Gua de Conceptos N10: Electroqumica

1.

Celdas galvnicas

2.

Potenciales estndar o normales

En una celda galvnica ocurren tres cosas: 1. Oxidacin en la supercie de un electrodo y reduccin en la supercie del otro. 2. Los electrones uyen por un circuito externo. 3. Iones uyen a las soluciones desde el electrolito del puente salino. Estos tres procesos ocurren en forma simultnea. Hay una diferencia de potencial elctrico o fuerza electromotriz (FEM) entre las semiceldas, que mide la fuerza qumica motora. Este potencial se expresa en voltios.

Cuando la FEM de la celda o se mide usando soluciones 1[M], gases a la presin de 1[at], slidos y lquidos puros en su forma ms comn o estable a 1[at] y 25[C], sta se denomina potencial estndar de la celda o . El potencial estndar de la celda es una medida cuantitativa de la tendencia de los reaccionantes en sus estados estndar a formar productos en sus estados estndar. Si > 0 la reaccin ocurre en forma espontnea en el sentido en que est escrita.

3.

Potencial de electrodo o de media celda

1.1. Notacin de las celdas

Ejemplo: Zn/ZnSO4 (M1 )//CuSO4 (M2 )/Cu / indica separacin fsica de fases. // indica la presencia de un puente salino. Por convencin se suele anotar la reaccin andica a la izquierda y la catdica a la derecha.

El de la celda es: = ca todo a nodo (1)

1.2. Algunas deniciones

nodo: Ctodo:

Como solamente se pueden medir diferencias de potencial, se asigna a una semicelda determinada un valor arbitrario que sirva de referencia. A 25[C] se asigna al electrodo normal de hidrgeno (ENH) el valor de cero. Los potenciales de electrodo o de semicelda se miden con respecto a este ltimo.

Electrodo en que ocurre la oxidacin. Electrodo en que ocurre la reduccin. Es el electrodo que es fuente
4. Ecuacin de Nernst

Electrodo negativo:

de electrones.

Para concentraciones diferentes a las estndar a 25[C] se tiene que para la reaccin:

8.1. Leyes de Faraday

aA + bB cC + dD 1. La cantidad de sustancia formada en un electrodo es proporcional a la cantidad de corriente pasada por la celda. (2) 2. Las masas de las diferentes sustancias producidas en el electrodo por la misma cantidad de corriente son proporcionales a las masas de sustancias que reaccionan con un electrn (pesos equivalentes). 1 Faraday = carga de un mol de electrones. ]. 1 Faraday = 96500 [coulomb/mol de e La carga de un electrn es 1,60211019 [coulomb]
5. Relacin entre K y

la diferencia de potencial viene dada por: 0, 0592 log n

[C ]c [ D ]d [ A] a [ B]b

donde n es el nmero de moles de electrones transferidos entre los electrodos, y el argumento del logaritmo corresponde al cociente de reaccin Q.

Cuando la celda se agota o muere = 0, y la reaccin alcanza el equilibrio y el ujo de electrones cesa. Haciendo Q = K y = 0 en la ecuacin 2 se obtiene una expresin que permite evaluar la constante de equilibrio de la reaccin: K = 10 0,0592
n

8.2. Celdas electrolticas

En una celda electroltica la semireaccin de oxidacin observada en el nodo ser aquella con el potencial estndar de reduccin ms bajo. Sin embargo, hay que considerar el factor cintico, es decir, cul reaccin ocurre ms rpido. 28/06/2010 PRO/CME/cme.

(3)

6.

Celdas de concentracin

Es posible generar voltaje por diferencia de concentracin solamente. Las celdas de concentracin pueden ser usadas para medir constantes de equilibrio.

7.

Clculo de

de semicelda

El de una semicelda se puede calcular a partir de valores tabulados de .

8.

Electrlisis

La electrlisis es un proceso que consiste en la aplicacin de energa elctrica para producir una reaccin no espontnea.