PRCTICA 2 DETERMINACIN DE SULFURO DE HIDRGENO EN AIRE. MTODO VOLUMTRICO (YODOMTRICO).

OBJETIVOS Determinar la cantidad de sulfuro de Hidrgeno H2S en el aire FUNDAMENTOS El sulfuro de hidrgeno (H2S) del aire muestra se absorbe en soluciones de acetato de cinc (para altos niveles) o en disolucin alcalina de sulfato de cadmio (para menores niveles). El ion sulfuro se determina entonces por adicin de yodo en exceso y posterior valoracin del exceso con solucin de tiosulfato sdico, en presencia de almidn como indicador. El yodo necesario para la neutralizacin del ion sulfuro absorbido permite conocer el contenido de sulfuro de hidrgeno en el aire, utilizando la estequiometra de las reacciones y la ecuacin de los gases perfectos, para llegar al nivel de inmisin en microgramos/Nm. REACCIONES S2Fe + 2 HCl H2S + S+ FeCl2 S + O2 SO2 SO2 + H2O2 H2SO4 H2S + (CH3COO)2Zn 2 CH3COOH + ZnS ZnS + I2 (exceso) ZnI2 + S + I2 (exceso que no reacciona) I2 (Exceso que no reacciona) + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI MATERIALES buretas graduadas 10 o 25 ml pipetas 10 y 25 ml Matraz aforado 100, 50 y 25 ml Borboteadores de gases Crisol de porcelana Tubo de silicona Esptula Bomba de vaco y rotmetro Campana de gases Mechero bunsen Filtro Wahtman Portafiltro polietileno pH-metro, pie y pinzas para valoracin Estufa y desecador Balanza analtica Barmetro y termmetro

REACTIVOS Y DISOLUCIONES. CLCULOS PREPARACIN

Solucin captadora I: Perxido de hidrgeno H2O2 3%0 p/v Solucin captadora II: acetato de cinc. (CH3COO)2Zn Solucin neutralizadora. Solucin yodo. I2 Solucin valorante: tiosulfato sdico. Na2S2O3 Indicador: solucin almidn 1% p/v

Solucin captadora. H2O2 Perxido de hidrgeno 3%0 Se prepara a partir de una solucin comercial al 3%, para ello, al 3%0 quiere decir: En 1000ml 3 gramos H2O2 puro En 100ml x Por tanto en laboratorio tenemos al 3% necesitamos un volumen de 50 ml quiere decir: 100 ml 3 gramos H2O2 puro X 0,3 gramos Se pipetearn 10 ml y se diluirn hasta 100 ml con agua destilada Solucin captadora II. Acetato de cinc. . (CH3COO)2Zn . 2 H2O V= 50 ml de (CH3COO)2Zn . 2 H2O= 50 . 10-3 litros N = 0,01 N PM (CH3COO)2Zn = 183,48 g/mol N= moles = Peq = = ; n= N x Vd = 0,01 N x 50 . 10-3 litros = 0,0005 moles ; = 109,75 gramos equivalentes x= 10 ml x= 0.3 gramos

Masa = nmero de moles x Peq = 0,0005 moles x 109,75 gramos equivalentes = 0,0549 gramos de (CH3COO)2Zn . 2H2O habr que pesar para obtener 50 ml de disolucin 0,01 N. Solucin Neutralizadora I2/KI El yodo sublima I2 + 2e- 2 I2

Peq=(2.Pa)/(ne-) =2Pa/2=Pa N= ; N x Vd = m/Peq m = N . Vd . Peq

masa = 0,01 x 50 . 103- x 126,90 = 0,0635 g de I2 Segn el procedimiento hay que pesar 4 veces ms de KI, por tanto 0,0635 x 4 =0,2538 g de KI Se emplea la mnima cantidad de agua y en mortero de porcelana, se disuelve el yodo en pequeas porciones cuando este todo disuelto se trasvasa a un matraz aforado de 50 ml y se rellena con agua destilada. Homogeneizar. Solucin valorante: tiosulfato sdico. Na2S2O3 . 5H2O 0,01 N V= 50 ml de solucin de tiosulfato sdico 0,01 N. PM Na2S2O3 5H2O = 24818 g/mol El tiosulfato participa en un proceso redox:

Por tanto:

Se le aade carbonato sdico (Na2CO3), en una cantidad 25 veces inferior a la de tiosulfato; por lo tanto: 0, 0,005 g de Na2CO3. Disolver la cantidad necesaria de tiosulfato sdico pentahidratado ms una cantidad de carbonato sdico 25 veces inferior, en agua destilada recin hervida y enfriada. Trasvasar al matraz aforado y enrasar a 50 ml. Homogeneizar.

Indicador: solucin almidn 1% p/v Preparar (un grupo para todos) 50 ml de solucin de almidn al 1% p/v. Se prepara una papilla con la cantidad de almidn necesaria y agua fra. Homogeneizar en 50 ml de agua hirviendo. Continuar la ebullicin durante 2 minutos. Enfriar y filtrar si fuera necesario (si se observan grumos). Aadir 1 g de yoduro potsico, se disuelve y lo

conservamos en fro en un frasco de cristal topacio. Esta disolucin caduca a los 10 das aproximadamente.

TOMA DE MUESTRA Se monta el tren de muestro compuesto por: Portafiltros wahtman de 2,5 cm Borboteador I tipo Dresdhel 125 ml capacidad, contiene 50ml solucin captadora I Borboteador II tipo Dresdhel 125 ml capacidad, contiene 50ml solucin captadora II Borboteador III tipo Dresdhel 125 ml capacidad, vaco de seguridad. Rotmetro para medida de caudal de aire Bomba de vaco Conexiones de silicona

CAMPANA EXTRACTORA

Filtro Whatman Crisol con 0,005 g pirita + 5 ml HCl

Rotmetro

Mechero Borboteador I. solucin captadora I Borboteador III. Borboteador II. solucin captadora II Vaco Bomba de vaco

PROCEDIMIENTO 1. Probar el funcionamiento del tren con agua destilada

2. Generar atmosfera de sulfuro de hidrgeno, para ello mezclar 0,005 g de pirita con 5 ml de HCl y calentar. Cuando tengamos la atmosfera creada borboteamos durante 10 minutos. Se forma la siguiente reaccin: S2Fe + 2 HCl H2S + S+ FeCl2 3. Al terminar retirar el contenido del Borboteador II a un matraz aforado de 50 ml para el anlisis, limpiar las paredes con un poco de agua destilada y enrasar hasta 50 ml si se perdi volumen

4. Llevar a un Erlenmeyer y aadir con una pipeta 20 ml de solucin neutralizadora. Homogeneizar.

5. Valorar el exceso de yodo con la solucin valorante. Hacer al menos tres determinaciones de 20 ml de muestra.

6. El indicador se aade cuando est avanzada la determinacin. La muestra se pone de color amarillo oscuro y pasara a un azul intenso, se contina con la adicin de tiosulfato hasta decoloracin. Se toman los volmenes usados.

Cambia de amarillo a azul y a incoloro.

DATOS OBTENIDOS a) Masa de pirita y mililitros de HCl quemados para generar H2S= 0,001 g gramos de pirita y 5 ml de HCl b) Caudal de aire muestreado: Q= 385,64 cm3/min c) Tiempo de muestreo: t= 10 minutos d) Presin baromtrica: P= 774 mmHg = 1,02 atm e) Temperatura: T= 15 C = 288 K f) V1 Na2S2O3 . 5H2O usado= 4,4 ml
V2 Na2S2O3 . 5H2O usado= 4,2 ml V3 Na2S2O3 . 5H2O usado= 4,4 ml La media sera 4,3 ml de Na2S2O3 . 5H2O usados

CLCULOS 1. Volumen de aire muestreado en metros cbicos: V = Q . t . 10-6 = V= 385,64 . 10 . 10-6= 3,86 . 10-3 m3

Lo incluimos en la ecuacin de gases perfectos quedando:

V =

2. Con los datos de la valoracin resolver la volmetria por retroceso y hallar los microgramos de H2S:

n eq I2 presentes = n eq I2 iniciales n eq I2 exceso n eq I2 iniciales = N . V = 0,01 N . 0,02 l = 2 .104 equivalentes n eq I2 exceso = N . V = eq S2O32 = 0,01 . 15,16 . 103 = 1,52 . 104 eq n eq I2 presentes = 2 . 104 1,52 . 104 = 4,8 . 105 equivalentes n eq (H2S)= m/(Pmval)= m/(342) m=8,23 . 10-4 g de H2S

3. Calcular el nivel de inmisin de sulfuro de hidrgeno en el aire (atmsfera artificial en nuestro caso). g H2 822,8 g H2 = =221011,40 g H2 Nm3 V (Nm3 ) 3, 210 3 Nm3

NI = CUESTIONES

a) Qu misin tiene el primer Borboteador? Qu reaccin sucede en l? El dixido de azufre reacciona con el agua oxigenada: SO2 + H2O2 H2SO4 b) Detalla el ajuste mediante el mtodo de ion-electrn de las reacciones redox que tienen lugar. I2 (exceso) + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI Siendo las semirreacciones de xido-reduccin: 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2eI2 +2e- 2Ic) Por qu se aade yoduro potsico a la disolucin de yodo? Qu reaccin se produce? El yodo no es muy soluble en agua, al agregar yoduro de potasio que s lo es, se disocia en yoduro y potasio. KI K+ + IEl yoduro forma un complejo con el yodo que se llama triyoduro (tres tomos de yodo) I2 + I- I3KI (acuoso) + I2 (slido) KI3 (acuoso).
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d) Por qu se aade carbonato sdico a la disolucin de tiosulfato? Para estabilizar la durante ms tiempo (no permite la hidrolizacin). e) Por qu no debe aadirse el indicador al comienzo de la valoracin? Se agrega despus porque el almidn precipita, y la reaccin es baja o casi nula cuando esto ocurre.

INVENTARIO DE RESIDUOS Los residuos se gestionan segn el carcter cido o bsico, para esta prctica al generarse Na2S4O6, trasvasaramos a la garrafa con contenido en sulfatos para posteriormente tratar los residuos.

OBSERVACIONES REFERENTES A NORMATIVA Segn el documento del INSHT (instituto nacional de seguridad e Higiene en el Trabajo) sobre lmites de exposicin profesional para agentes qumicos en Espaa. 2012. Se recoge en la Tabla 1 de valores lmites ambientales, que para una exposicin diaria se permiten entre 5 7 mg/m3. Para nuestra prctica en tan solo 10 minutos se ha generado una atmosfera de 221011,40 g H2 Nm3 que sera alrededor de 221,011 mg/m3 lo que supone en comparacin una atmsfera de alta concentracin de sulfuro de hidrgeno.