PRCTICA N1: APLICACIN DE LOS MTODOS FSICOS DE ANLISIS PARTE 2: REFRACTOMETRA Y REOLOGA

1. OBJETIVOS: 1.1. GENERAL: Conocer la metodologa de los mtodos fsicos refractometra y reologa, as mismo el tipo y modo de uso de los instrumentos, con el fin de analizar una muestra problema (soluciones de glicerina:agua y milpax respectivamente) 1.2. ESPECFICOS: Hallar el ndice de refraccin de una serie de mezclas binarias glicerina: agua, con base en los resultados construir una curva de calibracin y determinar la concentracin de una muestra problema. Medir la viscosidad dinmica de un fluido newtoniano (jarabe USP), por medio de un viscosmetro de bola o de Hoppler. Observar el comportamiento reolgico de una muestra (milpax), utilizando el viscosmetro de Brookfield. 2. METODOLOGA (DIAGRAMAS DE FLUJO): 2.1. REFRACTOMETRA: Cubrir el cristal rugoso con agua destilada y cubrir con el cristal superior Observar por el ocular derecho y ajustar la intensidad de luz (mover el espejo)

Limpiar los cristales del refractmetro con acetona

Observar la escala en el ocular izquierdo

Girar la perilla izquierda para alinear la frontera con el centro de la X

Girar la perila derecha para afinar la frontera (regin clara oscura)

Tomar el dato ( 4 cifras significativas) y limpiar los cristales

Efectuar el mismo procedimiento para las mezclas binarias y muestra problema

Hallar la densidad de todas las muestras en un picnmetro de 5mL

2.2. REOLOGA: 2.2.1. VISCOSMETRO DE BOLA:

Introducir el Jarabe USP en el tubo ccentral del viscosmetro

Nivelar el viscosmetro

Escoger la esfera que permita tomar tiempos de 5-30 segundos.

Girar 180 y contabilizar el tiempo que tarda la esfera en recorrer de la marca 2 a la 3

Girar el tubo 180 y dejar que la esfera caiga al fondo

Colocar la esfera en la parte superior del viscosmetro

Repetir el proceso 30 veces

Realizar tratamiento estadstico y escoger 10 datos dentro del intervalo de confianza

Hallar la densidad del Jarabe USP en un picnmetro de 5mL

2.2.2.

VISCOSMETRO DE BROOKFIELD:

Observar la viscosidad de la muestra de Milpax

Escoger la aguja o vstago apropiado*

Fiijar el vstago N3* al eje del viscosmetro

Parar y tomar la medida ( en la mitad del tablero) x 2

Poner el motor en marcha en la velocidad ms baja

Sumergir el vstago en la muestra hasta la marca que figura en ste

Hacer lo mismo para todas las velocidades + (0,5 a 100 y 50 a 0,5 rpm) * Cuando las muestras son viscosas se escogen las agujas, mientras que en muestras poco viscosas se escoge el vstago, el tamao de ambos accesorios es inverso a la viscosidad. En nuestro caso al ser una sustancia poco viscosa escogimos el N3 (vstago mediano), que adems impeda que se derramara la muestra y se ajustaba al recipiente.

Para cambiar las velocidades se utiliza un tornillo que tiene cuatro caras (cada una con dos velocidades) contrario a las manecillas del reloj se disminuye la velocidad y con las manecillas del reloj se aumenta. 3. DESCRIPCIN DE LA MUESTRA: 3.1. REFRACTOMETRA:
1

MUESTRA

ESTRUCTURA

CARACTERSTICAS

Glicerina Glicerol

Estado fsico: Lquido Color: Incoloro 3 3 Densidad: 1,2656 g/cm a 15C; 1,2636 g/cm 3 a 20C; 1,2620 g/cm a 25C. ndice de Refraccin: 1,4758; 1,4746;
1,4730.

3.2. REOLOGA:

MUESTRA

CARACTERSTICAS
2

Jarabe USP

Composicin: 85% w/v de sacarosa en agua purificada 2 Mtodo de preparacin: Ver esquema en la figura N1 2 Viscosidad dinmica: 190Cp

Milpax

Composicin: Cada 100mL contiene alginato de sodio 2,5g y 3 bicarbonato de sodio 2,67g, excipientes

Sacarosa (850g)

Llevar a un percolador previamente empacado (algodn humedecido en el fondo)

Vertir 450mL de agua purificada y regular el flujo de goteo (constante)

Llevar a volumen de 1000mL y mezclar

Lavar el interior del percolador y el algodn con agua purificada

Retornar el percolado hasta que la sacarosa se haya disuelto

Figura N1. Procedimiento recomendado para la preparacin de jarabe USP *Otro procedimiento empleado es la disolucin de sacarosa en agua hirviendo, sin embargo el anterior es el que se prefiere segn referencias de la farmacopea USP

4. RESULTADOS: 4.1. REFRACTOMETRA:

NDICE DE REFRACCIN T: 21C 0:100 1,33300,0000 20:80 1,36280,0004 40:60 1,39050,0007 60:40 1,41400,0000 80:20 1,44100,0000 100:0 1,46600,0000 MUESTRA PROBLEMA N1 1,43630,0004 PESO PICNMETRO SECO Y VACO (g) PESO PICNMETRO CON AGUA (g)

MEZCLA BINARIA (GLICERINA: AGUA) (V/V)

PESO PICNMETRO(5mL) CON MUESTRA (g) 18,0387 18,3335 18,5966 18,8069 19,0638 19,3259 19,0148 13,1444 18,0387

DENSIDAD RELATIVA 1,0000 1,0602 1,1140 1,1570 1,2094 1,2630 1,1994

Tabla N1: Datos experimentales de ndice de refraccin y datos para mezclas binarias de glicerina:agua.

MTODO ndice De Refraccin Densidad 4.2. REOLOGA: 4.2.1. VISCOSMETRO DE BOLA: EXPERIMENTO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 TIEMPO (s) 3,9 4,1 4,1 4,2 4,0 4,0 4,2 4,3 4,3 4,2 EXPERIMENTO 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

CONCENTRACIN 74,6 77,7

Tabla N2: Concentracin obtenida en cada mtodo

TIEMPO (s) 4,2 4,2 4,3 4,0 4,1 4,1 4,1 4,0 4,0 3,9

EXPERIMENTO 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

TIEMPO (s) 4,2 4,1 4,1 4,1 4,3 4,2 4,3 4,2 4,1 4,4

Tabla N3: Datos experimentales del tiempo recorrido por la esfera de acero

Despus de realizado el tratamiento estadstico se escogieron solamente 10 datos (ver seccin de clculos), que se presentan en la siguiente tabla: EXPERIMENTO 2 3 4 7 10 11 12 15 16 21 TIEMPO (s) 4,1 4,1 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,1 4,1 4,2 TEMPERATURA (C): 21 DENSIDAD RELATIVA PESO PICNOMETRO SECO Y VACO (g) PESO PICNMETRO CON AGUA (g) PESO PICNMETRO CON JARABE USP(g) DENSIDAD DE LA BOLA (g/mL) 3 CONSTANTE DE LA BOLA (mPascm /g*s)

1,2770 13,1444 18,0387 19,3942 8,1 0,13

Tabla N4: Datos escogidos, datos de la muestra y la bola

A continuacin se muestra una tabla con los resultados de viscosidad obtenida para cada experimento: EXPERIMENTO 2 3 4 7 10 11 12 15 16 21 PROMEDIO 4.2.2. VISCOSMETRO DE BROOKFIELD: RV: MUESTRA: Milpax
VEL. rpm 0,5 1 2,5 5 10 20 50 100 50 20 10 5 2,5 1 0,5 LECTURA EXP.

VISCOSIDAD (Cp) 3,64 3,64 3,73 3,73 3,73 3,73 3,73 3,64 3,64 3,73 3,69
Tabla N5: Viscosidad obtenida por cada ensayo

N DE VSTAGO: 3
FACTOR (A) (Cp) A *B (Pas) B/1000 FUERZA DE CORTE 2 ( N/m ) B*C

LECTURA PROMEDIO -1 Rpm (B) S (C)

0,5 0,4 2000 0,50,1 0,0080,002 1000200 1,0000,200 0,0080,002 0,8 0,9 1000 0,90,1 0,0150,002 900100 0,9000,100 0,0140,002 1,6 1,7 400 1,70,1 0,0280,002 68040 0,6800,040 0,0190,002 3,4 3,1 200 3,30,2 0,0550,003 66040 0,6600,040 0,0360,003 6,2 6,5 100 6,40,2 0,1070,003 64020 0,6400,020 0,0680,003 12,9 11,9 12,40,7 50 0,2070,012 62035 0,6200,035 0,1280,010 32,5 30,5 31,51,4 20 0,5250,023 63028 0,6300,028 0,3310,021 63,5 63,0 63,30,4 10 1,0550,007 6334 0,6330,004 0,6680,006 31,9 31,9 31,90,0 20 0,5320,000 6380 0,6380,000 0,3390,000 12,7 12,5 12,60,1 50 0,2100,001 6305 0,6300,005 0,1320,001 6,0 6,3 100 6,20,2 0,1030,003 62020 0,6200,020 0,0640,003 3,1 3,1 200 3,10,0 0,0520,000 6200 0,6200,000 0,0320,000 1,6 1,7 400 1,70,1 0,0280,002 68040 0,6800,040 0,0190,002 0,7 0,7 1000 0,70,0 0,0120,000 7000 0,7000,000 0,0080,000 0,5 0,4 2000 0,50,1 0,0080,002 1000200 1,0000,200 0,0080,002 Tabla N6: Viscosidad, fuerza de corte y velocidad de deformacin obtenida para el Milpax

5. CLCULOS: 5.1. REFRACTOMETRA: La densidad relativa se hall con la frmula N1, a continuacin se muestra el procedimiento para la muestra problema, pero es aplicable a las dems muestras.

Donde,

De las grficas que se se encuentran en el anexo, pudimos sacar la ecuacin de la recta para el ensayo con densidad y el ndice de refraccin, a continuacin hallaremos el error relativo (frmula N2) para los dos mtodos: | |

Mtodo de la Densidad: | |

Mtodo del ndice de Refraccin: | |

5.2. REOLOGA: 5.2.1. VISCOSMETRO DE BOLA: La densidad relativa se hall con la frmula N1. Para escoger los 10 datos en el ensayo de viscosmetro de bola se hallaron los lmites de confianza y se descartaron aquellos resultados que no se encontraran dentro de stos. Los lmites de confianza se determinaron con la frmula N3

Donde,

Tiempo

Desviacin Estndar:

Lmites de confianza:

En vista a los resultados anteriores solo se pudieron eliminar 8 resultados, por tanto, decidimos tomar en su orden los 10 resultados que se encontraran entre 4,1 y 4,2. Para hallar la viscosidad de cada experimento se utiliz la frmula N5, a continuacin se muestra el procedimiento para la primera lectura:

Con los resultados para cada tiempo se realiza el promedio usando la frmula N3

Desviacin Estndar:

La viscosidad promedio para este ensayo fue: 3,690,05 mPa*s 5.2.2. VISCOSMETRO DE BROOKFIELD: El promedio de las lecturas experimentales se hallaron con la frmula N3 y los lmites de confianza para la lectura promedio con la N4, los de las medidas de viscosidad se hallaron con la frmula N6 para propagacin de incertidumbres en una multiplicacin divisin. A continuacin se muestra como se aplic para la primera lectura. Donde,

((

) )

Para hallar el esfuerzo cortante utilizamos la frmula N7, teniendo en cuenta que 1 rpm es igual a . A continuacin se muestra el procedimiento para la primera lectura:

Donde,

( ) ( ( ))

Las incertidumbres para cada medida se hallaron con la frmula N4, a continuacin calcularemos para la medida N1:

6. ANLISIS DE RESULTADOS: 6.1. Refractometra: Con el fin de obtener la concentracin de una muestra problema de glicerina-agua se utilizo el refractmetro de Abbe donde la muestra est contenida en una delgada capa (0,1mm) entre dos prismas. El prisma superior est montado sobre un punto de apoyo que permite su rotacin por medio del brazo lateral mostrado en lneas de trazos. El prisma inferior forma bisagra con el superior, para permitir su separacin para limpieza o colocacin de la muestra. La cara del prisma inferior tiene un esmerilado grueso; cuando la luz se refleja en el prisma, esta superficie es la fuente de un nmero infinito de rayos que atraviesan la muestra en todos los ngulos. La radiacin es refractada en la superficie de separacin de la muestra y la cara esmerilada del prisma superior, de la cual pasa al telescopio fijo. Dos prismas de Amici que pueden hacerse girar uno respecto a otro, sirven para recoger los rayos angulares crticos divergentes de diferentes colores en un solo haz blanco que corresponde en trayectoria al del rayo D del sodio. El ocular del telescopio tiene lneas cruzadas; al hacer una medicin, se cambia el ngulo del prisma hasta que la superficie de separacin de la luz y oscuridad coincida exactamente con las lneas cruzadas. La posicin del prisma se establece por la 4 escala fija . Adems de la muestra problema se realizaron varias medidas a diferentes concentraciones para obtener una curva de calibracin (ndice de Refraccin Vs Concentracin; anexo N1) en la cual se observa cmo conforme aumenta la concentracin del glicerina-agua aumenta el ndice de refraccin de la muestra, debido a que un cambio en la composicin de la mezcla tendr inferencia sobre la viscosidad de la misma y de esta forma la luz atravesar con una velocidad diferente la muestra. En este orden de ideas, es posible establecer una relacin proporcional entre la concentracin y el ndice de refraccin, que permite graficar ambas variables e interpolar la concentracin de la muestra problema; Con este mtodo se obtuvo que la composicin del patrn N 1 es de 77,7% de glicerina que comparado con el dato real tuvo un error relativo de 3.6%. Otro mtodo para cuantificar la composicin de una mezcla es por medio de su densidad, con el mismo fundamento de la curva de calibracin solo que en este caso el eje de las ordenadas ser densidad y no ndice de refraccin, al realizar la interpolacin la composicin del patrn N1 fue de 74,8% con un error relativo de 0.3%. La comparacin de error relativo para los dos mtodos nos demuestra que el de las densidades nos da una mayor exactitud, debido a que no es necesario emplear un equipo (el cual tiene errores inherentes al mismo) sino nicamente instrumentos como el picnmetro y la balanza analtica. En el caso del refractmetro, se debe tener en cuenta la subjetividad del experimentador para la observacin del campo claro/oscuro, la precisin del equipo ( 0,0005) y el buen manejo e interpretacin del mismo (forma de colocar la muestra, limpieza del equipo, etc). En cuanto a la elaboracin de las curvas de calibracin como recomendacin lo ideal sera que los datos fueran tomados por una sola persona.

6.2. Reologa: 6.2.1. Viscosmetro de Bola: Mediante el empleo de este equipo se realiz la determinacin de la viscosidad de un jarabe, tomando el tiempo que requiere la bola del viscosmetro en recorrer una distancia dada. Se realizaron 30 medidas con el fin de realizarle un tratamiento estadstico a los datos, y dependiendo el lmite de confianza escoger 10 datos para con cada uno de ellos calcular la viscosidad y obtener un dato final ms confiable. El viscosmetro de Hoopler ofrece un medio donde el slido (esfera metlica) se mueve inmerso en un fluido (Jarabe USP) desplazando las molculas del fluido, transfirindoles una cantidad de movimiento que, depende de la propia cantidad de movimiento del slido; es decir, de su velocidad. A su vez, las molculas del fluido que han adquirido mayor momento se desplazan contra la oposicin de las molculas vecinas, transfirindoles tambin momento. Como resultado de este proceso, el fluido opone una fuerza de friccin o fuerza de arrastre al movimiento del cuerpo slido en su interior que es del mismo tipo que las fuerzas entre capas de un fluido que se desplazan a diferente velocidad. Cuanto mayor sea la velocidad del cuerpo, mayor ser la transferencia media de momento en la colisin con las molculas del fluido y, en consecuencia, ms perturbaremos el equilibrio entre diferentes capas del fluido. Teniendo en cuenta que la bola debe alcanzar una velocidad uniforme al equilibrar la fuerza de arrastre que ejerce el jarabe sobre ella, la medida del tiempo se tom cuando la bola ya llevaba una trayectoria considerable. Igualmente, se tuvo en cuenta que el ngulo trabajado fuera siempre el mismo, lo cual se logr al emplear el instrumento 5 en una sola direccin . Mediante el empleo de este equipo se realiz la determinacin de la viscosidad de un jarabe, tomando el tiempo que requiere la bola del viscosmetro en recorrer una distancia dada. Se realizaron 30 medidas con el fin de realizarle un tratamiento estadstico a los datos, y dependiendo el lmite de confianza escoger 10 datos para con cada uno de ellos calcular la viscosidad y obtener un dato final ms confiable. Segn la literatura se reporta que la viscosidad de jarabe es de 190 cP o 190 mPa*s .El valor experimental fue de 3,69 mPa*s esta diferencia (186,31 mPa*s) se debe a que no se tiene certeza que el Jarabe usado en la experiencia cumpla las exigencias USP por lo tanto podra tener otra concentracin, adems de no conocerse las condiciones de preparacin del mismo como tiempo y pureza, sin dejar a un lado la temperatura a la cual se realiza la experiencia que en nuestro caso fue de 21C pero en el dato encontrado no especifican la temperatura este es un factor que provoca variaciones en la viscosidad de un lquido. 6.2.2. Viscosmetro de Brookfield: El viscosmetro de Brookfield es un instrumento que nos permite principalmente observar el comportamiento reolgico de fluidos no newtonianos, para ello, cuenta con una serie de agujas y vstagos que se eligen dependiendo la viscosidad de la sustancia, siendo los primeros para sustancias muy viscosas y los segundos para no muy viscosas. En nuestro caso, escogimos el vstago N3, porque el fluido no aparentaba ser muy viscoso (segn las tablas se usa para sustancia con viscosidad de 200 a 1000 Cp). Para la realizacin de las grficas decidimos emplear las unidades del SI, convirtiendo la velocidad de rpm a hertz y los Cp a Pa*s. En la primera grfica de esfuerzo de corte frente a la velocidad de cizalla, se puede observar que los tres primeros puntos no presentan una linealidad muy marcada en comparacin a los puntos restantes, esto se debe a que en el momento inicial las partculas se encuentran en dispersin desordenadas y al aplicar la agitacin ests van tendiendo a organizarse mejor hasta alinearse con las lneas de la 6 corriente , que es el momento en que la grfica empieza a presentar la linealidad marcada. Por los resultados obtenidos se puede decir que la suspensin no tena las molculas tan desorganizadas, por lo tanto, no se requiri tanto esfuerzo ni velocidades tan altas para arreglarlas. Otro punto que cabe resaltar es la ausencia de histresis, entonces, se puede decir que nuestra sustancia no depende del tiempo, sino simplemente del esfuerzo de corte.
2

En la segunda grfica podemos tener una visin ms clara del comportamiento reolgico de la sustancia, ya que se observa una disminucin en la viscosidad de 1 a 0,68 Pa*s, que finalmente llega a un equilibrio alrededor de los 0,630 Pa*s. Tiene un comportamiento ms acorde a lo que ocurre en los fluidos pseudoplsticos, en los que su viscosidad disminuye a medida que se aumenta la velocidad de deformacin, producto de la accin de la fuerza de corte, hasta un punto donde se hace constante, debido al fenmeno que explicamos anteriormente (se pasa de una estructura desordenada a una ordenada). Otro factor a tener en cuenta es que el milpax adems de estar compuesto por alginato de sodio, tiene la presencia de bicarbonato, no se ha encontrado un estudio donde reporten el comportamiento reolgico para ste tipo de compuestos, sin embargo, en 7 un artculo de Juan M. Mesa Prez y Manuel Valle Matos , se estudia el comportamiento de ste en presencia de iones calcio aportadas por sales (cloruro de calcio), en donde se puede ver aumentada la viscosidad por el desplazamiento del sodio por el calcio, sin embargo, el comportamiento pseudoplstico se mantiene, con base en ello se puede decir que el bicarbonato, no va a afectar la viscosidad tan fuertemente ya que tiene como in el sodio. A partir de los resultados anteriores se puede decir que gracias a la presencia del alginato de sodio, el milpax 8 presenta un comportamiento pseudoplstico, lo que concuerda con lo reportado en la literatura . 7. CONCLUSIONES: El mtodo del picnmetro nos brind un resultado ms aproximado al valor real de concentracin de la muestra problema en comparacin al ndice de refraccin. Las curvas de calibracin para el ndice de refraccin y la densidad son tiles para determinar la concentracin de cualquier muestra problema. El viscosmetro de Hoppler nos brinda informacin de la viscosidad dinmica de un fluido newtoniano, sin embargo, debe llevarse a cabo la calibracin del equipo para obtener resultados acordes al valor terico. La curva de fluidez y de viscosidad para el milpax, nos mostr un comportamiento pseudoplstico, ya que la viscosidad disminuye a medida que se aumenta la velocidad de cizalla, lo que concuerda con lo reportado en la literatura para el alginato de sodio. 8. BILBIOGRAFA: 1. R. Rowe, P.J Sheskey, S.C. Owen. Handbook of pharmaceutical excipients. Royal Pharmaceutical Press. London, UK. Fifth Edition. 2006. Pgina 2. The United States Pharmacopeial Convention. USP 30. Volume 1, volumen 2 3. Edifarm. Milpax . Quick Med Ecuador. URL: http://www.edifarm.com.ec/edifarm_quickmed/pdfs/productos/Milpax.pdf. Fecha de consulta: 09 de marzo de 2012. 4. J.M. Irache. Farmacia y tecnologia farmacutica Universidad Navarra, comunicacin personal: Formas liquidas de administracin oral. 5. T.A. Nieman, D.A Skoog, D.M. West.Principios de anlisis instrumental. Quinta Edicin. Mc Graw Hill. Espaa. 1998. Pginas 221-374 6. M. J Hernndez. Fluidos No Newtonianos. Avibert. URL: http://avibert.blogspot.com/2010/01/fluidosno-newtonianos-reologia-y.html. Fecha de Consulta 10 de Marzo de 2012. 7. J.M. Mesa, M. Valle. Efecto del Ion calcio en el comportamiento reolgico de soluciones de Alginato de Sodio. Tecnologa Qumica. 21. 46. 2001. 8. D. Gmez, J.M. Navaza. Caracterizacin reolgica de dispersiones de agua-alginato sdico con aplicacin en la industria alimentaria. Ciencia Tecnologa Alimentaria. 3. 302. 2002.