第 37 卷第 2 期 化 　工 　新 　型 　材 　料 Vol1 37 No1 2

2009 年 2 月 N EW C H EMICAL MA TERIAL S ・35 ・

碳纳米管/ 氧化镁纳米复合材料的制备和表征
王雪静1 3 　陈得军2 　周建国2
( 11 河南科技学院化学化工学院 ,新乡 453003 ;
21 河南师范大学化学与环境科学学院 , 新乡 453007)

SEM 和 T G2
摘 　要 　以碳纳米管为模板 , 采取前驱物分解法合成了碳纳米管/ 氧化镁纳米复合材料 , 用 XRD 、IR 、
D T G 对产物进行了表征 。结果表明 ,产物是由氧化镁均匀包裹在碳纳米管上构成的一种复合材料 ,管径约 100nm 。和碳
纳米管相比 ,复合材料管径变粗且表面粗糙 。
关键词 　碳纳米管 ,氧化镁 ,前驱物分解 ,纳米复合材料

Synthesis and characterization of the carbon nanotubes/ magnesium oxide

nanocomposite by precursor decomposing method
Wang Xuejin1 　Chen Dejun2 　Zho u J ianguo 2

( 11 Chemist ry and Chemical Engineer School , Henan Instit ute of Science and Technology ,
Xinxiang 453003 ;
21 College of Chemist ry & Enviro nmental Science , Henan Normal U niver sit y ,Xinxiang 453007)

Abstract 　Carbo n nanot ubes/ magnesium o xide nanocompo site was p repared by p recursor deco mpo sing met hod.
The samples were characterized by XRD , IR , SEM and EDS. The result s showed t hat nanocompo site was compo sed of car2
bo n nanot ubes coated evenly by magnesium oxide , wit h a diameter of 100nm. Compared wit h carbon nanot ube , t he diame2
ter of nanocompo site became bigger and t he surface became coarser.
Key words 　carbon nanot ube , magnesium oxide , p recurso r deco mpo sing , nanoco mpo site

　　碳纳米管 ( CN Ts) 因其超强力学性能而成为复合材料领 国 SETA RAM 公司 T G2D TA92/ DSC2111 热重/ 差热联用分
域最有前景的研究热点之一 。近年来碳纳米管与各种金属 、 析仪 。
无机材料组成的纳米复合材料逐渐成为这一领域新的研究热 1. 2 　分析测试方法
点 。但是碳纳米管几乎不溶于所有的溶剂 ,而且 , 在结构复合 ( 1) 在 SIM ENS 公司 D5005X2射线衍射仪上分析样品的
材料中 ,碳纳米管与基体没有很好的连接性 [ 1 ] ,这些都极大的 物相 。测试条件 :Cu K a 辐射 ,管流 15mA ,管压 35mV ,扫描速
阻碍了碳纳米管在结构复合材料中的应用 。 度 0. 2°/ min 。
纳米氧化镁具有优良的耐热性 、
绝缘性 、
热传导性 、
补强 ( 2) 在美国 F EI 公司 Quanta 200 扫描电子显微镜上观察
性和很高的抗拉强度 ,当其用作塑料 、
金属和陶瓷的改性与增 晶化产物的形貌 ,结合 OXFORD INCA250 能谱仪分析元素的
强材料时 , 显 示 出 极 佳 的 物 理 、化 学 性 质 和 优 异 的 机 械 性 组成 。
能 [223 ] 。而且氧化镁与金属基 、
非金属基相容性好 , 在结构复 (3) 美国 Nicolet/ inst rument s 公司 N EXWS 470 傅立叶
合材料的基体中有很好的分散 。 红外光谱仪对样品红外吸收特征进行表征 , KBr 压片 。
本方法以碳纳米管为模板 , 采取前驱物分解法制备出碳 ( 4) T G2D TA92/ DSC2111 热重分析仪对样品进行热分析 。
纳米管/ 氧 化 镁 纳 米 复 合 材 料 , 有 望 成 为 一 种 新 型 的 功 能 1. 3 　样品制备
材料 。 1. 3. 1 　碳纳米管的制备
碳纳米管的制备参照相关文献 [4 ]
1 　实验部分
1. 3. 2 　碳纳米管/ 氧化镁晶须复合材料的制备
1. 1 　设备及分析仪器 将一定量的碳纳米管超声分散于无水乙醇中 , 然后加入
SX25212 型箱式电阻炉 , 天津市斯特仪器有限公司生产 ; 到一定浓度的 MgCl 2 溶液中 ,搅拌均匀后 ,升温到 50 ℃,在磁
美国 F EI 公司 quanta 200 扫描电子显微镜 ; 配带 OXFORD 力搅拌下 ,缓慢滴加入一定量氨水溶液 ,形成白色沉淀 。滴加
INCA 250 能谱仪 ; SIM ENS 公司 D5005X2射线衍射仪 ; 美国 完毕 ,继续反应 2h ,室温下静置 2h 。将沉淀物过滤分离 ,滤饼
Nicolet/ inst rument s 公司 N EXWS 470 傅立叶红外光谱仪 ; 法 分别用水和无水乙醇洗涤数次后 ,于 80 ℃下真空干燥 ,得到白

基金项目 : 国家自然科学基金 (20871042) ,河南科技学院博士基金 0703

作者简介 : 王雪静 (1967 - ) ,女 ,副教授 ,博士 ,研究方向 : 无机材料 。
 ・36 ・ 化工新型材料 第 37 卷

色前驱体 。最后在空气气氛中 600 ℃下煅烧 4h , 即得到碳纳

米管/ 氧化镁纳米复合材料 ( 称为样品 S) 。

2 　结果与讨论
2. 1 　X 射线衍射分析
对样品 S 进行 XRD 分析 ,如图 1 所示 。显示出碳纳米管
和氧化镁的衍射峰 , 说明样品 S 是由碳纳米管和氧化镁组成
的复合材料 。

图 1 　样品 S 的 XRD 图

2. 2 　红外光谱分析
对样品 S 进行 IR 分析 , 如图 2 所示 。33561 31cm - 1 的峰
为水的吸收峰 ,可能是样品中或 KBr 中有微量的水分 ,也可能
是在测试过程中吸收了空气中的水分 ; 4281 83cm - 1 的峰是
Mg2O 的弯曲振动吸收峰 , 538cm - 1 的峰为 Mg2O 的伸缩振动
吸收峰 。图中没有 C 化合物的峰 , 说明碳纳米管在反应中未
受到破坏 ,也没有与 MgO 形成化学键 。

在本研究体系中 ,加入了碳纳米管 ,提供了发生非均相成

核的界面 ,而非均相成核比均相成核容易 , 所以加料结束后 ,
溶液中离子扩散碳纳米管表面 , 在碳纳米管表面发生非均相
成核 ,随后晶核在过饱和浓度的驱使下生长成晶体 ,也即含碳
纳米管的前驱物 , 经化学分析 ( 络合滴定 ) 为 5Mg ( O H ) 2 ・
MgCl 2 ・8 H 2 O 。因为晶体生长沉积在碳纳米管上 , 所以反应
结束时管径变粗 。
图 2 　样品 S 的 XRD 图
图 5 是前驱物的 D T G2 T G 曲线 。由图 5 可看出 , 主要有
4 个峰值 。前 3 个峰是失去表面吸附水和结晶水 ,并伴随氯化
2. 3 　扫描电子显微镜分析
镁的水解失去部分氯化氢气体 , 最后一个峰是碱式氯化镁分
对碳纳米管和样品 S 进行扫描电子显微镜观察和能谱分
解变成氧化镁 。
析 ,结果如图 3 、
图 4 所示 。从图 3 可以看出 ,碳纳米管管壁光
滑 ,说明碳纳米管管壁上的缺陷较少 ,这为氧化镁的沉积提供 由前驱物的 D T G2 T G 曲线可知 ,含碳纳米管的前驱体在

了很好的衬底 。与碳纳米管相比 , 氧化镁在碳纳米管表面沉 600 ℃煅烧 4h 时 ,沉积在碳纳米管上的碱式氯化镁分解变成

积后 ,管径变粗且管壁表面较粗糙 ( b 、
c 是不同放大倍数的前 氧化镁 ,而碳纳米管没有发生变化 。在煅烧前后复合材料形

驱物扫描照片 ,从 c 图可以更清楚地看到管壁表面沉积的小 貌保持不变 ,即所谓的假象技术 。

颗粒) 。前驱物煅烧后 ,形貌保持不变 。
图 4 是样品 S 的面扫描能谱图 , 可以清楚地看到样品 S
由 C、
Mg 、
O 组成 。
2. 4 　讨论
晶体成核理论认为 ,在晶体成核过程中 ,根据成核发生的
方式 ,大致可分为三种类型 : 均相成核 ( 自发的 ) , 非均相成核
( 由其他粒子诱发) 和二次成核 ( 由晶体诱发) 。非均相成核的
成核功较均相成核的成核功小 , 也就是说非均相成核比均相 图 5 　前驱物的 D T G2 T G 曲线
( 下转第 91 页)
成核容易 。
 第2期
50 ℃所得初生纤维总体取向和非晶区取向最大 。同时 , 表 2
中体密度测试结果显示 ,凝固浴温度为 50 ℃所得初生纤维具
有最大的体密度 ,此时具有较少的缺陷 ,分子沿纤维轴方向排
列的程度越高 ,总体取向也就越高 。
表 2 　不同凝固浴温度下所得初生纤维的结晶度 、
结晶尺寸及体密度
凝固浴温度 结晶度
/ ℃ / %
30 57. 4
40 63. 8
50 70
60 65. 9
　　图 4 为不同凝固浴温度下的初生纤维截面形状 。在高的
凝固浴浓度下 ,凝固浴温度对截面形状的影响较小 , 仅在较高
温度 ( 60 ℃) 结构比较疏松 。表 2 给出了不同凝固浴温度下初
生纤维的结晶度与结晶尺寸 ,从表中看出 ,随着凝固浴温度升
高 ,结晶度逐渐增大 ,但当达到 60 ℃时反而降低 , 结晶尺寸变
化不大 。这是因为 : 随凝固浴温度的升高 ,丝条内大分子链段
的自由运动容易进行 , PAN 大分子更易形成准有序结构 , 从
而形成的晶体完善程度高 ,晶体缺陷少 ,结晶度大 [13 ] , 当凝固
浴温度为 60 ℃,双扩散太剧烈 , 造成初生纤维内部孔洞的形
成 ,使无规结构增加 ,结晶度降低 。
图 4 　凝固浴温度对初生纤维截面形状的影响
( 上接第 36 页)
3 　结 　论
以碳纳米管为模板 ,采用前驱物分解法合成了碳纳米管/
氧化镁纳米复合材料 。该材料是由氧化镁均匀包裹在碳纳米
管上构成的一种复合材料 ,管径约 100nm 。和碳纳米管相比 ,
复合材料管径变粗且表面粗糙 , 有望成为一种新型的复合材
料增强剂 。
参考文献
[ 1 ] 　Florian H G ,J acek N , Zbigniew R. [J ] . Chemiccd Physics Let 2
彭公秋等 : 影响湿纺 PAN 初生纤维取向和性能因素的探讨 ・91 ・
3 　结 　论
( 1) 当其它凝固浴条件不变时 , 随着凝固浴浓度的增加 ,
初生纤维截面趋于圆形 ,总体取向 、
晶区取向 、
非晶区取向 、
结
构致密性逐渐升高 ;
(2) 当其它凝固浴条件不变时 , 随着凝固浴温度的增加 ,
表观结晶尺寸 体密度
初生纤维在 50 ℃具有较大的体密度 、
总体取向 、
晶区和非晶区
/ nm / (g/ m 3 ) 取向 ;
(3) 各种取向大的初生纤维并不一定能制得优异的原丝 ,
3. 25 1. 177
还需与其它检测手段结合 , 检测原丝乃至炭丝性能等才能得
3. 67 1. 180
出较为适合的凝固参数 。
3. 73 1. 182
3. 59 1. 179 参考文献
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