Professional Documents
Culture Documents
Ka IIIemij
Ka IIIemij
KEMIJA 3
PRIPREMILA
KATA MILI
Zagreb, 2006.
Nakladnik PRIPREME , Zagreb, 1. Ferenica 45 tel.: (01) 24 50 904, 24 52 809, 091 51 36 794
Skripta slui iskljuivo za internu uporabu na teajevima koji , odravaju kao pripreme za se, u okviru PRIPREMA polaganje razredbenog ispita na svim fakultetima na kojima se pie razredbeni test iz kemije. Zabranjeno je kopiranje i prodavanje ovog materijala ili njegovih dijelova.
proton akceptor
KISELI:
H 2O (l ) + H 2O (l ) H 3O + (aq) + OH (aq )
AMFOTERNI: proton donor
i proton akceptor
VODA JE PROTON-DONOR I PROTON-AKCEPTOR tj. IMA AMFOTERNA SVOJSTVA (VODA JE AMFIPROTONSKI SPOJ). NEUTRALNI: CH 4 (g ) + H 2 O(l) (svi ugljikovodici) NEMA REAKCIJE voda je dipol a ugljikovodici (SVI) su nepolarni
SVOJSTVA OKSIDA BAZINI ionska veza BAZINI KARAKTER KISELI kovalentna veza KISELI KARAKTER
AMFOTERNI KOVALENTNA/IONSKA: BeO, Al2O3, Ga2O3, SnO, PbO (SnO i PbO ionska veza). Sn je amfoteran. Ako element ima promjenjivu valenciju kod manje valencije prevladava IONSKA veza, a kod vie KOVALENTNA veza. AMFOTERNI OKSIDI REAGIRAJU S KISELINAMA I LUINAMA. AMFOTERNI OKSID JE I ZnO! NEUTRALNI NE REAGIRAJU NI S KISELINAMA NI S LUINAMA NI S VODOM CO, NO, N2O
OKSIDACIJSKI BROJ KISIKA U OKSIDIMA JE II, OSIM U F2O GDJE JE II (FO2 NE POSTOJI).
KOVALENTNA VEZA KLOR s elementima p-bloka, S RAZLIITIM UDJELOM IONSKE VEZE, npr. AlCl3 ionska/kovalentna. OKSIDACIJSKI BROJ U KLORIDIMA JE UVIJEK I IONSKI KLORIDI U VODI DISOCIRAJU, A OTOPINA JE NEUTRALNA, NEMA HIDROLIZE: H 2O NaCl(s) Na + (aq) + Cl (aq)
2 MgCl 2 (s) Mg 2 + (aq) + 2Cl (aq)
H O
KOVALENTNI KLORIDI u vodi HIDROLIZIRAJU i daju KISELE OTOPINE: 2O AlCl3 (s) H Al3+ (aq) + 3Cl (aq)
Al3+ + 3H 2 O Al(OH) 3 + 3H + , ph < 7
Dijagonalna slinost:
Li i Mg Be i Al B i Si
. . . . . . . ..
UVAJU SE: U PETROLEJU, OSIM Cs koji se uva u VAKUUMU. OKSIDACIJSKI BROJ UVIJEK JE POZITIVAN I. NEMA IH ELEMENTARNIH U PRIRODI zbog reaktivnosti. DOBIVANJE ELEKTROLIZOM TALINE NJIHOVIH SOLI (KLORIDA).
MINERALI: KCl SILVIN KCl MgCl2 6H2O KARNALIT KAlSi3O8 ORTOKLAS NaCl HALIT ILI KAMENA SOL NaNO3 ILSKA SALITRA Na3AlF6 KRIOLIT Na2B4O7 10H2O BORAKS
OTAPANJE HIDROKSIDA:
DOBIVANJE LUINA:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
metal + voda luina + H 2 : 2 Na (s) + 2H 2 O(l) 2 NaOH(aq) + H 2 (g ) meta ln i oksid + H 2 O luina : Li 2 O(s) + H 2 O(l) 2LiOH(aq) peroksid + H 2 O luina + O 2 : 2 Na 2 O 2 (s) + 2H 2 O(l) 4 NaOH(aq) + O 2 (g) sup eroksid + H 2 O luina + O 2 : 4KO 2 (s) + 2H 2 O(l) 4KOH(aq) + 3O 2 (g ) hidrid metala + H 2 O luina + H 2 : NaH(s) + H 2 O(l) NaOH(aq ) + H 2 (g)
elektroliza vodene otopine halogenida osim FLUORIDA, zbog reakcije 2F2 + 2H 2 O O 2 + 4HF , jai oksidans istiskuje slabiji! PRODUKTI ELEKTROLIZE: H2, X2, luina. (X2 = halogeni element) NH 3 (g ) + H 2 O(l) NH 4 OH
REAKTIVNOST alkalijski metali reagiraju s: halogenim elementima X2, nastaju halogenidi IONSKI. 2M (s) + X 2 (g ) 2MX (s) - TOPLJIVI u H2O kao i druge soli. halogenidni ion s vodikom, nastaju HIDRIDI HIDRIDI METALA SU IONSKI SPOJEVI JAKI REDUCENSI. 2M (s) + H 2 (g ) 2MH (s)
X
nitridni ion
NaCl
Bijela vrsta tvar, dobro topljiva u vodi, proces je malo endoterman to znai da je entalpija kristalne reetke VEA od entalpije hidratacije. Ako je obrnuto proces otapanja soli je EGZOTERMAN PROCES. Vodena otopina je neutralna. Elementarna elija: PLONOCENTRIRANA, N(NaCl)=4
DOBIVANJE NaCl: sinteza: 2 Na (s) + Cl 2 (g) 2 NaCl(s) , H < 0 iz morske vode i kopanjem iz rudnika
. . . . . . . . ...
NaOH
Bijela vrsta tvar, higroskopna (KAUSTINA SODA) 2 NaOH(s) + CO 2 (g ) Na 2 CO 3 (s) + H 2 O ili Reakcija NaOH na zraku: NaOH(s) + CO 2 (g ) NaHCO3 (s) pH od Na2CO3 i NaHCO3 je vei od 7. LUNATIJA je i bolje topljiva u vodi Na2CO3 nego NaHCO3:
Regeneracija NH3
ARENJEM
soda otrovna!!! Proces se moe prikazati reverzibilno, tako se dobiva NaHCO3: Na 2 CO 3 (s) + H 2 O(l) + CO 2 (g) 2 NaHCO 3 (s) SODA BIKARBONA ili NATRIJEV HIDROGENKARBONAT REGENERACIJA amonijaka, potreban za dobivanje sode, iz NH4Cl, reciklira se: NH 4 Cl(aq) + CaO(s) ili Ca (OH) 2 2 NH 3 (g) + CaCl 2 (aq) + H 2 O(l) jaa baza istiskuje slabiju!
1. 2. 3.
peroksidnog iona -
O2 2
1 2
-I
[O O ]2
[O O ]
superoksidnog iona -
O 2
SUPEROKSIDI SU PARAMAGNETINE TVARI (prisutnost magneta izaziva magnetinost) JER IMAJU JEDAN NESPARENI ELEKTRON.
Zadatak Elektrolizom NaCl(aq) (odaberi toan odgovor): 1. na katodi se izlui Na 2. na katodi se reduciraju molekule vode 3. na anodi se izlui kisik Zadatak Koji su produkti termike disocijacije: 1. NaHCO3:
2 NaHCO 3 (s) Na 2 CO 3 (s) + H 2 O(g) + CO 2 (g)
2.
t t (Na 2 CO3 ) = 851o C. Na2CO3 JE TERMIKI NAJSTABILNIJI KARBONAT, termiki se raspada tek pri 1800oC!!! tt(Na2CO3)=851oC. SVI karbonati termikom disocijacijom daju CO2 i OKSID METALA.
Zadatak Natrijev hidrid moe se dobiti sintezom: 2 Na (s) + H 2 (g ) 2 NaH(s) , H < 0 kristalizira u PLONO CENTRIRANOJ ELIJI (kao NaCl). Koliki mu je broj formulskih jedinki? to nastaje otapanjem u vodi? Jednadba. Zadatak U 500 ml otopine otopljeno je 2 g NaOH. 100 ml te otopine razrjeeno je s 900 ml destilirane vode. Koliki je pH te otopine: 1. 4 2. 6 3. 8 4. 10 5. 12 Zadatak Dovrite jednadbe: 1. NaOH + CO 2 2. Cs 2 CO 3 + HCl 3. K + H 2 O 4. RbO 2 + H 2 O
5. 6.
KO 2 + CO 2 + H 2 O NaH + H 2 O
Zadatak Izraunaj masu kristalne sode (Na2CO3 10H2O) potrebne za pripremu 0.5 m3 10% vodene otopine gustoe D = 1.04 gcm3 . Zadatak Na temelju podataka energije kristalnih reetki odredi koji halogenid ima najnie talite: 1. NaCl 780 KJmol1 2. KBr KJmol1 3. NaBr 734 KJmol1 4. KI 644 KJmol1 [d ]
Be i Mg HEKSAGONSKI, N(A) = 12
Zbog razliitih kristalnih sustava gustoa im je razliita. BERILIJ I njegovi spojevi su IZRAZITO OTROVNI. BARIJEVI SPOJEVI topljivi u vodi takoer su otrovni. ZEMNOALKALIJSKI METALI kao i alkalijski istiskuju VODIK IZ VODE pri emu nastaje LUINA i VODIK. M(s) + 2H 2 O(l) M 2 + (aq) + 2OH (aq) + H 2 (g) , H < 0
Ca (s) + 2H 2 O Ca 2 + (aq) + 2OH (aq) + H 2 (g )
VAPNENA VODA vodena otopina Ca(OH)2 masenog udjela 0.13%. NA ZRAKU ZEMNOALKALIJSKI metali se OKSIDIRAJU nastaje zatitni sloj oksida zbog ega su STABILNIJI OD ALKALIJSKIH METALA, JEDINO na zraku BARIJ DAJE PEROKSID (IZNIMKA) BaO2 .
Produkti gorenja Mg na zraku su: MgO, Mg3N2 i C (aa). SVI zemnoalkalijski metali OSIM Be daju NITRIDE, kod ALKALIJSKIH SAMO Li (Li3N). OKSIDI zemnoalkalijskih metala otapanjem u H2O daju LUINE: MO(s) + H 2 O(l) M(OH) 2 (s)
M(OH) 2 (s) + H 2 O(l) M (OH) 2 (aq) HIDROKSID + H 2 O LUINA = vodena otopina hidroksida
Raste topljivost jer je Be2+ najmanji, ima najveu energiju hidratacije zbog ega topljivost raste
SVI SE DOBIVAJU ELEKTROLIZOM TALINE SVOJIH (HALOGENIDA) SOLI OSIM Be koji se dobiva REDUKCIJOM s Mg (zbog kovalentne veze u spojevima):
BeF2 (s) + Mg (l) Be(s) + MgF2 (s)
KALCIJ
SPOJEVI CaCO3 kao KALCIT (heksagonski sustav) i ARAGONIT (rompski sustav) polimorfni oblici. CaCO3 NETOPLJIV U H2O, topljiv u H2O koja sadri CO2 kisela. CaCO 3 (s) + H 2 O(l) + CO 2 (g) Ca (HCO 3 ) 2 (aq) , H < 0
TVRDA VODA SADRI Ca 2 + , HCO 3
Gaeno vapno nastaje mijeanjem IVOG VAPNA i H2O i koristi se za dobivanje BUKE. BUKA JE SMJESA PIJESKA, VODE I GAENOG VAPNA. OVRAVANJE BUKE: Ca (OH) 2 + CO 2 CaCO 3 + H 2 O Ista je reakcija izmeu gaenog vapna i produkata disanja (CO2 i H2O). GIPS - CaSO4 2H2O netopljiv u H2O kristalna voda kalcijev sulfat dihidrat Grijanjem gips gubi
3 KRISTALNE VODE i prelazi u PEENI GIPS: 4
130 o C
KALCIJEV HIDRID CaH2 dobiva se sintezom: Ca (s) + H 2 (g) CaH 2 (s) , H < 0 CaH2 jak reducens IONSKI SPOJ pa s H2O burno reagira, daje luina + H2: CaH 2 (s) + 2H 2 O(l) Ca (OH) 2 (aq) + H 2 (g )
Fe je NAJRAPROSTRANJENIJI od svih metala na Zemlji, a u Zemljinoj kori po masenom udjelu je iza aluminija. BIOGENI je element u sastavu hemoglobina. ELEMENTARNO SAMO KAO METEORNO (IZ SVEMIRA) i TELURNO (VULKANSKO). U PRIRODI se nalazi najee u OKSIDNIM, KARBONATNIM, SULFIDNIM I SILIKATNIM RUDAMA.
RUDE ELJEZA: HEMATIT Fe2O3 oksidna ruda LIMONIT Fe2O3H2O oksidna ruda MAGNETIT Fe3O4 (FeOFe2O3) oksidna ruda SIDERIT FeCO3 karbonatna ruda PIRIT FeS2 sulfidna ruda PROIZVODNJA ELJEZA
Fe se proizvodi REDUKCIJOM OKSIDNIH RUDA KOKSOM (C) u VISOKOJ PEI. SIROVINE: ruda hematit ili limonit talioniki dodaci reagiraju s primjesama i stvaraju trosku (jalovina) koks kao gorivo odnosno reducens TALIONIKI DODACI mogu biti KISELI SiO2 kremeni pijesak ili silicijev dioksid dodaje se ako je ruda bazina tj. Ako sadri CaCO3 ili MgCO3. Ako je ruda kisela tj. Ako sadri SiO2 ili SILIKATE dodaju se bazini dodaci tj. CaCO3 ili MgCO3. U KEMIJSKOJ REAKCIJI SUDJELUJU SVE NEISTOE (jalovina) PRISUTNE U SIROVINI. PROCES U VISOKOJ PEI moe se prikazati jednadbama: C(s) + O 2 (g) CO 2 (g) , H < 0 C i CO SU REDUCENSI!
CO 2 (g) + C(s) 2CO(g) , H > 0 Fe 2 O 3 (s) + 3CO(g) 2Fe(l) + 3CO 2 (g) sirovo eljezo
U gornjim dijelovima pei CO disproporcionira u CO2 i C : DISPROPORCIONIRANJE u kojem ISTI atom OKSIDIRA i REDUCIRA. FINO RASPRENI ugljik C vee se u SPOJ CEMENTIT Fe3C. GROTLENI PLINOVI vrua smjesa plinova 200oC, izlazi na VRHU PEI: N2, CO, CO2, H2 . BRZIM HLAENJEM nastaje BIJELO SIROVO ELJEZO za dobivanje ELIKA. SPORIM HLAENJEM nastaje SIVO SIROVO ELJEZO za lijevanje jer je KRTO. SIROVO Fe sadri: Mn, Si, S, P, C oko 4%.
FIZIKALNA SVOJSTVA ELJEZA Srebrnobijeli metal, kovak, feromagnetian (kao Co i Ni), trajni magnet. Kristalna struktura mijenja se s promjenom temperature:
(fe) (Fe) (Fe) volumno c.elija plono c.elija volumno c. elija tt(Fe) = 1535oC Fe 2e Fe 2 + e Fe3 +
907 o C 1401o C
2CO(g)
+2
C(s) + CO2(g)
+2
3d 6 4s 2 [Ar ] 3d 6 [Ar ] 3d 5 [Ar ] Fe3+ stabilnija od Fe2+ jer su orbitale d-polupopunjene. Fe2+ u vodenoj otopini lako oksidira u Fe3+ uz jake oksidanse u kiselom, prema jednadbi: 10FeSO 4 + 2KMnO 4 + 8H 2SO 4 5Fe 2 (SO 4 ) 3 + K 2SO 4 + 2MnSO 4 + 8H 2 O Fe3+(aq) UKASTE BOJE Fe2+(aq) ZELENKASTE BOJE
KEMIJSKA SVOJSTVA ELJEZA ISTO Fe POSTOJANO je na SUHOM ZRAKU i U VODI U KOJOJ NEMA OTOPLJENOG O2 (oksidans). NA VLANOM zraku lako korodira i stvara HRU Fe2O3XH2O sloj koji je POROZAN, MEKAN, LAKO SE LJUTI, UTO DO SMEE BOJE, KOROZIJSKI PRODUKT KOJI nema zatitnu ulogu. ZBOG negativnog EO Fe je kemijski vrlo reaktivan i JAKO JE REDUKCIJSKO SREDSTVO. Istiskuje H2 IZ KISELINE: Fe(s)+2HCl(raz.) FeCl2 (aq)+H 2 (g)
Fe(s)+2HCl(konc.) FeCl2 (aq)+H 2 (g) Fe(s)+H 2SO 4 (raz.) FeSO4 (aq)+H 2 (g)
Fe( s ) + H 2 SO4 ( konc.)
Fe se zbog poboljanja FIZIKALNIH I KEMIJSKIH svojstava LEGIRA. Fe sa IVOM NE STVARA legure. iva jedino sa eljezom ne stvara legure (slitine). Legure IVE zovu se AMALGAMI (Ag/Hg PLOMBA za zube). ELIK slitina Fe sa 0.05 do max. 1.7% C (obini elik). SLITINE su VRSTE OTOPINE DVAJU ILI VIE METALA. OSIM metala slitine mogu sadravati i nemetale npr. C ili P. LEGIRANI ELICI SADRE VIE OD 5% Ni, Mn, Si, Cr.
NEMA REAKCIJE nastaje ZASTITNI OKSIDNI SLOJ koji SE NE OTAPA U KISELINI . prevoziti u celicnim spremnicima
H 2 SO4 ( konc.) OKSIDANS ( jaki ) slijedi PASIVIZACIJA ZELJEZA !!! ZATO SE H 2 SO4 ( konc.) moze
PROIZVODNJA BAKRA
Cu se moe dobiti REDUKCIJOM OKSIDNIH ILI SULFIDNIH RUDA. Iz oksidnih RUDA Cu se proizvodi REDUKCIJOM pomou koksa pri visokoj temperaturi: Cu 2 O + Cu CO + Cu sirovi bakar IZ HALKOPIRITA ruda se pri na zraku, a pojednostavljeni proces se moe prikazati jednadbama:
8CuFeS2 + 11O 2 4CuS2 + 4FeS + 2Fe 2 O 3 + 8SO 2 2CuS2 + 3O 2 2Cu 2 O + 2SO 2 Cu 2S + 2Cu 2 O SO 2 + 6Cu SIROVI BAKAR
SIROVI Cu sadri oko 5% neistoe Fe, Zn, Pb, As, Ag, Au, Si i drugih. ISTI Cu dobiva se ELEKTROLIZOM sirovog Cu. ELEKTROLIT je VRUA KISELA OTOPINA bakrovog(II) sulfata.
Anoda Cu ( sirovi ) 2e Cu 2 +
Katoda Cu 2 + + 2e Cu (ist )
Pri elektrolizi Fe, Zn i Cu se OKSIDIRAJU U Fe2+, Zn2+, Cu2+ i odlaze u ELEKTROLIT. Ag i Au se ne oksidiraju (zbog EO-pozitivan) i ostaju u ANODNOM MULJU. Na katodi se od nastalih iona prvi reducira Cu2+ (zbog pozitivnijeg EO) jai reducensi Fe, Zn ostaju u otopini u obliku Fe2+, Zn2+. PRI ELEKTROLIZI NA KATODI SE UVIJEK IZLUI SLABIJI REDUCENS A NA ANODI SE UVIJEK IZLUI SLABIJI OKSIDANS.
Zadatak U katodnom prostoru nalaze se Cu2+ i Ag+, a u anodnom Cl- i F- . to e se izluiti na: a) katodi, b) anodi (napisati jednadbe!) FIZIKALNA SVOJSTVA BAKRA Crvenkast metal, mekan, ilav i rastezljiv. KRISTALIZIRA U PLONOCENTRIRANOJ ELIJI. (Cu ) = 8.9 gcm 3 KEMIJSKA SVOJSTVA BAKRA
Cu e Cu + e Cu 2 + 3d10 4s1 [Ar ] 3d10 [Ar ] 3d 9 [Ar ]
Cu moe biti jednovalentno Cu+ i dvovalentno Cu2+. Cu2+ stabilniji od Cu+. Cu+ disproporcionira: 2Cu + (aq ) Cu 2 + (aq ) + Cu (s ) Zagrijavanjem Cu IZNAD 600OC nastaje CRNI PRAH CuO, a na NIOJ temperaturi nastaje CRVENI Cu2O. CuO je korozijski produkt koji TITI BAKAR od KOROZIJE PASIVIZIRA BAKAR. CuO bazian: CuO(s ) + 2H 3O + (aq ) Cu 2 + (aq ) + 3H 2 O(l ) neutralizacija Dodatkom luine gornjoj otopini taloi se MODRI Cu(OH)2
Cu (OH )2 + 4 NH3 [Cu (NH 3 )4 ]2 + + 2OH tetraaminbakrov(II) ion - kompleks - planaran Cu 2 + (aq ) + 2OH (aq ) Cu (OH )2 (s )
H3N Cu 2+ H3N
NH 3
NH 3
10
KISELINE KOJE NEMAJU OKSIDIRAJUE DJELOVANJE (HCl(konc) i HCl(razrij.) i H2SO4(razrij.)) NE OTAPAJU Cu!
Cu + HCl(razrij.) nema reakcije Cu + HCl(konc.) nema reakcije Cu + H 2SO 4 (razrij.) nema reakcije
Cu REAGIRA S KISELINAMA koje imaju OKSIDACIJSKO DJELOVANJE tj. Kiseline koje osim vodika sadre i element koji bakar moe REDUCIRATI:
3Cu ( s ) + 8 HNO3 (razrij.) 3Cu ( NO3 )2 ( aq ) + 2 NO ( g ) + 4 H 2 O ( l )
MJED ILI mesing je VRSTA OTOPINA CINKA (do 39%) u BAKRU (nije bakra u cinku, bakra ima vie otapalo). Lako se obrauje, provodi el. struju i toplinu, otporna na koroziju. Na mjednim kvakama nema bakterija. BRONCA legura bakra i kositra (Sn), uz dodatak P, Si, Al. Ima veliku tvrdou, vrstou i otpornost na koroziju.
ALUMINIJ Al 3s23p1
Al je najrasprostranjeniji metal u zemljinoj kori, otkriven poetkom 19.st.
FIZIKALNA SVOJSTVA ALUMINIJA srebrnobijeli metal, sjajan, male tvrdoe, = 2.7 gcm 3 (laki metal) , vrlo vrst i jako rastezljiv. Dobar vodi el. struje i topline. Kristalizira u plonocentriranoj kocki. Otporan na koroziju jer se pasivizira slojem oksida: 4Al + 3O 2 2Al2 O 3 pasivizira KEMIJSKA SVOJSTVA ALUMINIJA Kako mu je EO mnogo negativniji od EO vodika istiskuje H2 iz kiseline. Reakcije s kiselinama: 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3H 2
Al + HNO3 (razrij.) nema reakcije Al + HNO3 (konc.) nema reakcije 2 Al + 3H 2 SO4 (razrij.) Al2 ( SO4 )3 + 3H 2 Al + H 2 SO4 (konc.) nema reakcije pasivizira Al stvaranjem oksidnog sloja netopljivog u oksidirajuim kiselinama (isto tako) (isto tako)
11
AMFOTERNOST Al, Al2O3 i Al(OH)3 reagiraju s KISELINAMA i LUINAMA pa zato kaemo da imaju amfoterna svojstva.
SA KISELINAMA NASTAJE KOMPLEKSNI KATION [Al(H 2 O )6 ]3 + oktaedar . SA LUINAMA NASTAJE KOMPLEKSNI ANION [Al(OH )4 ] planaran .
Al LAKO REAGIRA S NEMETALIMA: Cl2, Br2, I2, O2, S, H2, N2. 2Al + 3Br2 2AlBr3
2Al + 3N 2 2AlN3 aluminijev nitrid, topljiv u vodi AlN3 + 3H 2 O Al(OH) 3 + NH 3
DOBIVANJE ALUMINIJA NEMA ALUMINIJA ELEMENTARNOG U PRIRODI. RUDE: BOKSIT - Al2 O 3 XH 2 O BOKSIT JE SMJESA MINERALA BEMITA AlO(OH) i HIDRARGILITA Al(OH)3. Boksit sadri i primjese minerala eljeza, silicija, titanija i drugih. Crvenosmea boja potjee od Fe 2 O 3 H 2 O hidratizirani oksid. Obrada boksita s NaOH:
O
GLINICA
Zbog visoke tt glinice (2050OC) glinici se dodaje kriolit Na3AlF6, da se snizi talite taljevine. Ako je maseni udio Al2O3 5-7% talite smjese snizi se na 950OC. ANODA i KATODA su od GRAFITA C Al2 O3 ( s ) 2 Al 3 + + 3O 2
A 2O 2 4e O2 / 3
Al 3+ + 3e Al / 4
12
Reakcija anode i kisika (anoda se troi). 3C(s ) + O 2 (g ) 3CO 2 (g ) ISTI Al istoe 99.99% dobiva se elektroliznom rafinacijom pri emu se dobije RAFINAL.
PRIMJENA Al
Al je JAKI REDUCENS i koristi se za dobivanje metala, proces se zove ALUMINOTERMIJA: 4Al + 3MnO 2 3Mn + 2Al2 O 3 , H < 0 Al se koristi u domainstvu, graditeljstvu, strojarstvu.
Zadatak TERMIT je smjesa PRAHOVA Al i Fe2O3. Koristi se za zavarivanje tramvajskih pruga. Zagrijavanjem smjese Al izgara u Al2O3. Jednadba: 2Al(s ) + Fe 2 O 3 (s ) Al 2 O 3 (s) + 2Fe(s ) , H < 0 Na emu se temelji ova reakcija? LEGURE Al: MAGNALIJ 10-30% Mg DURALUMINIJ Cu 2.5-5.5% Mg 0.5-2% Mn 0.5-1.2% Si 0.2-1%
KORUND Al2O3 mineral, nastaje dehidratacijom boksita. DRAGO kamenje na bazi korunda: rubin crveni, safir plavi, topaz uti, smaragd zeleni, ametist ljubiasti. ELOKSACIJA elektrolitiko nanoenje oksida na Al i legure aluminija u svrhu zatite od korozije.To je ANODNA OKSIDACIJA. Elektrolit je H2SO4(aq). Jednadba eloksacije: 4Al + 3O 2 2Al2 O 3
VODIK H2 1s1
Vodik se prouava posebno jer se po svojstvima razlikuje od ostalih elemenata. Od alkalijskih metala vodik ima veu Ei i elektronegativnost a od halogenih elemenata manju Ea i elektronegativnost. NAJRASPROSTRANJENIJI je element u svemiru. Ima ga malo slobodnog, ali je najzastupljeniji element u mnogobrojnim spojevima HIDRIDIMA. Vodik je organogeni element uz C, O, N.
IZOTOPI VODIKA
Vodik je plin bez boje, okusa, mirisa, neotrovan, laki od zraka 14.5 puta:
13
DOBIVANJE VODIKA
A Laboratorijska metoda 1. U KIPPOVOM aparatu: Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl 2 (aq) + H 2 (g) U Kippovom aparatu mogu se dobiti CO2 i H2S. CaCO3 (s) + 2HCl(aq) CaCl 2 (aq) + H 2 O(l) + CO 2 (g) 2. FeS(s) + 2HCl(aq) FeCl2 (aq) + H 2S(g ) vrlo otrovan plin Elektroliza: kiselina, luina, vode, vodenih otopina soli iji je kation iz I, II grupe PSE, Al, Mn, i drugi metali iji je EO manji od 0.83V.
+2 -2
+1 -2
UPORABA H2 Za sintezu NH3 i CH4 za hidrogeniranje ulja i drugih organskih spojeva, kao gorivo, za punjenje balona jer ima malu masu 14.5 puta laka od zraka.
Radioaktivne estice:
2+ estice - jezgra helija 4 2H
estice - elektroni iz jezgre jer se neutron raspada na proton, elektron i neutrino: n 0 p + + e + neutrino estice - elektromagnetsko zraenje vrlo kratkih valnih duljina
NEUTRINO subatomska estica bez elektrinog naboja i veoma male mase, manje od stotog dijela mase elektrona. Nastaje pri raspadu.
14
MINERALI HALOGENIH ELEMENATA: HALIT NaCl SILVIN KCl KARNALIT KClMgCl26H2O KRIOLIT Na3AlF6 FLUORIT CaF2 KLORIT CaCl2 APATIT Ca5Cl(PO4)3, Ca5F(PO4)3 KLOR Biogeni element (npr. HCl u elucu). NEMA ga slobodnog u prirodi kao ni ostalih elemenata. FIZIKALNA SVOJSTVA KLORA
Plin uto zelene bojem gustoe 2.5 puta vee od zraka, otar bockajui miris, vrlo otrovan, nadrauje sluznicu dinih organa. Volumni udio 0.1% klora nakon nekoliko udisaja moe biti smrtonosan.
KEMIJSKA SVOJSTVA KLORA
a)
c)
Cl2 ( g ) + 2 NaOH (aq) NaCl (aq ) + NaOCl (aq ) + H 2 O(l ) natrijev hipoklorit - VARIKINA - izbjeljivanje NaOCl NaCl + O d) Sa luinama: Cl2 ( g ) + KOH (aq) KCl (aq ) + KOCl ( g ) + H 2 O(l ) Cl2 ( g ) + Ca (OH ) 2 (aq) CaCl (OCl ) + H 2 O(l ) KLORNO VAPNO (KREC) - dezinfekcijsko sredstvo
2CaCl(OCl) + CO2(g) + H2O(l) CaCO3(s) + CaCl2(aq) + 2HOCl(aq) HOCl HCl + O dezinficira povrine koje su zagaene e) Sa vodikom:
H 2 ( g ) + Cl 2 (g ) 2HCl(g ), H < 0
KLORNI PRASKAVAC
1 : 1
SPOJEVI KLORA KLOROVODINA (SOLNA) KISELINA HCl(aq) Nastaje: a) otapanjem: HCl(g ) + H 2 O(l) H 3O + (aq ) + Cl (aq )
b) iz NaCl(sol): 2 NaCl + H 2SO 4 Na 2SO 4 + 2HCl jaa kiselina istiskuje slabiju REAGENS za dokazivanje klorida (i svih halogena) je AgNO3. AgNO3 (aq) + NaCl(aq) AgCl(s) + NaNO3 (aq) ili Ag + (aq) + Cl (aq) AgCl(s)
bijeli sirasti talog - koloid
15
HALOGENOVODICI: HX(g) - PLINOVI topljivi u vodi (dipoli) daju kiselinu: HF, HCl, HBr, HI HX(g) + H 2 O(l) H 3O + + X (aq)
DOBIVANJE KLORA 1. Laboratorijski iz spojeva koji sadre klor, HCl(konc.) uz jake oksidanse. a) U kiselom se mangan iz +7 reducira u +2:
16 HCl( konc.) + 2 KMnO 4 (s ) 5Cl 2 (g ) + 2MnCl 2 ( aq ) + 2KCl( aq ) + 8H 2 O
+7 +2
b) 2.
4HCl(konc.) + MnO 2 (s) MnCl 2 (aq) + 2H 2 O(l) + Cl 2 (g ) piroluzit ili suri kamen Industrijsko dobivanje klora elektrolizom vodenih otopina i taline klorida.
SVI HALOGENI ELEMENTI mogu se dobiti elektrolizom vodenih otopina halogenida osim FLUORA jer on OKSIDIRA KISIK IZ VODE: 2F2 (g) + 2H 2 O(l) O 2 (g) + 4HF(g ) jaci oksidans istiskuje slabiji
4HF(g) + SiO 2 (s) SiF4 (s) + 2H 2 O(l) HF nagriza (jetka) staklo pa se HF ne moe uvati u staklenoj nego u plasticnoj bocici. CaF2 (s) + H 2SO 4 (razrij.) CaSO 4 (s) + 2HF(g ) nastajanje HF
OKSOKISELINE KLORA:
HClO hipoklorasta
HClO2 klorasta
+1 +3 -2
+1 +1 -2
HClO3 klorna
HClO4 perklorna
+1 +7 -2
+1 +5 -2
Oksidacijski broj klora: -1, +1, +3, +5, +7 (FLUOR SAMO 1).
REAKTIVNOST HALOGENIH ELEMENATA
ISTISKUJE
F 2 Cl2 Br2 I2
NE ISTISKUJE
a) b) c) d)
Zadatak I2 se moe dobiti prema jednadbi: 2 NaI(s) + 3H 2SO 4 (raz.) + MnO 2 (s) I 2 (s) + 2 NaHSO 4 (aq) + MnSO 4 (aq) + 2H 2 O(l) Odredi oksidans i reducens!
16
Primjer Jodna tinktura je: a) otopina joda u vodi (W(I2)=1%) b) otopina joda u alkoholu (W(I2)=1%) Primjer Perklorna kiselina nastat e otapanjem u vodi: a) Cl2O7 b) Cl2
TALITE, VRELITE I GUSTOA rastu s porastom atomskog broja. KOEFICIJENT ELEKTRONEGATIVNOSTI smanjuje se s porastom atomskog broja. GRAA MOLEKULE: O2, S8, najee Se8, lanci Ten OKSIDACIJSKI BROJ: +2 -1 1 O: +2 oksidi, -1 peroksidi, superoksidi, +2 u OF2 2 S, Se, Te: -2, +2, +4, +6
H2S, SCl2, SO2 , SO3 MEUSOBNA SLINOST MANJA nego kod halogenih elemenata (najsliniji). HIDRIDI svi grade spojeve s vodikom: H2O, H2S, H2Se, H2Te. Voda ima najvee vrelite zbog vodikovih veza. Topljivi su u vodi jer su DIPOLI i tvore KISELINE. Kiselost raste porastom atomskog broja, H2Te najjaa.
+1 -2 +2 -1 +4 -2 +6 -2
KISIK O 2s22p4 Po rasprostranjenosti TREI u svemiru iza H2 i He, DRUGI je u atmosferi a PRVI u Zemljinoj kori. VOLUMNI udio u zraku je 21%. FIZIKALNA SVOJSTVA KISIKA Plin bez boje, okusa i mirisa, tei od zraka. Ne gori, podrava gorenje, snienjem temperature moe se UKAPLJITI pa ak i prijei u vrsto stanje, pri emu postaje plaviasto obojen. U vrstom stanju tvori JEDNOSTAVNU KUBINU REETKU kao P i Mn. TOPLJIVOST u vodi slabo topljiv (nepolaran). Topljivost kisika kao i veine plinova egzoterman je proces topljivost bolja u hladnijoj vodi, a topljivost se POVEAVA poveanjem tlaka p. Topljivost plinova je proporcionalna tlaku plina iznad otopine Henryev zakon. Molekula O2, O O , paramagnetina (ima nesparene e ). DOBIVANJE KISIKA I. Laboratorijsko dobivanje: 1. Iz spojeva bogatih kisikom:
2KMnO 4 (s) K 2 MnO 4 (s) + MnO 2 (s) + O 2 (g)
kalijev manganat
2KCl(s) + 3O 2 (g ) 2KClO3 (s)
2KNO3 (s) 2KNO 2 (s) + O 2 (g ) 2BaO 2 (s) 2BaO(s) + O 2 (g)
2 2 H 2 O ( l) + O 2 ( g ) 2H 2 O 2 (aq)
, MnO 2
MnO
2HgO(s) 2Hg (l) + O 2 (g ) 2. Elektroliza vode uz dodatak elektrolita koji ne sudjeluju u elektrolizi: KNO3, Na2SO4, H2SO4, Na2CO3. II. Industrijsko dobivanje kisika: 1. Elektroliza: H2O, vodenih otopina soli iji je anion sloen, luina, kiselina iji je anion sloen. 2. Frakciona destilacija zraka Lindeovim postupkom.
17
Zbog velike reaktivnosti reagira s veinom metala i nemetala, daje OKSIDE. S(s) + O 2 (g ) SO 2 (g) 4Fe(s) + 3O 2 (g) 2Fe 2 O3 (s) S nemetalima kisik daje KISELE OKSIDE, a sa metalima BAZINE OKSIDE, PEROKSIDE I SUPEROKSIDE. KISIK JE VRLO JAK OKSIDANS, na tome se temelji njegova uporaba. F2 > O 3 > O 2 > Cl 2 - poredak oksidacijskih svojstava. OZON O3 troatomna molekula kisika. O2 i O3 su ALOTROPSKE MODIFIKACIJE KISIKA. REZONANTNE STRUKTURE: O O O + + O O 117 ili O O O O rezonantni hibrid
o
O2 nepolarna, O3 dipol jer ima FORMALNI NABOJ. O3 postoje delokalizirani e . O3 je plavkasti plin, karakteristina, prodorna mirisa, u tekuem stanju je tamnomodre boje. U tekuem i vrstom stanju je EKSPLOZIVAN, JAI JE OKSIDANS OD KISIKA, pa je tetan za ljudsko zdravlje. U vodi je slabo topljiv, poslije FLUORA je najjai oksidans.
DOBIVANJE O3
Laboratorijska metoda:
2O 2 (g) + 2O(g) 2O3 (g) , H < 0 2. 2KMnO4 + H2SO4(konc) K2SO4 + Mn2O7 + H2O Mn2O7 2MnO2 + O3
1.
U ozonizatoru:
Ima kiseli karakter i disocira u 2 stupnja. To je bezbojna tekuina koja se s vodom mijea u svim omjerima.
2 2 H 2 O 2 (aq ) H 2 O( l) + O 2 ( g ), H < 0 DISPROPORC IONIRANJE
+1
-1
MnO
+1 -2
Iz ove reakcije moe se zakljuiti da je H2O OKSIDANS I REDUCENS. H 2 O 2 (aq) + 2KI(aq) + H 2SO 4 (razrij.) I 2 (s) + K 2SO 4 (aq) + 2H 2 O(l)
oksidans reducens 5H 2 O 2 (aq) + 2KMnO 4 (aq) + 3H 2SO 4 (razrij.) K 2SO 4 (aq) + 2MnSO 4 (aq) + 8H 2 O(l) + 5O 2 (g) reducens oksidans
H2O2 je jak stanini otrov. Razgrauje ga enzim KATALIZA kojeg ima u jetri. Uporaba: za izbjeljivanje i u medicini za dezinfekciju, a moe se koristiti i kao raketno gorivo.
Zadatak Koji od spojeva su peroksidi: BaO, BaO2, H2O2, Na2O2, Na2O, RbO2, CsO2? Zadatak Cinkov oksid je amfoteran. Napii jednadbe koje pokazuju to svojstvo. ZnO + 2H + Zn 2 + + H 2 O
ZnO + 2OH + H 2 O [Zn (OH) 4 ]2
18
SUMPOR S 3s23p4
Sumpor je krutina, svjetloute boje. Netopljiv u H2O i C2H5OH a topljiv u nepolarnim otapalima CCl4 i CS2, C6H5 CH3 toluen. STRUKTURA prstenasta, S atomi povezani jednostrukom kovalentnom vezom. Ima oko 30 alotropskih modifikacija, na sobnoj temperaturi su stabilne ROMPSKA I MONOKLINSKA. MONOKLINSKI S uz temperaturu 95,5oC ROMPSKI S Ako se S zagrije do tv i naglo ohladi nastaje manje postojana plastina modifikacija ili AMORFNI S (bez oblika). UPORABA medicina, proizvodnja H2SO4, proizvodnja igica, vulkanizacija gume, proizvodnja CS2, organske boje.
SPOJEVI SUMPORA
S je kemijski reaktivan element, ali manje od kisika. Na povienoj temp. reagira izravno s mnogim metalima pri emu nastaju SULFIDI, u kojima je oksidacijski broj sumpora 2. Sumpor moe imati oksidacijski broj 2, +2 (u SF2, dipol slian H2O), +4, +6 jer S ima d-orbitale. Struktura H2S:
H 2S
+1 -2
+ 2
H2S plin, vrlo otrovan, neugodna mirisa (trula jaja), bezbojan. Dobiva se u Kippovom aparatu. Topljiv u H2O: H 2S(g) + H 2 O(l) H 2S(aq) - slaba sumporovodina kiselina. Daje dvije vrste soli: sulfide i hidrogensulfide ( Na 2S, NaHS ). H2S je REAGENS u ANALITIKOJ KEMIJI jer s ionima tekih metala daje karakteristino obojene NETOPLJIVE SULFIDE, TALOGE. Hg 2 + (aq) + S2 (aq) HgS(s), crni talog
Cd 2 + (aq) + S2 (aq) CdS(s), uti talog 2Sb 3 + (aq) + 3S2 (aq) Sb 2S3 (s), narandasti talog Zn 2 + (aq) + S2 (aq) ZnS(s), bijeli talog 2Ag + (aq) + S2 (aq) Ag 2S(s), crni talog Pb 2 + (aq) + S2 (aq) PbS(s), crni talog
MINERALI SUMPORA: PIRIT FeS2 SFALERIT ZnS HALKOPIRIT CuFeS2 GALENIT PbS CINABARIT HgS SADRA CaSO42H2O OKSIDI SUMPORA KISELI SO2 i SO3 SO2 plin pri sobnoj temp., bezbojan, otra i neugodna mirisa. Struktura: O O O
+ S O
S O
ili
REZONANTNI HIBRID
SO2 je dipol, topljiv u vodi: SO 2 + H 2 O H 2SO 3 (aq) . SO2 je uzronik kiselih kia. SO3 lako hlapljiva tekuina koja ne temp. nioj od 16.8OC prelazi u duge, ledu sline kristale. Moe nastati oksidacijom SO2: SO 2 (g) + O 2 (g ) SO 3 (g ), H < 0, t v (SO 3 ) = 44.8o C
19
Struktura:
O
++
O S O -
O O
O S
++
S O O - -
++
O-
SO3 je nepolaran i slabo topiv u vodi. SO 3 (g ) + H 2 O(l) H 2SO 4 (aq) SO3 uzrokuje kisele kie.
H2SO4 je najvaniji spoj sumpora a i najvanija kiselina. H2SO4 uljasta tekuina, bezbojna, gusta, vrlo higroskopna. H2SO4 konc. Slabo ionizira, dodatkom H2O ionizacija se poveava. RAZRJEIVANJE H2SO4: KUV a ne VUK, H < 0 .
O - + + O S O H O H
PROIZVODNJA H2SO4 Proizvodi se U TRI FAZE KONTAKTNI POSTUPAK 1. dobivanje SO2: S(s) + O 2 (g) SO 2 (g) 4FeS2 (s) + 11O 2 (g) 2Fe 2 O 3 (s) + 8SO 2 (g) 2. Katalitika oksidacija SO2 u SO3:
2 5 2SO 2 (g) + O 2 (g) 2SO 3 (g ), H < 0 3. Apsorpcija SO3 u H2SO4(konc): SO 3 (g ) + H 2SO 4 (konc) H 2S2 O 7 (l) - PIROSULFATNA ili OLEUM (DIMEA kiselina) Da bi se dobila 98% H2SO4 pirosulfatna kiselina se razrjeuje: H 2S2 O 7 + H 2 O 2H 2SO 4
V O ili Pt
SVOJSTVA H2SO4: RAZRIJEENA SUMPORNA KISELINA 1. H2SO4(raz) djeluje kao kiselina. Razrijeena H2SO4 reagira samo sa metalim iji je EO negativniji od vodika ISTISKIVANJE VODIKA. Fe(s) + H 2SO 4 (razr) FeSO 4 (aq) + H 2 (g) 2. KONCENTRIRANA SUMPORNA KISELINA oksidacijsko svojstvo: Vrua H2SO4(konc) je OKSIDANS i reagira s metalima pozitivnog EO osim Pt i Au Al + H 2SO 4 (konc)
+6
+4
DOKAZIVANJE SULFATNIH IONA: Ba 2+ (aq) + SO 2 4 (aq ) BaSO 4 (s) bijeli teko topljivi TALOG
REAGENS BaCl2 : BaCl 2 (aq) + Na 2SO 4 (aq) BaSO 4 (s) + 2 NaCl(aq) H 2SO 4 (aq) + BaCl 2 (aq) BaSO 4 (s) + 2HCl(aq)
20
UPORABA H2SO4 Za dobivanje umjetnih gnojiva, boja, pigmenta, sapuna, deterdenata, lijekova, plastinih masa, metalurgija, eksplozivi, boje za tekstil, insekticidi, elektrolit u Pb-akumulatoru. Zadatak H2SO4(konc) ostala je otvorena na zraku. Nakon izvjesnog vremena (odaberi toan odgovor): a) volumen kiseline se smanjio b) volumen kiseline se poveao c) volumen kiseline ostaje isti d) nita nije tono
H 2 SO 5 peroksomonosumporna kiselina H 2 S 2 O 8 peroksodisumporna kiselina
Zadatak Napii hidride halkogenih elemenata. Koji hidrid ima najvie vrelite, zato? Zadatak Prikai disocijaciju vodikovog peroksida. Daj naziv kiselinskim ostacima. Zadatak Odredi oksidacijski broj S u sljedeim molekulama: SCl2, S8, SO3, H2S. SO2. Koji od spojeva moe biti samo oksidans ili samo reducens, a koji oboje? Zadatak U kojoj reakciji H2SO4 djeluje kao oksidans a u kojoj kao dehidratacijsko sredstvo? a) H 2SO 4 + CaCO 3 CaSO 4 + CO 2 + H 2 O
H 2SO 4 6C + 6H 2 O b) C 6 H12 O 6 c) 2H 2SO 4 + Cu CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O
21
Na sobnoj temperaturi svi su PLINOVI. Otrovni su svi osim NH3. Oblik molekule KRNJA piramida. Najvie vrelite ima NH3 vodikove veze.
OKSIDI: Stvaraju okside: KISELE N, P, As, Sb i BAZINE bizmut Bi2O3 SPOJEVI S HALOGENIM ELEMENTIMA: NBr3 PCl3 PCl5 AsF5 SbCl5
DUIK N 2s22p3
BIOGENI ELEMENT. ELEMENTARAN u zraku ga ima njavie, = 78% volumni udio, w ( N 2 ) = 75.51% maseni udio MINERAL NaNO3 ilska salitra
FIZIKALNA I KEMIJSKA SVOJSTVA DUIKA N2 je plin, bez boje, mirisa, NE gori, NE podrava gorenje ni disanje. Slabo topljiv u vodi, ne reagira s vodom, nepolarna molekula, daje molekulske kristale. KEMIJSKA REAKTIVNOST Elementaran N2 je izrazito KEMIJSKI NEAKTIVAN zbog velike stabilnosti N2 molekule. DOBIVANJE N2 1. LABORATORIJSKO DOBIVANJE N2
Iz amonijeva NITRITA:
Uz H2SO4 najvaniji produkt kemijske industrije. Dobiva se po HABER-BOSCHOVOM POSTUPKU KATALITIKA sinteza iz SINTEZNIH PLINOVA H2 i N2, 3:1 Industrijski: [NH 3 ]2 , ZDM 3H 2 (g ) + N 2 (g ) 2 NH ( g ), H < 0 , K = 3 p [N 2 ][H 2 ]3 O Uvjeti: t = 550 C, p = 150-400 bar, katalizator Fe + Al2O3 (Al2O3 je PROMOTOR pomae katalitiki proces) NH3 se vrlo lako ukapljuje jer je dipol, t = 330C. Zbog toga se u procesu sinteze vrlo lako odvaja od plinova H2 i N2.
Laboratorijsko dobivanje NH3
AMONIJAK NH3
Iz NH4Cl : 2 NH 4 Cl(s) + CaO(s) ili Ca (OH )2 2 NH 3 (g ) + CaCl 2 (s) + H 2 O(g) JAA BAZA ISTISKUJE SLABIJU IZ NJEZINE SOLI. Ili: NH 4 Cl(s) + NaOH(s) NH 3 + NaCl + H 2 O NH3 je bezbojan plin, otra mirisa, eksplozivan, izrazito dobro topljiv u H2O jer je dipol: NH 3 + H 2 O NH 4 OH, SLICNO OTAPA SLICNO
22
AMONIJEVE SOLI Uglavnom kao mineralno gnojivo. NH 3 (g)+HCl(aq) NH 4 Cl(s), sublimacija: NH 4 Cl(s) NH 3 (g) + HCl(g) - nastaje novi spoj
NH 3 (g) + HNO3 (aq) NH 4 NO3 (s) 2NH 3 (g) + H 2SO 4 (aq)
( NH 4 )2 SO 4 (s)
0 +1 -2
NH3 je REDUKCIJSKO SREDSTVO. Na visokoj temperaturi moe REDUCIRATI neke metalne okside do elemenata:
+2 -2
-3 +1
Uz NH3 najvaniji spoj duika. Jaka je kiselina, jaki oksidans, zbog ega pasivizira neke metale, jer stvara zatitni sloj oksida. Fe + HNO3 (konc) nema reakcije
3Cu(s) + 8HNO3 (raz.) 3Cu ( NO3 )2 + 2NO(g) + 4H 2 O(l) Cu(s) + 4HNO3 (raz.) Cu ( NO3 )2 + 2NO 2 (g) + 2H 2 O(l) Al + HNO3 (konc) nema reakcije Al + HNO3 (raz.) nema reakcije Ag + HNO3 (konc.) AgNO3 + NO 2 + H 2 O - rijei redoks Ag + HNO3 (raz.) AgNO3 + NO + H 2 O - rijei redoks Zn + HNO3 (konc.) nema reakcije Zn+HNO3 (raz.) nema reakcije Fe + HNO3 (raz) nema reakcije
HNO3 reagira sa SVIM metalima osim Au, Pt, Ir, Rh. Au se otapa u zlatotopci (ili carska vodica): Au + 4HCl + HNO 3 HAuCl 4 + NO + 2H 2 O HNO3(konc.) osim metala oksidira i NEMETALE npr. S i P: S(s) + 6HNO3 (konc.) H 2SO 4 (aq) + 6 NO 2 (g ) + 2H 2 O(l) P4 (s) + 20HNO3 (konc.) 4H 3 PO 4 (aq) + 20 NO 2 (g ) + 4H 2 O(l) SOLI HNO3 su NITRATI, takoer djeluju kao OKSIDANSI. 6KI + 8HNO3 (raz.) 6HNO 3 + 3I 2 + N 2 + K 2S
reducens oksidans 2KNO3 + S + 3C 3CO 2 + N 2 + K 2S CRNI BARUT
2KNO3 2KNO 2 + O 2 4KNO 2 2K 2 O + 2 N 2 + O 2
23
NITRIFICIRANJE Specifine vrste bakterija oksidiraju amonijeve soli u nitrite, tja se proces zove NITRIFIKACIJA. Prelaenje NO 2 i NO 3 redukcijom u N2 koji se ponovno vraa u zrak zove se DENITRIFIKACIJA, zbiva se u tlu.
UPORABA HNO3 Dobivanje nitrata, nitriranje organskih spojeva npr. TNT i nitroglicerin, u industriji boja, mineralnih gnojiva i farmaceutskoj industriji.
FOSFOR P 3s23p3
P je jedini element 15 skupine PSE kojeg u prirodi NEMA elementarnog, nalazi se u stijenama u sastavu mnogih minerala.
MINERALI: FOSFORIT Ca 3 (PO 4 )2
KLORAPATIT Ca 5 Cl(PO 4 )3
FLUORAPATIT Ca 5 P(PO 4 )3
HIDROKSIAPATIT Ca 5 OH(PO 4 )3
NEKA FIZIKALNA I KEMIJSKA SVOJSTVA FOSFORA Pri sobnoj temperaturi je KRUTA TVAR. Pojavljuje se u TRI ALOTROPSKE MODIFIKACIJE: BIJELI, CRVENI I CRNI FOSFOR. BIJELI FOSFOR P4- oblik pravilnog tetraedra. Ne otapa se u vodi i uva e u destiliranoj vodi zbog velike reaktivnosti. Svjetluca u mraku jer postupno oksidira. To je FOSFORESCENCIJA. P je jak OTROV, latentna doza je 0.05 g. Fosforescencija se koristi za dokazivanje tragova fosfora. CRVENI FOSFOR - (P4 )n - polimerna, lanana molekula, sastavljena od P4. To je prah svjetlocrvene ili tamnoljubiaste
boje. Manje reaktivan od bijelog fosfora, nije otrovan, ne otapa se u CS2, ne fosforescira. Dobiva se zagrijavanjem bijelog fosfora na 260OC. Rabi se za proizvodnju igica. CRNI FOSFOR nastaje zagrijavanjem bijelog fosfora bez prisustva zraka ali pri visokoj temperaturi. Sloenija je POLIMERNA MOLEKULA od crvenog (UMREENI POLIMER). Postojan samo pri visokom tlaku. Nije otrovan. GORENJE BIJELOG FOSFORA: P4 (s) + 5O 2 (g ) P4 O10 (s) - pazi na agregatno stanje!!! P4 O10 je kao snijeg bijela pahuljasta tvar, vrlo higroskopna, zato stvara gustu maglu. Zbog higroskopnosti koristi se za suenje plinova. Reakcija P4O10 s H2O: :O H P4 O10 (s) + 6H 2 O(l) 4H 3 PO 4 (aq) : : O +P O H O: H
: :
24
H3PO4 je srednje jaka kiselina, nije otrovna, bez boje, okusa i mirisa, kristalna tvar, mijea se s H2O u svim omjerima. SOLI:
H 2 PO 4 dihidrogenfosfatni ion, Ca (H 2 PO 4 )2 - topljiv u vodi
HPO 2 4 hidrogenfosfatni ion, CaHPO 4 - topljiv u vodi
PO 3 4 fosfatni ion, Ca ( PO 4 ) 2 - NETOPLJIV u vodi Upotreba za obradu metalnih povrina (korozija), za zakiseljavanje bezalkoholnih pia npr. Coca-Cole i neke piva.
FOSFORNA MINERALNA GNOJIVA Fosfor, duik i kalij spadaju u biogene elemente, potrebne za razvoj biljke. Ca 3 (PO 4 ) 2 + 2H 2SO 4 + 4H 2 O Ca (H 2 PO 4 ) 2 + 2CaSO 4 2H 2 O
SUPERFOSFAT Ca 3 (PO 4 ) 2 + 4H 3 PO 4 3Ca (H 2 PO 4 ) 2 TROSTRUKI SUPERFOSFAT ili TRIPLEKS TRIPLEKS je kvalitetnije gnojivo od superfosfata jer ne sadri netopljivi gips CaSO 4 2H 2 O .
BIOGENI ELEMENTI: Na, K, Ca, Mg, Fe, Co, Zn, Mo, Cu, Mn, Si, F, Mo, N, O, S, P.
MINERALNO GNOJIVO NPK iskazuje maseni omjer N:P2O5:K2O. Taj se omjer zove FORMULACIJA GNOJIVA. Zakon minimuma ili Liebigovo pravilo glasi: Razvoj biljaka ovisi o elementu kojeg u tlu ima najmanje.
TALITE grafit sublimira >3600OC, najmanje talite Sn, dijamant 3550OC VRELITE grafit 3642OC, najmanje vrelite ima Pb GUSTOA grafit 2.26 gcm-3, najmanja gustoa kod Si 2.33 gcm-3, najvea gustoa 11.35 gcm-3 KOEFICIJENT ELEKTRONEGATIVNOSTI najelektronegativniji C 2.5, najelektropozitivniji Ge 1.8 vodljiva vrpca (prazna)
UGLJIK C 2s22p2
ALOTROPSKE MODIFIKACIJE dijamant, grafit, fuleren te amorfni ugljik (nije alotropska modifikacija). Dijamant je metastabilna modifikacija koja spontano i vrlo polagano prelazi u stabilnu modifikaciju grafit. Dakle grafit je stabilniji od dijamanta ali je vea ENTROPIJA (nered) u grafitu jer ima delokalizirane elektrone. DIJAMANT tetraedar, nema slobodnih e , izolator, najtvri prirodni mineral, najvea toplinska vodljivost, visoko talite i vrelite, netopljiv u svim otapalima, = 3.51gcm 3 . Kristalizira u plonocentrirnoj elementarnoj eliji (ima 8 atoma ugljika) GRAFIT slojevita struktura meusobno sastavljenih pravilnih esterokuta, slojeve povezuju slabe Van der Waalsove sile, sivo srebrne pa do crne boje, mekan, dobar vodi topline i struje, pri visokim temperaturama i atmosferskom tlaku sublimira, topljiv u metalima, = 2.26 gcm 3 FULEREN C60, sastoji se od 12 peterokuta i 20 esterokuta. Sliniji je dijamantu (izolator, izrazito tvrd). Ako mu se doda malo K, Rb ili Cs postaje supravodljiv (vodi bez otpora).
25
nastaje nepotpunom oksidacijom (gorenje): 2C + O 2 2CO, H < 0 CO je vrlo otrovan plin, bez boje i mirisa, laki od zraka, slabo topljiv u vodi, neutralni oksid (ne reagira s H2O), gori 2CO + O 2 2CO 2 . KORISTI SE KAO REDUCENS u metalurgiji za dobivanje metala iz oksidnih ruda: 2CO CO 2 + C visoka pe . Dobiva se u smjesi s drugim plinovima kao generatorski i vodeni plin:
2C + 4 N 2 + O 2 2CO + 4 N 2 z r a k generatorski plin vodeni i generatorski plin su gorivo!!! C + H 2 O CO + H 2 vodeni plin
CO
:C O :
CO2 DOBIVANJE 1. SODA + HCl: Na 2 CO 3 + 2HCl 2 NaCl + H 2 O + CO 2 2. U Kippovom aparatu: CaCO 3 + 2HCl CaCl 2 + H 2 O + CO 2
1000 C CaCO3 CaO + CO 2 18000 C 3. Termika disocijacija karbonata: Na 2 CO3 Na 2 O + CO 2 4690 C MgO + CO 2 MgCO3 DOKAZIVANJE CO2:
0
SVOJSTVO CO2
CO2 je plin bez boje i mirisa, NE GORI, NE podrava gorenje. Tei je od zraka, ubraja se u zaguljivce. Koristi se za
57.6 C CO 2 (s) . Koristi se za uvanje namirnica. CO2 je dobro gaenje poara. CO2(s) je SUHI LED CO 2 (g ) topljiv, ali kemijski slabo reagira, otopina je kisela: CO 2 + H 2 O H 2 CO 3 slaba kiselina
CO 2 + H 2 O H 3O + + HCO 3
O
K1 = 3 1 10 7 moldm 3
2 HCO 3 + H 2 O + H 3O + + CO 3 K 2 = 4 6 10 11 moldm 3 H2CO3 daje dvije vrste SOLI: hidrogenkarbonate KHCO3 i karbonate K2CO3. Otopine soli su slabo bazine. Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 Termika disocijacija: 2 NaHCO3 Nasuprot hidrogenkarbonatima svi su karbonati osim alkalijskih SLABO TOPLJIVI U VODI. K2CO3 se zove POTAA.
KARBIDI
Spojevi ugljika s metalima i polumetalima koji imaju MANJU elektronegativnost, tako da C uvijek ima negativan Ca 2+ [:C C: ]2 oksidacijski broj. Najvaniji su: CaC2
Dobivanje CaC2:
20003000 C CaC 2 + CO CaO + 3C CaC2 je ionski spoj, zbog neistoe sive boje. CaC 2 + 2H 2 O Ca (OH) 2 + C 2 H 2 (etin )
O
26
SILICIJEV KARBID SiC KARBORUND SiC je kovalentni karbid. Zbog neistoa obojen zeleno, uto, plavo ili crveno. Dobivanje SiC:
2000 C SiO 2 + 3C 1900 SiC + 2CO
O
SiO 2 kremeni pijesak SiC ima izvanredna kemijska i fizikalna svojstva, mehanika, toplinska i elektrina. Ima veliku tvrdou, gotovo kao dijamant. Koristi se za bruenje, poliranje i ienje povrina vrstih metala, vatrostalni je materijal.
SILICIJ Si U prirodi se NE NALAZI U ELEMENTARNOM stanju ve u obliku SiO2 i mnogobrojnih silikata. RASPROSTRANJENOST u zemljinoj kori odmah iza kisika (25.7%) isti silicij ima dijamantnu strukturu. Dobivanje Si: SiO 2 + 2C Si + 2CO Silicij ne reagira s kiselinama a sa luinama tvori SILIKATE oslobaajui H2: Si + NaOH + H 2 O Na 2SiO 3 + 2H 2 SiO2 se u prirodi javlja u 20-ak razliitih kristalnih i amorfnih modifikacija. Najpoznatiji je KREMEN ili KVARC.
C C C KREMEN 870 TRIDIMIT 1470 KRISTOBALIT 1710 TALJEVINASiO 2 Gorenavedeni procesi od kremena do taljevine su takoer reverzibilni. OPAL amorfna modifikacija SiO2 koja sadri 3-21% vode. DIJATOMEJSKA ZEMLJA tvar nastala od amorfnog SiO2 iz ljutura dijatomeja (alge kremenjaice). KREMEN tvrd, krt, vrlo visokog talita. Otporan na djelovanje svih kiselina osim HF: 4HF + SiO 2 SiF4 + 2H 2 O pa se stoga HF uva u plastinim bocama.
O O O
SILIKATI Soli silicijskih kiselina. Izgrauju gotovo 90% Zemljine kore. SiO 2 + 2 NaOH Na 2SiO 3 (l) + H 2 O
natrijev silikat 2SiO 2 + 2 NaOH Na 2Si 2 O 5 (l) + H 2 O natrijev silikat Nastali slikati topljivi su u H2O za razliku od ostalih koji nisu topljivi u vodi, a njihovu vodenu otopinu nazivamo VODENO STAKLO. Reakcijom otopine vodenog stakla i HCl nastaje ortosilicijska kiselina: Na 2 SiO 3 + 2HCl + H 2 O H 4 SiO 4 + 2 NaCl H 4 SiO 4 ortosilicijska kiselina
HIDRIDI 14 grupe PSE: metan CH4 silan SiH4 german GeH4 stanan SnH4 plumban PbH4 Ovo su tetraedarske molekule, tetraedarske strukture. Najvee vrelite ima PbH4. Ugljik s nemetalima uvijek stvara kovalentnu vezu.
Si poluvodiki element (kao i germanij Ge otrovan) Poluvodii n-tipa Si doniran s elementima 15 grupe PSE. Poluvodii p-tipa Si doniran s elementima 13 grupe PSE.
Zadatak Dovri jednadbe: 1. CaCO 3 (s) + 2CH 3COOH(aq) (CH 3COO) 2 Ca (aq) + H 2 O(l) + CO 2 (g ) jaca kiselina istiskuje slabiju! 2. (CH 3COO) 2 Ca + H 2 CO 3 reakcija ne tece jer slabija kiselina ne moe istisnuti jacu! 3. CaSO 4 + H 2 CO 3 reakcija ne tece jer slabija kiselina ne moe istisnuti jacu 4. CaCO 3 (s) + H 2SO 4 (aq) CaSO 4 (s) + H 2 O + CO 2 jaca kiselina istiskuje slabiju
27
Djelovanje kiselina na pojedine metale: Cu HCl ne reagira HNO3 (konc) NO2 HNO3 (aq) NO H2SO4 (konc) SO2 H2O H2SO4 (raz) NaOH H2O /
Fe H2 / / / H2 /
Mg H2
/ H2 / H2
Zn H2 / / / H2 /
Primjer Topljivost magnezij-hidroksida u vodi iznosi 0,009 g/L. Koliki je produkt topljivosti magnezij-hidroksida u vodi. Rjeenje: Ravnoteu izmeu krutog magnezij-hidroksida i otopine moemo prikazati jednadbom: Mg(OH )2 (s) Mg 2+ (aq) + 2OH (aq) Molarna masa magnezij-hidroksida je 58,3 g/mol. Koncentracija zasiene otopine magnezij-hidroksida jest: c=0,009 g L-1/5,83 g mol-1=1,5410-4 mol L-1 Koncentracija OH- iona u otopini je dva puta vea od koncentracije Mg2+ iona, pa se za produkt topljivosti magnezijhidroskida dobiva:
] = (1,54 10
2
)(
= 1,46 10 11 mol3 L3
RAZMISLI I ODGOVORI: 1. Pozitivni pol galvanskog lanka je: a) Anoda b) katoda 2. Tono napisana shema galvanskog lanka je: a) + Pb / Pb 2+ // Ag + / Ag b) c)
Pb / Pb 2+ // Ag / Ag + +
Pb / Pb 2+ // Ag + / Ag +
3. Spontani procesi su: a) I 2 + 2Cl 2I + Cl 2 b) F2 + 2KCL 2KF + Cl 2 c) NH 4 Cl + NaOH NaCl + NH 3 + H 2 O d) FeSO 4 + Cu CuSO 4 + Fe 4. S vodom nee reagirati: a) C2H2 b) CO c) CO2 d) O2 e) N2O5 f) Cl2O7 g) N2O 5. Amfoterni karakter nema: a) KH b) SO3 c) Al2O3 d) ZnO e) H2O 6. Termikom disocijacijom NaHCO3 nastaje: a) Na2O b) Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 c) Na+H2O+CO2
28
7. Metalni hidridi su: a) oksidansi b) reducensi 8. Paramagnetinost je posljedica: a) jednog ili dva nesparena e b) sparenih e 9. Svi halogeni elementi mogu se dobiti elektrolizom vodenih otopina halogenida osim: a) Br2 b) Cl2 c) I2 d) F2 10. Gorenjem magnezija na zraku mogu nastati: a) MgO i Mg3N2 b) MgO i C c) MgO, Mg3N2 i C (aa) 11. Termikom disocijacijom karbonata nastaju: a) oksid metala + C + kisik b) metal + ugljik + kisik c) oksid metala + ugljini dioksid d) nita nije tono 12. Svi hidridi alkalijskih metala imaju: a) ionsku vezu b) kovalentnu vezu c) ionsku svi osim litija 13. Svi zemnoalkalijski metali dobivaju se elektrolizom taline osim: a) Mg b) Be c) Ba d) Ca 14. Entalpija otapanja soli ovisi o entalpiji: a) kristalne reetke b) hidratacije c) kristalne reetke i hidratacije 15. Topljivija sol je: a) NaHCO3 b) Na2CO3 16. Legure su: a) spojevi dva ili vie metala b) smjese dva ili vie metala ija se svojstva bitno razlikuju od svojstava istih tvari 17. U vodi nije topljiva sol: a) CH3COONH4 b) Na2S c) ZnSO4 d) MnS 18. Koji se oksid moe dalje oksidirati: a) CO2 b) CO c) H2O d) NO
29
19. Dobar reducens nije: a) CO2 b) CO c) NH3 d) H2 20. Napon galvanskog lanka Zn/Zn2+ i Ni/Ni2+ je: a) 1.01 V b) 0.76 V c) 1.01 V d) 0.26 V e) 0.51 V 21. Pri radu Leklanceovog lanka grafitni tapi se: a) troi b) ne troi 22. Proces stvaranja PbSO4 u olovnom akumulatoru zove se ____________________________. 23. Nakon rezanja natrija noi se pere: a) vodom b) etanolom jer nastaje natrijev etoksid koji nije opasan (CH3CH2ONa) 24. Superoksidni ion je: a) O 2 2 2 b) O c) O 2 25. Redoks reakcija nije: a) Zn + HCl ZnCl 2 + H 2 b) BaCl 2 + Na 2SO 4 BaSO 4 (s) + 2 NaCl c) MnO 2 + 4HCl MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2 O 26. Olovni eer je: a) olovni acetat b) olovni karbonat 27. Formula minija je: a) Pb3O4 b) Pb(N3)2 28. Talite istog srebra (otapalo) je 961OC. Kk(Ag)=34,5 K kg/mol. Odredi talite legure bakra (otopljena tvar) i srebra ako je maseni udio bakra u leguri 0,2. t t = 825.28o C, T = 1098 K
29. Za neutralizaciju kiseline najefikasniji je: a) Na2CO3 b) CH3OH c) NH4Cl 30. U reverzibilnoj reakciji CN + H 2 O HCN + OH . Bronstedova baza je: a) b) c) d)
CN , H 2 O
H 2 O, OH
CN , OH H 2 O, HCN
30
32. Pri s.u. 1015 molekula nekog plina zauzima volumen: a) 3,78x10-20 dm3 b) 0,00373 m3 c) 22,4 m3 d) 1 m3 33. Zaokrui ispravnu tvrdnju. Brzina kemijske reakcije: a) ne ovisi o kinetikoj energiji estica koje reagiraju b) obrnuto je proporcionalna temperaturi na kojoj se reakcija izvodi c) ne ovisi o koncentraciji tvari koje reagiraju d) proporcionalna je promjeni koncentracije reaktanata i produkata u jedinici vremena 34. Koji je tip meudjelovanja izmeu estica: a) CH4 i CH4 b) H2O i CH3OH c) CO2 i H2O d) Li+ i H2O 35. Izraunaj maseni udio aluminija u Al2O3! 36. Najvie vrelite ima: a) HI b) H2O c) HBr d) HCl 37. Peroksid pokazuje formula: a) Na2O b) BaO2 c) KO2 d) MgO 38. Otopina slabih kiselina: a) sadri nedisocirane molekule te kiseline b) sastoji se samo od iona c) ne provodi elektrinu struju d) ne reagira s luinama 39. Reakcijom KO2 s vodom nastaje: a) voda + vodik b) luina + vodik c) luina + kisik 40. U jednom od navedenih spojeva postoji ionska i kovalentna veza: a) Li2O b) CH3COONa c) CHCl3 d) AlCl3 41. Lunato e zbog hidrolize djelovati otopine sljedeeg para soli: a) CH3COONa i HCOONa b) NH4Cl i NH4NO3 c) Na2SO4 i NaClO4 42. Puferska otopina je vodena otopina: a) HCl i NaCl b) H2SO4 i (NH4)2SO4 c) NH4OH i NH4Cl 43. Plemeniti plinovi imaju svojstva: a) ionskih b) molekulskih c) atomskih kristala d) nita navedeno nije tono
31
44. Koji od nizova pokazuje jaanje oksidativnih svojstava halogenih elemenata: a) F > Cl > Br > I b) I > Br > Cl > F c) F > Br > Cl > I d) I > C > Br > F 45. pH vodene otopine soli je 8. Konc. H3O+ u otopini iznosi: a) 1,108 mol dm-3 b) 1,106 mol dm-3 c) 1,106 mol dm-3 46. U 500 ml neke otopine otopljeno je 2 g NaOH. 100 mL te otopine razrijeeno je sa 900 ml vode. Koliki je pH nastale otopine? a) 4 b) 6 c) 8 d) 10 e) 12 47. Kolika je koncentracija H3O+ u svjeoj otopini limunova soka ako je izmjereno da je pH te otopine 2,8. (1.5810-3 mol dm-3) 48. Ako je stupanj disocijacije H2CO3 17% za prvi stupanj disocijacije kiseline ija je mnoinska koncentracija 0,1 mol dm-3. Izraunaj Kc. (2.8910-3 mol dm-3) 49. 0,131 mol eljeza zagrijavanjem reagira sa 6,30 g sumpornog praha. Ef = ? (Empirijska formula) 50. Masa uzorka hidratne soli Na2CO3 x XH2O iznosi 5,72 g. Zagrijavanjem soli masa se smanji za 3,6 g. Kako glasi empirijska formula spoja? (Na2CO3 10H2O) 51. Tlo sa pH manjim od 5,5 moe se uiniti manje kiselim dodatkom: a) Mg(OH)2 b) Ca3(PO)2 c) NH4Cl 52. Koliko je pH vodene otopine H2SO4 koncentracije 0,005 mol/dm3? (pH = 2) 53. Izraunaj konc. H3O+ u destiliranoj vodi pri t = 370C! (Kw = 2.391014 mol2 dm-6 kod t = 370C)
Zadatak: Uenik je trebao odrediti pH vrijednost odreenog broja otopina. Svoja mjerenja je prikazao u sljedeoj tablici: OTOPINA pH
A 3
B 4
C 7
D 5
E 8
F 9
G 6
Mijeanjem kojih otopina se moe dobiti nova otopina koja ima pH jednak pH(C) = 9? A+B a) D+E b) E+F c) d) A+B+D B+D+G e)
Zadatak: Koja od navedenih kiselina jae disocira: H3PO4, Ka = 7.5 103 a) H2SO3, Ka = 1.58 102 b)
32
: : : : : : :
N3, azidni ion od HN3 azidna kiselina [:S S:]2 g) S 2 2 - disulfidni ion, f) h) i) j)
O2 2 peroksidni ion, . NO, : N O
: : : :
: : : :
[:O
2 O: ]
[:O
. O: ]
: : :
33
: : :
:O O
c)
:O
: : :
:O
b) N2O4,
N N
+ +
:O -
: : :
:O -
: :
[:N
N N: ]