Esta equao conhecida como a 1 lei de Fick e o coeficiente de difuso atmica, D, dado por:
D = K ( Dx ) 2
f 6
(V.8)
f N12 = K C1 Dt Dx 6
onde K uma constante.
(V.3)
O fluxo de tomos entre as regies 1 e 2 dado pela diferena entre os tomos que saltam da regio 1 para a regio 2 e aqueles que fazem o caminho inverso. Assim,
Se no sistema em difuso considerado no ocorrem reaes qumicas entre os tomos do soluto e os do solvente, a diferena de concentrao entre as regies 1 e 2 resultar em um fluxo atmico que vai do ponto de maior para o de menor concentrao. O fluxo de tomos neste tipo de sistema pode ser representado pela equao:
J = -D
f f JDt = N12 - N 21 = K C1 Dt Dx - K C 2 Dt Dx 6 6
(V.4)
C x
(V.9)
onde J o fluxo de tomos, D o coeficiente de
39
m2 C atomos 1 atomos J = -D x m m2 .s s x m3
(V.10)
Tabela 5.2. Coeficientes de difuso atmica para 5000C e 10000C.* metaestvel. Soluto Solvente Coeficiente de Difuso (m2/s) 5000C 10000C C F CFC* 5x10-15 3x10-11 C Fe CCC 10-12 2x10-9 -23 F Fe CFC* 2x10 2x10-16 F F CCC 10-20 3x10-14 N Fe CFC* 10-23 2x10-16 Mn F CFC* 3x10-24 10-16 Zn Cu 4x10-18 5x10-13 -14 Cu Al 4x10 10-10 Cu Cu 10-18 2x10-11 Ag Ag 10-17 10-12 (Cristal) Ag Ag 10-11 (Cont.Gro)
Ti
3x10-16
2x10-11
A tabela 5.2 lista valores de difusividade atmica para alguns sistemas. A difusividade atmica depende de diversos fatores, sendo que os mais importantes so: a. Tipo de mecanismo de difuso (substitucional ou intersticial) - Dependendo dos tamanhos atmicos envolvidos, o mecanismo de difuso influencia a intensidade de difuso. tomos de tamanhos prximos tem difuso elevada quando o mecanismo substitucional. Quando os tomos apresentam tamanhos muito diferentes, o mecanismo apropriado o intersticial, sendo que tomos de menor tamanho tem mais facilidade de se difundir; b. Temperatura na qual a difuso ocorre - A temperatura aumenta a difuso; c. Tipo de estrutura cristalina do solvente Estruturas compactas (CFC, HC) dificultam a difuso atmica; d. Tipo e quantidade de imperfeies presentes na rede cristalina - Defeitos como discordncias e vazios aumentam a intensidade de difuso. e. Fora de ligao atmica do soluto fora de ligao maior dificuldade de difuso
5.6. Segunda Lei de Fick O movimento atmico em condies estacionrias no comum em engenharia de materiais. Na maioria dos casos, este movimento ocorre em regime transitrio ou em situaes onde as concentraes mudam com o tempo. Por exemplo, se o carbono est sendo difundido atravs da superfcie de uma engrenagem de ao para cementar a mesma, a concentrao de carbono no interior da pea ser alterada medida que o tempo de processamento aumenta, como mostra a figura V.8. Nestes casos, onde o regime no permanente, interessante determinar a evoluo da varivel composio em funo do tempo de processamento e da posio de um dado ponto a ser estudado. Considere uma barra de um material qualquer de concentrao C, exibindo transporte de massa do soluto por difuso, como mostra o diagrama da figura 5.9. Considere tambm a existncia de um elemento de volume de largura Dx e rea da seco transversal A. Suponha que em tal elemento est entrando fluxo de massa J1 e deixando o mesmo, o fluxo de massa J2. Aps
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permite obter: um intervalo de tempo, Dt, a variao na concentrao de soluto em tal elemento dada (V.11) J 1 A D t - J 2 A Dt = A D x D C por: onde: J - Fluxo de tomos do soluto (t/cm2.s) A - rea (cm ) Dx - largura (cm) Dt - Intervalo de tempo (s) DC - Variao na concentrao de soluto (t/cm )
3 2
J - DxADt = ADxDC x t
(VIII.13)
Fazendo Dt tender a zero,
J C - = x t t x
(V.14)
O fluxo de tomos pode ser dado pela 1 lei de Fick. Substituindo V.9 em V.14, obtm-se:
C J - = D x x x
ou
(V.15)
C 2 C = D 2 t x
(V.16)
Esta equao denominada de 2 lei de Fick e aplicada a casos de difuso atmica em regime transitrio. Em funo das condies de contorno do problema tratado, esta equao apresenta vrios tipos de soluo. Em termos prticos, dois tipos de problema podem ser abordados atravs da equao V.16: cementao de aos e tratamento de homogeneizao de peas fundidas.
Figura 5.7. Modelo para aplicao da segunda lei de Fick. Se o fluxo atmico contnuo ao longo de x, pode-se escrever:
J J 2 = J 1 + Dx x
Figura 5.8. Diagrama do fluxo de tomos na formulao da 2a lei de Fick
(V.12) A substituio de J2 na equao V.11
41
5.7. Cementao de Aos O tratamento da cementao de aos atravs das equaes de difuso envolve o emprego da "funo erro". A figura 5.9 exibe um diagrama esquemtico de um processo de cementao. Com a soluo da equao V.16 possvel descrever o perfil de concentrao de carbono em aos durante o processo. Esta soluo dada por:
x C(x, t) = CS - ( CS - C0) erf 2 Dt

(V.17) na qual C(x,t) a concentrao de carbono num determinado ponto "x", para um certo tempo "t" de cementao (% em peso), C0 a concentrao inicial de carbono (% em peso), CS a concentrao de carbono na superfcie da pea, D o coeficiente de difuso do carbono em ao (m2/s), x a distncia a partir da superfcie (m) e t o tempo de cementao (s). A funo erro, "erf", uma funo matemtica com valores tabelados da mesma forma que funes trigonomtricas.
Figura 5.9. Modelo de anlise do processo de cementao de aos.777
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CAP VI- PROPRIEDADES DOS MATERIAIS 6.1. INTRODUO Todos os ramos da engenharia, principalmente os relacionados com estruturas, mquinas, etc., esto intimamente ligados aos materiais utilizados, ou seja, s suas propriedades. As propriedades caractersticas de cada material so de importncia fundamental para que se estabelea um critrio de aceitao e especificao. As propriedades que os materiais devem possuir so determinadas atravs de ensaios adequados. Propriedades dos Materiais Os Materiais podem ser classificados, segundo suas propriedades, da seguinte maneira: Propriedades fsicas em geral: dimenses, forma, densidade, porosidade, misturas constituintes, macro e micro estrutura. Propriedades qumicas e fsico-qumicas: componentes qumicos, acidez e resistncia corroso, etc. Propriedades mecnicas: resistncia mecnica (esttica e dinmica), elasticidade, plasticidade, fragilidade (tenacidade), ductibilidade. Propriedades eltricas:Condutividade,Rigidez dieltrica, Termoeletricidade e Piezeletricidade. Propriedades Trmicas: Calor especifico, dilatao trmica, resistncia a termoclase e condutividade trmica,. Para se determinar qualquer uma dessas propriedades faz-se necessrio realizar um ensaio especfico. 6.2. Propriedades Mecnicas dos Materiais O comportamento de um material sob solicitao mecnica fundamental na identificao de propriedades de interesse em engenharia mecnica. Tal comportamento funo direta de trs fatores bsicos ligados s caractersticas do material, ou seja: o tipo e a intensidade das ligaes envolvendo tomos ou molculas; a natureza do arranjo dos tomos ou molculas e a natureza e quantidade de defeitos no arranjo dos tomos ou molculas do material. Alm desses trs fatores, o processamento a que
o material foi submetido, determina intensamente a definio das propriedades do mesmo. Uma das caractersticas mais importantes dos materiais no estado slido a capacidade dos mesmos em resistir ou transmitir tenses. A resposta desses materiais sob tenso est intimamente relacionada com a propriedade do material em se deformar elasticamente ou plasticamente. Quando um material submetido a esforos mecnicos, ele deforma-se de duas maneiras: elasticamente e plasticamente. Considera-se que um material exibe comportamento elstico, quando o mesmo, ao ser submetido a esforos mecnicos, apresenta deformaes no-permanentes, ou seja, ao se remover tais tenses, o material retorna as suas dimenses originais. Ao nvel atmico, a deformao elstica observada quando as clulas unitrias alteram suas dimenses, alongando, se o esforo for de trao ou comprimindo, se o esforo for de compresso, como apresenta a figura 6.1. Quando os esforos de trao ou compresso cessam, as clulas cristalinas voltam s formas e dimenses originais.
Figura 6.1. Deformao elstica em cristais: (a) Cristal sem deformao; (b) Cristal deformado por trao; (c) Cristal deformado por compresso O comportamento plstico observado quando o mesmo material submetido a tenses mais elevadas e suas dimenses so alteradas permanentemente, ou seja, cessados os esforos, o material no retorna as suas dimenses originais. Ao nvel atmico, a deformao plstica principalmente observada quando planos atmicos so deslizados uns sobre os outros, de tal maneira que ao se remover os esforos mecnicos, o material no exibe suas dimenses originais.
43
6.3. Tipos de Esforos que Podem Deformar ou Romper um Material Representao esquemtica de alguns tipos de esforos que afetam os materiais:
a. Elasticidade - Capacidade do material ser deformado elasticamente, sem atingir o campo plstico. A relao entre tenso e deformao elstica (s/e) definida como mdulo de elasticidade (E). b. Ductilidade - Capacidade do material ser deformado plasticamente, sem atingir a ruptura. Pode ser obtida da anlise do alongamento e da estrico. c- Resilincia: Corresponde capacidade do material de absorver energia quando este deformado elasticamente. Materiais resilientes so aqueles que tm alto limite de elasticidade e baixo mdulo de elasticidade (como os materiais utilizados para molas) d. Fluncia - Capacidade do material se deformar lentamente, quando submetido a tenses menores que a de escoamento, sob temperaturas elevadas. e. Tenacidade - Capacidade de um material em armazenar energia sem se romper. Pode ser quantificada atravs do clculo da rea sob a curva tenso/deformao. f. Dureza - Capacidade de um material em resistir penetrao de sua superfcie, est intimamente relacionada com a tenso de escoamento do material. g. Resistncia flexo: definida com a tenso mxima que um corpo de prova suporta antes de romper, quando sujeito a um esforo de flexo. Utilizado para avaliar a resistncia mecnica de materiais cermicos, principalmente para revestimentos e telhas. h. Resistncia compresso: definida com a tenso mxima antes da ruptura, que um corpo de prova pode resistir quando submetido a esforos de compresso. Este ensaio utilizado principalmente para avaliar a resistncias de tilojos, blocos e concreto.
6.4. Principais Propriedades Mecnicas Em funo do comportamento mecnico dos materiais, as seguintes propriedades mecnicas podem ser definidas:
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6.5. Ensaios Mecnicos Todos os ramos da engenharia, principalmente os relacionados com estruturas, mquinas, etc., esto intimamente ligados aos materiais utilizados, ou seja, s suas propriedades. As propriedades caractersticas de cada material so de importncia fundamental para que se estabelea um critrio de aceitao e especificao. As propriedades que os materiais devem possuir so determinadas atravs de ensaios, que na maioria das vezes imitam os esforos que os materiais sofrem na pratica. Os ensaios mecnicos tm as seguintes finalidades: 1- Permitir a obteno de informaes rotineiras da qualidade de um determinado produto ensaio de controle. 2- Desenvolver novas e melhores informaes sobre materiais conhecidos, ou ento desenvolver novos materiais. 3- Obter medio precisa das propriedades ou constantes fsicas. 5.5.1. Normalizao dos Ensaios Evidentemente, os ensaios no traduzem valores absolutos e imutveis. Os ensaios quando realizados na prpria estrutura, tem significado mais expressivo, porem so valores obtidos de uma situao particular. Quando generalizamos o resultado de um ensaio realizado em um corpo de prova devemos tomar cuidados, utilizando um fator de segurana para evitar surpresas desagradveis, e mais, devemos normalizar o ensaio, ou seja, especificar o mtodo empregado, dimenses do corpo de prova, mtodo de fabricao do mesmo, etc. A normalizao dos materiais leva a inmeras vantagens entre as quais pode-se mencionar: 1- Reduz o desentendimento entre o produtor e o consumidor; 2- Torna a qualidade da produo mais uniforme; 3- Reduz os tipos similares de peas e materiais; 4- Diminui o custo unitrio de produo; 5- Orienta o projetista na escolha do material existente;
6- Permite a comparao de resultados obtidos em diferentes laboratrios, pela adoo do mesmo mtodo. 6.6. Tipos De Ensaios Mecnicos Ensaio de Trao Ensaio de dureza Ensaio de Impacto Ensaio de Flexo Ensaio de compresso Ensaio de Fluncia Ensaio de Fadiga
6.6.1. Ensaio de Trao A caracterizao do comportamento mecnico de um material pode ser implementada pelo emprego do ensaio de trao do mesmo (figura 6.2). A aplicao de uma fora em um material provoca tenses e deformaes (permanentes ou no) no mesmo, como mostra a figura 6.3. A tenso, s, definida como fora por unidade de rea, ou:
s =
F A
(X.1)
onde:
s = Tenso (Pa = N/m2); F = Fora Aplicada (N); A = rea do Plano (m2). A deformao (e) definida como o efeito da tenso em um material, relaciona-se alterao nas dimenses originais do material e expressa como variao do comprimento inicial, ou:
e =
DL L0
(X.2) onde: (m); e = Deformao (%); DL = (L - L0) = Variao de comprimento L0 = Comprimento inicial (m);
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TECNOLOGIA DOS MATERIAIS MECNICA - CEMAT
Apostila complementar de Ciencia e Eng. dos Materiais
Intruduo Tecnologia dos Materiais
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PRODUTOS SIDERRGICOS
A carga num alto-forno feita na parte superior e consta do seguinte: minrio de ferro a reduzir (hematita), coque ou carvo de lenha (para fornecer o calor e o CO necessrios reduo), e fundente (calcrio) para fluidificar as impurezas e formar uma escria mais fusvel. Na parte inferior, logo acima do cadinho injetado ar quente para alimentar a combusto do carvo. Das reaes que se do resultam os seguintes produtos: 1. gusa que goteja dentro do cadinho 2. a escria que flutua sobre a gusa 3. gases A gusa recolhida para ulteriores transformaes (obteno de ferro fundido e ao). A escria aproveitada para o fabrico de tijolos refratrios, cimento, l mineral e lastro de pavimentao. Os gases saem pela parte superior e so recolhidos para sua utilizao como combustvel.
FERRO FUNDIDO
A gusa retirada do alto-forno pode ser solidificada em blocos. Refundido num forno cubil, junto com sucatas de ferro fundido e ao d origem ao ferro fundido. um ferro de segunda fuso. utilizado para a fabricao de peas fundidas. A temperatura de fuso em torno de 1200 C.
FORNO CUBIL
AO
O ao um produto resultante: 1.) Do refino da gusa bruta no conversor Bessemer ou Thomas (figura abaixo) a ar ou a oxignio; No conversor o oxignio ou o ar insuflado entre a massa lquida deixando-a gorgulhar. Esses conversores so usados para refino da gusa rica em silcio (Si) e pobre em fsforo (P), tambm serve para o refino do Chumbo (Pb), Cobre (Cu) e Nquel (Ni).

2.) Do refino da gusa bruta com sucatas de ao ou de ferro fundido em fornos como o Siemens-Martin e eltrico; FORNO SIEMENS MARTIN
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FERRO FUNDIDO
uma liga de ferro-carbono que contm 2 a 6,7 % de carbono (industrialmente de 2,5 a 5 % C). FORNO ELTRICO As impurezas do minrio de ferro e do carvo, deixam no ferro fundido, pequenas porcentagens de silcio, mangans, enxofre e fsforo. Os dois primeiros melhoram as qualidades do ferro fundido, o mesmo no acontecendo com os outros dois. O silcio favorece a formao do ferro fundido cinzento e o mangans, o ferro fundido branco. Caractersticas do ferro fundido cinzento: 1. o carbono se apresenta quase todo em estado livre, sob a forma de palhetas pretas de grafita; 2. quando quebrado, a parte fraturada escura devido grafita; 3. apresenta elevadas porcentagens de carbono, 3,5 a 5 % e silcio 2,5 %; 4. muito resistente compresso. No resiste bem trao; 5. fcil de ser trabalhado pelas ferramentas manuais e de ser usinado nas mquinas; 6. funde-se a 1200 C, apresentando-se muito lquido, condio que a melhor para a boa modelagem de peas. Caractersticas do ferro fundido branco: 1. 2. 3. 4. 3.) Da refuso de sucata de ao em qualquer forno, menos do tipo conversor. A temperatura de fuso do ao em torno de 1350 1400 C. quando quebrado, a parte fraturada brilhante e branca; tem baixo teor de carbono, 2,5 a 3 % e silcio 1 %; muito duro, quebradio e difcil de ser usinado; funde-se a 1160 C mas so bom para a modelagem porque permanece pouco tempo em estado lquido
AO AO CARBONO
uma liga de ferro-carbono que contm 0 a 2 % de carbono (industrialmente de 0,05 a 1,7 %). Apresenta tambm pequenas porcentagens de mangans, silcio, fsforo e enxofre. Depois do ferro o carbono o elemento mais importante. o elemento determinativo do ao: a quantidade de carbono define o tipo de ao em doce ou duro. O aumento do carbono resulta no aumento da dureza e da resistncia trao e diminuio da resistncia e da maleabilidade. No ao doce, o mangans, em pequena porcentagem torna-o dtil e malevel. No ao rico em carbono, entretanto, o mangans endurece o ao e aumenta-lhe a resistncia.

O silcio torna o ao mais duro e tenaz, evita a porosidade, remove os gases, os xidos, as falhas e vazios na massa do ao. um elemento purificador. O fsforo quando em teor elevado torna o ao frgil e quebradio, motivo pelo qual se deve reduzi-lo ao mnimo possvel, j que no se pode elimin-lo integralmente. O enxofre tambm um elemento prejudicial ao ao, tornando-o granuloso e spero, devido aos gases que produz na massa metlica. O enxofre enfraquece a resistncia do ao. Caracterstica do ao: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. cor acinzentada; 3 peso especfico: 7,8g/cm ; temperatura de fuso: 1350 a 1400 C; malevel (lamina-se bem); dctil (estira-se bem em fios) tenaz (resiste bem trao, compresso e a outros esforos de deformao lenta); deixa-se soldar, isto , uma barra de ao liga-se a outra pela ao do calor (solda autgena) ou pela ao combinada do calor com os choques, na bigorna ou no martelete (caldeamento); deixa-se trabalhar bem pelas ferramentas de corte; apresenta boa resilincia, isto , resiste bem aos choques; com determinadas porcentagens de carbono, apresenta condies especiais de dureza (adquire tmpera); com determinadas porcentagens de carbono, mais elstico; oferece grande resistncia ruptura. Pelo teor de C costuma-se classificar os aos em: aos extra-doces < 0,15 % C aos doce 0,15 - 0,30 % C aos meio-doces 0,30 - 0,40 % C aos meio-duros 0,40 - 0,60 % C aos duros 0,60 - 0,70 % C aos extra-duros 0,70 - 1,20 % C Os tubos podem ser:
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com costura: resultam da curvatura de chapas estreitas, cujas bordas so encostadas e soldadas por processo automtico. sem costura: produzidos por meio de perfurao, a quente, em mquinas chamadas prensas de extruso.
CLASSIFICAO DOS AOS

1 - Classificao da DIN (alem) a) Aos ao carbono: Usa-se o smbolo St (stahl = ao), seguido da resistncia mnima trao. Ex.: St 42 ( tr = 42 Kg/mm ) No caso de aos de qualidade emprega-se a letra C seguido do teor de carbono multiplicado por 100. Ex.: C 35 (teor mdio de C = 0,35 %) Quando o ao fino (c/baixo teor de P e S), usa-se o smbolo CK seguido do teor mdio de C multiplicado por 100. Ex.: CK 15 (ao fino com teor mdio de C = 0,15 %) b) Aos liga No caso de baixa liga, os aos so representados de acordo com o seguinte exemplo.
2
25
Teor C multiplicado por 100
Cr Mo
4
% final, obtida atravs do liga, no caso, o do cromo
AOS LIGA OU AOS ESPECIAIS

Alm do ferro-carbono contm outros elementos, chamados elementos de adio: nquel, cromo, mangans, tungstnio, molibdnio, vandio, cobalto, silcio e alumnio. Estes elementos so adicionados em quantidades que proporcionam determinadas caractersticas ao ao, tais como: resistncia trao e corroso, elasticidade, dureza, etc., bem melhores do que as dos aos-carbono comuns. Dependendo da porcentagem dos elementos obtm-se: aos de usinagem, aos para cementao, aos para beneficiamento, aos para molas, aos para ferramentas, aos resistentes corroso e ao calor (inoxidveis), aos com propriedades fsicas especiais, aos para vlvulas de motores de exploso, etc... Ao prata uma denominao comercial dos aos ferramentas (ao carbono ou especial) de bitola pequena, temperveis em gua ou em leo. Apresenta aparncia brilhante, prateada.
smbolos dos elementos liga
Elementos liga Cr, Co, Mn, Ni, Si, W Al, Cu, Mo, Ti, V P, S, N, C
Ex.: 10 Cr Mo 9 10 C = 0,10 % Cr x 4 = 9 Cr = 2,25 % Mo x 10 = 10
Multiplicador 04 10 100
Mo = 1 %
FORMAS COMERCIAIS DOS AOS

Os aos de baixo teor de carbono (< 0,30 %) so vendidos na forma de vergalhes, perfilados (L, T, duplo T, H, U, etc.) chapas, fios e tubos. Os aos com mdio e alto teor de carbono (> 0,30 %) so encontrados no comrcio na forma de vergalhes (chatos, quadrados, redondos, sextavados) chapas e fios. As chapas so em geral: chapas pretas: tais como saem dos laminadores; chapas galvanizadas: revestidas de zinco; chapas estanhadas (folhas de flandres).
No caso de aos de alta liga (> 5%) a designao feita antepondo-se a letra X, e dispensando os multiplicadores com exceo do multiplicador do C. Ex.: X 10 Cr Ni Ti 1892 Aos e ferros fundidos: GG (grauguss) fe fo cinzento GT (temperguss) fe fo nodular GH (hartguss) fe fo em coquilha GS (stahlguss) ao fundido
2
0,1 % C 9 % Ni
18 % Cr 2 % Ti
Ex.: GG 18 - fe fo cinzento com tr = 18Kg/mm GS 22 Mo 4 - ao fundido com 0,22 C e 0,4 % Mo

Smbolos complementares: M T W ao Siemens-Martin ao Thomas ao Bessemer Y E ao L.D. ao de forno eltrico tr = 60Kg/mm
2
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INFLUNCIA DOS ELEMENTOS NOS AOS LIGA

ALUMINIO (Al ) - Tem efeito semelhante ao do silcio. considerado um importante desoxidante na fabricao do ao. Apresenta tambm uma grande afinidade pelo nitrognio e, por esta razo, um elemento de liga muito importante para os aos que sero submetidos nitretao, pois facilita a penetrao do nitrognio. BORO (B) - Quando adicionado em quantidade varivel de 0,001 a 0,003 % melhora a temperabilidade, a penetrao de tempera, a endurecibilidade, a resistncia fadiga, as caractersticas de laminao, forjamento e usinagem. CHUMBO (Pb) - Ele no se liga ao ferro, quando adicionado a este, espalha-se uniformemente na sua massa em partculas finssimas. Uma adio de 0,2 a 0,25 % Pb melhora grandemente a usinabilidade dos aos sem prejudicar qualquer sua propriedade mecnica. COBALTO (Co) - Sozinho no melhora os aos. sempre utilizado em liga com outros metais, como o Cr, Mo, W, V. O Co confere aos aos uma granulao finssima, com grande capacidade de corte, e resistncia ao calor, como nos aos rpidos, influi nas propriedades magnticas. Os aos com Co so empregados em ferramentas com altas velocidades de corte. COBRE (Cu ) - Aumenta o limite de escoamento e a resistncia do ao, mas diminui o alongamento. O principal efeito o aumento da resistncia `a corroso atmosfrica. A presena de 0,25 % Cu no ao suficiente para dobrar esta resistncia em relao aos aos carbono comuns. CROMO (Cr) - Aumenta a resistncia ao desgaste, a dureza e moderadamente a capacidade de corte. Aumenta a penetrao de tempera. ENXOFRE (S) - Prejudicial ao ao, pois torna-o frgil e quebradio. Para fabricao em srie de peas pequenas usam-se aos resulfurados. A adio de S proporciona aos de fcil usinagem, pois os cavacos se destacam em pequenos pedaos. FSFORO (P) - uma impureza normal existente nos aos. prejudicial. Sua nica ao benfica a de aumentar a usinabilidade dos aos de corte fcil . MANGANES (Mn) - Depois do carbono, talvez o elemento mais importante no ao. Baixa a temperatura de tempera e diminui as deformaes por ela produzidas. O Mn d bons aos de tempera em leo, mas dificulta a usinagem por ferramentas cortantes. Os aos apresentam boa solda e fcil forjamento. Aos com 1,5 a 5 % Mn so frgeis mas duros. Com 0,8 a 1,5 % C e 11 a 14 % Mn so dcteis, resistentes ao desgaste e aos choques. Os aos Mn so empregados em ferramentas, machos, cosinetes, pentes de roscas, etc. MOLIBDNIO (Mo) - Os aos Mo apenas, so poucos tenazes, por isso o Mo nunca utilizado sozinho, mais com outros elementos de liga como Cr, W, etc. Proporciona aos de granulao fina. Juntamente com o Cr d aos Cr-Mo, de grande resistncia, principalmente aos esforos repetidos. Proporciona aos rpidos, empregados na construo de estampos, matrizes, laminas de corte submetidas a grandes cargas, etc.
Ex.: MSt 60 ao Siemens-Martin com B V E N G K .por usinagem (Bearbeiten) beneficiado (verguten) cementado (Einsatzhaerten ) normalizado (Normalgluehen) recozido (Gluehen) deformado a frio
Ex.: M 16 Mn Cr 5 G ao Siemens-Martin recozido mole E 36 Cr Ni Mo 4 V ao de forno eltrico, beneficiado 2 - Classificao da ABNT a adotada pela SAE. Os dois primeiros algarismo definem o tipo de ao e os dois ltimos (XX) o teor de C divido por 100. Ex.: SAE 3150 (1,25 Ni, 0,65 Cr, 0,50 % C) Os aos fundidos so designados por 4 algarismos seguidos por 2 AF. Os dois primeiros indicam a tenso de ruptura em Kg/mm e os dois ltimos a elongao em %. Ex.: 4524 AF C = carbono V = vandio Tipos Aos C Aos Ni Ni = nquel Mn = mangans Denominao ABNT 10XX 11XX 13XX T-13XX 20XX 21XX 23XX 25XX 30XX 31XX 32XX 33XX 34XX 40XX 41XX 43XX 46XX 48XX 50XX 50XXX 501XX 51XX 51XXX 511XX 514XX 515XX 52XX 52XXX 521XX 86XX 87XX 93XX 97XX 98XX 61XX 70XX 92XX 94XX Villares VT-XX VL-XX VM-XX VR-XX VB-XX VA-XX VN-XX VS-XX Mo = molibdnio
Caractersticas e composio em % Comuns Usinagem fcil ou Resulf. Ao mangans - 1,75 Mn Com elevado teor de Mn 0,5 Ni 1,5 Ni 3,5 Ni 5,0 Ni inox e resist. altas temperaturas 1,25 Ni - 0,65 Cr 1,75 Ni - 1,0Cr 3,5 Ni - 1,5 Cr 3,0 Ni - 0,8 Cr 0,25 Mo 0,90 Cr - 0,20 Mo 1,75 Ni - 0,80 Cr - 0,25 Mo 1,75 Ni - 0,25 Mo 3,5 Ni - 0,25 Mo 0,3 - 0,6 Cr 0,5 Cr - 1,0 C 0,5 Cr (para rolamentos) 0,8 - 1,05 Cr 1,0 Cr - 1,0 C 1,0 Cr Resistente ao calor Resistente ao calor 1,20 Cr 1,45 Cr - 1,0 C 1,45 Cr 0,55 Ni - 0,5 Cr - 0,20 Mo 0,55 Ni - 0,5 CR - 0,25 Mo 3,25 Ni - 1,2 Cr - 1,12 MO 0,55 Ni - 0,17 Cr - 0,20 Mo 1,0 Ni - 0,8 Cr - 0,25 Mo 0,9 Cr - 0,15 V Ao tungstnio 2,0 Si - 0,55 Mn 1,0 Mn - 0,45 Ni - 0,4 Cr 0,12 Mo
Aos Ni - Cr
Aos Mo
Aos Cromo
Aos Ni Cr Mo Vrios

NQUEL (Ni) - o mais importante dos elementos liga que aumentam a tenacidade, a carga de ruptura e o limite de elasticidade dos aos. D boa ductilidade e boa resistncia `a corroso. Teores elevados de Ni produzem aos inoxidveis. O Ni permite grande penetrao de tempera. Os aos Ni apresentam grande tenacidade e alta resistncia mecnica tambm a altas temperaturas. Aos com 1 a 3 % Ni so empregados em ferramentas. SILCIO (Si) - praticamente pouco usado sozinho. Torna os aos de forjamento difcil e praticamente no soldveis. usado em geral em ligas com o Mn, Mo, Cr. O Si o nico metaloide que pode ser utilizado nos aos sem prejudic-los. Aumenta a temperatura e a penetrao de tempera, assim como a elasticidade e a resistncia. Suprime o magnetismo. Acalma os aos e melhora a resistncia corroso atmosfrica. TUNGSTNIO (W) - Elemento importante na formao de aos rpidos. D aos aos maior capacidade de corte e maior dureza. Os aos rpidos com liga de W conservam o fio de corte mesmo quando, pelas condies de trabalho, aquecem ao rubro. Os aos com 13 a 18 % W apresentam grande resistncia mesmo em elevadas temperaturas. So empregados em ferramentas de corte de todas as espcies. VANADIO (V) - O V excelente desoxidante. Os aos que contem V so isentos de bolhas de gs e portanto altamente homogneos, dando a eles maior capacidade de forjagem , estampagem e usinagem. Em virtude de sua alta resistncia, as ferramentas de ao V podem ter seces bastante reduzidas. O V entra em quase todas as ligas que compem os aos rpidos. Geralmente os aos Cr-V contem 0,13 a 1,1 % C, 0,5 a 1,5 % Cr, 0,15 a 0,3 % V. So empregados na fabricao de talhadeiras para mquinas rebarbadoras e ferramentas para grandes esforos: chaxes, alicates, alavancas, etc.
CEMAT
Os metais formam trs importantes retculos cristalinos
que so:
I- RETICULADO CBICO DE CORPO CENTRADO (CCC)

Contem 9 tomos Metais: Csio, Rubdio, Potssio, Sdio, Tungstnio, Molibdnio, Vandio, e Ferro. (temperatura ambiente)
II- RETICULADO CBICO DE FACE CENTRADA (CFC)

Contem 14 tomos Metais: Clcio, Chumbo, Ouro, Prata, Alumnio, Cobre, Cobalto, Nquel, e Ferro. (temperaturas elevadas)
DIAGRAMA DE EQUILBRIO DO FERRO-CARBONO (Fe-C)

As ligas de ferro carbono so as mais utilizadas dentre todas as ligas metlicas. O ferro um metal abundante na crosta terrestre e caracteriza-se por ligar-se com outros elementos, metlicos ou no metlicos, dos quais o principal o carbono. O diagrama ferro - carbono fundam ental para facilitar a compreenso sobre o que ocorre com as ligas ferrosas quando submetidas a operaes de tratamento trmico, que modificam suas propriedades mecnicas para aplicaes sob as m ais variadas condies de servio. Inicialmente, observaremos as transformaes do elemento ferro quando submetido ao aquecimento ou resfriamento lentos. O ferro, como todos os metais tem uma estrutura cristalina. A disposio prpria e regular dos tomos de cada metal, em forma de cristais, se chama rede cristalina ou reticulado cristalino.
III- RETCULO HEXAGONAL COMPACTO (HC) (Disposio compacta)

Contm 17 tomos Metais: Magnsio, Zinco , Titnio , etc...
ALOTROPIA DO FERRO PURO

*ALOTROPIA: um fenmeno qumico que consiste em poder um elemento qumico cristalizar-se em mais de um sistema cristalino e ter por isso diferentes propriedades fsicas. *FENMENO DE CRISTALIZAO: o fenmeno em que as clulas unitrias se renem e form a uma rede cristalina ou retculo cristalino. *CLULA UNITRIA: o agrupamento dos tomos metlicos que procuram ocupar posies definidas e ordenadas que se repetem em trs dimenses formando uma figura geomtrica regular. O conjunto de clulas unitrias form a os cristais. Os cristais adquirem contornos irregulares, devido aos pontos de contato de cada conjunto e desse modo passam a receber o nom e de GROS CRISTALINOS.

O Gra Cristalino constitudos por milhares de clulas unitrias.
CEMAT
Gro Cristalino Os quadradinhos so as Clulas Unitrias.
Os gros podem ser observados melhor com auxlio de um microscpio metalogrfico. A figura, abaixo, ilustra uma pea de ao de baixo teor de carbono, com a superfcie polida e atacada quimicamente ampliada muitas vezes. As regies claras e escuras, todas com contornos bem definidos como se fossem uma colmeia, so os gros.
No intervalo de 1538C e 1394C o ferro puro se solidifica em reticulado cbico de corpo centrado CCC, chamado Fe (ferro delta). A 1394C se realiza a reestruturao do reticulado cbico de corpo centrado em reticulado cbico de face centrada, permanecendo at 912C. O reticulado cbico de face centrada CFC denomina-se Fe (ferro gama) ou austenita. A 912C o ferro puro sofre mudana na estrutura do reticulado novamente para cbico de corpo centrado CCC, chamado Fe ( ferro alfa) ou ferrita. Abaixo dessa temperatura, a estrutura do reticulado do ferro cbica de corpo centrado. O ferro slido, quando aquecido ou resfriado, apresent a diferentes estruturas em seu reticulado cristalino; conseqentemente, suas propriedades tambm ficam diferentes. Esse fenm eno se denomina alotropia e representado pelas letras do alfabeto grego: , , , , etc. O grfico a seguir m ostra a curva caracterstica de resfriamento ou aquecimento. do ferro puro e sua correspondente transformao alotrpica. O trecho abaixo de 770C no representa mudana de estrutura do reticulado, mas o surgimento de propriedades magnticas do ferro; o Fe abaixo de 770C magntico e acima de 770C no tem propriedades magnticas. A mudana estrutural do reticulado cristalino do ferro traz consigo a modificao de suas propriedades; assim, o Fe quase no dissolve o carbono; o Fe dissolve at 2,11% de carbono e o Fe dissolve at 0,09% de carbono. Essa situao ocorre devido estrutura cbica de face centrada do Fe apresentar uma distncia maior entre os tomos do que a estrutura cbica de corpo centrado do Fe e Fe, ento mais fcil aceitar tomos estranhos, como por exemplo, tomos de carbono. A esse fenmeno damos o nome de solubilidade no estado slido. O ferro puro raramente usado, comumente est ligado com o carbono. No grfico apresentado foi vista a curva de resfriamento ou aquecimento do ferro puro com indicaes das formas alotrpicas e suas respectivas temperaturas de transformao. Nas ligas de ferro carbono existem tambm as formas alotrpicas e , mas as temperaturas de transform ao oscilam em funo do teor de carbono na liga. O diagrama abaixo de fase ferro carbono, auxilia na visualizao dessas oscilaes importantes para o estudo dos aos e ferros fundidos.
CEMAT
O diagrama de fase ferro carbono pode ser dividido em trs partes: de 0 a 0,008%C - ferro puro de 0,008 a 2,11%C - ao de 2,11 a 6,69%C - ferro fundido
CEMAT
Fases relevantes do diagrama ferro - carbono

Ferrita () - soluo slida de carbono em ferro CCC , existente at a temperatura de 912C, caracteriza-se pela baixa solubilidade de carbono no ferro, chegando ao mximo de 0,0218% a 727C. Austenita ( ) - soluo slida de carbono em ferro CFC, existindo entre as temperaturas de 912C e 1495C, e com solubilidade mxima de carbono no ferro de 2,11% a 1148C. Ferrita () soluo slida de carbono em ferro CCC, sendo estvel at 1538C, quando o ferro se liqefaz. A solubilidade do carbono baixa, atingindo um mximo de 0,09% a 1495C. Quando no houver referncia contrria, o termo ferrita, subentender a ferrita . Cementita (Fe3 C) - um carboneto de ferro de alta dureza com teor de carbono de 6,69% de carbono.
Componentes da estrutura dos aos

No ponto eutetide se verifica uma transformao importante no estudo dos aos, ou seja um ao com 0,77%C acima de 727C encontra-se no estado de austenita. No ponto eutetide a austenita se transforma em uma mistura de duas fases ferrita e cementita que se denomina perlita.
Linhas relevantes do diagrama ferrocarbono

Linha A1 indica a ocorrncia de uma parada (Arrt) durante a transformao. Assim ao resfriar um ao com 0,77% C, observa-se uma parada na temperatura de 727C, ou seja, enquanto a transformao + Fe3 C no se completar a temperatura permanecer constante.
A perlita tem uma estrutura finam ente raiada que, semelhante a madreprola, est formada de lminas finssimas superpostas, alternando-se uma camada de ferrita e outra de cementita, conforme a figura a seguir.
Linha A2 indica a temperatura de transformao magntica do ferro CCC a 770C. Linha A3 indica a temperatura de transformao . medida que o teor de carbono vai aumentando, a temperatura A3 vai diminuindo, at o limite de 727C, onde se encontra com A1. Linha Acm indica a temperatura de transformao Fe3C. Iniciase a 727C com 0,77% C e vai aumentando com a elevao do teor de carbono, at atingir 1148C a 2,11% C. Linha Solidus indica que abaixo desta linha todo material estar no estado slido. Linha Liquidus indica que acima desta linha todo material estar na forma lquida. Assim os aos com 0,77% C so chamados de eutetides. Aos com menos de 0,77%C so chamados hipoeutetides e com mais de 0,77%C so chamados hipereutetides. Embora a perlita no seja uma fase, e sim um constituinte, possvel prever quais so as microestruturas presentes nos aos aps o resfriamento lento.
Os aos hipoeutetides (at 0,77%C) apresentam em sua microestrutura ferrita e perlita conforme mostra a figura esquemtica abaixo.
Pontos relevantes do diagrama ferro-carbono

Ponto euttico - indica a presena de uma liga euttica, com 4,3% C a 1148C Ponto eutetide indica a presena de uma liga eutetide, com 0,77%C a 727C.
CEMAT
A figura a seguir mostra o aspecto microgrfico de um ao hipoeutetide com aproximadamente 0,3%C, submetido ao ataque reativo de nital, ampliado 200 vezes. Os gros escuros so de perlita e os gros brancos so de ferrita.
A figura a seguir mostra o aspecto microgrfico de um ao eutetide com 0,77%C, submetido ao ataque reativo de nital, ampliado 1000 vezes.
Os aos eutetides (0,77%C) apresentam em sua microestrutura somente perlita, conforme mostra a figura esquemtica abaixo.
Nota-se a estrutura lamelar; as linhas escuras representando a cementita e as linhas brancas a ferrita Os aos hipereutetides (0,77% a 2,11%C) apresentam em sua microestrutura perlita e cementita, conform e mostra a figura esquemtica a seguir.
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CEMAT
A figura a seguir mostra o aspecto microgrfico de um ao hipereutetide com aproximadamente 1%C, submetido ao ataque reativo de picral, ampliado 200 vezes.
Ponto
Temperatura Estado Fases aproximada fsico presentes 1600C lqido lqida
Comentrios Toda a matria lqida. Todo o carbono dissolvido Incio da solidificao. Forma-se o primeiro cristal slido Campo bifsico. O lqido vai transformando-se continuamente em austenita Todo material solidificado. O ultimo lqido solidificou-se Apenas slido presente austenita - Fe CFC com todo carbono dissolvido Incio da transformao da austenita em ferrita. O carbono comea a liberta-se CFC transforma-se continuamente em CCC, libertando carbono para formar a perlita Completada a transformao Material pronto para ser utilizado
1480C
lqido
lqida
Nota-se que a cementita est disposta em torno dos gros de perlita, formando uma rede. Os aos hipoeutetides apresentaro tanto maior quantidade de ferrita quanto menos carbono contiverem, e os aos hipereutetides tanto maior quantidade de cementita quanto mais se aproximarem do teor de 2,11% de carbono. A figura a seguir mostra de modo esquemtico o teor de carbono e sua microestrutura correspondente.
1450C
mistura
lqida + slida
1350C
slido
austenita
1000C
slido
austenita
780C
slido
austenita
750C
slido
Interpretao final dos diagrama

Os aos hipoeutetides (0,4%C por exemplo) tm pouco carbono, portanto h pouca perlita e quase nenhuma cementita livre. A maior parte de massa constitui-se de ferrita que Fe , caracterizando-se pela baixa dureza, porm com alta ductilidade. O diagram a de fase apresentado a seguir, indica as fases presentes nos pontos determinados e o respectivo estado fsico do ao hipoeutetide com 0,4% C, quando submetido ao resfriamento lento.
austenita + ferrita perlita + ferrita perlita + ferrita
H I
727C
slido
<727C
slido
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TIntruduo Tecnologia dos Materiais
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Nos aos hipereutetides ( 0,9%C por exemplo), devido ao alto teor de carbono, teremos a formao de cementita mais a perlita. O diagram a de fase apresentado a seguir mostra as fases presentes e o respectivo estado fsico do ao hipereutetide com 0,9% C ,quando submetido ao resfriamento lento.
Efeito da velocidade de resfriamento nos aos

Um ao resfriado muito lentamente a partir do campo austentico apresentar, em temperatura ambiente, uma ou mais das fases ferrita, perlita e cementita, dependendo de seu teor de carbono.
Ponto A
Fases Temperatura Estado aproximada fsico presentes > 1500C lqido lqida
Comentrios Toda a matria lqida. Todo o carbono dissolvido. Incio da solidificao. Forma-se o primeiro cristal slido. Campo bifsico. O lqido vai transformando-se continuamente em austenita. Todo m aterial solidificado. O ltimo lqido solidificou-se. Apenas slido presente - austenita - Fe CFC com todo carbono dissolvido. Incio da transformao da austenita em cementita. O carbono comea a libertar-se. CFC transforma-se continuamente em CCC, libertando carbono para formar a cementita. Completada a transformao. Material pronto para ser utilizado.
Porm, se o resfriamento do ao a partir da regio austentica for muito rpido impede-se a formao da perlita. Certamente produz-se um rearranjo cbico de face centrada (CFC) para cbico de corpo centrado (CCC), porm os tomos de carbono permanecem retidos em seu ncleo. Como o resfriamento rpido e a dimenso do reticulado cristalino menor que a dimenso do reticulado cristalino , o carbono forado a permanecer no reticulado cristalino , causando deformao e tenso, a conseqncia disso uma estrutura dura, quebradia, acicular denominada martensita, que no prevista no diagrama ferro carbono.
1500C
lqido
lqida
1450C
mistura
lqida + slida
1430C
slido
austenita
1000C
slido
austenita
800C
slido
austenita
760C
slido
austenita + cementita perlita + cementita perlita + cementita
727C
slido
< 727C
slido
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CEMAT
Metais No Ferrosos
Introduo
Metais no ferrosos so todos os metais puros ou ligados, com exceo do ferro e suas ligas. Os metais no ferrosos podem ser classificados em funo de densidade em metais leves e metais pesados. A maioria dos metais puros mole e tem baixa resistncia trao. Quanto maior for a pureza, mais alto ser o ponto de fuso, maior a condutibilidade eltrica e a resistncia corroso. Na indicao dos metais no ferrosos puros, deve-se usar a designao qumica do elemento mais o grau de pureza.
Normalizao
Segundo a DIN 1700, para metais puros escreve-se o smbolo do elemento qumico seguido do grau de pureza. Exemplo: Para as ligas, adota-se a seguinte forma: Produo ou aplicao G = Fundido Composio Propriedades especiais F-40 = Resistncia a trao em 2 Kgf/mm
1. Smbolo qumico do metal base
GD = Fundido a presso GK = Fundido em coquilha
Metais no ferrosos
Metais pesados 5kg dm 3

Cu Pb Zn Ni Sn W Mo Cr
Metais leves 5kg dm 3

Mangans Vandio Cobalto Cdmio Alumnio Magnsio Titnio Mn V Co Cd Al Mg Ti
Gz
= Fundido por
2. Smbolo qumico dos elementos de liga seguidos de seu teor em porcentagem
W h Wh
= mole = duro = dureza de laminado
centrifugao V = Liga de adio Gl = Metl. antifrico para mancais = Metal para solda prvia
Cobre Chumbo Zinco Nquel Estanho Tungstnio Molibdnio Cromo
= dureza de trefilado P = dureza de prensagem 150Hv = dureza vickers bk = brilhante gb g dek = decapado = recozido = oxidvel com efeito decorativo
Zh
Designao dos metais puros Ex.:
Zn Elemento qumico
99 , 99 Pureza = 99,99%
Exemplos: GD-Zn Al 4 Cu1 Liga de zinco fundido sob presso com 4% de Al, 1% de Cu. AlCu Mg1 F40 Liga de alumnio com 4% de Cu, 1% de Mg e 2 2 resistncia a trao de 40kgf/mm 390N/mm . As propriedades dos metais puros podem ser melhoradas atravs de elementos de liga. Liga um processo onde se misturam dois ou mais elementos entre si no estado lquido. Nos metais ligados, geralm ente a dureza e a resistncia aumentam, enquanto a ductilidade e a condutibilidade eltrica diminuem.
Obteno dos metais Os minrios de onde so retirados os m etais, alm do prprio metal, contm tambm impurezas, tais como: oxignio, hidrognio e enxofre. A quantidade (porcentagem) de metal varia em funo do tipo de minrio. O esquema abaixo mostra o processo de obteno da maioria dos metais. Para se obter um metal quase que totalmente puro (99,99%) usamse normalmente outros processos alm do processo normal de alterao do metal siderrgico, os quais dependem do tipo de metal.
Minrio Calcinao Reduo
Designao das ligas no ferrosas

feita pela indicao (smbolo qumico) dos metais que nela esto contidos, seguidos pelo teor (em porcentagem) de cada um dos metais. Exemplo: Designao
Metal bruto Afinagem (eliminao das impurezas) Metal siderrgico
Cu
Zn
40
Pb2 Chumbo 2% Zinco 40%
Liga de cobre
Metal puro
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CEMAT
Metais no ferrosos pesados

Cobre (Cu)
um metal de cor avermelhada, bastante resistente intemprie e corroso. tambm um excelente condutor eltrico e de calor (seis vezes mais que o ferro).
Precauo Partculas de chumbo que aderem s mos podem penetrar no organismo e provocar uma intoxicao por isso indispensvel lavar bem as mos aps, seu manuseio. Aplicao aplicado, de forma geral, no revestimento de cabos eltricos subterrneos e de recipientes para cidos, usados na indstria qumica. Como liga chumbo-estanho, utilizado na solda. O chumbo fino, especificamente, aplica-se em placas de acumuladores, cristais ticos e proteo contra raios X.
Propriedades do cobre Densidade () Temperatura da liquefao Resistncia trao 8,93kg/dm 1083 200 ... 360 N
3
Alongamento
mm 2 2 Transformao fria at 600N/mm 50 ... 35% Transformao fria 2%
Zinco (Zn)
um metal branco azulado. Sua superfcie de ruptura formada de cristais que se distinguem facilmente. Entre os metais, o que tem o maior coeficiente de dilatao trmica (0,000029/C). Exposto umidade do ar, combina-se com o dixido de carbono (CO2 ) formando uma capa cinzenta de carbonato de zinco (Zn + CO2), que protege o metal. muito sensvel aos cidos, que o atacam e destroem, sendo portanto impossvel conservar cidos em recipientes de zinco. As propriedades do zinco podem ser sensivelmente melhoradas pela adies de outros metais.
Normalizao Exemplo: E-Cu 99,99 Cobre especialmente puro Obteno pela eletrlise (E) fcil de fundir, dobrar, forjar, repuxar, tanto a quente com o a frio. A deformao a frio deixa o cobre duro e difcil de dobrar. Com o cobre recozido a uma temperatura de aproximadamente 600C, e sem o resfriam ento rpido, elimina-se a dureza proveniente da deformao a frio. Nos processos de usinagem com cavacos, devem-se usar ferramentas com grande ngulo de sada e, como fluido de corte, o leo solvel. Aplicao normalmente empregado para confeco de fios e cabos condutores eltricos, sistemas de aquecimento e resfriamento, tubos, chapas, peas fundidas e peas de artesanato.
Propriedades do zinco Densidade () Ponto de fuso C Resistncia trao Alongamento 7,1 kg
dm 3
419C 20...36 1%
N mm 2
Chumbo (Pb)
um metal com aspecto exterior caracterstico, pois apresenta uma cor cinza azulada. Sua superfcie de ruptura (recente) de uma cor branca prateada muito brilhante. fcil de reconhec-lo pelo peso: um material muito denso e macio. O chumbo muito dctil, fcil de dobrar, laminar, martelar (a frio). Os tubos so curvados com auxlio de uma mola ou enchendo-os de areia fina e seca, ou com ajuda de um aparelho de curvar. Com liga, o zinco de alumnio se torna mais resistente; com liga de cobre, mais duro. O magnsio compensa as impurezas existentes e igualmente o torna mais duro. Tambm o bismuto, o chumbo e o tlio melhoram consideravelmente as propriedades do zinco para sua usinagem. Designao do zinco Norma DIN 1706 Denominao Zinco fino Zinco siderrgico Zinco fundido Norma Zn 99,995 Zn 99,95 G-Zn.Al6.Cu Impureza 0,005% 0,05% 1%
Propriedades do chumbo Densidade () Ponto de fuso C Resistncia trao Alongamento 11,3 kg
dm 3
15...20 327C N Aplicao Peas de ao que estejam sujeitas oxidao do tempo, devem receber uma zincagem (banho de zinco) para sua proteo. O zinco um material muito utilizado na fundio de peas. Peas complicadas so obtidas atravs de fundio por injeo, a qual facilita a fabricao em srie e aumenta a preciso das peas.
mm 2 50...30%
Liga-se com dificuldade a outros metais, exceto o estanho, com o qual se produz a solda de estanho. bem resistente corroso, pois, quando exposto ao ar, recobre-se de uma camada protetora de xido.
Designao do chumbo Norma DIN 1719 : 1963 Denominao Chumbo fino Chumbo siderrgico Chumbo refundido Norma Pb 99,99 Pb 99,94 Pb 99,9 Impureza 0,01% 0,06% 0,01%
Estanho (Sn)
um metal branco azulado e m acio que se funde facilmente e resistente corroso.
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CEMAT
Propriedades do estanho Densidade Temperatura de liquefao Resistncia trao Ductibilidade 7,3 kg
Propriedades do lato Lato 3 Massa especfica 8,5kg/dm Classifica-se segundo Ponto de fuso 980C DIN 1709, 17660, 17661 1. Ligas de fundio (lato fundido) Denominao Abreviatura Composio Propriedades Emprego em % especiais Lato fundido G - CuZn 64 at 3 Boa conduti- Instalaes 36 Pb bi-lidade para gs, Lato de G - CuZn 62 at 3 Superfcie gua e fundio em 38 Pb brilhante para indscoquilha tria eltrica
dm 3 232C
40...50 50%
N mm 2
Dobrando uma barra de estanho, ouve-se um rudo como se o metal estivesse trincado. Esse rudo produzido em conseqncia do deslizamento dos cristais, atritando-se entre si (grito do estanho). No se altera quando em contato com cidos orgnicos ou quando exposto s intempries. Em temperaturas inferiores a -15C, o estanho se decompe formando um p de cor cinzenta.
Lato fundido G - CuZn 60 at 2 sob presso 40 Pb A abreviatura
Superfcie brilhante
Designao do estanho Denominao Estanho Liga fundida Norma Sn 99,9 Cu Sn 6
CuZn = Lato teor de zinco em % = 36 teor de cobre em % = 64
Aplicao O estanho puro no empregado em construes de peas devido a sua pequena resistncia trao. Graas a sua ductilidade, podem-se laminar folhas delgadas de at 0,008mm de espessura. muito utilizado no equipamento e maquinaria da indstria alimentcia, por ser no txico. Liga-se perfeitamente a outros metais: cobre, chumbo e antimnio. A solda de estanho possvel sobre lato, ao e ao fundido.
O lato um metal de cor amarelo-claro ou amarelo-ouro. As classes do lato so reconhecidas pela superfcie de ruptura ou em sua superfcie polida. fcil de dobrar e repuxar. Tem uma resistncia maior do que a do 2 cobre (200 - 800N/mm ). Aplicao Devido a sua boa resistncia corroso causada pelo ar e fluidos, o emprego do lato fundido muito grande na fabricao de vlvulas, torneiras e registros. Laminado, o lato empregado na confeco de chapas, perfis de qualquer forma (
, ,
) e tubos de radiadores.
Ligas dos metais pesados no ferrosos

Para melhorar as propriedades dos metais com base o cobre, so adicionadas ligas de outros metais, como o zinco e o estanho. As ligas de cobre possuem cores diferentes, conforme o metal que entra na constituio da liga e na proporo em que adicionado. As ligas de cobre mais importantes so: lato, bronze e lato vermelho.
Bronze
O bronze uma ligas com 60% de cobre e um ou vrios elementos de liga. O bronze pode ser classificado em ligas fundidas e ligas laminadas. O quadro a seguir mostra os diversos tipos de bronze. Tipos de bronze
Lato
uma liga de cobre e de zinco com um teor mnimo de 50% de cobre. Produo do lato
Cobre
Zn
Bronze - ao estanho - fosforoso - ao alumnio - ao chumbo - ao silcio - ao mangans - ao berlio
Lato Tomback, Lato especial
Ligas de Laminao
Ligas de Fundio
Fundio Fundio em areia Fundio em coquilha
Laminados Chapas Tiras Barras macias Tubos Arames Peas de presso Barras perfiladas
Propriedades e aplicaes As ligas de bronze variam entre macias e duras. Resistem muito bem corroso. Devido a sua fcil fuso, so empregadas na fabricao de sinos, buchas e peas hidrulicas. O bronze laminado empregado na fabricao de molas, partindo de tiras e de arames estirados a frio.
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Apostila Ciencia e Engenharia Dos Materiais 3

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estrutura c.c.

clula unitria c.c.c.

APOSTILA DE CINCIA E TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

gro cristalino onde os quadrinhos so as clulas unitria

limite de gro gro critalino

Classificao dos Materiais

Metais Cermicas Polmeros

Compsitos Semicondutores Biomateriais (Mat. Biocompatveis)

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1.2. Propriedades dos materiais- Conceitos de bsicos.

CEMAT - Prof. Gambaro

CEMAT - Prof. Gambaro

CAP II- LIGAES ATMICAS

Distancia inter atmica

Figura 2.2. Diagrama de energia em funo da distancia inter atmicas.

Relao entre energia de ligao e algumas propriedades:

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Figura 2.3. Diagrama de energia de ligao de dois materiais.

LIGAO INICA - caractersticas:

LIGAO INICA LIGAO METLICA

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PROPRIEDADES GERAIS DOS COMPOSTOS COVALENTES

Compostos Covalentes que formam molculas (Ex: Cl2, HCl)

Figura 2.5- Estrutura inica - Cloreto de sdio

Compostos Covalentes formam estrutura (Ex: SiC, C -Diamante)

Figura 2.6. Estrutura de uma ligao covalente, gs metano.

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2.3. LIGAO METLICA

2.4. LIGAES SECUNDRIAS

Figura 2.7. Representao esquemtica da ligao metlica.

Caractersticas e propriedades dos compostos formados por ligaes metlicos:

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tomo de hidrognio (eletronegatividade-2.1) tomos de cloro (eletronegatividade-3.0) tomos de carbono (eletronegatividade-2.5)

Figura 2.10. Representao estrutura do PVC +

Momento dipolar nulo Figura 2.8. clorometano.

Estrutura molecular do metano e

Figura 2.8. Representao estrutura do PVC

Atrao entre plos positivos e negativos

Figura 2.9. Representao esquemtica da ligao secundria.

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CAP III- ESTRUTURA CRISTALINA

EIXOS a=b=c a=bc abc abc abc

a1=a2= a3c a=b=c

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3.1.1.1. Estrutura Cbica de Corpo CentradoCCC

Figura 3.2. Arranjos atmicos-clulas unitrias.

ESTRUTURA CRISTALINA DOS MATERIAIS DOS MATERIAIS

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Figura 3.6. Estrutura CFC

3.8. Clula unitria Estrutura CFC

Caractersticas da estrutura CFC Relao entre raio e aresta da clula unitria:

3.1.3. Estrutura Hexagonal Compacta

FEA Fator de empacotamento atmico

Figura 3.9. Estrutura HC

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Exemplos de Estrutura Cristalina dos Materiais Cermicos

Materiais com ligaes inicas

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Figura 3.13a. Estrutura do diamante

Figura 3.14. Estrutura do ortossilicato [SiO4]

Estrutura em Cadeias simples (piroxnios)

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Modelo estrutural de um argilomineral tipo 1:1.

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