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I. INTRODUCCIN
Dentro de las operaciones bsicas hay un cierto nmero cuya finalidad es la separacin total o parcial de los componentes de una mezcla por difusin a travs de la misma o de otra con la que aquella est en contacto. Aunque estas operaciones pueden diferir en otros muchos aspectos, las leyes en que se basan son las mismas. Muchas de estas operaciones se desarrollaron de modo independiente, con aparatos y mtodos propios, pero a medida que se profundiza en su estudio, eliminando lo que hay de emprico en los aparatos y en los mtodos, se ponen de manifiesto analogas que son consecuencia de la identidad de principios bsicos. Si se unen a estos la igualdad de las finalidades separacin de mezclas se comprende la conveniencia de estudiar conjuntamente muchos de los aspectos de estas operaciones di fusinales u operaciones de transferencia de masa.
II TRANSFERENCIA DE MASA
2.1 Operaciones con transferencia de masa 2.1.1. Clasificacin de las separaciones con transferencia de masa. Los 3 estados de agregacin: gas, liquido y slido permiten 6 posibilidades de contacto de fases: i) gas-gas: esta categora no es prcticamente realizable ya que todos los gases son solubles entre si. ii) gas-lquido : -Destilacin (cido actico y agua)- Absorcin gaseosa (desorcin). (Ejemplo: mezcla amoniaco-.aire en contacto con agua liquida, una gran cantidad de amoniaco pero esencialmente nada de aire, se disolver en el liquido). Humidificacin (dehumidif icacin) contacto entre aire seco y agua liquida, iii) gas-slido : -sublimacn de un slido - secado. iv) liq-lq : extraccin lquido contacto directo de 2 fases inmiscibles. Ejemplo sol de acetona agua se agita con tracloruro y se deja reposarla acetona se encuentra en gran proporcin en el tetracloruro de carbono. v) liquido-slido: - cristalizacin fraccionada lixiviacin: extraccin mediante hexano del aceite de las oleaginosas. - adsorcin: eliminacin de las materias colorea das que contaminan las soluciones impuras de agua poniendo en contacto las soluciones lquidas con carbn activado. vi) slido-slido : debido a las velocidades de difusin extremadamente lenta entre fases slidas, no existen operaciones industriales de separacin en esta categora. Clasificacin segn las caractersticas de los procesos - Discontinuos : Batch - No estacionario - Semicontinuos
Definciones:
Velocidades
Velocidad media msica con respecto a ejes fijos: es la velocidad que puede medirse con un tubo pilot
: velocidad local con la que los moles atraviesan una seccin unitaria colocada perpendicularmente a la velocidad.
Velocidad de difusin: se define para elementos binarios . : velocidad de la especie A por difusin.
Flujos: el flujo de transferencia de masa de una especie dada, es un vector que indica la cantidad de una especie particular en unidades molares o msicas, que cruza un rea dada por unidad de tiempo. Densidad de flujo molar :
= representa rea x tiempo los moloes de A que cruzan la unidad de rea por unidad de tiempo, con respecto a coordenadas fijas. Densidad de flujo msico : representa los gramos de A que cruzan la unidad de rea por unidad de tiempo, con respecto a coordenadas fijas. En una solucin no uniforme conteniendo dos constituyentes, estos deben difundir entre si y el resultado final es la uniformidad, esto conduce al uso de 2 flujos para describir el movimiento de un componente. N : el flujo relativo a un lugar fijo en el espacio, y J : el flujo de un componente relativo a la velocidad molar media de todos los componentes. N : es importante en las aplicaciones del proyecto del equipo. J : es caracterstica de la naturaleza del componente. Ejemplo: Un pescador est ms interesado en la velocidad a la cual nada un pez ro arriba (contra la corriente) para alcanzar su anzuelo (anlogo a N); pero la velocidad del pez relativa a
la corriente (anlogo a J) es ms caracterstica de la habilidad del pez para nadar. luego, con respecto a ejes mviles.
Se referir en lo sucesivo a las operaciones di fusinales realizadas por contacto entre fases inmiscibles. Contacto entre fases inmiscibles. Se supondr que las 2 fases, separadas por la superficie que se llama interfase, se mueven con velocidades globales diferentes. Se puede distinguir en cada fase una capa laminar, adjunta a la interfase y separada del ncleo turbulento por una zona de transicin. Si en la zona de rgimen turbulento existe en un momento dado una diferencia de concentraciones de un componente en 2 puntos de dicha zona esta diferencia disminuir rpidamente ya que el movimiento desordenado de todas las partculas de fluido tiende a igualar las concentraciones.
En la capa laminar las partculas se mueven paralelas a la interfase y no existe causa "exterior" que tienda a desplazarlas perpendicular a la misma. Sin embargo, las molculas de "una clase, pueden tener un movimiento global relativo debido a causas "interiores", el desplazamiento se origina de las zonas de mayor concentracin a las de menor concentracin, y no es diferente del que tendra lugar en el seno de un fluido en reposo. Por deberse a fuerzas moleculares, este fenmeno se conoce con el nombre de difusin molecular. En la difusin de un componente a travs de la capa de transicin y el ncleo turbulento el movimiento de las partculas se superpone a la difusin molecular, luego la velocidad de transporte de componente depende de las condiciones del movimiento de la fase. El estudio de la difusin sigue el siguiente orden: a) difusin molecular (fluidos en reposo o capas laminares), b) difusin en flujo turbulento (en el seno de una fase) perpendicular mente a la direccin global del flujo, y a lo largo de una distancia que comprende la capa laminar, la de transicin y la zona turbulenta, c) difusin entre fases.
para un componente A. : flujo molar en la direccin s relativa a la velocidad molar media. : difusividad o coeficiente de difusin de un componente A en solucin en B. Z : direccin del movimiento. :concentracin del componente A El signo (-) indica que la difusin se produce desde la concentracin mayor a la menor
Si se plantean las expresiones para los fenmenos de transferencia de calor, de momentum y de masa
de la ley de Fick :
y anteriormente :
luego
y en forma Anloga
i) trmino de arrastre: movimiento de A debido al flujo ii) flujo difusional: movimiento de. A por difusin pura. Difusin Molecular Unidireccional en fluidos en estado estacionario, en reposo y con flujo laminar.
Con esta ecuacin, haciendo las transformaciones adecuadas se pueden resolver problemas de difusin en gases para el caso de difusin en estado estacionario de A a travs de H que no difunde ( = O). (Estancado) Ejemplo: El (A) difunde a travs de CO(B) en condiciones estacionarias; el CO no difunde en A. La presin total es 1 atm. y la temperatura es OC. La presin parcial del en dos planos separados 0, 2 cm. es100 y 50 mm Hg respectivamente. La difusividad para la mezcla es 0,185 /s. Calcular la velocidad de difusin del en gmol / f, a travs de los 2 planos. Solucin:
se haba llegado a
=0
reemplazando:
Si no hay datos experimentales se puede calcular la difusvidad en base a la teora cintica de los gases. Para ello Wilke-Lee dedujo la relacin siguiente, que re puede aplicar a mezclas de gases no polares o mezclas de gas .polar con- nopolar.
donde: : difusividad, /s
T : temperatura absoluta, 'K : pesos moleculares de A y B : presin absoluta! atas. : separacin molecular de colisin, A'
K = constante de Boltzmann.
Los valores de r y ' se encuentran en la Tabla 2 o sino se pueden calcular a partir de otras propiedades de los gases, tal como la viscosidad. Tabla 2 : Constante de fuerza de los gases a parftr de su viscosidad Gas aire
/k,*k
97,0 33,3 91,46 190 220 119 136,5 113, 2 110,3 124,0 35, 7 6,03
r,A* 3,617 2,968 3,681 3,996 3,879 3,470 3,882 3,433 3,590 3,418 2980 2,70
NO
CO Ar Ne He
en que: v : volumen molal del liquido a su temperatura normal de ebullicin /g-mol (Ver Tabla 3)
: temperatura normal de ebullicin, 'K para utilizar la Tabla 39 se suman las contribuciones de los tomos constituyentes as para el tolueno:
La difusin a travs de aire, cuando los constituyentes del aire permanecen en proporcin fija, se considera como si el aire fuera una sustancia nica. Tabla 3 : Volmenes moleculares y atmicos Volumen atmico Carbn Hidrgeno Cloro Bromo Yodo Azufre Nitrgeno Nitrgeno en aminas primarias Nitrgeno en aminas secundarias Oxigeno Oxigeno en esteres metlicos Oxigeno en esteres superiores Oxgeno en cidos Oxigeno en esteres metilicos Oxigeno esteressuperiores Anillo bencnico Anillo naftalnico 14,8 3,7 24, 6 27,0 37,0 25 , 6 15,6 10,5 12,0 7,4 9,1 11,0 12,0 9,1 11,0 15,0 3 0,0 71,5 COS NO aire CO Volumen molecular 14,3 25,6 31, 2 29,9 30,7 34,0 44,8 23,6 36,4 25,8 18,9 32,9 51,5 48,4 53,2
Ejemplos calcular la difusividad de vapor de etanol (A), 0*C. Solucin: T = 273` K = u 1 aten = 46,07 = 29 de la Tabla 2, para aire se tiene:
De la tabla 3, se tiene
de La figura 1
/s
en que
: densidad de la solucin.
M : peso molecular de la solucin Hay: que establecer el valor de
para los casos mas corrientes: 1) difusin en estado estacionario de A a travs de B y B no difunde
luego en que
= cte ,
Ejemplo: calcular la velocidad de difusin de cido actico (A) a travs de una pelcula de solucin acuosa, que no difunde (B), de 0,1 cm de grosor, a 17% las concentraciones de ambos lados de la pelcula son respectivamente 9 y 31 96 en peso de cido. La difusividad del actico en la solucin es 0,95 ( Solucin: Se aplica : /s
en que:
adems
La difusixidad de lquidos se presenta en la Tabla 4. Tabla 4 : Difusividad de liquidos Soluto Solvente Temp.C agua agua 16 0 10 Concentracinde solutog mol/1. 0,12 9 2 9 2,5
HC1
0,5 3,5 1,0 0 0 0, 05 0, 2 1, 0 3,0 5,4 0 1,0 0,0 1 1,0 3,75 0,05 2,0 0 0 2, 0
2,44 1,24 1,77 1,46 1, 77 1, 26 1, 21 1, 24 1, 36 1, 54 1,28 0,82 0, 91 0, 96 O,50 0,83 0,90 0,77 3,2 1,25
Metanol Actico
agua agua
15 12,5 18,0 10 16
Etanol
agua
n-butanol
agua etanol
15 17 20
Cloroformo
etanol
Se pueden predecir valores de difusividad empleando la relacin de Wilke y Chang para soluciones diluidas de no-electrolitos.
en que: : difusividad de A en soluciones diluidas en solvente B, : peso molecular del solvente T : temperatura, 'K /s
: viscosidad de la solucin, c p
: volumen molal de soluto en condiciones normales, : 75,6 para aqua, como soluto : factor de asociacin para el solvente : 2,6 para agua como solvente /gmol
:1,9 para metanol como solvente : 1,5 para etanol como solvente :1,0 para solventes no asociados como benceno y ter etlico.
En el caso de difusin a travs de una placa planta de espesor Z: Luego, se puede plantear:
El rgimen de difusin de la sustancia por unidad de seccin transversal de slido es proporcional al gradiente de concentracin en la direccin de difusin. - Difusin para otras formas geomtricas: se analizar la difusin para otras formas geomtricas, la ecuacin que representa el fenmeno es:
y externo
y externo
DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO Para ciertos casos simples, Newman ha resumido los resultados del modo ms conveniente, para ello se analizarn los siguientes - Difusin desde una placa con bordes sellados Placas de espesor 2a, bordes sellados en 4 lados, de modo que la difusin tiene lugar desde y hacia las caras planas paralelas. Se supone que inicialmente la concentracin del soluto es uniforme en toda la placa: que la placa est sumergida en un medio tal que el soluto difundir fuera de la placa. Se supone que la concentracin de las superficies sea del tiempo. ,y
Si la difusin desde la placa se detiene en un tiempo 0, por difusin interna se alcanzara la concentracin uniforme CA0 (concentracin media en el tiempo 0) : cantidad de soluto sin extraer
Fraccin no extrada:
difusin desde una varilla rectangular con terminales selladas. Para una varilla rectangular de espesor 2a y ancho 2b, con terminales sellados
Difusin para un paraleleppedo rectangular Para un paraleleppedo, de dimensiones 2a, 2b, 2c con difusin des de sus 6 caras
Difusin desde un cilindro con terminales sellados. Para un cilindro de radio a, con terminales planos sellados
Difusin desde un cilindro. Para un cilindro de radio a y longitud 2c, con difusin desde los 2 terminales y desde la superficie cilndrica
Para formas slidas donde la difusin tiene lugar desde una y no desde las 2 caras opuestas, las funciones se calculan como si el valor del espesor fuera el doble del verdadero. Ejemplo: si la difusin se produce a travs de una cara de la placa plana de espesor 2at de bordes sellados, los clculos se hacen con
En todas las ecuaciones vistas se supone: i) Difusividad de constante i) concentracin inicial uniforme dentro del slido, iii) concentracin , constante: esto es lo mismo que suponer:
a) no hay resistencia a la difusin en el fluido que rodea al slido, b) la cantidad de dicho fluido es tan grande que sus concentracin no cambia con el tiempo, c) el fluido se renueva continuamente
Fig. 2 : Difusipn en estado transiente Ejemplo: 1) Un gel de agar al 5% que contiene una concentracin uniforme de 5 g de urea/100 se halla moldeado en forma de un cubo de 3 cm una cara del cubo est expuesta a una corriente de agua fresca en la cual la urea se difunde. Las otras caras estn protegidas por el molde. La temperatura es de 5'C. A1 trmino de 68 hr la concentracin media de urea en el gel ha bajado a 3(g/100 ). La resistencia a la difusin se puede considerar que se produce solamente dentro del gel. a) calcular la difusvidad de la urea en el gel b) cunto tiempo necesita para que la concentracin promedio baje a1 (g/100 c) repetir, b) para el caso en que 2 caras del cubo estn expuestas. Solucin a) = a 5 g /100 )?
t = 68 h. = 68 x 3600 a 244.800 s
de donde
Dentro del espesor de la capa laminar la concentracin varia linealmente con la distancia a la superficie y la difusin se efecta a expensas de fuerzas moleculares, al adentrarse en el ncleo turbulento la difusin est favorecida por los movimientos de remol no y en general por todos aquellos que tengan componentes en direccin normal a la superficie. A partir de un cierta distancia la concentracin es prcticamente uniforme, pues la agitacin violenta del fluido impide la existencia de gradientes de concentracin.
integrndolas se tiene,
Esta ecuacin no puede aplicarse en la prctica ya que se desconoce la concentracin el espesor de la capa laminar.
Cualquiera que sea el mecanismo de transporte, la transferencia de la masa depende de la existencia de un distanciamiento al equilibrio, lo cual provoca que exista una "fuerza impulsora que impulsa al equilibrio. luego: = cte x (fuerza impulsora) Se supone que la fuerza impulsora es la diferencia entre las concentraciones del componente A en la superficie y en el punto ms alejado de ella. En la prctica sta ltima se sustituye por la concentracin global (la que se obtendra por mezcla homognea de todo el fluido) que no difiere esencialmente de ella. la ecuacin de transporte se expresa como:
: coeficiente de transporte; engloba las resistencias de difusin de la capa laminar, la zona de transicin y el ncleo turbulento, depende tanto de las propiedades del fluido como del movimiento del mismo. Se puede admitir que toda la resistencia a la difusin se encuentra en una capa ficticia de espesor (o Z1 si es lquido), de tal manera que el gradiente de concentracin a travs de esta capa sea igual al gradiente real a travs de la capa laminar:
y comparando con (ii) se llega a relacionar el coeficiente de transporte ficticia: la difusividad D y el espesor de la capa
se pueden obtener relaciones anlogas s la fuerza impulsadora es la diferencia de presiones, o la fraccin molar ya sea para gases o lquidos: en lquidos la fuerza impulsora : en gas la fuerza impulsora : y lo mismo se puede determinar para : Tabla 5 : Ecuaciones generales, coeficientes y mdulos de transporte Concentracin lquidos Ecuacin Coeficiente Fraccin molar lquidos Fraccin molar gases Presin parcial gases
en que : concentracin media logartmica Ejemplo: Obtencin de Difusin estacionaria de un solo componente luego, =0
la ecuacin queda:
luego
definiendo
por lo tanto
aplicando las condiciones de borde se logra resolverla y aplicando el flujo promedio se llega al coeficiente
Teora de la renovacin de la superficie: Las perturbaciones del fluido no tienen un tiempo constante de exposicin en la superficie sino que son variables. La relacin es:
en que S : es la velocidad fraccional de reemplazo de elementos que pertenecen a cualquier grupo. Teora de las capas limites: Al circular un fluido sobre un slido se presentan dos capas: una laminar cerca del slido y una turbulenta a continuacin de la laminar hacia el seno del fluido. La relacin que da el coeficiente de transferencia de masa promedio a una distancia x del borde del slido es:
en que: Sh : nmero de Sherwoodf &dimensional Re : nmero de Reynolds, adimensional : nmero de Schmidt, admensional
Sc :
En qu: u : velocidad : viscosidad cinemtica La ecuacin de transferencia de masa sin reaccin qumica y la ecuacin de continuadad de A es:
en que: t : temperatura :difusividad trmica Deben resolverse simultneamente junto con la continuidad para representar el problema. En los casos de flujo turbulento, las ecuaciones diferenciales contienen velocidades medias ponderadas en funcin del tiempo. Adems de las difusividades turbulentas de momentum, masa y calor. Las ecuaciones resultantes no pueden ser resueltas por falta de informacin sobre las difusividades turbulentas; pero se pueden esperar resultados de la siguiente forma:
Se concluye que las ecuaciones son del mismo tipo y existe analoga entre las transferencias nombradas y se presentan correlaciones entre nmeros adimensionales que se entregan en la siguiente Tabla 6: Tabla 6 : Analogas de nmeros adimensionales ara transferencia de masa a calor
Ejemplo: En un flujo perpendicular a un cilindro circular, el coeficiente promedio de transmisin de calor, para Reynolds entre 1000 a 4000. es: Nu promedio = 0,43 + 0,532 en que Nu y Re se calculan con el dimetro del cilindro y con las pro piedades del fluido evaluadas a las temperaturas medias del cilindro y de copa del fluido. Calcular la velocidad de sublimacin de un cilindro de hexafloruro de uranio UF 6, de 1/4 pulgada de dimetro, expuesto a una corriente de aire, que tiene una velocidad de 10 pie/s. La temperatura de superficie del slido es 43`C y la presin de vapor de UF 6 es 400 mm de Hg. Los datos de copa del aire son 1 atm y 60`C. Solucin: La relacin anloga para transferencia de.masa es: Sh promedio = 0,43 + 0,532 La temperatura promedio del cilindro y el aire es 51,5`C y la presin de vapor promedio es 200 mm de Hg.
Adems
en este caso
(aire) = 0
dando:
este es el valor instantneo, porque a medida que hay transferencia cambian las medidas del cilindro y va a cambiar F y las otras propiedades. Flujo turbulento en tubos. Se he gastado mucho esfuerzo de los investigadores para las analogas de las transferencias en flujo turbulento . y se presentan algunas a continuacin: Analoga de Colbur St promedio =
St promedio =
en que ux es la velocidad axialmente dirigida en el borde de la subcapa viscosa, La analoga Chilton-Colburn para transferencia de mesa: St promedio =
Para Re 5000 - 200.000 y para flujo con tubos suaves, se tiene: 1 / 2 f = 0, 023 esto da:
Datos de transferencia de masa ara situaciones simples La Tabla 7 presenta datos para obtener los coeficientes de transferencia de masa en situaciones simples.
Ejemplo: Se desea calcular la velocidad a la cual se evapora agua desde una superficie mojada de forma no usual cuando hidrgeno est pasando sobre la superficie a la velocidad de 50 pie /s. Ninguna medida de transferencia de masa se ha realizado, pero las medidas de transmisin de calor h entre el aire y la superficie est dada empricamente por h = 0, 072 donde Ges velocidad superficial del aire en lb/h de masa. Las propiedades fsicas son: 100 F, 1 atm Aire Densidad Viscosidad Conductividad trmica k en Btupie/h ( Capacidad calrica cp en gtu/lbF Difusividad con vapor de agua en /h ) (F) 0,071 0,0185 0,O1576 0,24 0,00495 0,009 0,1069 3,45 3,0 Calcular el coeficiente de transferencia
Solucin : Los datos experimentales no incluyeron los efectos del nmero de Prandtl. Se J supondr que H est dado pr:
El
adems y
=b
A su vez
luego:
con u = 50(3600) = 180.000 pie / h y suponiendo que la densidad, peso molecular y viscosidad del gas son esencialmente los del
Tambin el Vian-Ocon presenta la siguiente representacin grafica y la Tabla 8 auxiliar, que permiten evaluar los coeficientes de transferencia de masa en los casos que se presentan con mayor frecuencia en la prctica.
El empleo de la Figura 3 Y Tabla 8 se presenta en el siguiente ejercicio. Ejemplo: Benceno fluye en una pelcula delgada por la superficie exterior de un cilindro vertical a 60'F. Aire seco a 110'F y 1 atm fluye en ngulo recto al cilindro de 3 pulgadas de dimetro y 2 pie de largo a una velocidad de 20 pie / s.
Calcular: Velocidad a la que se debe alimentar el liquido en la parte superior del cilindro, si la superficie total del cilindro est sujeta a evaporacin y el benceno se debe evaporar completamente al llegar al extremo inferior del cilindro. Solucin: Se emplea la curva 3, por ser flujo de gas transversal a cilindros.
Es necesario calcular Sc
para calcular P aire, es necesario conocer la presin de vapor del benceno a 60`F, de tabla es 60 mm Hg en la interfase : = 60 mm P aire = 700 mm en el seno del gas: =0 P aire = 760 nm Luego:
Todo el fenmeno se reduce, en transferencia de masa, a estudiar lo que sucede en la interfase. Equilibrio entre 2 fases: Sea un sistema en el cual hay (g) que est a , . Se coloca una cantidad fija de agua (L) en el sistema y se va a ver lo que sucede en el tiempo. Llega un momento, en el cual las molculas que pasan del gas al agua es igual al nmero de molculas que pasan del agua al gas y se alcanza un equilibrio.
Luego el equilibrio es dinmico. Se produce transferencia de masa siempre que haya distanciamiento del equilibrio, la fuerza impulsora lo lleva al equilibrio no a igualacin de las concentraciones; lo que se mantiene igual en ambas fases es el potencial qumico. Si se inyecta ms amoniaco al recipiente, se establecer un nuevo conjunto de concentraciones en equilibrio. De este modo se obtiene la relacin completa de las presiones y concentraciones en equilibrio en ambas fases. Si se construye el grfico siguiente:
La relacin entre la presin parcial del en el espacio del recipiente versus concentracin de en agua es la relacin de equilibrio y se llama "curva de equilibrio", y la curva de equilibrio depende del sistema y de la temperatura. A diferentes temperaturas, se tiene la siguiente variacin:
Existe un fenmeno complejo, para el que existen diferentes modelos que tratan de explicar la realidad, de ellos se analizar: - Teora de los 2 films Toda transferencia de masa se produce por filme en la interfase, ms all de ese film no hay variacin del, perfil de concentracin y la situacin en general se puede representar en la siguiente figura:
No hay continuidad en la interfase por las siguientes razones: 1. Las concentraciones no tienen que ser iguales (equilibrio). 2. Problemas de nomenclatura = hay unidades diferentes. A su vez se supone lo siguiente: i) transferencia de masa en estado estacionario. ii) los flujos de agua, gas, NH3 son constantes. iii) la concentracin varia en cada una de las fases con la altura. iv) las nicas resistencias difusionales son aquellas residentes en los mismos fluidos, luego no hay resistencia para la transferencia de soluto a travs de la interfase que separa las fases, luego las con centraciones , y las presiones sistema por la curva de distribucin de equilibrio. son valores de equilibrio, da dos para el
) representa el estado global del sistema bifsico. E1 ) representa las condiciones de equilibrio en la interfase.
Una vez planteado el esquema de difusin entre fases, se pueden considerar las ecuaciones de transporte para cada una de ellas. = N de moles del componente A difundido a travs de la interfase unidad de rea de la interfase x unidad de tiempo
Desde el punto de vista Desde el punto de vista de la fase gaseosa : de la fase lquida :
Se puede escribir la igualdad ya que se supone que no hay acumulacin del componente A en la interfase
donde: : coeficiente de transferencia de masa en el gas. : coeficiente de transferencia de masa en el liquido, ordenando la ecuacin anterior se obtiene
son fcilmente mediables. Si se conociesen y se podra determinar las condiciones de interfase ya que basta trazar una recta de pendiente
Los coeficientes y se pueden determinar para algunos casos aplicando las relaciones estudiadas anteriormente (ver Vian Ocon: Elementos de Ingeniera Qumica) pero en la mayora de los casos prcticos no se conocen con suficiente seguridad y hay que recurrir a la experimentacin para su evaluacin.
: concentracin en la fase liquida : concentracin en la fase gaseosa : concentracin en la fase lquida al equilibrio
: concentracin en la fase gaseosa al equilibrio : concentracin que tendra la fase lquida si estuviese en equilibrio con la fase gaseosa de concentracin : concentracin de la fase gaseosa en equilibrio con la fase liquida de concentracin La ecuacin que representa el fenmeno es
Forma de obtener:
=m
+b
luego,
Reemplazando en:
Expresin del coeficiente global de transferencia en funcin de los coeficientes locales de transferencia
El desarrollo es general, pueden ser 2 lquidos irrisibles en lugar de una fase liquida y una gaseosa; el desarrollo se hace para un punta en la columna (relacin puntual). -) Para gas muy soluble "m" pequeo y en este caso ~
donde
La ecuacin, queda:
( reemplazando Y por ) en el diagrama de equilibrio y se determine la interseccin de la curva resultante con la curva de equilibrio. Es un proceso iterativo porque no se conoce / N y este se obtiene al emplear la ecuacin (1).
En el caso especial de difusin equimolar de fases de dos componentes no se necesita iterar. Tambin se pueden definir coeficientes globales y
b) contradifusin equimolar
Ejemplo: Tina torre de absorcin de pared hmeda, de dimetro interior 1 pulgada, se alimenta con agua que fluye por la pared y con una mezcla gaseosa aire = amonaco. En un nivel de la torres la concentracin de copa del amoniaco en el gas es 0,80 fraccin molar y la concentracin copa en el liquido es 0,05 fraccin molar a una temperatura de 80'F y urja presin de 1 atm. Las velocidades de flujo son tales que: el coeficiente local de transferencia de masa en el liquido obtenido para soluciones diluidas es a O,34 lb mol/h lb mol/ y el nmero de Sherwood local es 40 para gas. La difusvidad del amoniaco en el aire es 0,890 pie /he Calcular el coeficiente de transferencia de masa local de absorcin del amonta coy despreciando la vaporizacin del agua,
Solucin: = 0, 80 : = 0, 05, Debido a la alta concentracin de amoniaco en la mezcla gaseosa, es conveniente calcular los F en vez de los K. En la fase liquida se tiene F= ya que los pesos moleculares del agua y del amoniaco son semejantes y la densidad de la solucin diluida es prcticamente la del aguar La densidad molar
Tambin uno
es aproximadamente
en la fase gaseosa:
Para calcular el flujo de transferencia de masa, se necesitan datos de equilibrio del amoniaco a 80'F. Del Perry (Chemical Engineers Handbook") se obtiene Fraccin molar de , 0 0,05 0,10 0,25 0,30 Presin parcial de en lb / 0 1,04 1,98 8, 69 13,52 , 0 0,0707 0,1347 0, 590 0,920
N = 0. La ecuacin 2 con
de la que se calcula, lo siguiente: 0,05 0, 80 0,15 0, 780 0,25 0, 742 0,30 0, 722
Estos datos estn dibujados en el grfico (crculos) y la curva resultante corta a la curva de equilibrio para dar las composiciones en la interfase.
- Clculo del coeficiente total La concentracin del gas en equilibrio con el liquido ( = 0,05)
Obsrvese que, a menos que la curva de equilibrio sea recta, sta no puede lograrse sin tener primero ( , ) y en este caso no es necesario el coeficiente total. Con la ecuacin 3 se por iteracin, dndose un valor de Se supone que ese valor sea = podra obtener 0, 396
Empleo de los coeficientes K. Existen valores de K que son consistentes con los valores de F y daran resultados correctos. As = PT / a 4,64 y = F1/ e = 1,39 daran resultados, pero estos valores de K y no pueden son es.. pacficos para los niveles de concentracin y los trminos calcularse sin haber calculado antes
Sin embargo, suponiendo soluciones diluidas y que los trminos de flujo de copa son despreciables, el nmero de Sherwood podra interpretarse (incorrecto) como:
y en el liquido:
Estos K sirven para fuerzas directrices pequeas, que no es el caso de este problema
Se puede dibujar la lnea (de segmentos en la Fig. 4) desde ( de equilibrio en = 0,250 ; = 0,585 , ), esto da:
= 2,57
sera:
Pero si la concentracin del gas es baja, por ej, 0,1 fraccin molar de resultado vlido.
, habra dado un
Balance Genrico "lo que entra'' - "lo que sale" + "lo que se genera'' = "lo que se acumula'' se supone: -) que no hay reaccin qumica" -) que no hay acumulacin el balance queda: "lo que entra'' = "lo que sale" "lo que se genera" = 0 "lo que se acumula'' = 0
son 2 fases inmiscibles (2 lquidos inmiscibles, o un liquido y un gas) : flujo de moles totales por unidad de tiempo; flujo total flujo soluto + flujo solvente.
: flujo de moles totales por unidad de tiempo : flujo molar de solvente por unidad de tiempo a cte; si hay transferencia, lo que se transfiere es el soluto y no el solvente. : fraccin molar de soluto en fase E : fraccin molar del soluto en fase R : razn molar de soluto en fase E . moles de soluto / moles de solvente : razn molar del soluto en fase R Haciendo un balance de masa global entre los puntos 1) y 2)
luego,
Es la ecuacin de una recta que pasa por los puntos ( y con pendiente /
1)
,(
Recta de operacin de la concentracin en cualquier punto del extractor . La suposicin fundamental es que y no participan en la reaccin.
La recta de operacin es recta porque se obtiene de un balan ce de rasa, adems est en razones molares y y son constan tes.
Si se lleva a un grfico en fracciones molares se tiene una curva de operacin como se presenta en la figura siguiente:
en forma diferencial:
Construyendo un grfico donde est la curva de equilibrio y la lnea de operacin se logra lo siguiente.
razn molar inicial que tiene Cada etapa se puede tratar como extraccin en cocorriente y se tendra lo representado en la figura siguiente:
El proceso global es en contracorriente y en: etapa (1): ( etapa (2): ( )= )= ( ( ) ) = Extraccin en cocorriente
Ejemplo:
Al exponer una muestra de jabn hmedo al aire de 120'F y 1 atar se logra la siguiente distribucin de humedad entre el aire y el jabn. % peso humedad 0 2,40 3,76 4,76 6,10 7,83 9,90 12,63 15,40 19,02 en jabn Presin parcial del agua en el 0 9,66 19,20 28,4 37,2 46,4 55,0 63,2 71,9 79,5 aire, mm Hg a) 10 lb de jabn hmedo conteniendo 16,7 % en peso de humedad se coloca en un recipiente que contiene 150 de aire hmedo cuya humedad inicial corresponde a la presin parcial de 12 mm de Hg, Despus que el jabn alcanz un 13 % de humedad, el aire del recipiente se cambia por aire fresco y el sistema se deja para que alcance un nuevo equilibrio. La presin total y la temperatura son 1 atm y 120`F Cul es el contenido final de humedad del jabn?. b) Se desea sacar jabn desde 16,7 a 4 % de humedad en forma continua con aire en contracorriente, cuya presin parcial de agua inicial es 12 mm Hg* La presin y temperatura siguen en 1 atm y 120`F. Para 1 lb inicial de jabn hmedo por hora, cul es la cantidad mnima de aire necesario por hora?. c) Si se usa un 30 % de exceso de aire sobre el calculado en b) Cul seria el contenido de humedad del aire que sale del aparato ,a cuan tas etapas ideales ser equivalente el proceso?. Solucin: a) El proceso es una operacin batch ya que el aire y el jabn son mutuamente insolubles, pero si se distribuye el agua, luego se puede aplicar la ecuacin. Sea E la fase aire-agua y R la fase jabn-agua. Sea
Habra que convertir los datos de equilibrio a estas unidades para poder emplearlas. Para una presin parcial de humedad = p mm Hg y una presin total de 760 mm Hg.
anlogamente se convierte el contenido de humedad del jabn a las unidades de X Para 15,40 % de humedad.
= 10(1 - 0,167) = 8,33 lb jabn seco = masa de aire seco, se calcula aplicando la ley de gases ideales.
Desde el punto P ( , ) en la figura 5 se dibuja la lnea de operacin con pendiente - 0,825 hasta alcanzar =0,1493 en Q. Las condiciones de Q corresponden al trmino de la primera operacin. Segunda operacin: = 0,1493 ; = 0,00996 son las coordenadas de S.
La lnea de operacin se dibuja paralela a PQ porque la pendiente es la misma. Prolongando la lnea hasta el punto T da final de Contenido de humedad final del jabn = = 0,103 lb agua / lb jabn seco, que es el valor
El punto D (
) se ubica en el grfico 5.
La lnea de operacin de pendiente menor que llega a las condiciones de equilibrio, da la cantidad menor de aire que se empleara. La lnea , es DG y da - 0, 20 = 0,068 lb agua / lb .a .s. se lee en G La ecuacin 0,833 (0,20 - 0,0417) = =2 ,27 lb a.s./h Esto corresponde a: (0,068 - 0,00996)
c)
La figura presenta el esquema de una torre que puede ser rellena o de platos. La corriente gaseosa en cualquier punto de la torre es G moles totales / h de superficie transversal de la torre; esto difundiendo un soluto A de fraccin molar y , presin parcial P, o razn molar Y un inerte gaseoso Luego moles (h / ).
anlogamente! la corriente lquida es de L moles /h soluble, o razn molar X y existe un solvente no voltil
Ya ,que los solventes gas y lquido no cambian a lo largo de la torre se puede escribir
- Y) =
A su vez la curva MN es la curva de equilibrio obtenida de los datos de solubilidad de equilibrio. Para un stripper o desorbedor la lnea de operacin queda por debajo de la lnea de equilibrio, segn se presenta en la figura siguiente:
Stripper o Desorbedor
Las lneas de operacin son curvas al construir los grficos en otras unidades (fraccin molar o presin parcial).
Razn mnima gas-liquido para absorbedores. En el diseo de absorbedores, la cantidad de gas a ser tratada G las concentraciones de
los extremos , , las composiciones del liquido de entrada son fijadas por las condiciones del proceso. Pero la cantidad de lquido a usar; se puede elegir la ms adecuada. En la figura siguiente, la lnea de operacin pasa por D y debe terminar en la ordenada . Si se emplea una cantidad de liquido tal que d la lnea DE , la composicin de salida ser . Si se emplea menos liquido, la composicin de salida ser mayor tal como el punto F pero al disminuir la fuerza directriz, la absorcin es ms difcil. El tiempo de contacto entre gas y liquido. Debe ser mayor y el absorbedor ser ms alto. La cantidad mnima de liquido a utilizar corresponde a la lnea de operacin DM, que es la de mayor pendiente y es tangente a la curva en P. En P la fuerza directriz es nula, el tiempo de contacto es infinito y la torre es de altura infinita. Este es el valor limite de la razn gas-lquido.
Ejemplo: Se desea purificar gas de carbn de hidrocarburos livianos, lavndolos con aceite liviano y los hidrocarburos livianos se recuperan por desorcin con vapor. Las condiciones del proceso son: a) absorbedor : gas de entrada 30.000 hidrocarburos livianos. / h a 800 mm de Hg 80 F y contiene 2 % en volumen de
El hidrocarburo liviano es benceno, y se desea una recuperacin del 95 %. El aceite de lavado entra al absorbedor a 80'F, contiene 0,005 fraccin molar de benceno y con un peso molecular promedio de 260. Una velocidad de circulacin de aceite de 1,5 veces el mnimo se va a utilizar y las soluciones aceite liviano-benceno son ideales y la temperatura es de 80 F. b) Stripper
la solucin del absorbedor se calienta a 250 F y entra al stripper a 1 atm de presin. El vapor de strpping est a presin atmosfrica y sobrecalentado a 250 F. El aceite sin benceno, tiene 0,005 fraccin molar de benceno, se enfra a 80 F y se devuelve al absorbedor un caudal de vapor de 1,5 veces el mnimo que se emplea en el equipo. La temperatura es 250 F. Calcular caudal de aceite y de vapor. Solucin:
luego
que es la curva de equilibrio para el absorbedor y est dibujada en la Fig. 6. Las lneas de operacin parten del punto D de la figura.
Para un caudal mnimo de aceite, la lnea DE est con la pendiente mxima y es tangente a la curva de equilibrio.
La lnea de operacin es DF b) Stripper a 250'F, la presin de vapor del benceno es 2.400 mm Hg o 3,16 atm. La curva de equilibrio para el stripper es:
Para establecer el caudal mnimo de vapor, se dibuja la lnea MN tangente a la curva de equilibrio y en el punto N (Figura7).
Figura 7. Altura equivalente un plato terico Absorcin de un componente: El rea interfase que cubre la pelcula de liquido es: S Si se denomina a los /( de seccin de torre). es /
el caudal es d (Gy)
, vs
Esto da valores de y e para emplearlos en la ecuacin (iii) , sta ltima puede ser integrada en forma grfica o numrica. Tambin, se acostumbra trabajar en la siguiente forma: ya que: Y = ( 1) - (1- Y)
i)
y (1 - y)
Ejemplo: el absorbedor de benceno para limpiar gas de carbn es una torre rellena, 1,5 pie de dimetro, rellena con monturas Berl de 1,5 pulg. Las condiciones de operacin son: Gas: Contenido de benceno entrada = 0,02 fraccin molar = 0,0204 mol / mol gas seco Salida = 0,00102 fraccin molar salida = 0,00102 mol / mol gas seco
Gas no absorbido : peso molecular promedio : 11 Caudal de entrada temperatura presin viscosidad 80,8 lb mol total/h 79,1 mol/h (no es benceno) 80 F 800 mm Hg 0,01 cp 0,504 Liquido Contenido benceno entrada = 0,005 fraccin molar = 0,00502 moles vapor moles gas seco = 091065 fraccin molar = 0,1192 mol vapor / mol gas /h
salida
tensin superficial : 30 dinas /cm m = y* / x = 0,1250 Calcular el relleno necesario solucin: para calcular la lnea de operacin, se usa: ( - Y) = ( - X)
luego con 79,1 (0,0204 - Y) 13,43 (0,1192 - X) se construye la Tabla X 0,00502 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,1192 x 0,00500 0,01961 0,0385 0,0566 0,0741 0,0909 0,1065 Y 0,00102 0,00356 0,00695 0,01035 0,01374 0,101714 0,0204 y 0,00102 0,00355 0,00690 0,01024 0,01355 0,01685 0,0200
Los valores de y, x se dibujan versus la lnea de equilibrio: y 0,1250 x en la figura 8. La lnea de operacin no es recta en este sistema de coordenadas (fraccin molar).
en, el fondo:
Anlogamente, en la cabeza
Los cambios de flujo entre el fondo y la cabeza son tan pequeos que pueden emplearse los valores medios para calcular los coeficientes de transferencia de masa. = 26,1 lb mol/h = 5,0 lb mol / h Para cada punto de la lnea de operacin
se lleva al grfico (Fig. 8) y de la curva AB que corta a la curva de equilibrio en B, 01580 Nota: ya que las concentraciones son bajas se puede emplear el siguiente mtodo:
= 0,
= 0,01585.
La curva AB es casi una recta de pendiente -0,210 B1 error que se produce es cada vez menor a medida que las concentraciones de soluto bajan. Si se emplean los F hay que hacer lo siguiente: Se dibuja la vertical AC hasta la interseccin con la horizontal CB, y se localiza el punto de corte C. Se repite el clculo en otros puntos tales como D y E, y se dibuja la lnea EDC. Concentraciones de la nter fase G que corresponden a los puntos F en la lnea de operacin se obtienen con la construccin indicada para G. De forma anloga se determinan los valores Y y 0,000784 0,00285 0,00562 0, 00830 0,01090 0,01337 0,01580 4,32 5,03 5,39 5, 39 5,11 4,84 4,76 que estn en:
log y -.2,9999 = log - 2,4498 - 2,1612 - 1, 9897 - 1,8681 - 1,7734 - 1,6990 = log
El rea bajo la curva (hasta la ordenada cero) es 6,556. De los datos tabulados se puede realizar la integracin grfica ver Fig. 8. luego,
luego,
Figura 7
Figura 8
EJERCICIOS PROPUESTOS
Kernels de palma tienen un 50 % de aceite. El aceite se extrae en contracorriente empleando 2000 kg de hexano por 1000 kg de palma. Suponiendo para el refinado que la razn es constante aceite + solvente masa total
= 0,5
a) cuntas etapas tericas se necesitan para reducir el contenido de aceite al 1 % en base seca?. b) cuntas etapas tericas se necesitan si se usa 2000 kg de solvente por 1000 kg de palma, permaneciendo las otras condiciones constantes?. c) cuntas etapas se necesitan para llegar al mismo resultado, emplean do 1000 kg de hexano por 1000 kg de palma, si los refinados son preusados y en diagrama triangular el ngulo recto, sus composiciones cambian linealmente desde Fd (alimentacin de productos slidos) hasta la mezcla que contiene 15 % de material seco sin aceite y 25% de solvente?. d) cul es el nmero de unidades de transferencia en el lado lquido en el caso inicial a)?. (Loncin) Un ladrillo de arcilla de 2 pulg de espesor, con sus cuatro bordes sellados, se seca por ambas caras con aire seco. La humedad inicial fue 15 % y es uniforme en todo el ladrillo. El mecanismo de secado es por difusin interna del agua liquida a la superficie del ladrillo seguida por su evaporacin en la superficie. Puede suponerse que l a difusividad es constante y es uniforme en todas las direcciones con la concentracin variable del agua. La humedad superficial fue 3 % y en 5 horas la humedad promedio baj a 10,2 % a) calcular la difusividad, /h.
b) bajo las mismas condiciones de secado cunto tiempo se demorara bajar la humedad al 6 %?. c) cunto tiempo se demorara el secado bajo las mismas condiciones de una esfera de 6 pulg de radio para que pasara de un 15 % de humedad a 6 %?. d) cunto tiempo se demorara el secado de un cilindro de 1 pie de largo, 6 pulq de dimetro, expuesto por toda su superficie para que la humedad llegara al 6 % ? Respuesta: 47,5 h (Treybal) La extraccin de aceite de soya, que impregna una placa porosa de arcilla, puerta en contacto con solvente es un fenmeno de difusin del aceite a travs del slido (Boucher, Brier y Osburn, Trans. AICHE, 38, 967 (1942) .
Una placa de arcilla, de 1/16 pulg de espesor por 1,80 pulg de largo por 1,08 pulg de ancho, sellada en los bordes delgados, fu impregnada con aceite de soya hasta una concentracin uniforme de 0,229 lb aceite por lb de arcilla seca Se sumerge en una corriente de tetracloroetleno a 120 F, donde el contenido de aceite de la placa baja a 0,048 lb aceite por lb arcilla seca en una hora. La resistencia a la difusin reside solo dentro de la placa y el contenido final de aceite en la arcilla es cero cuando est en contacto con solvente puro. a) calcular la difusividad efectiva. b) un cilindro de la misma aricilla de 0,5 pulg de dimetro y 1 pulg de largo, con sus extremos sellados, tiene una concentracin inicial uniforme de 0,17 lb aceite /lb arcilla. Al sumergirla en una corriente de tetracloroetileno puro a 120 F. Cul es la concentracin de aceite en el cilindro al cabo de 10 horas?. Respuesta : 0,0748 c) recalcular b) para los siguientes casos: i) slo un extremo del cilindro est sellado. ii) ningn extremo est sellado. d) cuanto tiempo se demorara en que la concentracin bajara a 0,01 lb aceite /lb arcilla para el cilindro de b) si ningn extremo est sellado. (Treybal) Ejemplo Con el fin de determinar experimentalmente los coeficientes de transporte en torres de relleno, Gaffney y Drew (Ind. Eng. Chem, 42, 1120 (1950)) hicieron pasar una disolucin de cido succnico en alcohol butlico a travs de un lecho formado por partculas de cido succnico (con la forma de cilindros rematados por segmentos esfricos). Siendo la velocidad msica (referida a la seccin de torre vaca) L = 1275 kg/ h. , los autores encontraron que el coeficiente de transporte en el liquido era . Las restantes condiciones de operacin fueron las siguientes: , con rea exterior de 0,825 pulg /pieza y volumen
2
= 99 mol /h.
Concentracin de entrada = 0,020 mol % de cido Concentracin de salida = 0,554 mol de cido Concentracin media = 0,287 mol de cido Viscocidad(a 27C y concentracin media) = 0,0249 poise (g /cm.s) Densidad (a 27'C y concentracin media) = 0,80 g/ Se trata de evaluar a partir de estos datos el coeficiente de transporte de materia y compararlo con el experimental
-) Tolueno, , fluye en una pelcula delgada por la superficie exterior de una placa vertical de 4 pie de ancho y 3 pie de largo. La temperatura del lquido es 65 F. Aire seco a 100 F y 1 atm fluye paralelo a la superficie de la placa a una velocidad de 25 pie /s. Calcular la velocidad a la cual se debe alimentar el tolueno en la parte superior de la placa de modo que la evaporacin debe lograrse totalmente al llegar al extremo inferior de la placa. Respuesta : 4,21 lbm /h (Welty) -) estime el coeficiente de transferencia de masa, para la disolucin de cloruro de sodio desde un cilindro de 0,5 pulgada de dimetro interior que es normal a la corriente de agua. La velocidad de la corriente es 25 pie /s a 70 F.
(Welty) -) Encontrar el grado ptimo de extraccin de un aceite que cuesta obtiene de una materia prima que vale /kg de materia prima. =$ 3,4/kg y que se
Los costos de procesamiento estn dados por: + (y en que: = $0,1/kg de materia prima = $0,01/kg = 0,8 y = grado de extraccin (Loncin) Calcular la velocidad de procesamiento que maximiza la utilidad de un proceso de extraccin tomando en cuenta el costo de almacenamiento dela materia debe ser procesado en tiempo t; y m(t) son los kilogramos de materia prima que es extrado en tiempo t; (t) es la velocidad de extraccin (kg /da); y (t) es el grado de extraccin y es la razn entre la masa del componente soluble realmente extrado y la masa del componente soluble presente; xo son los kilogramos de componente soluble por kilogramo de materia prima; componente soluble; es precio de venta por kilogramo de es costo de materia prima por kilogramo de alimentacin. ) / (1 - y)
BIBLIOGRAFIA.
- TREYBAL, ROBERT E. "Mass Transfer Operations". 2 1968 (Tokio, Japn).
nd
- HELDMAN, DENNIS R. "Food Process Engineering". Rep Ed. Avi Publishing Company, Inc. 1978 (Westport, Connecticut, USA). - LONCIN, MARCEL; MERSON, RICHARD LARRY. "Food Engineering: Principles and Selected Applications" Academic Press 1979. (New York, USA). - CHARM, STANLEY E. "The Fundamentals of Food Engineeringn. The Avi Publishing Company, Inc. 1963 (Westport, Connecticut, USA). - SHERWOOD, THOMAS K. and PIGFORD, ROBERT L. "Absorption and Extraction" Mc GrawHill Book Company, Inc. 1952 (New York, USA). - PERRY, JOHNH "Chemical Engineers1" Handbook 5 1973, (Tokio, Japn).
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