Selenio

Arsnico

Selenio Bromo

34

Se

Tabla completa Tabla ampliada

Gris metlico

Informacin general

Nombre, smbolo,nmero

Selenio, Se, 34

Serie qumica

No metales

Grupo, perodo, bloque

16, 4, p

Masa atmica

78,96 u

Configuracin electrnica

[Ar]3d104p44s2

Dureza Mohs

Electrones por nivel

2, 8, 18, 6 (imagen)

Propiedades atmicas

Radio medio

115 pm

Electronegatividad

2,48 (Pauling)

Radio atmico (calc)

103 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente

116 pm

Radio de van der Waals

190 pm

Estado(s) de oxidacin

2,4,6

xido

cido fuerte

1. Energa de ionizacin

941 kJ/mol

2. Energa de ionizacin

2045 kJ/mol

3. Energa de ionizacin

2973,7 kJ/mol

4. Energa de ionizacin

4144 kJ/mol

Propiedades fsicas

Estado ordinario

Slido

Densidad

(300 K) 4790 kg/m3

Punto de fusin

494 K (221 C)

Punto de ebullicin

957,8 K (685 C)

Entalpa de vaporizacin

26,3 kJ/mol

Entalpa de fusin

6,694 kJ/mol

Presin de vapor

0,695 Pa a 494 K

Varios

Estructura cristalina

Hexagonal

N CAS

7782-49-2

N EINECS

231-957-4

Calor especfico

320 J/(Kkg)

Conductividad elctrica

1,010-4 S/m

Conductividad trmica

2,04 W/(Km)

Velocidad del sonido

3350 m/s a 293,15 K(20 C)

Istopos ms estables

Artculo principal: Istopos del selenio iso

72 74 75 76

AN

Periodo

MD

Ed MeV

PD
72

Se Se Se Se

Sinttico 0,87% Sinttico 9,36%

8,4 d

0,335

As

Estable con 40 neutrones 119,779 d 0,864

75

As

Estable con 42 neutrones

77 78 79 80 82

Se Se Se Se Se

7,63% 23,78% Sinttico 49,61% 8,73%

Estable con 43 neutrones Estable con 44 neutrones 1,13 106 a 1,08 1020 y 0,151
79

Br

Estable con 46 neutrones 2,995

82

Kr

Valores en el SI y condiciones normales de presin y temperatura, salvo que se indique lo contrario.

El selenio es un elemento qumico de la tabla peridica cuyo smbolo es Se y cuyo nmero atmico es 34.
ndice
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1 Caractersticas principales 2 Aplicaciones 3 Papel biolgico 4 Historia 5 Abundancia y obtencin 6 Istopos 7 Precauciones 8 Referencias 9 Enlaces externos

[editar]Caractersticas

principales

El selenio se puede encontrar en varias formas alotrpicas. El selenio amorfo existe en dos formas, la vtrea, negra, obtenida al enfriar rpidamente el selenio lquido, funde a 180C y tiene una densidad de 4,28 g/cm3; la roja, coloidal, se obtiene en reacciones de reduccin; el selenio gris cristalino de estructura hexagonal, la forma ms comn, funde a 220,5C y tiene una densidad de 4,81 g/cm3; y la forma roja, de estructura monoclnica, funde a 221C y tiene una densidad de 4,39 g/cm3. Es insoluble en agua y alcohol, ligeramente soluble en disulfuro de carbono y soluble en ter. Presenta el efecto fotoelctrico, convirtiendo la luz en electricidad, y, adems, su conductividad elctrica aumenta al exponerlo a la luz. Por debajo de su punto de fusin es un material semiconductor tipo p, y se encuentra en su forma natural.

[editar]Aplicaciones

El selenio se usa con diversos fines. Su derivado el selenio de amonio, por ejemplo, se ocupa en la fabricacin de vidrio y en el tratamiento de pacientes con SIDA.

[editar]Papel

biolgico

El selenio es un micronutriente para todas las formas de vida conocidas que se encuentra en el pan, los cereales, el pescado, las carnes, las lentejas, la cscara de las patatas y los huevos. Est presente en el aminocido selenocistena y tambin se puede encontrar comoselenometionina, reemplazando al azufre de la cistena y la metionina respectivamente. Forma parte de las enzimas glutatin peroxidasa ytiorredoxina reductasa.1 Es antioxidante, ayuda a neutralizar los radicales libres, induce la apoptosis, estimula el sistema inmunolgico e interviene en el funcionamiento de la glndula tiroides. Las investigaciones realizadas sugieren la existencia de una correlacin entre el consumo de suplementos de selenio y la prevencin del cncer en humanos.1 An es tema de investigacin, pero se sabe que la forma qumica en la que se encuentra el selenio (selenito, selenato o selenoaminocidos) afecta a su absorcin y a su posible toxicidad. Los datos actuales apuntan a que la forma orgnica (formando parte de protenas como selenoaminocidos) es la ms beneficiosa para los animales. Adems potencia el buen humor. La deficiencia de selenio es relativamente rara, pero puede darse en pacientes con disfunciones intestinales severas o con nutricin exclusivamente parenteral, as como en poblaciones que dependan de alimentos cultivados en suelos pobres en selenio. La ingesta diaria recomendada para adultos es de 55-70 g; ms de 400 g puede provocar efectos txicos (selenosis).

[editar]Historia
El selenio (del griego , resplandor de la Luna) fue descubierto en 1817 por Jns Jacob Berzelius. Al visitar la fbrica de cido sulfrico de Gripsholm observ un lquido pardo rojizo que calentado al soplete desprenda un olor ftido que se consideraba entonces caracterstico y exclusivo del telurio de hecho su nombre deriva de su relacin con este elemento ya que telurio proviene del latn Tellus, la Tierra resultando de sus investigaciones el descubrimiento del selenio. Ms tarde, el perfeccionamiento de las tcnicas de anlisis permiti detectar su presencia en distintos minerales pero siempre en cantidades extraordinariamente pequeas.

[editar]Abundancia

y obtencin

El selenio se encuentra muy distribuido en la corteza terrestre en la mayora de las rocas y suelos se halla en concentraciones entre 0,1 y 2,0ppm. Raramente se encuentra en estado nativo obtenindose principalmente como subproducto en el refino del cobre ya que aparece en los lodos de electrlisis junto

al telurio (5-25% Se, 2-10% Te). La produccin comercial se realiza por tostacin con cenizas de sosa o cido sulfrico de los lodos. Primeramente se aade un aglomerante de cenizas de sosa y agua a los lodos para formar una pasta dura que se extruye o corta en pastillas para proceder a su secado. La pasta se tuesta a 530-650 C y se sumerge en agua resultando selenio hexavalente que se disuelve como selenato de sodio (Na2SeO4). Este se reduce a seleniuro de sodio calentndolo de forma controlada obteniendo una solucin de un vivo color rojo. Inyectando aire en la solucin el seleniuro se oxida rpidamente obtenindose el selenio. La reduccin del selenio hexavalente tambin puede hacerse empleando cido clorhdrico concentrado, o sales ferrosas y iones cloro como catalizadores. El segundo mtodo consiste en mezclar los lodos de cobre con cido sulfrico tostando la pasta resultante a 500-600 C para obtener dixido de selenio que rpidamente se volatiliza a la temperatura del proceso. Este se reduce a selenio elemental durante el proceso de lavado con dixido de azufre y agua, pudiendo refinarse posteriormente hasta alcanzar purezas de 99,5-99,7% de selenio. Los recursos de selenio asociados a los depsitos de cobre identificados rondan las 170.000 toneladas y se estima que existen alrededor de 425.000 toneladas ms en depsitos de cobre y otros metales an no explotados. El carbn suele contener entre 0,5 y 12 ppm de selenio, es decir, unas 80 o 90 veces el promedio que se encuentra en las minas de cobre, sin embargo su recuperacin no se prev que pueda realizarse en un futuro prximo.

DESARROLLOS DE NIVELES GUIA NACIONALES DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE CORRESPONDIENTES A SELENIO Diciembre 2003 INDICE pg. I) Aspectos generales......................................................................................................... I.1 II) Niveles gua de calidad para fuentes de provisin de agua para consumo humano correspondientes a selenio ........................................................................................... II.1

II.1) Introduccin .............................................................................................................. II.1 II.2) Clculo del nivel gua de calidad de agua para consumo humano .......................... II.1 II.3) Remocin esperable de las tecnologas de tratamiento ............................................ II.2 II.4) Especificacin de niveles gua de calidad de agua para la fuente de provisin ...... II.2 II.4.1) Fuente superficial con tratamiento convencional .................................................. II.2 II.4.2) Fuente superficial con tratamientos especiales ..................................................... II.3 II.4.3) Fuente subterrnea sin tratamiento o cuando ste consiste en una cloracin (tratamiento convencional) u otra tcnica de desinfeccin ................................... II.3 II.4.4) Fuente subterrnea con tratamientos especiales ................................................... II.3 II.5) Categorizacin de las aguas superficiales y subterrneas en cuanto a su uso como fuente de provisin para consumo humano ............................................................. II.3 III) Nivel gua de calidad de agua ambiente para proteccin de la biota acutica correspondiente a selenio (aplicable a agua dulce)................................................ III.1 III.1) Introduccin ............................................................................................................. III.1 III.2) Derivacin del nivel gua de calidad para proteccin de la biota acutica ............ III.2 III.2.a) Seleccin de especies ............................................................................................. III.2

III.2.b) Clculo del Valor Agudo Final ............................................................................. III.4 III.2.c) Clculo del Valor Crnico Final .......................................................................... III.5 III.2.d) Establecimiento del nivel gua de calidad para selenio correspondiente a proteccin de la biota acutica ........................................................................... III.5 IX) Tcnicas analticas asociadas a la determinacin de selenio .................................. IX.1 X) Referencias .................................................................................................................. X.1 XI) Historial del documento ............................................................................................. XI.1Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio I.1 I) ASPECTOS GENERALES El selenio se encuentra en unos pocos minerales raros como la cluksita y la claustalita, estimndose su abundancia en la corteza terrestre en 0,05 mg/kg (CRC, 1998/99). Pertenece al grupo del azufre, al cual se asemeja mucho en sus formas y compuestos, mientras que en su influencia sobre la fisiologa se asemeja al arsnico, su vecino de perodo en la tabla peridica. La existencia del selenio en la naturaleza se da en cuatro estados de oxidacin: -2 (seleniuros), 0, +4 (selenitos) y +6 (seleniatos). Segn su estado de oxidacin, el selenio manifiesta diferentes propiedades que afectan su movimiento en el ambiente acutico. Los

seleniuros, ya sea por su baja solubilidad o por oxidarse en ambientes aerbicos a selenio elemental, que es tambin muy poco soluble, no tienen presencia en la columna de agua. Tal presencia se manifiesta predominantemente bajo la forma de selenitos y seleniatos solubles. En general los selenitos son menos solubles en agua que los seleniatos. En medio cido y condiciones reductoras, los selenitos pueden ser reducidos a selenio elemental, que es removido de la columna de agua. El medio alcalino y las condiciones oxidantes favorecen la formacin de seleniatos, que son solubles y rpidamente biodisponibles. Adems de las formas inorgnicas, el selenio da origen a varios selenoaminocidos, pudiendo mencionarse entre ellos a la selenometionina y la selenocistena. Una vez que el selenio ingresa en los ecosistemas acuticos, puede ser absorbido o ingerido por los organismos, unirse o formar complejos con material particulado y con capas superficiales de sedimentos o puede permanecer en forma libre disuelta, prevaleciendo las primeras dos situaciones. La acumulacin del selenio en las capas superficiales de sedimentos proviene de deposicin de material particulado o de detritos de origen biolgico, estimndose que el 90 % del selenio existente en los sistemas acuticos se encuentra en los primeros centmetros del material sedimentado (Lemly and Smith, 1987). El selenio puede volver a la

columna de agua como resultante de procesos qumicos y biolgicos. La actividad microbiana en los sedimentos es responsable de la formacin de compuestos metilados de selenio, los que pueden volatilizarse. El selenio es un parmetro de calidad escasamente determinado en los cuerpos de agua. Para las aguas superficiales de Canad se han reportado concentraciones de selenio comprendidas en el rango 0,1 g/l 4 g/l, las cuales resultan de determinaciones efectuadas mayoritariamente en el perodo 1980-81. Con referencia a los grandes lagos, han sido informadas concentraciones ubicadas en el rango 0,01 - 5 g/l (CCME, 1996). La incorporacin del selenio al medio acutico resulta, por una parte, de los procesos de meteorizacin de rocas y erosin de suelos, como asimismo de la actividad volcnica. Por otra parte, existen diversos aportes antropognicos. Al respecto, Nriagu y Pacyna (1988) dan la siguiente informacin referida a tales aportes, la cual se expone en el Cuadro I.1:Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio I.2 CUADRO I.1 APORTES ANTROPOGENICOS DE SELENIO AL MEDIO ACUATICO Fuente Aporte al medio acutico [x 10 6 kg/ao]

Lquidos cloacales centralizados no centralizados 0 - 4,5 0-3 Barros cloacales 0,26 - 3,8 Centrales termoelctricas 6 - 30 Minera de metales 0,25 - 1 Fundicin y refiners de metales no ferrosos 3 - 20 Produccin manufacturera metales productos qumicos pulpa y papel productos de petrleo 0-5 0,02 - 2,5 0,01 - 0,9 0 - 0,09 Deposicin proveniente de emisiones atmosfricas 0,54 - 1,1 APORTE TOTAL rango mediana 10 - 72 41Repblica Argentina

Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio II.1 II) NIVELES GUIA DE CALIDAD PARA FUENTES DE PROVISION DE AGUA PARA CONSUMO HUMANO CORRESPONDIENTES A SELENIO II.1) Introduccin El selenio es un elemento esencial para los animales, habiendo sido comprobados los efectos que genera su deficiencia en estudios sobre ganado (Combs and Combs, 1986). Acta como cofactor de la enzima glutationa peroxidasa, cuya funcin es reducir los perxidos grasos protegiendo las membranas celulares (Rotruck at el., 1973). La esencialidad del selenio en el ser humano ha sido evidenciada por manifestaciones asociadas a su deficiencia que incluyen cardiomiopatas, debilidad muscular e inquietud (U.S. EPA, IRIS, 1993a). La toxicidad del selenio, que ha sido consistentemente documentada, se ha descripto clnicamente conforme a tres tipos: selenosis aguda, selenosis subaguda y selenosis crnica. La selenosis aguda se manifiesta a travs de un andar inestable, cianosis de membranas mucosas, respiracin dificultosa e incluso la muerte, detectndose patologas que incluyen congestin heptica, endocarditis, miocarditis, degeneracin muscular del tracto intestinal y vejiga y erosin de huesos largos. La selenosis crnica se manifiesta en afecciones drmicas que incluyen alopeca y prdida de cabello y uas, fatiga, anorexia, gastroenteritis,

degeneracin heptica y agrandamiento del bazo (U.S. EPA, IRIS, 1993a). La esencialidad y toxicidad del selenio vara acorde con el estado de oxidacin y con la forma en que es administrado. Se considera que entre las especies ms txicas se encuentran el selenito de sodio, el seleniato de sodio, la selenometionina y la selenoglutationa (Combs and Combs, 1986). Sobre la base a la evidencia disponible sobre carcinogenicidad en animales y en el ser humano, que es considerada inadecuada en ambos casos, el selenio y sus compuestos, con excepcin del sulfuro de selenio, son ubicados por la Agencia de Proteccin Ambiental de los E.E.U.U. (U.S. EPA) en la Categora D, que corresponde a las sustancias no clasificables como carcingenos humanos. El sulfuro de selenio es clasificado por la U.S. EPA en la Categora B2, correspondiente a los probables carcingenos humanos, en base a estudios sobre animales a los que se les administr oralmente tal compuesto (U.S. EPA, IRIS, 1993b). En funcin de los expuesto y de que la biodisponibilidad del sulfuro de selenio no es significativa en virtud de su escasa solubilidad, radicando la exposicin a este compuesto en el uso de champes tratantes y medicamentos (U.S. EPA, IRIS, 1993b), la derivacin del nivel gua de calidad de agua para consumo humano correspondiente a selenio se basa en la

metodologa definida para un txico con umbral tomando como informacin bsica las manifestaciones de selenosis crnica evidenciadas en estudios epidemiolgicos realizados en China por Yang et al. (1989). II.2) Clculo del nivel gua de calidad para agua de consumo humano La Organizacin Mundial de la Salud, considerando los estudios epidemiolgicos de Yang et al. y otros trabajos, ha establecido una ingesta diaria tolerable (IDT) paraRepblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio II.2 selenio igual a 4 g/(kg masa corporal * d), basada en un nivel para el cual no se observan efectos adversos (NOAEL) igual a 4 g/(kg masa corporal * d) y un factor de incertidumbre (FI) igual a 1 (OMS, 1995). Considerando la ingesta diaria tolerable antedicha y asumiendo un factor de asignacin de la misma al agua de bebida (F) igual a 0,1, una masa corporal (MC) igual a 60 kg y un consumo diario de agua por persona (C) igual a 2 l/d (OMS, 1995), se calcula el nivel gua para agua de bebida correspondiente a selenio total segn la expresin siguiente: NGAB IDT * MC * F/C resultando: NGAB (Selenio total) 12 g/l II.3) Remocin esperable de las tecnologas de tratamiento

En el Cuadro II.2 se exponen eficiencias esperables en la remocin de selenio para distintas tecnologas de tratamiento. CUADRO II.2 REMOCION DE SELENIO, EFICIENCIAS DE TECNOLOGIAS DE TRATAMIENTO TRATAMIENTO REMOCION ESPERABLE OBSERVACIONES REFERENCIAS Convencional para agua superficial con coagulacin en condiciones apropiadas 20 - 80 %, para Se (+4) 10 - 20 %, para Se (+6) Las eficiencias referidas, tanto para Se(+4) como para Se(+6), involucran el uso de Fe2 (SO4 ) 3 como coagulante y pH = 6 - 7 CCME , 1996; U.S. EPA, 1990 Ablandamiento con cal 20 - 80 %, para Se (+4) 10 - 20 %, para Se (+6)

CCME , 1996; U.S. EPA, 1990 Osmosis inversa 50 - 60 % La eficiencia depende del estado de oxidacin del selenio CCME , 1996; U.S. EPA, 1990 Intercambio aninico > 80 % U.S. EPA, 1990 Adsorcin en almina activada > 80 % La obtencin de eficiencias elevadas depende del control de pH CCME , 1996 II.4) Especificacin de niveles gua de calidad de agua para la fuente de provisin Se especifican a continuacin niveles gua para selenio en la fuente de provisin (NGFP) correspondientes a diversos escenarios.Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio II.3 II.4.1) Fuente superficial con tratamiento convencional: Dado que esta tecnologa presenta eficiencias restringidas de remocin de selenio, se considera conveniente asumir la ausencia de remocin de selenio por esta va. Por lo tanto, se establece el siguiente nivel gua para selenio total en la fuente de provisin, referido a la muestra de agua filtrada: NGFP (Selenio total) 12 g/l

II.4.2) Fuente superficial con tratamientos especiales: Para casos en que se apliquen tratamientos que puedan verificar remociones de selenio total no inferiores a 50 %, se establece el siguiente nivel gua para selenio total en la fuente de provisin, referido a la muestra de agua filtrada: NGFP (Selenio total) 24 g/l II.4.3) Fuente subterrnea sin tratamiento o cuando este consiste en una cloracin (tratamiento convencional) u otra tcnica de desinfeccin: Para el caso de aguas subterrneas con aptitud microbiolgica para el consumo directo o que requieren un tratamiento de desinfeccin, se especifica el siguiente nivel gua de calidad para selenio total en la fuente de provisin, referido a la muestra de agua sin filtrar: NGFP (Selenio total) 12 g/l II.4.4) Fuente subterrnea con tratamientos especiales: Para casos en que se apliquen tratamientos especiales que puedan verificar remociones de selenio no inferiores a 50 %, se establece el siguiente nivel gua para selenio total en la fuente de provisin, referido a la muestra de agua filtrada: NGFP (Selenio total) 24 g/l II.5) Categorizacin de las aguas superficiales y subterrneas en cuanto a su uso como fuente de provisin para consumo humano En el Cuadro II.3 se establece una categorizacin de las fuentes de provisin de agua para consumo humano en funcin de las concentraciones de selenio total.Repblica Argentina

Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio II.4 CUADRO II.3 CATEGORIZACION DE LAS FUENTES DE PROVISION DE AGUA PARA CONSUMO HUMANO EN FUNCION DE LAS CONCENTRACIONES DE SELENIO TOTAL (CSe total) FUENTE CATEGORIA CONDICIONES DE CALIDAD SUPERFICIAL Calidad apropiada con tratamiento convencional CSe total 12 g/l (1) SUPERFICIAL Calidad condicionada a la aplicacin de tratamientos especiales que verifiquen remociones de selenio total no menores que 50 % 12 g/l < CSe total 24 g/l (1) SUPERFICIAL Calidad inapropiada. Requerimiento de acciones de restauracin de calidad de la fuente CSe total > 24 g/l (1) SUBTERRANEA Calidad apropiada para consumo directo o para cuando el uso est condicionado a la aplicacin de una tcnica de desinfeccin CSe total 12 g/l (2) SUBTERRANEA Calidad condicionada a la aplicacin de tratamientos especiales que verifiquen remociones de selenio total no menores que 50 % 12 g/l < CSe total 24 g/l (1) SUBTERRANEA Calidad inapropiada. Requerimiento de acciones de

restauracin de calidad de la fuente CSe total > 24 g/l (1) Notas: (1): Referida a la muestra de agua filtrada (2): Referida a la muestra de agua sin filtrarRepblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio III.1 III) NIVEL GUIA DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE PARA PROTECCION DE LA BIOTA ACUATICA CORRESPONDIENTE A SELENIO (APLICABLE A AGUA DULCE) III.1) Introduccin Una de las caractersticas ms importantes del selenio en lo que se refiere a su actividad biolgica consiste en su capacidad de bioacumularse. En este sentido, se puede concentrar entre 100 a 30.000 veces en los organismos acuticos de los cuales se alimentan peces y organismos silvestres asociados a los cuerpos de agua, exponiendo a estos animales a una fuente concentrada del contaminante. Cabe destacar que una importante proporcin del selenio consumido por las aves silvestres es transferido a su descendencia en los huevos, donde puede matar los embriones o inducir una variedad de deformidades teratognicas tanto subletales como letales (Lemly, 1993). Dado que la va de incorporacin de selenio ms importante es la alimentaria, es posible la ocurrencia de biomagnificacin (Lemly, 1999;

Hoffman et al., 1992a; Hoffman et al., 1992b, Burger and Gochfeld, 1992; Burger et al., 1992). An cuando cesara el aporte contaminante de selenio, el reciclado de este elemento desde los sedimentos a la cadena alimentaria del cuerpo de agua podra proporcionar dosis txicas por muchos aos (Lemly, 1982, 1985, 1997). En cuanto a la toxicidad del selenio sobre la biota acutica, sta depende tanto de la especiacin como de la dinmica del selenio en la cadena trfica. El seleniato es menos txico que el selenito, que a su vez, en general, es menos txico que formas orgnicas como la selenometionina o la selenocisteina (Maier et al., 1993). Existe una cantidad importante de datos acerca de los efectos agudos que ejerce el selenio sobre los animales acuticos, pero muchos de estos datos no reunen las condiciones especificadas en la metodologa para el establecimiento de niveles gua de calidad de agua ambiente para proteccin de la vida acutica. De acuerdo a los valores seleccionados a este efecto, para invertebrados, el crustaceo Gammarus pseudolimnaeus es la especie ms sensible, con una concentracin letal para el 50 % de los individuos (CL50) igual a 57 g/l (Canton, 1999), mientras que la especie ms resistente es Chironomus decorus, con una CL50 igual a 48,2 mg/l (Maier y Knight, 1993). En cuanto a los vertebrados, la especie ms sensible

es un anfibio, Gastrophryne carolinensis, con CL50 iguales a 90 g/l (Birge et al., 1979), mientras que la ms resistente es un pez, Oncorhynchus mykiss, con una CL50 igual a 47 mg/l (Canton, 1999). Respecto a toxicidad crnica, sobre la cual se dispone de poca informacin, los datos seleccionados sealan como especie ms sensible a Daphnia magna, con una concentracin para la cual no se observan efectos adversos (NOEC) igual a 85 g/l (Ingersoll et al., 1990), y como la ms resistente a Lepomis macrochirus, con NOEC comprendidas entre 330 y 640 g/l (Cleveland et al., 1993). Por otro lado, Crane et al. (1992), trabajando con microcosmos en una experiencia de ms de 500 das, registraron efectos del selenio sobre la abundancia relativa de ciertos componentes del plancton a una concentracin igual a 10 g/l, noRepblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio III.2 detectando dichos efectos a 2 g/l. Adems, los mismos autores observaron efectos del selenio sobre la eclosin de las puestas de la perca (Perca fluviatilis) a 25 g/l, no detectndose efecto alguno a 10 g/l. A su vez, Peterson y Nebeker (1992) estimaron los umbrales de toxicidad para la vida silvestre asociada a los cuerpos de agua en aproximadamente 1 g/l, medido como selenio disuelto. Existe muy poca informacin referente a los efectos del selenio sobre las plantas acuticas

y las algas. Los datos seleccionados corresponden a la inhibicin del crecimiento en una especie de alga unicelular, Selenastrum capricornutum, para la que resulta una concentracin para la que se observan efectos adversos en el 50 % de los individuos (CE50) promedio igual a 93,4 mg/l (Ibrahim y Spacie, 1990). Tambin incluyen una CE50 igual a 2,4 mg/l para Lemna minor, relacionada con inhibicin del crecimiento (Wang, 1986). III.2) Derivacin del nivel gua de calidad para proteccin de la biota acutica Dado que no se cuenta con suficientes datos de toxicidad crnica inherentes a selenio para calcular directamente el Valor Crnico Final, se efecta este clculo a partir de datos de toxicidad aguda y de relaciones toxicidad aguda/crnica (ACR) estimables. En virtud de que la informacin toxicolgica resulta en varios casos de la exposicin a mezclas de seleniatos y selenitos, el nivel gua es consignado para selenio total. III.2.a) Seleccin de especies En la Tabla III.1 se exponen 41 datos asociados a manifestaciones de toxicidad aguda de selenio sobre animales, que corresponden a CL50 o CE50. En la Tabla III.2 se presentan 7 datos asociados a efectos txicos inherentes a algas y plantas acuticas, mientras que en la Tabla III.3 se exponen los datos para la estimacin de las relaciones toxicidad aguda/crnica (ACR). El conjunto de datos seleccionados se considera apropiado en virtud de cubrir un

amplio rango de grupos taxonmicos, a saber: cinco familias de peces (Cyprinidae, Salmonidae, Ictaluridae, y Percidae), tres de crustceos (Daphnidae, Gammaridae y Hyalellidae), una de insectos (Chironomidae), una de rotferos (Brachionidae), una de celenterados (Hydroidea), una de anfibios (Microhylidae), una de algas (Chlorellaceae) y una de plantas vasculares (Lemnaceae). TABLA III.1 CONCENTRACIONES DE SELENIO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS AGUDOS SOBRE LAS ESPECIES DE ANIMALES ACUATICOS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL NIVEL GUIA CORRESPONDIENTE Especie Familia Concentracin asociada a toxicidad aguda [g/l] Valor Agudo Medio para cada especie (SMAV) [g/l] Referencia Brachionus calyciflorus Brachionidae 16000 16000 Snell et al., 1991

Carassius auratus Cyprinidae 26100 Canton, 1999 Carassius auratus Cyprinidae 8800 15155 Cardwell et al., 1976Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio III.3 TABLA III.1 CONCENTRACIONES DE SELENIO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS AGUDOS SOBRE LAS ESPECIES DE ANIMALES ACUATICOS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL NIVEL GUIA CORRESPONDIENTE (Cont.) Especie Familia Concentracin asociada a toxicidad aguda [g/l] Valor Agudo Medio para cada especie (SMAV) [g/l] Referencia Ceriodaphnia dubia Daphnidae 1967 Canton, 1999 Ceriodaphnia dubia Daphnidae 1864 1915 Canton, 1999 Chironomus decorus Chironomidae 48200 Maier and Knight, 1993 Chironomus decorus Chironomidae 23700 33798 Maier et al., 1993 Chironomus plumosus Chironomidae 24150 Canton, 1999

Chironomus plumosus Chironomidae 27850 25934 Canton, 1999 Chironomus riparius Chironomidae 14600 Ingersoll et al., 1990 Chironomus riparius Chironomidae 10500 12381 Ingersoll et al., 1990 Cyprinus carpio Cyprinidae 35000 35000 Canton, 1999 Daphnia magna Daphnidae 700 Ingersoll et al., 1990 Daphnia magna Daphnidae 2560 Ingersoll et al., 1990 Daphnia magna Daphnidae 430 917 Le blanc, 1980 Daphnia pulex Daphnidae 10120 Canton, 1999 Daphnia pulex Daphnidae 8125 9068 Canton, 1999 Daphnia pulicaria Daphnidae 246 246 Canton, 1999 Gammarus lacustris Gammaridae 3100 3100 Canton, 1999 Gammarus pseudolimnaeus Gammaridae 57 Canton, 1999 Gammarus pseudolimnaeus Gammaridae 75 65 Canton, 1999 Gastrophryne carolinensis Microhylidae 90 90 Birge et al., 1979 Hyalella azteca Hyalellidae 760 Canton, 1999 Hyalella azteca Hyalellidae 340 508 Halter et al., 1980 Hydra sp. Hydroidea 1700 Canton, 1999 Hydra sp. Hydroidea 7300 3523 Canton, 1999 Ictalurus punctatus Ictaluridae 13600 Canton, 1999

Ictalurus punctatus Ictaluridae 19100 16117,1 Cardwell et al., 1976 Jordanella floride Cyprinodontidae 6500 6500 Canton, 1999 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 12500 Canton, 1999 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 8800 Canton, 1999 Oncorhynchus mykiss Salmonidae 47000 17291 Canton, 1999 Perca flavescens Percidae 11700 11700 Canton, 1999 Pimephales promelas Cyprinidae 2100 Canton, 1999 Pimephales promelas Cyprinidae 5200 Canton, 1999 Pimephales promelas Cyprinidae 620 Canton, 1999 Pimephales promelas Cyprinidae 970 Canton, 1999 Pimephales promelas Cyprinidae 5500 Canton, 1999 Pimephales promelas Cyprinidae 2900 2171 Cardwell et al., 1976 Salvelinus fontinalis Salmonidae 10200 Canton, 1999 Salvelinus fontinalis Salmonidae 14300 12077 Cardwell et al., 1976Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio III.4 TABLA III.2 - CONCENTRACIONES DE SELENIO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS SOBRE LAS ESPECIES ACUATICAS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL VALOR FINAL PARA PLANTAS (FPV) Especie Familia Concentracin asociada a efectos txicos [g/l] Referencia

Selenastrum capricornutum Chlorellaceae 143000 Ibrahim and Spacie, 1990 Selenastrum capricornutum Chlorellaceae 100000 Ibrahim and Spacie, 1990 Selenastrum capricornutum Chlorellaceae 99000 Ibrahim and Spacie, 1990 Selenastrum capricornutum Chlorellaceae 96000 Ibrahim and Spacie, 1990 Selenastrum capricornutum Chlorellaceae 75000 Ibrahim and Spacie, 1990 Selenastrum capricornutum Chlorellaceae 65000 Ibrahim and Spacie, 1990 Lemna minor Lemnaceae 2400 Wang, 1986 TABLA III.3 - CONCENTRACIONES DE SELENIO ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS AGUDOS Y CRONICOS SELECCIONADAS PARA EL CALCULO DE RELACIONES TOXICIDAD AGUDA/CRONICA Especie Concentracin asociada a toxicidad aguda [g/l] Concentracin asociada a toxicidad crnica [g/l] Relacin Toxicidad Aguda/Crnica para cada especie (SACR)

Referencia Chironomus riparius 430 303 1 Ingersoll et al., 1990 Daphnia magna 2620 85 31 Ingersoll et al., 1990 Lepomis macrochirus 17600 460 (1) 38 Cleveland et al., 1993 Nota: (1): El valor de toxicidad aguda corresponde a la media geomtrica de los valores reportados por el autor III.2.b) Clculo del Valor Agudo Final El Valor Agudo Final (FAV) para el selenio se calcula de acuerdo al procedimiento descripto en la metodologa cuando la toxicidad de una sustancia no est relacionada con las caractersticas del agua, ya que no se cuenta con datos suficientes como para cuantificar dicha relacin. A partir de los datos que se exhiben en la Tabla III.1, se determinan los valores agudos medios para cada especie (SMAV), que se exhiben en la tabla antedicha, y gnero (GMAV), que se presentan ordenados crecientemente en la Tabla III.4, junto a su nmero de orden, R, y la correspondiente probabilidad acumulativa, PR, siendo PR = R/(N+1). TABLA III.4 SELENIO: PROBABILIDAD ACUMULATIVA (PR) y VALOR AGUDO MEDIO PARA CADA GENERO (GMAV) Gnero GMAV [g/l] PR R Gastrophryne 90 0,06 1 Gammarus 450 0,12 2

Hyalella 508 0,18 3 Daphnia 1269 0,24 4 Ceriodaphnia 1915 0,29 5Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio III.5 TABLA III.4 SELENIO: PROBABILIDAD ACUMULATIVA (PR) y VALOR AGUDO MEDIO PARA CADA GENERO (GMAV) (Cont.) Gnero GMAV [g/l] PR R Ictalurus 16117 0,76 13 Oncorhynchus 17291 0,82 14 Chironomus 22140 0,88 15 Cyprinus 35000 0,94 16 Pimephales 2171 0,35 6 Hydra 3523 0,41 7 Jordanella 6500 0,47 8 Perca 11700 0,53 9 Salvelinus 12077 0,59 10 Carassius 15155 0,65 11 Brachionus 16000 0,71 12 De acuerdo al esquema metodolgico establecido, el anlisis de regresin de los GMAV correspondientes a los nmeros de orden 1, 2, 3 y 4 arroja los siguientes resultados para la pendiente (b), la ordenada al origen (a) y la constante (k):

b = 10,5362 a = 2,0702 k = 4,4361 Calculando el Valor Agudo Final (FAV) segn: FAV = e k resulta: FAV = 83,6 g/l III.2.c) Clculo del Valor Crnico Final En base a los datos de toxicidad aguda y crnica que se exhiben en la Tabla III.3, se calculan las relaciones toxicidad aguda/crnica para las especies consideradas (SACR), que se exponen en dicha tabla. Calculando la media geomtrica de las relaciones toxicidad aguda/crnica correspondientes a Daphnia magna y Lepomis macrochirus, decartndose la relativa a Chironomus riparius por diferir con las restantes en ms de un orden de magnitud, resulta una relacin final toxicidad aguda/crnica (FACR) igual a 34. Dividiendo el FAV calculado (83,61 g/l) por la FACR obtenida (34), se obtiene para selenio el siguiente Valor Crnico Final (FCV): FCV = 2,5 g/lRepblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio III.6 III.2.d) Establecimiento del nivel gua de calidad para selenio correspondiente a proteccin

de la biota acutica En virtud de que el Valor Crnico Final en ningn caso resulta superior a los valores de toxicidad crnica que se exhiben en la Tabla III.3 ni al Valor Final para Plantas (FPV) que resulta de la Tabla III.2 (2400 g/l), se especifica el siguiente nivel gua de calidad para selenio total correspondiente a proteccin de la biota acutica (NGPBA), referido a la muestra de agua filtrada: NGPBA (Selenio total) 2,5 g/lRepblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio IX.1 IX) TECNICAS ANALITICAS ASOCIADAS A LA DETERMINACION DE SELENIO En la Base de Datos Tcnicas Analticas pueden ser seleccionados mtodos analticos validados para evaluar la cumplimentacin de los niveles gua nacionales de calidad de agua ambiente derivados para selenio.Repblica Argentina Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Selenio X.1 X) REFERENCIAS Birge, W.J., J.A. Black and A.G. Westerman. 1979. Evaluation of aquatic pollutants using fish and amphibian eggs as bioassay organisms. In: S.W. Nielsen, G. Migaki, and D.G. Scarpelli (Eds.), Symp. Animals Monitors Environ. Pollut., 1977, Storrs, CT 12: 108-118. En: AQUIRE (Aquatic toxicity Information Retrieval) database. U.S. Environmental

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Fecha de edicin original diciembre 2001 Actualizacin diciembre 2002 Redefinicin de la forma de expresin del nivel gua de Seccin III Actualizacin diciembre 2003 Incorporacin de Seccin IX