TEORA DE CIDOS Y BASES.

TEORA DE SVANTE AUGUST ARRHENIUS.

Svante August Arrhenius (1859-1927), fue un qumico suizo que estudiaba en la escuela para graduados. Naci cerca de Uppsala, estudi en la Universidad de Uppsala y se doctor el ao 1884. Mientras todava era un estudiante, investig las propiedades conductoras de las disoluciones electrolticas (que conducen carga). En su tesis doctoral formul la teora de la disociacin electroltica. l defini los cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin sera: H+ + OH- H2O La teora de Arrhenius ha sido objeto de crticas. La primera es que el concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que la teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua. En los tiempos de Arrhenius se reconoca a los cidos en forma general como sustancias que, en solucin acuosa. Tienen un sabor agrio si se diluyen los suficiente para poderse probar. Hacen que el papel tornasol cambie de azul a rojo. Reaccionan con los metales activos como el magnesio, zinc y hierro produciendo hidrgeno gaseoso, H2 (g). Reaccionan con los compuestos llamados bases (contienen iones hidrxido, OH-) formando agua y compuestos llamados sales. La sal que se forma est compuesta por el ion metlico de la base y el ion no metlico del cido. Casi todas las sales son slidos cristalinos de alto punto de fusin y de ebullicin.

La reaccin de un cido con una base se llama neutralizacin. Si se mezclan las cantidades correctas de cidos y bases, se pierden sus propiedades originales. El producto de reaccin tiene un sabor que no es agrio ni amargo, sino salado. Se produce una sal y agua cuando un cido neutraliza una base. Arrhenius propuso que las propiedades caractersticas de los cidos con en realidad propiedades del ion hidrgeno, H+, y que los cidos son compuestos que liberan iones hidrgeno en las soluciones acuosas. Arrhenius y otros cientficos reconocan en trminos generales que las bases (tambin llamadas lcalis) son sustancias que, en solucin acuosa, Tienen un sabor amargo. Se sienten resbalosas o jabonosas al tacto. Hacen que el papel tornasol cambie de rojo a azul. Reaccionan con lo cidos formando agua y sales.

Arrhenius explic que estas propiedades de las bases (lcalis) eran en realidad propiedades del ion hidrxido, OH-. Propuso que las bases con compuestos que liberan iones hidrxido en solucin acuosa. Las definiciones de Arrhenius son tiles en la actualidad, siempre y cuando se trate de soluciones acuosas. cidos y bases de Arrhenius: Los cidos liberan iones hidrgeno en agua. Las bases liberan iones hidrxido en agua.

TEORA DE BRNSTED - LOWRY

Johannes Niclaus Brnsted (1879-1947), qumico dans, nacido en Varde. En 1908 recibi el ttulo de doctor en Filosofa y un cargo de profesor de qumica en la Universidad de Copenhague. Sus trabajos ms importantes fueron en el campo de la termodinmica. Thomas M. Lowry (1847-1936) fue un qumico britnico que, junto a Johannes Brnsted, anunci una teora revolucionaria como resultado de los experimentos con cidos y bases en solucin, que

desafiaba la definicin clsica de cidos y bases no relacionados al crear un nuevo concepto el de pares cido-base conjugados. Las definiciones de Arrhenius de los cidos y bases son muy tiles en el caso de las soluciones acuosas, pero ya para la dcada de 1920 los qumicos estaban trabajando con disolventes distintos del agua. Se encontraron compuestos que actuaban como bases pero no haba OH en sus frmulas. Se necesitaba una nueva teora. Las definiciones de Brnsted - Lowry son, Un cido de Brnsted - Lowry es un donador de protones, pues dona un ion hidrgeno, H+ Una base Brnsted - Lowry es un receptor de protones, pues acepta un ion hidrgeno, HAn se contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso: el amonaco lquido, que acta como una base en una disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a una base y dando lugar al anin (ion negativo) amida: NH3 + base NH2- + base + H+ El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como una competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin de Acido (1) con Base (2) cido (1) + Base (2) cido (2) + Base (1) Se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn, el cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion hidronio: HCl + H2O H3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de HCl, Cl -, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un cido dbil.

Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere con facilidad un protn al agua: HF + H2O H3O+ + FEste equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua: HCl + H2O H3O+ + ClEl agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como el amonaco): NH3 + H2O NH4+ + OH-

TEORA DE GILBERT NEWTON LEWIS

Gilbert Newton Lewis (1875- 1946), fue un qumico estadounidense que invent la teora del enlace covalente. Naci en Weymouth, Massachusetts, y estudi en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense qumica en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese ao y hasta su muerte fue profesor de qumica fsica en la Universidad de California en Berkeley, y tambin fue decano de la Escuela de Qumica. La historia del desarrollo de la teora de los cidos y bases no estara completa sin al menos un breve vistazo al modelo de Lewis de los cidos y bases. En el ao de 1923 Lewis propuso el concepto ms general de cidos y bases y tambin introdujo el uso de las frmulas del electrn - punto. De hecho, el empleo de pares electrnicos en la escritura de frmulas qumicas es tambin la base del modelo cido - base de Lewis. Segn Lewis, las definiciones para cidos y bases son:

Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar (y compartir) un par electrnico.

Un cido de Lewis es una sustancia capaz de donar (y compartir) un par electrnico.

Todas las sustancias qumicas que son cidos segn las teoras de Arrhenius y de Brnsted Lowry tambin lo son de acuerdo con la teora de Lewis. Todas las sustancias que son bases segn las teoras de Arrhenius y de Brnsted - Lowry lo son tambin de acuerdo con la teora de Lewis. Segn esta teora, un in hidrgeno, H+, no deja de ser un cido, y un in hidrxido, OH-, es todava una base, pero las definiciones de Lewis expanden el modelo cido - base ms all de los modelos de Brnsted y Arrhenius. Las definiciones de Lewis de los cidos y bases tienen una importancia especial en la qumica orgnica, pero las definiciones de Arrhenius o de Brnsted - Lowry son por lo general adecuadas para explicar las reacciones en solucin acuosa.

PARES CIDO BASE CONJUGADOS.

ACIDO BASE CONJUGADOS. En 1923, de manera independiente, Brnsted y Lowry propusieron que los cidos son aquellas sustancias donadoras de protones y las bases las aceptadoras de protones. En disolucin acuosa esta definicin es prcticamente idntica a la de Arrhenius sobre protones e hidrxidos: 2 H2O H3O+ + OH

Uno de los casos donde esta definicin encuentra una buena aplicacin es en la racionalizacin de la actuacin como cidos y bases de disolventes prticos como el amoniaco o el sulfrico: NH4+ + NH2 cido + Base NH3

producto de neutralizacin H2SO4

H3SO4+ + HSO4 cido + Base

producto de neutralizacin

Otro ejemplo al que es posible aplicar esta definicin es la siguiente reaccin que, en principio, podra no parecer una neutralizacin, pero que como reaccin acido-base, realmente lo es:

Dos especies qumicas que difirieren nicamente en un determinado nmero de protones forman lo que se denomina par conjugado. Las reacciones como las de arriba transcurren siempre de manera que se forman las especies ms dbiles. As, el cido ms fuerte y la base ms fuerte de cada par conjugado reaccionan para dar cidos y bases conjugadas ms dbiles.

La limitacin principal de esta definicin se encuentra en la necesidad de la presencia de H+ en los reactivos.

ANFOTERISMO. El anfoterismo es el trmino general que describe la habilidad de una sustancia para reaccionar como cido o como base, segn la sustancia con que reaccione. El comportamiento anfiprtico describe los casos en los que las sustancias exhiben anfoterismo aceptando o donando un protn (H+). Un claro ejemplo de sustancia anfiprtica es el agua.

En esta reaccin el agua es una base ya que acepta un protn para formar el In Hidronio. Otro ejemplo:

Las sustancias clasificadas como anfteras tienen la particularidad de que la carga elctrica de la parte hidrfila cambia en funcin del pH del medio. Actan como bases en medios cidos y como cidos en medios bsicos, para contrarrestar el pH del medio.

ELECTROQUMICA

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE CELDA.

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre comente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado.

A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia) Por tanto, no se establece la circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (La batera en este caso). B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs de la cual se establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batera. Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energa elctrica entre los que podemos citar: Pilas o Bateras. Son las fuentes de FEM ms conocidas del gran pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms comunes y corrientes son las de carbn -zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de nquel- cadmio (NiCd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in de litio (Li-ion), recargables. En los automviles se utilizan bateras de plomo-cido, que emplean como electrodos placas de plomo y como electrolito cido sulfrico mezclado con agua destilada. La FEM se mide en voltio, al igual que el potencial elctrico.

 BATERAS. En dependencia de la estructura de la celda, las reacciones qumicas pueden suceder, en unos casos, entre los electrodos, siendo la funcin del electrlito servir como medio de transporte de las cargas elctricas; en otros casos las reacciones ocurren entre los electrodos y el electrlito, participando este ltimo durante todo el tiempo que dure el proceso. Si generalizamos el concepto podemos denominar al conjunto electrodo-solucin con el nombre de pila elctrica. La pila elctrica, podemos denominar con el nombre de celda electroqumica a cualquier dispositivo capaz de generar y entregar energa elctrica a partir de reacciones qumicas. Las pilas son los elementos primarios irreversibles, como las pilas de linterna o de radio, mientras que celdas, bateras o acumuladores son los elementos secundarios reversibles, como en los autos, los montacargas, las plantas telefnicas o las instalaciones solares fotovoltaicas en los consultorios del mdico de la familia, crculos sociales o escuelas rurales. Irreversible significa que las reacciones qumico-elctricas que ocurren en la descarga son en un solo sentido hasta el total agotamiento de los electrodos. En las celdas reversibles el proceso ocurre en dos sentidos, es decir, en la descarga la celda entrega corriente y en la carga la celda recibe corriente que es almacenada, qumicamente. Las bateras acumuladoras suelen ser de forma muy diversa, segn el material y la forma que lo contiene. El funcionamiento de una celda electroqumica desde el punto de vista qumico presenta aspectos de carcter general que pueden ser aplicados a la mayora de ellas. Los metales introducidos en el electrlito forman los electrodos que en la realidad tcnica y comercial adquieren las caractersticas de placas. Para que cada celda tenga utilizacin prctica se requiere que los electrodos tengan diferente polaridad. Elctricamente son escogidos de forma que uno presente polaridad positiva y la otra negativa respecto al electrlito. Al electrodo negativo se le denomina ctodo y al electrodo positivo nodo. Por otra parte a la porcin del electrlito que rodea al nodo se le denomina anolito y al ctodo, catolito. Los electrodos son de naturaleza diferente, es decir, estn formados por metales o aleaciones metlicas diferentes, por ejemplo, el acumulador de plomo-cido. La placa positiva (nodo) est formada por xido de plomo II y la placa negativa (ctodo) por

plomo metlico esponjoso a veces con pequeas cantidades de antimonio (Sb) o Calcio (Ca). El electrlito es una disolucin acuosa de cido sulfrico. No es difcil observar que durante la descarga desaparecen el plomo y el xido de plomo II slidos y aparece el sulfato de plomo en ambos electrodos. Tambin se manifiesta el gasto de cido sulfrico y la aparicin de agua. Esto ltimo explica la reaccin del electrlito con la materia activa de los electrodos y se comprende por qu ocurre la cada del valor de la densidad de la disolucin durante la descarga y el aumento de esta durante la carga. Por lo que la medida de esta nos da un criterio exacto del estado de carga o descarga del acumulador. Durante estos procesos de carga y descarga se gasta agua, por lo que un medio de prevenir la rotura de los acumuladores de plomo es el control del nivel del electrlito en el recipiente o vaso que contiene la celda electroqumica

ELECTROLISIS. La electrlisis es uno de los procesos electroqumicos ms importantes, en el cual el flujo de una corriente elctrica a travs de una porcin de materia, genera cambios qumicos es sta. Dichos cambios o reacciones qumicas no se producen en ausencia de una fuente de energa elctrica y todo el proceso sucede en un dispositivo denominado celda electroltica. Una celda electroltica es un dispositivo similar al empleado para determinar si una solucin es o no electroltica. Consta de un recipiente que contiene una solucin de algn electroltico y dos (2) electrodos que se sumergen en dicha sustancia, a travs de los cuales fluye una corriente elctrica, proveniente de una fuente de energa (por ejemplo una pila). El electrodo desde el cual salen electrones hacia la solucin est cargado negativamente (ctodo), por lo que los iones cargados positivamente (cationes) migrarn hacia ste. De la misma forma, los iones negativos (aniones) se vern atrados por el electrodo positivo o nodo. Dado que el electrodo negativo presenta un exceso de electrones, se comporta como

un agente reductor, pues puede ceder dichos electrones a un ion positivo que carezca de ellos. Igualmente, el polo positivo de una celda electroltica acta como agente oxidante, capturando los electrones de exceso que posean los iones negativos. As, podemos afirmar que en una celda electroqumica, el electrodo donde ocurre la reduccin es el ctodo y aqul en donde ocurre la oxidacin corresponde al nodo.

Aplicaciones de la Electrlisis.

Electrlisis del cloruro de sodio.

Tres compuestos qumicos de gran importancia, el NaOH, el Cl2 y el H2 se obtienen a partir de la electrlisis de una solucin acuosa concentrada de NaCl, conocida como salmuera. El hidrgeno se produce en el ctodo mediante la reaccin:

Simultneamente, el cloro se produce en el nodo:

El tercer producto, el NaOH, se produce en la reaccin:

La reaccin total se resume de la siguiente manera: Tanto el hidrgeno como el cloro producidos se secan, purifican y comprimen para ser almacenados en cilindros y posteriormente ser utilizados. El sistema se alimenta continuamente bombeando salmuera fresca a la celda electroltica, que contiene una mezcla de NaOH (cerca de 10%) y una buena cantidad de NaCl. El siguiente paso es extraer el agua por evaporacin para que el NaCl cristalice y la concentracin NaOH en la solucin en la solucin aumente (hasta un 50%), luego de lo cual es posible extraer este producto.

Refinacin electroltica de los metales.

A travs de un proceso conocido como electrorrefinacin se consiguen metales de alta pureza, pueden ser utilizados para diversos fines. Por ejemplo, el cobre es extrado de los yacimientos naturales en la forma de xidos o sulfuros de cobre (CuO, Cu2O, Cu2S, CuS y CuFeS2). Por medio de molienda, fundicin y otros procesos se consigue cobre metlico con una pureza cercana al 99%. El cobre es un importante conductor de la electricidad y esta propiedad se ve afectada considerablemente por pequeas concentraciones de otros metales, como oro y plata que constituyen impurezas. Por esta razn, el cobre metlico debe ser electrorrefinado, luego de lo cual se consigue una pureza cercana al 99,98%, ideal para la fabricacin de alambres, bobinas o motores elctricos. La celda se utiliza como ctodo una lmina delgada de cobre de alta pureza y como nodo una pieza del metal con Impurezas. El electrolito es una solucin acida de sulfato cprico (CuSO4). Al activar la batera, el cobre andico se oxida a Cu2+

Mientras que los iones de cobre en el ctodo se reducen:

Depositndose en la lmina de cobre puro. As mismo, las impurezas de hierro y zinc, que se oxidan ms fcilmente que el cobre, pasan a la solucin, desde el nodo, segn las siguientes reacciones:

Estos iones permanecen en solucin, contrario a otras impurezas como la plata, oro y platino, que al oxidarse con menos facilidad que el Cu, precipitan, acumulndose en forma metlica en el fondo de la celda. Este precipitado es luego recuperado y dado su gran valor, el proceso general de purificacin de un metal como el cobre es econmicamente rentable. Por este procedimiento se obtienen, adems del cobre, metales como el aluminio y el magnesio.

Galvanoplastia

La galvanoplastia es una tcnica que consiste en recubrir una pieza de metal o de otro material, con una capa delgada de otro metal. El proceso general consiste en tomar el objeto que se va a recubrir como ctodo y como nodo un trozo del metal con el cual se va a revestir la pieza. La solucin electroltica se compone de una sal del mismo metal del nodo. Los iones positivos del metal, provenientes, ya sea de la solucin o de la oxidacin en nodo se depositan sobre el ctodo por reduccin, recubriendo la pieza. Muchos objetos metlicos como tornillos, pulseras, relojes, muebles y piezas para equipo de sonido, son galvanizados con capas de metales como cromo, plata u oro. Este revestimiento mejora algunas de las propiedades fsicas de estos objetos, como su resistencia a la corrosin, la conductividad elctrica o su apariencia. Tal vez la aplicacin ms importante de la galvanoplastia se encuentra en el recubrimiento de piezas de hierro o de acero con capas de zinc o cromo respectivamente, con el fin de hacerlas ms resistente a la corrosin.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

http://html.rincondelvago.com/acidos-y-bases_teorias-de-arrhenius-lowry-y-lewis.html http://www.slideshare.net/marcoantonio0909/teoria-de-acidos-y-bases http://es.wikipedia.org/wiki/Base_conjugada http://html.rincondelvago.com/acido-base_1.html http://espanol.answers.yahoo.com/question/index?qid=20071203124400AALMdvn http://es.wikipedia.org/wiki/Fuerza_electromotriz http://www.cubasolar.cu/biblioteca/energia/energia16/html/articulo04.htm