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Le second principe de la

thermodynamique
Le premier principe, dit aussi principe
dquivalence (ne donne aucune diffrence
entre le travail et la chaleur)

Il exprime la conservation de lnergie sous sa
forme la plus gnrale.

Cela a permis de dfinir une fonction dtat :
lnergie interne U = W + Q.
Il se traduit par un bilan dnergie satisfaire
mais n indique aucun sens privilgi dans
lequel doivent se faire les transformations.

Or, dans la nature, les volutions spontanes
se font toujours dans un sens bien dtermin
et les transformations inverses qui sont
pourtant autorises par le 1
ier
principe
nexistent jamais.
Exemples :

Exprience de Joule :

W > 0
Travail reu par le
systme
Liquide du
calorimtre
Q < 0
Cycle : AU = W + Q = 0
Or, il est impossible en chauffant le liquide (Q>0) de faire
tourner les palettes en sens inverse et de remonter la masse M
tel que : (W) + Q = 0 !
Mlange de 2 quantits deau
Considrons dans un rcipient adiabatique le
mlange de 2 quantits deau :
{M
1
=1Kg ,t
1
=50C} {M
2
=1Kg ,t
2
= 20C}
Le premier principe postule que lnergie totale reste
constante
mais rien dans ce principe nexclut que la masse M
1

reoive de la chaleur et voit sa temprature
t
1
augmenter et que M
2
nen fournisse et voit sa
temprature t
2
diminuer.

Seule lexprience prouve le contraire.
Il y a donc un sens dvolution de lunivers.
Enoncs du 2
me
principe de la
thermodynamique

Le second principe de la thermodynamique trouve son
origine dans les travaux du franais Sadi Carnot sur les
machines thermiques.
rflexions sur la puissance motrice du feu et sur les
machines propres dvelopper cette puissance
Cest en exploitant les rsultats de Carnot que lallemand Rudolf
Clausius formule le second principe. Et cest parce quil ft publi
aprs les travaux de Robert Mayer quon le baptisa 2
me
principe.

Clausius a montr que ce principe tait un principe dvolution, il
permet de statuer sur le caractre possible ou impossible dune
transformation.
Enonc de Clausius (1850) :

La chaleur ne passe pas spontanment dun corps
froid un corps chaud .
Enonc de William Thomson (Kelvin) (1852) :

Un systme en contact avec une seule source de
chaleur ne peut, au cours dun cycle, que recevoir du
travail et fournir de la chaleur.
Lnonc de Clausius Il est impossible de
construire une machine qui transfrerait de la
chaleur de la source froide vers la source
chaude sans travail extrieur.

Lnonc de Kelvin Il est impossible de
construire une machine, en contact avec une
seule source de chaleur, qui produirait du
travail (mais elle peut en recevoir ).

Applications aux machines thermiques

Une machine est un systme qui permet de
raliser une conversion dnergie.

Une source de chaleur est un systme
susceptible dchanger de la chaleur alors
que sa temprature reste constante.

Une machine thermique est un dispositif
dans lequel un systme fluide agent
thermique subit un cycle de
transformations ce qui permet une
conversion continue dnergie.

On distingue les moteurs thermiques et les
rcepteurs thermiques.
Un moteur thermique est une machine qui
fournit globalement du travail au milieu
extrieur au cours dun cycle (W<0).
Exemples : machines vapeur, moteur
explosion,

Un rcepteur thermique est une machine qui
reoit globalement du travail du milieu
extrieur au cours dun cycle (W>0).
Exemples : pompes chaleur, rfrigrateur,


Transformations dithermes

Un systme dcrit un cycle de transformations
dithermes lorsquau cours du cycle, il
change de lnergie thermique avec :
- une source chaude de temprature T
1

- une source froide de temprature T
2
< T
1


Il existe diffrents modes de fonctionnement des
machines thermiques utilisant des cycles de
transformations dithermes.

On distingue les moteurs et les rcepteurs.

Moteurs thermiques :
Systme
T
1

W
Q
1

T
2

Q
2

Un moteur thermique enlve une quantit de chaleur Q
1

la source chaude, fournit du travail W au milieu extrieur
et restitue une quantit Q
2
la source froide.
La machine rceptrice
Elle peut fonctionner de deux manires diffrentes
(rfrigrateur et pompe chaleur) et sur le mme
principe.
Systme
T
1

W
Q
1

T
2

Q
2

Dans le cas dun rfrigrateur, le
systme absorbe une quantit de
chaleur Q
2
la source froide.
Dans le cas dune pompe chaleur, le
systme fournit une quantit de chaleur
Q
1
la source chaude.
Cycle ditherme rversible
Dans le cas dun cycle ditherme, le systme change
un travail W avec le milieu extrieur, une quantit
de chaleur Q
1
avec la source chaude et Q
2
avec la
source froide.
Lapplication du premier principe pour un cycle de
transformations permet dcrire :
W + Q
1
+ Q
2
= 0.

On va considrer les deux cas W < 0 (moteur
thermique) et W > 0 (rcepteur).

1
ier
cas : W < 0 moteur thermique

W = (Q
1
+ Q
2
) W < 0
Q
1
+ Q
2
> 0, trois cas sont alors possibles.
1 2
1 2 2 1
1 2 1 2
0 0
0 0
0 0
Q et Q
Q et Q avec Q Q
Q et Q avec Q Q

La seule possibilit qui est valable et ne contredit


pas le deuxime principe est :
Systme
T
1

W
Q
1

T
2

Q
2

1 2 1 2
0 0 0 W Q et Q avec Q Q
Le moteur thermique


1
ier
cas : W >0 machine frigorifique

W = (Q
1
+ Q
2
) W > 0
Q
1
+ Q
2
< 0, trois cas sont alors possibles.
1 2
1 2 1 2
1 2 2 1
0 0
0 0
0 0
Q et Q
Q et Q avec Q Q
Q et Q avec Q Q

La seule possibilit qui reste valable et prsente


un grand intrt pratique est :
Systme
T
1

W
Q
1

T
2

Q
2

1 2 2 1
0 0 0 W Q et Q avec Q Q
La machine frigorifique
Rendement et efficacit
Les notions de rendement et defficacit sont lies aux
performances des machines.

Pour un moteur thermique :

On dfinit le rendement q du moteur comme le rapport
1 1
W
W
Q Q
q = =
Le 2
me
principe implique que : q < 1 car Q
2
= 0
1 2 2
1 1 1
1
W Q Q Q
Q Q Q
q
+
= = = +
Q
1
> 0 et Q
2
< 0 avec
1 2
Q Q >
1 2 2
1 1 1
1
W Q Q Q
Q Q Q
q
+
= = = +
Q
1
> 0 et Q
2
< 0 avec
2 2
1 2
1 1
1 0 1 1
Q Q
Q Q
Q Q
q > < < + = <
Pour un moteur, le numrateur de lexpression du
rendement est le travail, cest--dire une partie de
lnergie fournie lextrieur au cours du cycle.
1 2
Q Q >
Au dnominateur figure la totalit de lnergie
effectivement reue par la machine.
Le 1
ier
principe impose donc que le rendement soit
infrieur 1.

Machine rceptrice:

Pour les machines rceptrices, on prfre chiffrer la
performance de la machine par un coefficient defficacit e
dfini de manire diffrente selon lutilisation de la
machine en rfrigrateur ou en pompe chaleur.


grandeur utile
e
grandeur reue
=
Pour le rfrigrateur la grandeur utile est la quantit Q
2

prleve la source froide.
Il est vident que lefficacit e peut tre suprieure 1.
Pour la pompe chaleur la quantit Q
1
cde la source
chaude constitue la grandeur utile.
Rfrigrateur :
2
Q
e
W
=
Dans lexpression de lefficacit du rfrigrateur, le
numrateur et le dnominateur sont tous deux reus par la
machine. La chaleur rejete lextrieur ny figure pas.
Aucun principe ndicte de rgle sur les valeurs relatives
du travail et de la chaleur effectivement reus au cours du
cycle : lefficacit peut donc priori prendre une valeur
positive quelconque.
Pompe chaleur :
1
Q
e
W

=
Lefficacit thorique dune pompe chaleur est toujours
suprieure 1.
En effet, le numrateur de son expression comporte la
totalit de lnergie que transmet la machine
lextrieur, et le dnominateur comporte seulement une
partie de lnergie quelle en reoit.
Cycle de Carnot thorme de Carnot
Cycle de Carnot
Un cycle de Carnot est une suite de transformations
quasistatiques au cours desquelles le systme (gaz
parfait) qui volue, change de la chaleur avec deux
sources de chaleur de tempratures T
1
et T
2
, T
1
> T
2
.
A
C
B
D
T
1

T
2

V
P

Le cycle est compos de
deux isothermes (AB et
CD) et de deux
adiabatiques (BC et DA).
On considre une mole dun gaz parfait subissant ce cycle de
transformations rversibles. Dans cet exemple, il sagit dun cycle
moteur.

Le gaz ne peut changer de la chaleur avec le milieu extrieur que
pendant les transformations isothermes.

Notons Q
AB
= Q
1
et Q
CD
= Q
2
. Q
BC
= Q
DA
= 0.
Soit W le travail totale chang au cours du cycle.
Lapplication du 1
ier
principe permet dcrire pour ce cycle :
1 2
0 U W Q Q A = + + =
Cherchons trouver la relation liant les tempratures T
1
, T
2
et les
quantits Q
1
et Q
2
.
Lexpression de la quantit de chaleur change au cours dune
transformation lmentaire scrit
V
Q C dT ldV o = +
Pour un gaz parfait l = P.
Sur lisotherme AB :
1 1 1
0
B
AB
A
V dV
Q Q PdV RT RT Ln
V V
= = = = >
} }
De mme pour lisotherme CD :
2 2 2
0
D
CD
C
V dV
Q Q PdV RT RT Ln
V V
= = = = <
} }
Systme
T
1

W
Q
1

T
2

Q
2

Pour les transformations adiabatiques BC et CD, utilisons la
relation de Laplace avec les variables T et V.
1 1
1 2 B C
TV TV

=
1 1
2 1 D A
TV TV

=
Et remarquons que :
1 1
2 2
1 1

C B A B A B
C D C D A D
V V T V T V V V
et
V T V T V V V V

| | | |
= = = =
| |
\ . \ .
1 2 1 2
1 2 1 2

B D B
A C A
Q V Q V V Q Q
RLn et RLn RLn
T V T V V T T
= = = =
Soit finalement :
1 2
1 2
0
Q Q
T T
+ =
Appele galit de
Clausius.