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INTRODUCCIN
El CUARTO GRUPO ANALTICO DE CATIONES comprende los iones Ca+2, Sr+2 y Ba+2. A diferencia de la mayora de los cationes del grupo V. Estos cationes del grupo IV, estos iones forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles. En forma de que sales conviene separar el grupo de cationes IV del grupo de cationes V? La respuesta a esta cuestin depende de una serie de consideraciones. En primer lugar es necesario que las sales sean poco solubles en suficiente grado, es decir, que tengan los valores de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante completamente el grupo IV en solucin acuosa en forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2,37x10-5). Adems, las sales de un cido fuerte los sulfatos- son prcticamente insolubles en cidos y en virtud de ello su solubilizacin despus de la separacin del grupo V representa una operacin relativamente complicada. La separacin del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos tambin es dificultosa, ya que los iones PO4-3 y C2O4-2, introducidos en la solucin, complicaran el curso ulterior del anlisis.
OBJETIVOS
Llegar a conocer a los cationes del 4to grupo (Ca representativas reacciones.
+2
Conocer las reacciones tpicas de este grupo de cationes por medio de sus coloraciones bsicas en sus coloraciones clsicas en sus diferentes medios.
El presente experimento tiene como objetivo efectuar la separacin selectiva de estos cationes aprovechando la insolubilidad de stos en ciertos medios y a ciertas condiciones de temperatura.
FUNDAMENTO TERICO
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3, BaCO3. Los productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeos (del orden de 10-9) y por eso es posible precipitar prcticamente todos los cationes del grupo IV. En virtud de lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad ms importante para el anlisis de los cationes del grupo analtico IV, a la cual se recurre para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad prctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3, BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros de los cationes de este grupo, son solubles en agua, al igual que los del grupo V, propiedad que los distingue de los grupos I, II y III. Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las concentraciones de los iones [X2+][CO32-] sobrepasa en la solucin el valor del valor del PSXCO3 (donde X2+ es un catin del grupo IV). Sin embargo, como reactivo del grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amnico (NH4)2CO3 ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solucin los iones Na+ y K+; est claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes en la solucin analizada. La introduccin del in amonio no conduce a ningn error, porque se identifica en una porcin separada de la solucin antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.
Aunque el carbonato bsico de magnesio, as como su hidrxido, son poco solubles, ellos jams precipitan con el pH 9.2. As, efectuando la precipitacin con el pH 9.2, obtenemos la separacin completa de los cationes de los grupos IV y V Para pH < 9.2 la precipitacin de los cationes del grupo IV ser incompleta y para un pH > 10.4 precipitan parcialmente los compuestos de magnesio poco solubles.
El cido sulfrico y los sulfatos solubles (iones SO 42-) forman con el Ba2+ un precipitado blanco de BaSO4. Como sal poco soluble de un cido fuerte, el sulfato de bario es insoluble en cidos; el sulfato de bario BaSO4 se solubiliza transformndolo en BaCO3 que luego se disuelve en un cido.
El oxalato de amonio (NH4)2C2O4, es decir, la sal de amonio y del cido oxlico, forma un precipitado blanco de BaC2O4. El precipitado se disuelve en HCl y HNO3 y con calentamiento tambin en CH3COOH concentrado.
El hidrofosfato de sodio Na2HPO4, forma con el ion Ba2+ un precipitado blanco de BaHPO4. Precipitado que es soluble en HCl, HNO3 y CH3COOH.
El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4, prcticamente insoluble en cidos, se puede solubilizar como BaSO4. La transformacin del sulfato de estroncio en carbonato es incomparablemente ms fcil que en el caso de BaSO4. El agua de yeso, es decir la solucin saturada de yeso CaSO4.2H2O, forma tambin con el ion Sr2+ un precipitado (turbiedad) de SrSO4. Esto se explica porque aunque el yeso es una sustancia poco soluble en agua, su producto de
solubilidad es de todos modos mucho ms alto que el de SrSO4. El hidrofosfato de sodio Na2HPO4 forma con el ion Sr2+ un precipitado blanco de hidrofosfato de estroncio soluble en cidos. El oxalato de amonio (NH4)2C2O4 hace precipitar Sr2+ en forma de un precipitado blanco de SrC2O4; que es soluble en cidos minerales y, al calentarlo, en cido actico concentrado.
El oxalato de amonio (NH4)2C2O4 forma con los iones Ca2+, un precipitado blanco de oxalato de calcio soluble en cidos minerales, pero insoluble en cido actico; esta reaccin es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O4 precipitados anlogos. Los sulfatos solubles (los iones SO42-) Forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio. El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja de (NH4)2[Ca (SO4)2]. El agua de yeso no forma turbiedad con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+). El ferrocianuro de potasio K4 [Fe (CN)6] da la posibilidad de identificar Ca2+ en presencia de Sr2+, as como separar estos cationes. El hidrofosfato de sodio Na2HPO4 forma con el catin calcio un precipitado blanco de CaHPO4. Precipitado que es soluble en cidos, inclusive el cido actico.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. La solucin filtrada del grupo III de cationes contiene los cationes del IV y V grupo. Esta es la solucin recibida
2. Aadimos a la solucin recibida gotas (3-4) de , luego alcalinizamos con 15N (se usa papel de tornasol como indicador); calentamos la solucin (no observa cambios significativos), posteriormente aadimos hasta completa precipitacin gotas de . Separados ya los cationes de los grupos anteriores queda una disolucin con los cationes alcalinotrreos y alcalinos. De stos, slo los elementos alcalinotrreos pueden precipitar al estado de carbonatos con el carbonato amnico, en medio amoniacal, por lo que as pueden separarse del grupo quinto. Precipitan carbonatos de color blanco. Recientemente precipitados son coposos y con el tiempo, y ms rpidamente por ebullicin, se hacen cristalinos Esto ocurre segn la reaccin
Reactivo
Dejamos reposar unos segundos, filtramos y se desecha la solucin pasante. Lavamos el precipitado con solucin que contenga ( ), (la solucin del lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con destilada y unas 10 gotas de , la solucin filtrada proveniente del lavado se desecha)
Filtrado de la solucin
Precipitado obtenido
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA y METALURGICA 3. Aada sobre el precipitado unas gotas de 17N hasta que a disolucin del precipitado sea total (si es necesario refiltre). Aada a la solucin obtenida gotas (1012) de
La solubilidad de los carbonatos, pertenecientes al grupo considerablemente en medio cido, debido a la protonacin del segn la reaccin
cido Actico
Acetato de amonio
Caliente la solucin unos segundos luego aada gotas de , hasta observar la formacin de un precipitado. Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia del catin La solubilidad de los cromatos alcalinotrreos es muy diferente. El es el ms insoluble de los tres cromatos, su precipitacin es total en medios de pH superior a 12. Efectuando la precipitacin en medio actico, o mejor en solucin reguladora actico/acetato, se separa el bario de los otros dos alcalinotrreos. Segn la reaccin:
Solucin de Cromatos
Cromato de Bario
4. La solucin filtrada de (3) debe ser alcalinizada con 15N, calentarla unos segundos luego aada gotas de hasta completa precipitacin. Filtrar en caliente y desechar la solucin. Disuelva el precipitado obtenido con gotas de 17N caliente; alcalinice la solucin con 15N, caliente la solucin (no observar cambios significativos) luego aada gotas de hasta completa precipitacin. Filtrar.
La solubilidad de los sulfatos alcalinotrreos es muy diferente y prcticamente independiente de la acidez del medio. El nicamente precipita en soluciones relativamente concentradas de . El , blanco, es bastante ms insoluble que el sulfato clcico, pero menos que el de bario. El es el ms insoluble de los sulfatos alcalinotrreos, no es soluble en agua regia.
Sulfato de Estroncio
, calentar
En medio poco cido, neutro o alcalino origina precipitado blanco pulverulento de los oxalatos correspondientes a los iones del grupo IV
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA y METALURGICA En fro se obtiene siempre un precipitado tan fino que es difcil de retener en filtros. A ebullicin se obtienen cristales ms grandes. El es el ms insoluble de los tres; no se disuelve en cido actico, pero s en cidos minerales. Los oxalatos de estroncio y bario, algo ms solubles que el de calcio, se disuelven parcialmente en cido actico, totalmente si el tratamiento es a ebullicin.
Oxalato de Calcio
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CUESTIONARIO
a) Indique con toda claridad Cmo se consigue la precipitacin total o completa del 4togrupo, en la muestra recibida? A la solucin problema se le aade gotas de NH4Cl, para luego alcalinizar con NH4OH (utilizando papel tornasol como gua) se realiza luego la reaccin de precipitacin con el (NH4)2CO3, formando los respectivos
carbonatos de los cationes de ste grupo Ba2 ,Ca2 , Sr 2 , el precipitado se lava con una mezcla de NH4OH H2O para eliminar cualquier residuo. Luego se disuelve el precipitado con CH3COOH 17N , despus a la solucin se le agregan gotas de NH4 C2H3O2 , calentamos la solucin para luego agregar el cromato de potasio K2CrO4 para observar la formacin de un precipitado que evidencia la presencia del catin Ba 2 en la muestra bajo la forma de cromato BaCrO4 , que es de color amarillo. Despus se filtra la solucin para alcalinizar con NH4OH, se calienta la solucin unos momentos para luego agregarle gotas de (NH4)2CO3 que permite de nuevo la continuamos el procedimiento disolviendo el precipitado nuevamente con
SrSO4 .
Ntese que la
solucin filtrada fue decreciendo en tonalidad amarilla que se produjo con la adicin del K2CrO4 para la precipitacin del Ba 2 . Por ltimo repetiremos el procedimiento mostrado con el fin de evidenciar la presencia del catin
Ca 2 . Filtramos la solucin, alcalinizamos con NH4OH, aadimos gotas de
la presencia
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b) Explique con toda claridad, lo siguiente se consigue en realidad la precipitacin total o completa de los cationes? Primero a la muestra entregada (incolora), procedemos a aadirle NH4Cl, luego alcalinizamos aadiendo NaOH, calentamos y agregamos el agente precipitante que es el (NH4)2CO3, hasta precipitacin total, obteniendo un precipitado de color blanco de textura gelatinosa, la cual indica la presencia de los cationes del grupo IV en forma de Carbonatos. Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin o identificacin d cada catin
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Escriba las ecuaciones balanceadas, de las reacciones efectuadas. Se agrega NH4Cl y NH4OH (15N) y calentar (no se observa ningn cambio). Luego se aade (NH4)2CO3. (NH4)2CO3 + Ba (NO3)2 BaCO3 + 2NH4NO3 (NH4)2CO3 + Sr (NO3)2 SrCO3 + 2NH4NO3 (NH4)2CO3 + Ca (NO3)2 CaCO3 + 2NH4NO3 Sobre el precipitado se le aade CH3COOH (17 N), se disuelven los precipitados. BaCO3 + 2CH3COOH Ba (CH3COOH)2 + H2CO3 SrCO3 + 2CH3COOH Sr (CH3COOH)2 + H2CO3 CaCO3 + 2CH3COOH Ca (CH3COOH)2 + H2CO3 Se agrega (NH4) C2H3O2, se calienta la solucin y luego se le agrega K2CrO4. Ba+2 + CrO4- BaCrO4 Se agrega NH4OH, calentamos y agregamos (NH4)2CO3. SrCrO4 + (NH4)2CO3 SrCO3 + (NH4)2CrO4 CaCrO4 + (NH4)2CO3 CaCO3 + (NH4)2CrO4 Se disuelve los precipitados con CH3COOH. SrCO3 + 2CH3COOH Sr (CH3COO)2 + H2CO3 CaCO3 + 2CH3COOH Ca (CH3COO)2 + H2CO3 Se alcaliniza con NH4OH (15 N), se calienta y agrega (NH4)2SO4. Sr(CH3COO)2 + (NH4)2SO4 Sr SO4 + NH4CH3COO Ca(CH3COO)2 + (NH4)2SO4 Ca SO4 + NH4CH3COO Se alcaliniza la solucin y se calienta y posteriormente se agrega unas gotas de (NH4)2C2O4. CaSO4 + (NH4)2C2O4 CaC2O4 + (NH4)2SO4
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Una radiacin Electromagntica, tiene una longitud d onda ( ) de 5200 (unidades Armstrong). Calcule la Energa transportada por de mol de esos fotones, En BTU.
SOLUCIN: Datos:
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En cuantas veces variar la solubilidad del , oxalato de Calcio, en una solucin de , que con respecto, a su solubilidad en pura.
SOLUCIN: Solucin: a)
oxalato
de
Calcio,
en
una
solucin
de
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[
[
[
] [ [
]
]
IONES
APORTADOS POR
Calculemos en primer lugar la fuerza inica de la solucin. Prcticamente esta se determina exclusivamente por la concentracin de y es igual a:
{[ { { } ] [ ] } }
Por consiguiente:
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Teniendo en cuenta que la solubilidad de es muy pequea, y por consiguiente, el valor de x en comparacin con 0,01 puede despreciarse. Entonces tenemos:
a)
][
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La solubilidad de
que el
en en agua pura.
[ [
[ ] [ [
][ ]
] ]
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[ [ De dato tenemos: [ ]
] ]
Reemplazando: [ [ ] ]
b. 50ml de , cido actico 0,1 N, se le han aadido 50 ml de Acetato de Sodio 0,1 N. Calcule el pH de la mezcla.
SOLUCIN:
[ [
][ ]
[ [ ]
20
] [ [ [ ] ] [ ] ]
Sabemos:
[ [ ]
en la mezcla
En la mezcla [ [ ] ]
en la mezcla
21
En la mezcla [ [ ] ]
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