HETEROCICLICOS

QUMICA ORGNICA II

Jos Francisco Vieira

Legenda
Definio No so considerados heterocclicos Principais heterotomos Importncia Heterociclicos com dois ou mais anis fundidos Nomenclatura Estabilidade Estrutura de ressonncia Frmacos Biosntese da Porfirina

Definio

Compostos heterocclicos so compreendidos por compostos orgnicos cclicos estveis, que contem no seu anel um ou mais tomos diferentes do carbono, podendo este, ou no, fazer parte do composto.

No so considerados heterocclicos
Os compostos epoxdos e anidros cclicos, cujas reaes muito se assemelham as reaes dos compostos acclicos.

O
Ex OXIDO DE ETILENO Incluem-se nesta definio os compostos que sofrem ruptura do anel facilmente, possuindo portanto anis instveis.

PRINCIPAIS HETEROTOMOS
Oxignio, o Nitrognio e o Enxofre.

F URAN O

.. O ..
P IR R O L

.. N
H

T IO F E N O

.. S ..

Importncia:
Os heterocclicos mais importantes so os que possuem carter aromtico. Os heterocclicos aromticos mais simples so o pirrol, o furano e o tiofeno, de anis pentagonais.Cada um apresenta 3 pares de livres, porem apenas duas ligaes e o outro apresentado como par de livres. Podem ter dois ou mais anis fundidos.

Heterociclos de dois ou mais anis fundidos

.. N
Indol
H N H NH H N HN

Porfirina

Nomenclatura
A maioria dos compostos tem nomes particulares. Nome comum: aziridina Nomenclatura: azaciclopropano Nome comum: tetra-hidrofurano oxaciclopentano
H N

Para o S o prefixo tio

Estabilidade
A estabilidade destes compostos explicada da mesma forma que no anel benznico, atravs das suas estruturas de ressonncia.

Estrutura de ressonncia para imidazol

:N

:NH :N
NH +

: N: -

NH +

:N ..-

NH +

.. :N
NH

Frmacos
Abrange a mais da metade das substncias conhecidas como drogas, vitaminas e outros produtos naturais tais como. Alcalides: Cafeina, nicotina, e a morfina Produto presente nas folhas, cascas e sementes de plantas.

Heterocclicos biologicamente importantes

As protenas so polmeros de ocorrncia natural de -aminocidos. Trs dos vinte de ocorrncia natural mais comuns contm anis heterocclicos: Prolina, Triptofano, Histidina

Prolina
A Prolina um dos aminocidos codificados pelo cdigo gentico, sendo portanto um dos componentes das protenas dos seres vivos. Diferencia-se dos demais aminocidos devido ao fato de possuir uma estrutura quimicamente coesa e rgida, sendo mesmo o aminocido mais rgido dos vinte que so codificados geneticamente. A sua estrutura anelar conferelhe ainda a classificao de iminocido, j que a sua estrutura resulta da ligao do terminal alfaamina (NH2) cadeia varivel aliftica.

Prolina
Estrutura

COO N
IMINOCIDO

Triptofano
Dos vrios neurotransmissores, a serotonina exerce grande influncia no estado de humor. Ela tambm conhecida como a substncia "mgica" e "sedativa" que melhora o humor de um modo geral, principalmente em pessoas com depresso. Os nveis cerebrais de serotonina so dependentes da ingesto de alimentos fontes de triptofano (aminocido precursor da serotonina) e de carboidratos. A ingesto de carboidratos leva ao aumento nos nveis de insulina, que auxiliam na "limpeza" dos aminocidos circulantes no sangue. Nessa limpeza de aminocidos s escapa o triptofano na barreira hemato-enceflica.

Triptofano

Estrutura

CH2CHCOO
+NH 3

N H

Histidina
A Histidina um dos aminocidos codificados pelo cdigo gentico, sendo portanto um dos componentes das protenas dos seres vivos. E tem muita importncia nas protenas bsicas, e encontrado na hemoglobina.

Porfirina
As porfirinas substitudas so importantes substncias de ocorrncia natural. Um sistema anelar de porfirina consiste de quatro anis pirrlicos unidos por uma ponte de carbono. O longo sistema conjugado da porfirina confere ao sangue sua cor vermelha caracterstica.

Biosntese da porfirina
-

OOCCH2 CH2

Enolato

OOCCH2 CH2

OOCCH2 HC:-

BASE

E NH2 O=C ENZIMA CH2 NH2

cido -aminolevulnico
-

E N=C CH2 NH2 + H2O

E N=C CH2 NH2

COOCH2 CH2 C O CH2 NH2

CONDENSAO ALDLICA
-

OOCCH2
+

CH2CH2COO

OOCCH2 C C

CH2CH2COO H+ H
+

OOCCH2 C C C H2

CH2CH2COO OH

E NH2

..
H2NCH2 N H E NH C + H2NCH2 C H2

E N
+

:NH2

H2O

H2NCH2

NH2

Continuao
-

OOCCH2

CH2CH2COO-

OOCCH2

CH2CH2COO

H2N CH2

N+ H

H H2NCH2

..
N H

PORFOBILINOGNIO

QUATRO MOLCULAS DE PORFOBILINOGNIO REAGEM PARA FORMAR A PORFIRINA

H H2NCH2 N H

..

..
H H2NCH2 N H
+ H3NCH2

..
N+ H CH2 N H

+NH3

Continuao

CH2 H3N

N H

CH2

N H

Repetir mais trs vezes, usando ma reao intramolecular para a terceira repetio
NH

N H N H H N

PORFIRINA

Oxidao posterior aumenta a insaturao

Bibliografia
Bruice,Paula Yurkanis. Qumica Orgnica Ed. Pearson Prentice Hall, 2006 So Paulo 4 edio vol. 2 Pags 297 a 300, 310, 312, 314, 320 a
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