Universidade Federal de Itajub

RELATRIO: EXPERIMENTO 6 VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

Disciplina: Qumica Analtica Quantitativa - QUI027 Professor: Mrcia Kondo Grupo: Izadora Fonseca - 25603 - QBA Lucas Csar da Silva - 24695 - QLI Natlia Diniz - 24328 - QLI

24.05.2013

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1 OBJETIVO Preparao da soluo de padro primrio de Carbonato de Clcio (CaCO 3), aferio do Padro Secundrio de EDTA (cido etilenodiaminotetraactico) e dosagem da gua mineral e de torneira da UNIFEI.

2 INTRODUO Na Qumica Analtica Quantitativa, utilizam-se amplamente as reaes que levam formao de complexos. Deste modo, tem-se que um on complexo constitudo de um tomo central e vrios ligantes intimamente acoplados a ele. Os ligantes podem ser, de modo prtico, classificados base do nmero de pontos em que se prendem ao on metlico. Assim, os ligantes simples, como os ons haletos, so monodentados. Quando, no entanto, o on ou molcula ligante tem dois tomos, dos quais cada um deles tem um par de eltrons livres, existem, ento, dois tomos doadores capazes de formar duas ligaes coordenadas, sendo esta molcula, portanto, classificada como um ligante bidentado. Os ligantes multidentados contm mais de dois tomos coordenadores por molcula. [1] Para a realizao das titulaes complexomtricas, utiliza-se, ento, os agentes complexantes, tais como cido nitrilotriactico (NTA ou H3X), cido etilenodiaminotetractico (EDTA - H4Y) e dihidrogenoetilenodiaminotetractico de dissdico (H2YNa2). Uma caracterstica importante desses agentes complexantes que todos eles apresentam, em sua estrutura qumica, pelo menos, um tomo que possua um par de eltrons disponvel para ser fornecido ao on metlico e torn-lo tomo central do complexo. [2] Atualmente, o agente complexante mais utilizado o EDTA, por diversos motivos, entre eles, reao com razo molar 1:1 e a estrutura espacial do seu nion, que tem seis tomos doadores, capacitando-o a satisfazer o nmero de coordenao de seis, frequentemente encontrado entre os metais e a formar anis de cinco membros sem tenses por quelao.
[2]

O sal dissdico de EDTA tambm

muito utilizado, pois alm das caractersticas apresentadas acima, mais solvel em gua.

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Para que uma titulao complexomtrica tenha bons resultados, necessrio, ainda, que o complexo formado tenha grande estabilidade e que seja processado no menor nmero de fases, para que se possa visualizar, facilmente, o ponto final da titulao. Ressalta-se, ainda, que no deve ocorrer nenhuma reao paralela de precipitao durante todo o procedimento complexomtrico. [2,3] Nas titulaes complexomtricas, usa-se muitas vezes um indicador sensvel ao on metlico, conhecido como indicador metalocrmico, para detectar as modificaes do pM, isto , negativo do logaritmo decimal da concentrao do on metlico livre. Estes indicadores, que contm certos tipos de grupos quelatos e em geral tm sistemas ressonantes tpicos de corantes, formam complexos com ons metlicos especficos, que diferem de cor em relao ao indicador livre e provocam uma viragem de cor abrupta no ponto final. [3] Nos processos de titulao com o EDTA, h a liberao de hidrognio, devendo haver, portanto, um controle adequado do pH do meio reacional, pois, de outro modo, os resultados obtidos no sero acurados. Este controle feito, ento, com uma soluo tampo, que far com que o pH da soluo se mantenha constante, de acordo com as condies necessrias para se realizar a titulao de determinado on metlico. [3]

3 MATERIAIS, AMOSTRAS E REAGENTES

3.1 Materiais: Bquer de vidro com capacidade de 250 mL, Qualividros; Bquer de vidro com capacidade de 400 mL, Qualividros; Bquer de vidro com capacidade de 100 mL, Qualividros; Pipeta volumtrica (calibrada) com capacidade de 25 mL, Diogolab; Pipeta graduada com capacidade de 5,00 mL, Diogolab; Balana analtica com preciso de 0,0001 g, Marte; Chapa de aquecimento com agitao magntica, Cientec; Pipetador, Gojiller; Papel toalha;
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Basto de vidro; Esptula; Proveta de vidro com capacidade 50,00 mL; Balo volumtrico de 250 mL, Qualividros; Suporte Universal; Bureta de 50,00 mL; Erlenmeyer de 100 mL, Qualividros; Pisseta;

3.2 Amostras e Reagentes: gua destilada; Amostra de gua proveniente da torneira; Amostra de gua proveniente da mina (gua mineral); Sal Sdico de EDTA, P.A. - (Na2H2Y.2H2O); Carbonato de Clcio, P.A. - (CaCO3); Soluo de cido Clordrico 2 molL-1 - (HCl); Cloreto de Amnio, P.A. - (NH4Cl); Hidrxido de Amnio, P.A. - (NH4OH); Indicador Negro de Eriocromo T - (C2OH12N3NaO7S);

4 METODOLOGIA

Ao entrar no laboratrio conferiu-se as vidrarias a serem utilizadas, lavou-as com gua corrente, rinsou-as com gua destilada e secou-as antes da utilizao para evitar contaminao ou erros na pesagem. 4.1 Preparao da soluo de EDTA 0,02 mol L-1 Tarou-se um bquer com capacidade de 50 mL em uma balana analtica de preciso 0,0001 g e, com o auxlio de uma esptula, pesou-se a massa determinada no procedimento de EDTA (previamente seco em estufa a 70-80oC por 2 horas), anotou-se seu valor. Solubilizou-se o mesmo em gua destilada e transferiu-se
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quantitativamente a soluo resultante, para um balo volumtrico com capacidade de 250 mL. Rinsou-se 3 vezes o bquer, aproveitando-se as guas de lavagem, e completou-se o balo volumtrico com gua destilada, aferindo-se o menisco e, em seguida, homogeneizou-se a soluo. 4.2 Preparao da soluo padro de Ccio 0,02 mol L-1 Pegou-se um bquer com capacidade de 50 mL e tarou-se o mesmo em uma balana analtica de preciso 0,0001 g. Com o auxlio de uma esptula pesou-se aproximadamente 0,5 g de CaCO3 (previamente seco em estufa a 150oC), anotou-se seu valor. Adicionou-se 20 mL de soluo de HCL 2 mol L -1 e levou-se o sistema em ebulio com o auxlio de uma chapa de aquecimento, para que fosse eliminado o CO2. Deixou-se esfriar por alguns minutos e transferiu-se a soluo para um balo volumtrico de 250 mL, completando-se com gua destilada, aferindo-se o menisco e, em seguida, homogeneizou-se a soluo.

4.2 Preparao da soluo Tampo de pH 10 Pesou-se em erlenmeyer de vidro com capacidade de 100 mL,

aproximadamente 3,25 g de NH4Cl, com o auxlio de uma balana analtica. Adicionou-se 28,5 mL de uma soluo de NH4OH concentrado, com pipeta graduada de 50,00 mL, e transferiu-se a soluo para um balo volumtrico de 50 mL. Completou-se o balo com gua destilada, aferindo-se o menisco e, em seguida, homogeneizou-se a soluo.

4.3 Titulao para padronizao do EDTA Em bureta com capacidade de 50,00 mL previamente lavada e rinsada, ambientou-a com a soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1 anteriormente preparada. Prendeu-a no suporte universal e preencheu-a com a soluo de EDTA ~ 0,02 mol L1

, retirou-se as bolhas e ajustou-se o menisco de volume mximo. Com o auxlio de uma pipeta volumtrica, transferiu-se 25 mL da soluo de

CaCO3 para um erlenmeyer de vidro com capacidade de 250 mL. Adicionou-se 1,00
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mL de soluo tampo (pH = 10) com o auxlio de uma pipeta graduada de 5,00 mL e gros de indicador Negro de Eriocromo T. Iniciou-se a titulao com a adio da soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1 ao erlenmeyer lentamente e sob agitao constante, evitando-se deixar gotas de soluo nas paredes do erlenmeyer. Continuou-se com a titulao at que se observasse a mudana de colorao do vermelho para o azul da soluo. O procedimento foi feito em triplicata.

4.4 Determinao do Branco da titulao Prendeu-se a bureta no suporte universal e preencheu-a com a soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1, retirou-se as bolhas e ajustou-se o menisco de volume mximo. Com o auxlio de uma pipeta volumtrica, transferiu-se 25 mL de gua destilada para um erlenmeyer de vidro com capacidade de 250 mL. Adicionou-se 1,00 mL de soluo tampo (pH = 10) com o auxlio de uma pipeta graduada de 5,00 mL e gros de indicador Negro de Eriocromo T. Iniciou-se a titulao com a adio da soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1 ao erlenmeyer lentamente e sob agitao constante at que se observasse a mudana de colorao do vermelho para o azul da soluo. O procedimento foi feito em triplicata.

4.5 Determinao da dureza da gua proveniente da torneira Prendeu-se a bureta no suporte universal e preencheu-a com a soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1. Retirou-se as bolhas e ajustou-se o menisco de volume mximo. Com o auxlio de uma pipeta volumtrica, transferiu-se 25 mL de gua (amostra proveniente da torneira) para um erlenmeyer de vidro com capacidade de 250 mL. Adicionou-se 1,00 mL de soluo tampo (pH = 10) com o auxlio de uma pipeta graduada de 5,00 mL e gros de indicador Negro de Eriocromo T. Iniciou-se a titulao com a adio da soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1 ao erlenmeyer lentamente e sob agitao constante, evitando-se deixar gotas de

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soluo nas paredes do erlenmeyer, at que se observasse a mudana de colorao do vermelho para o azul da soluo. O procedimento foi feito em triplicata.

4.6 Determinao da dureza da gua mineral Prendeu-se a bureta no suporte universal e preencheu-a com a soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1. Retirou-se as bolhas e ajustou-se o menisco de volume mximo. Com o auxlio de uma pipeta volumtrica, transferiu-se 25 mL de gua mineral (amostra proveniente da mina) para um erlenmeyer de vidro com capacidade de 250 mL. Adicionou-se 1,00 mL de soluo tampo (pH = 10) com o auxlio de uma pipeta graduada de 5,00 mL e gros de indicador Negro de Eriocromo T. Iniciou-se a titulao com a adio da soluo de EDTA ~ 0,02 mol L-1 ao erlenmeyer lentamente e sob agitao constante, evitando-se deixar gotas de soluo nas paredes do erlenmeyer. Continuou-se com a titulao at que se observasse a mudana de colorao do vermelho para o azul da soluo. O procedimento foi feito em triplicata.

5 RESULTADOS E DISCUSSO

I - RESULTADOS 5.1 Padronizao de soluo de EDTA ~ 0,02 molL-

Na realizao da titulao em triplicata do branco, foi gasto 0,05 mL de soluo de EDTA, ou seja, em todos os volumes abaixo descritos foi subtrado esse valor do volume gasto da soluo de EDTA.

Tabela 1. Volume gasto em cada titulao, desvio e preciso, mdios:

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V gasto de EDTA (mL)

1 2 3 Mdia

24,60 24,65 24,65 24,63 0,24 0,10%

Atravs dos dados do desvio padro e do coeficiente de variao, pode-se verificar que a anlise foi precisa, uma vez que um coeficiente de variao abaixo de 15% apresenta baixa disperso[4], ou seja, aceitvel.

Concentrao real (molL-) no balo da soluo de CaCO3: Como no foi possvel pesar exata informada na prtica, houve a necessidade

de calcular a concentrao real do padro primrio (CaCO3), para que no houvesse possveis erros na aferio do padro secundrio (EDTA).

Concentrao aparente (molL-) no balo da soluo de EDTA: Uma vez pesado o EDTA para a preparao da soluo do padro

secundrio, calculou-se a concentrao aparente da soluo preparada para, aps da titulao calcular sua concentrao real.

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Clculo do Fator de correo da soluo de EDTA:

Atravs do calculo abaixo, determinou-se o fator de correo da soluo de EDTA, que se apresenta no valor de uma constante que quando multiplicada pela concentrao aparente do EDTA, nos oferece o valor da concentrao real.

Clculo da concentrao real (molL-) da soluo de EDTA:

O valor encontrado para a concentrao do EDTA muito prxima ao valor terico (de 0,02 molL-), ou seja, a soluo foi precisamente preparada.

5.2 Determinao da dureza da gua mineral

A tabela abaixo mostra o volume gasto na titulao da gua mineral, seus respectivos desvios e coeficiente de variao, alm da concentrao de clcio na amostra e sua dureza. Lembrando que descontou-se dos volumes gastos na titulao o volume de 0,05 mL, do branco.

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Tabela 2. Volume gasto na titulao e seu respectivo desvio e preciso, alm da concentrao de clcio e dureza da amostra (em ppm).
V gasto de EDTA (mL)

1 2 3 Mdia

0,35 0,30 0,35 0,33 0,023 7,07 % [Ca2+] 10,75 mgLDureza 26,82 mgL-

Atravs dos dados do desvio padro e do coeficiente de variao, pode-se verificar que a anlise foi precisa, uma vez que um coeficiente de variao abaixo de 15% apresenta baixa disperso[4], ou seja, aceitvel.

Clculo do teor de clcio (Ca2+) na amostra de gua mineral: Considerando a densidade da gua como sendo 1,00 gmL-, podemos

expressar o teor de CaCO3 em %m/v, facilitando assim a determinao em mgL-:

Como o teor de Ca2+ encontrado est em g por mL, temos que converte-la para mg por L, assim:

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Clculo da Dureza (mgL-) da gua:

Como o teor de CaCO3 encontrado est em g por mL, temos que converte-la para mg por L, assim:

5.3 Determinao da dureza da gua de torneira

Para a determinao da dureza da gua de torneira, foram realizados os mesmos clculos utilizados no item 5.2, por esse motivo, os mesmos no sero repetidos neste item.

Tabela 3. Volume gasto na titulao e seu respectivo desvio e preciso, alm da concentrao de clcio e dureza da amostra (em ppm).
V gasto de EDTA (mL)

1 2 3 Mdia

0,50 0,50 0,55 0,52 0,024 4,56 % [Ca2+] 16,93 mgLDureza 42,26 mgL-

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Como pde-se observar, o desvio das medidas em relao mdia foi bem pequeno, apresentando uma preciso de 4,56%, o que pode-se considerar uma anlise confivel, uma vez que um coeficiente de variao abaixo de 15% apresenta baixa disperso[4], ou seja, aceitvel.

II - DISCUSSO

Para os procedimentos complexomtricos realizados, utilizou-se o indicador Negro de Eriocromo T, um indicador metalocrmico, (indicador complexomtrico usado para indicar o exato momento que os ons metlicos na soluo so sequestrados por um agente quelante). A substncia o 1-(1-hidroxi-2-naftiazo)-6nitro-2-naftol-4-sulfonato de sdio. O Eriocromo T forma com os ons metlicos, complexos estveis de estequiometria 1:1, de cor vermelho-vinho. Quando a soluo padro o EDTA, a titulao deve ser realizada em um intervalo de pH de 8 a 10, no qual predomina a forma azul do indicador, HIn2-.[3] A reao que resulta na mudana de cor pode ser escrita como: H2In HIn-2 In-3

Vermelho: pH 6 - 7 azul: pH 11 - 12 amarelo-alaranjado

Deste modo, em um procedimento complexomtrico, ao colocar-se Eriocromo T, apenas uma pequena parte deste se combina com o on metlico. medida que a soluo de EDTA adicionada, este agente complexante se combina com os ons metlicos livres em soluo. Quando todo on metlico livre estiver complexado, uma gota a mais da soluo de EDTA deslocar o metal que se encontra complexado com o indicador, provocando o aparecimento da colorao azul do indicador livre, que assinala o ponto final da titulao. [3] Todavia, para que este processo ocorra na prtica, necessrio que a estabilidade do complexo metal-indicador seja menor que a estabilidade do complexo metal-EDTA. Se isto no acontecer, o EDTA no conseguir deslocar o metal do complexo com o indicador. [3]
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Ajuste do pH: [2,3]

O meio reacional deve ser tamponado em pH adequado para evitar a acidificao durante a titulao, pelos ons H+ dissociados da soluo padro adicionada. Todavia, deve-se evitar um grande excesso de tampo, pois torna-se mais difcil visualizar o ponto final. A importncia do ajuste do pH em torno de 10 na titulao realizada foi para que a forma azul do indicador, HInd2-, predominasse na ausncia do on clcio, ou seja, quanto o ponto de equivalncia fosse atingido (o on clcio estaria todo complexado com EDTA). Isso fez com que a adio de um leve excesso de EDTA, torna-se a soluo azul. A nitidez do ponto final da titulao aumenta com o pH, mas este no pode ser aumentado indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO 3 ou Mg(OH)2. Alm do mais, o complexo muda de cor em valores de pH elevados. O outro fator que melhora a nitidez do ponto final a presena de magnsio que deve ser adicionada em pequena quantidade na forma de um sal complexometricamente neutro de EDTA. Alguns metais interferem no mtodo causando um

enfraquecimento do ponto final tornando-o, s vezes, indistinto. Esta interferncia pode ser reduzida pela adio do inibidor MgCDTA (1,2-ciclohexonodiaminatetracetato de magnsio), o qual tem vantagem de no ser txico e/ou malcheiroso, mas libera algum magnsio na soluo contribuindo para a dureza total (Vogel, 1992). Escolha do titulante: [1,3]

Para titulao de um on metlico com um complexante, a constante de formao do complexo deve ser grande, de tal modo que a reao que ocorre na titulao seja estequiomtrica e quantitativa. No caso de ligantes monodentados que formam vrios complexos com o on metlico, frequentemente a constante total (produto das constantes das etapas intermedirias) alta, mas as constantes intermedirias propriamente ditas so baixas, como resultado tem-se uma mudana gradual na concentrao do on metlico medida que o ligante adicionado.
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No entanto, para que uma reao de titulao seja de importncia analtica, deve existir uma mudana rpida na concentrao do on metlico no ponto de equivalncia da titulao. Poucos ligantes multidentados formam complexos 1:1 bastante estveis em uma nica etapa com os mais variados ons metlicos de tal modo a produzir uma mudana brusca nas suas concentraes, no ponto de equivalncia; um exemplo o EDTA (cido etilenodiaminotetractico), representado na figura 1:

Figura 1. Molcula de EDTA.

O ligante EDTA. sem dvida o mais importante para as titulaes complexomtricas. Ele pode ser considerado um ligante flexadentado, ligando-se atravs de seus quatro grupos carboxlicos e dos dois tomos de nitrognio. A Fig. 2 mostra a estrutura proposta para o complexo Ca-EDTA, onde o ligante apresenta-se hexacoordenado. Muitos dos ons metlicos no usam todas estas posies coordenantes.

Fig. 7 Estrutura proposta para o complexo Ca-EDTA

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O mais importante, entretanto, que o EDTA sempre reage com ons metlicos na razo molar de 1:1, provavelmente devido ao grande volume do ligante que gera impedimento espacial. Todos os complexos formados so solveis em gua e a maioria deles so incolores ou levemente coloridos. A forma cida do EDTA geralmente representada por H 4Y, onde esto indicados os quatro hidrognios ionizveis do cido. Quando se adiciona uma base forte, tal como NaOH, uma soluo de EDTA, a neutralizao ocorre nas seguintes etapas: H3Y-, H2Y2-, HY3- e Y4-. Devido a esta liberao de ons H+, a soluo deve ser inicialmente tamponada para se evitar uma variao muito grande no pH, durante a titulao. Dureza da gua: [1,5]

guas duras so aquelas que exigem considerveis quantidades de sabo para produzir espuma de modo que, no passado, a dureza de uma gua era considerada como uma medida de sua capacidade de precipitar sabo. Esse carter das guas duras foi por muito tempo, para o cidado comum, o aspecto mais importante por causa das dificuldades de limpeza de roupas e utenslios. Com o surgimento e a determinao dos detergentes sintticos ocorreu tambm a diminuio os problemas de limpeza domstica por causa da dureza. A dureza devida presena de ctions metlicos divalentes, os quais so capazes de reagir com sabo formando precipitados e com certos nions presentes na gua para formar crostas. Os principais ons causadores de dureza so clcio e magnsio tendo um papel secundrio o zinco e o estrncio. Algumas vezes, alumnio e ferro frrico so considerados como contribuintes da dureza. Porm, sua dureza expressa em termos da concentrao de CaCO 3, em ppm (mg/L), pois ele geralmente excede a concentrao dos demais ons metlicos. Ela um parmetro caracterstico da qualidade de guas de abastecimento industrial e domstico sendo que, do ponto de vista da potabilizao, so admitidos valores mximos relativamente altos, tpicos de guas duras ou muito duras. A despeito do sabor desagradvel que referidos nveis podem suscitar elas no causam problemas fisiolgicos. No Brasil, o valor mximo permissvel de dureza total
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fixado pelo padro de potabilidade da gua, ora em vigor, de 500 mgCaCO3/L, ou seja, 500 ppm de CaCO3. Logo, os valores encontrados nas titulaes para a dureza das duas amostras de gua no ultrapassam o valor mximo permitido pela legislao brasileira. O ndice de dureza da gua um dado muito importante, usado para avaliar a sua qualidade. Denomina-se dureza total a soma das durezas individuais atribudas presena de ons clcio e magnsio. Outros ctions que se encontram associados a estes dois, por exemplo: ferro, alumnio, cobre e zinco, geralmente so mascarados ou precipitados antes da determinao. A composio qumica da gua e, portanto, a sua dureza, depende em grande parte do solo da qual procede. Assim, guas brandas so encontradas em solos baslticos, arenferos e granticos, enquanto que guas que procedem de solos calcrios apresentam frequentemente durezas elevadas. Devido aos motivos expostos, pode-se deduzir facilmente a necessidade do controle prvio da dureza da gua, a fim de adotar as medidas de correes necessrias, conforme o uso a que se destina. Em numerosos processos industriais, tais como fbricas de cervejas, conservas, de papel e celulose, e muitas outras requerem guas brandas. Para o caso de lavanderias as guas duras ocasionam um elevado consumo de sabo (em consequncia da formao de sapes insolveis de clcio e magnsio) e resultam em danos para os tecidos. Tambm importante considerar que as guas duras formam crostas em caldeiras de vapor, ocasionando, com isso, elevadas perdas de calor e podendo at provocar exploses. Mediante um controle peridico, utilizandose titulaes com EDTA, possvel garantir maior segurana para estas instalaes industriais.

6 CONCLUSO

Concluiu-se que as titulaes complexomtricas devem ser feitas com muita ateno e cuidado para evitar erros, que so considerados comuns, devido a grande variedade de produtos que utilizada. Assim tambm pode-se concluir que as
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titulaes so feitas a partir da formao de complexos dos ons metlicos com a soluo de EDTA. Aps os clculos necessrios, viu-se que a gua de torneira de a gua potvel da UNIFEI encontram-se dentro dos padres para consumo, ou seja menos de 500 mg de CaCO3 por litro de gua.

7 BIBLIOGRAFIA
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Apostila de Qumica Analtica Quantitativa. DFQ Departamento de Fsica e

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