IV.

Gases ideales cunticos

Bosones y Fermiones Funciones de distribucin o Bose-Einstein (bosones) o Fermi-Dirac (fermiones) o lmite clsico (Maxwell-Boltzmann) Aplicaciones: o electrones de conduccin en metales o 3He y 4He o Gas de fotones Ley de Planck
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Gas ideal: Sistema de N partculas sin interaccin

niveles de energa Las N partculas no se ven y se acomodan en los niveles del caso N=1 (una partcula):
Nmero total de partculas: Energa total del gas:

ns
s

E=

n se s
s

En general

ns = 0,1,2K N

ocupacin de cada estado s

El sistema tiene 3N grados de libertad: Hay 3N coordenadas y 3N nmeros cunticos especifican un estado R del gas (*)
ri = ( x , y , z ) i
(*) Sin considerar el spin de las partculas
r

mi = ( mx , my , mz ) i

i = 1..N

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soda t sE u n a

ns

Descripcin de N partculas idnticas indistinguibles

El gas de N partculas se describe a travs de una funcin de onda r r r m , m ,... m que depende de los estados 1 2 N y coordenadas de todas las partculas r r r r r
m ,m
r r

2 ... mN

( r1 , r2 ,K ri , K rj , K , rN )
r

Usaremos una coordenada generalizada Qi que puede coincidir (o no) con la coordenada espacial de la partcula.

Interpretacin fsica de la funcin de onda: El mdulo al cuadrado | | 2 es la densidad de probabilidad de encontrar al gascon cada partcula i=1..N en un entorno de la posici correspondiente a ri.
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Fermiones y Bosones
Hay dos clases de partculas en la naturaleza: Fermiones: (los electrones, 3He, protones, neutrones,...) Partculas con spin semi-entero (1/2, 3/2, 5/2, etc.) que son descritos por funciones de onda antisimtricas bajo una permutacin (i,j)

m1 , m2 ... mN
r r r

(Q1 , Q2 ,K Qi ,K Q j ,K , QN ) =

m1 , m2 ... mN

(Q1 , Q2 ,K Q j ,K Qi ,K , QN )

Bosones: (fotones, 4He, pares de Cooper en superconductores,...) Partculas con spin entero (0, 1, 2, 3, etc.) que son descritos por funciones de onda simtricas bajo una permutacin (i,j)

(Q1 , Q 2 ,K Qi ,K Q j ,K , QN ) =

S r

(Q1, Q2 , K Q j , K Qi , K , QN )
r 2 r r

2 En ambos casos se cumple | (K Qi , K Q j ,K ) | = | (K Q j ,K Qi ,K ) |

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Principio de Exclusin de Pauli

Si permuto coordenadas de dos partculas que estn en el mismo estado mi

m1 , m2 ... mN
r r r

(Q1 , Q2 ,K Qi ,K Q j ,K , QN ) =

m1 , m2 ... mN

(Q1 , Q2 ,K Q j ,K Qi ,K , QN )

mj

Los Fermiones tienen funcin de onda antisimtrica bajo el intercambio:

m1 , m2 ... mN
r r r

(Q1 , Q2 ,K Qi ,K Q j ,K , QN ) =

r r r
r r r

m1 , m2 ... mN r r

(Q1 , Q2 , K Q j ,K Qi ,K , QN )
=

Entonces:

m1 , m2 ... mN

(Q1 , Q2 ,K Qi , K Q j , K , QN ) = 0 si mi

mj

es decir, si dos (o ms) de las partculas estn en el mismo estado.

Principio de Exclusin (Pauli): Dos o mas fermiones idnticos no pueden coexistir en el mismo estado En cambio, no existe esta limitacin para los bosones.
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Ejemplo: dos partculas en tres estados (MB)

Caso 1: Partculas distinguibles: (estadstica de Maxwell-Boltzmann)

estado 1

estado 2

estado 3

estado 4

estado 5

Hay 3 2=9 estados posibles del gas. Cualquier nmero de partculas en cada estado Funcin de onda sin simetra:
ij ( rA , rB ) = y i ( rA ) y
r r r j (r B) r

estado 6

estado 7

6 y 7 son estados diferentes porque las partculas son distinguibles (rojas y blancas).
estado 8
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estado 9
6

Ejemplo: dos partculas en tres estados (BE)

Caso 2: Bosones: (indistinguibles, estadstica de Bose-Einstein) Solo hay 6 estados posibles: estado 1 Cualquier nmero de partculas (entre 0 y 2) en cada estado Funcin de onda simtrica:
ij ( rA , rB ) = y i ( rA ) y
r r r j

estado 2

estado 3

estado 4

( rB ) + y i ( rB ) y j ( rA )

estado 5

estado 6
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Ejemplo: dos partculas en tres estados (FD)

Caso 3: Fermiones: (indistinguibles, estadstica de Fermi-Dirac) Principio de exclusin: dos partculas no pueden ocupar el mismo estado El nmero de partculas en cada estado slo es 0 (vaco) o 1 (ocupado). Solo hay 3 estados posibles: Funcin de onda antisimtrica:
ij ( rA , rB ) = y i ( rA ) y
r r r r

estado 1

ij ( rA , rB ) = ij ( rB , rA )
r r

estado 2

j (r B ) y i ( rB ) y j ( rA )

estado 3
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Gas de N partculas idnticas

Consideramos un gas ideal de N partculas en un volumen V en equilibrio trmico a temperatura T. Notacin: r, s: ndices de estados de 1 partcula. er, es: niveles de energa asociados a estados de una partcula. nr, ns: ocupaciones de los estados de una partcula. R=(n1,n2,...,nr,....) vector de ocupaciones que describe estados de todo el gas.
Nmero total de partculas: Energa total del gas:

N E=

ns
s

ns = 0,1,2K N ns = 0,1

bosones

n se s
s
R

para fermiones

Funcin de particin: Z = e b E
R

e
R

nr e r
r

La suma en R depende de la naturaleza de las partculas (bosones o fermiones)

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Ocupacin media de los estados de una partcula

La probabilidad de que el gas est en un estado R con ocupaciones R=(n 1,n2,...,ns,...) esta dada por (factor de Boltzmann) PR
=

1 b ER e Z

Cal es la ocupacin media <ns> del estado s, en trminos de Z ?

ns =

1 ns PR = Z

ns e
R

nre r
r

1
b e s

ln Z = kT

es

ln Z

Se puede calcular Z para bosones y fermiones y obtener luego todos los resultados para la termodinmica de gases de dichas partculas.

Aqu, nos conformaremos con obtener directamente la ocupacin media caracterstica de cada tipo de gas.
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Ocupacin media para T=0

La propiedades fsicas del gas dependen fuertemente del tipo de partculas. Por ejemplo, como de distribuyen N partculas a T=0 en los niveles del oscilador armnico? e r = h w ( r + 1/2) para r = 0,1,2... Con T=0, se ocupan los estados de mas baja energa:
w w

Estado fundamental para fermiones

FD E0 = nr e r = N 2 r h

Estado fundamental para bosones

BE E0 = nre r = n0e 0 = N r h

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Ocupacin media

Para obtener la ocupacin media (sin Z) hay que evaluar la expresin

n se
b

nre r
r

ns =

n1 , n2 ,..., nr ,...

n se
=
ns

b ns e s

sin ns

n1 , n 2 ,... sin ns

nre r
r s

n1 , n2 ,..., nr ,...

nre r
r

e
ns

b nse s

n1 , n2 ,...

nre r
r s

En general, las sumas estn sujetas a la restriccin N = nr r lo cual no permite cancelar las sumas mltiples. Evaluamos esta expresin caso a caso.

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Gas de fotones
La radiacin de cavidad (cuerpo negro), puede ser considerada como un gas ideal de fotones. Sin embargo, se crean y destruyen fotones contnuamente en las paredes del recinto y N no es constante. Las ocupaciones nr=0,1,2... pueden tomar cualquier valor (son bosones) y no hay restriccin del tipo N = nr entonces, las sumas son independientes
r

ns e
ns =
ns

b nse s

sin ns

n1 , n2 ,... sin ns n1 , n2 ,...

e
e

nre r
r s

=
ns ns

ns e b ns e s
b ns e s

ns

b nse s

nre r
r s

1
b e s

ln e b nse s
ns = 0 142 4 3 bes 1 (1 e )

distribucin para fotones (distribucin de Planck)

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ns

fotones

1 e e s / kT 1
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Gas de fermiones
En un gas de fermiones las ocupaciones se limitan a ns = 0,1. Sin embargo, la restriccin N = nr sigue presente:
r

Si s esta vaco, ns=0, la restriccin es la misma: Si s esta ocupado, ns=1, la restriccin cambia a:
sin ns

nr
r s

N 1=

nr
r s

Para abreviar, se define Evaluando ambos trminos de la suma en ns

Zs ( N )

n1 , n2 ,...

n re r
r s

con

nr = N
r s

ns e
ns =
ns

b nse s

sin ns

n1 , n2 ,... sin ns

nr e r
r s

e
ns

b nse s

n1 , n2 ,...

nre r
r s

e b e s Z s ( N 1) = = b es Z s ( N ) + e Z s ( N 1)

1 Zs ( N ) bes e +1 Z s ( N 1)
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Potencial Qumico
Zs(N) se relaciona con Zs(N-1) a travs de una expansin de Taylor, N / N < < 1
ln Z s
1 2 3

ln Z s ( N N ) = ln Z s ( N )
donde
a = ln Z s N ln Z N = m

N + L =

ln Z s ( N ) a N
F N
m

+L

kT

m = kT

ln Z N

es el potencial quimico

Z (N-1) tomando DN=1, a primer orden, se obtiene s Zs (N)

e kT 1 e
b (e s m )

distribucin para fermiones (distribucin de Fermi-Dirac)

El potencial qumico

ns

fermiones

+1

se obtiene del vnculo N

ns

1 e
b (e s m

+1
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Gas de bosones
En un gas de bosones las ocupaciones slo estn lmitadas por la restriccin N Se procede igual que con los fermiones desarrollando la suma en ns,
=
r

ns e
ns =
ns

b nse s

sin n s

n1 , n2 ,... sin ns

nre r
r s

e
ns

b nse s

n1 , n2 ,...

nre r
r s

e b e s Z s ( N 1) + 2e 2 b e s Z s ( N 2) + L = Zs ( N ) + e b e s Zs ( N 1) + e 2 b e s Zs ( N 2) + L

Zs ( N ) e b e s
= 1 +

Z s ( N 1) 2 b e s Z s ( N 2) + 2e +L Zs ( N) Zs ( N )

Zs ( N)

e b e s

1 4 2 43 e bm

Z s ( N 1) 2 b e s Z s ( N 2) +e +L Zs (N ) Zs ( N )
1 4 2 43 e2 b m

e b (e s m ) + 2e 2 b (e s m ) + L 1 + e b (e s m ) + e 2 b (e s m ) + L

distribucin para bosones (distribucin de Bose-Einstein)

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ns

bosones

1 e(
e s m ) / kT

1
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Comparacin de las distribuciones de FD y BE

ocupacin media, <n_s>

ns

fermiones

1 e(
e s m ) / kT

+1

Fermi-Dirac ( = 20) kT= /200 kT= /4 kT= /2

0.5

0 0 10 20 30 nivel de energa, e_s 40

ocupacin media, <n_s>

ns

bosones

1 e
( e s m ) / kT

Bose-Einstein T->0 T=finita

A energas altas (lmite clsico), ambas tienden al factor de Boltzmann

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40

80 120 nivel de energa, e_s

160

200

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