Corrosin: Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del medio que lo rodea.

Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin, estos pueden ser: la atmsfera, el agua de mar, el aire hmedo, los vapores cidos, etc. El fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en cuenta la corrosin metlica. Todos los metales pueden ser usados siempre que su velocidad de deterioro sea aceptablemente baja. De este modo en corrosin se estudia la velocidad con que se deteriora los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser controlada. La corrosin: es una reaccin qumica (oxido reduccin) en la que intervienen tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una reaccin electroqumica.

Clasificacin de los procesos de corrosin La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que se desarrolla es decir: Clasificacin segn la forma: Cuando se quiere evaluar los daos producidos por la corrosin resulta muy Conveniente la clasificacin segn la forma: Corrosin uniforme: El ataque se extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica y la penetracin media es igual en todos los puntos. Esta es la forma ms benigna de corrosin pues permite calcular fcilmente la vida til de los materiales corrodos. Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. El ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como un ataque general. Corrosin por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del metal en forma de canales cilndricos. Este tipo de ataque, as como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se puede presentar la corrosin. Corrosin intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los lmites de grano.

Corrosin fisurante: Se conoce como corrosin bajo tensiones. Se presenta cuando un metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser intergranulares o transgranulares y que se propagan hacia el interior del metal, se puede llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin oscila en general entre 1 y 10 mm/hora.

Clasificacin segn el medio Corrosin qumica: Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con el oxgeno formando xidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta ms de una valencia) calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal. Si el grado de corrosin se expresa como aumento de peso (por el xido formado) por unidad de rea, se observa que la corrosin se propaga en forma lineal con el tiempo.

Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los procesos de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes elctricas. Se demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday. Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son: 1) El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de un mismo metal mediante un material de soldadura (Ej.: Fe con Sn-Fe). 2) Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej.: aceros inoxidables. 3) Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de laminacin en chapas de Fe. 4) Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. 5) Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas. 6) Impurezas, tensiones en el metal, etc. Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas de diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas (microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la delgada capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al aire atmosfrico.

Mecanismos electroqumicos de corrosin El mecanismo electroqumico implica reacciones electroqumicas o qumicas directas. La corrosin puede ser uniforme y el metal se corroe a la misma velocidad a lo largo de la superficie, o puede ser localizada, en cuyo caso solamente se ven afectadas pequeas reas. La corrosin en este aspecto se puede encontrar hmeda o acuosa, y este tipo de fenmeno se puede identificar en ocho formas basadas en la apariencia del metal. Es como la secuencia paso a paso de las etapas elementales, que participen al menos en una trasferencia de electrones cerrada. En ella pueden tener lugar procesos electroqumicos con el paso de una corriente elctrica. Si la celda electroqumica produce energa elctrica, causada por el consumo de energa qumica, se dice que tenemos una celda galvnica o pila. Si, en cambio, la celda electroqumica consume corriente de una fuente de corriente externa, almacenando como consecuencia energa qumica, se dice que tenemos una celda electroltica. La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%. La mayora de casos de corrosin de materiales metlicos tiene lugar mediante mecanismos electroqumicos y, en consecuencia, la elaboracin de diagnsticos de las causas de dichas fallas, as como la adopcin de las medidas de prevencin ms adecuadas requiere de la comprensin de los principios electroqumicos que rigen tales fenmenos. Los conceptos de

electroqumica aplicados al estudio de la corrosin comprenden aspectos termodinmicos y cinticos y los sistemas de estudio son, por lo general, de naturaleza mixta. Existen diversas tcnicas electroqumicas que han sido desarrolladas para la obtencin de informacin acerca del comportamiento de los sistemas de corrosin electroqumica, cuya aplicacin y adecuada interpretacin permite obtener importantes datos cualitativos y cuantitativos. Diagrama de Evans: El diagrama de Evans es una grfica lineal del potencial contra la corriente o densidad de corriente. En el diagrama se grafican la curva de polarizacin para al proceso de reduccin, esto es, el agente oxidante responsable de la corrosin, como la curva de polarizacin andica para el proceso de disolucin del metal. Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de polarizacin andica y catdica.

A: curva de polarizacin andica B: curva de polarizacin catdica Ea: potencial de equilibrio de la reaccin andica Eb: potencial de equilibrio de la reaccin catdica Umix: Potencial de corrosin Ic: corriente de corrosin

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y La intensidad de corriente de corrosin. Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin catdica se puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn muestran los siguientes grficos:

Inhibicin del proceso catdico: aumentando la pendiente de la curva catdica disminuye la intensidad de corrosin.

Inhibicin del proceso andico: aumentando la pendiente de la curva andica disminuye la intensidad de corrosin.

Anlisis de algunos casos de corrosin a) Objeto de hierro recubierto por una pelcula de humedad, aireado y con pH >4.3

Debido a los puntos de diferente potencial que se encuentran sobre la superficie (microelectrodos), el trozo de Fe junto con el medio agresivo se convierte en un gran conjunto de micropilas.

Reacciones que ocurren en los electrodos de estas micropilas:

1) Reacciones primarias

Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de contacto metal-solucin acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un medio que adems tiene gas oxgeno, y en las zonas en que se encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de Fe(II).

Las sustancias que como el hidrxido de Fe (II) resultan de la primera de una serie de reacciones que comienzan con la combinacin del catin con el anin disponible se llaman productos inmediatos de la corrosin. 2) Reacciones secundarias: En una oxidacin ulterior, ajena al proceso de corrosin electroqumica en s el hidrxido de Fe (II) se oxida a hidrxido de Fe (III). A continuacin ambos hidrxidos irn absorbiendo paulatinamente CO2 del medio agresivo, producindose carbonatos de Fe. El depsito o mancha de hidrxidos y carbonatos de Fe se llama herrumbre.

Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anin hidrxido, como por ej. Cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se formarn tambin como productos las correspondientes sales de Fe. La capa formada puede ser floja o porosa o bien adherente y protectora. En el caso del Fe las capas de herrumbre formadas no son lo suficientemente protectoras (se rompen y despegan fcilmente) y el metal sigue siendo corrodo. No ocurre esto por ejemplo con Al, Zn, Cr, etc. o algunas de sus aleaciones en que la capa de xido formada resulta realmente protectora. Se advierte que el rea catdica es de mayor aereacin que el rea andica, y como la capa de herrumbre generada por corrosin acta como barrera entre el metal subyacente y el oxgeno del medio agresivo, resulta que la corrosin genera un rea de superficie metlica poco expuesto al aire. De aqu, pues que la corrosin produce otra rea andica con lo que se renuevan las condiciones necesarias para que opere el mecanismo electroqumico antes descrito, es decir, la corrosin se propaga.

Degradacin de materiales polmeros y cermicos: Corrosin de cermicas: Como los materiales cermicos son combinaciones de elementos metlicos y no metlicos, se puede considerar que estos son materiales que ya han sido corrodos por lo tanto los cermicos son excesivamente resistentes a la corrosin en la mayora de los ambientes, especialmente a temperatura ambiente. La corrosin de materiales cermicos generalmente transcurre como una simple disolucin qumica, en contraste con los metales ya descritos. Frecuentemente se utilizan materiales cermicos debido a su resistencia a la corrosin. Por este motivo los lquidos se almacenan en recipientes de vidrio, los cermicos refractarios no solo deben ser estables a altas temperaturas y aislantes trmicos sino que a menudo deben resistir el ataque a elevadas temperaturas de metales, sales, escorias, y vidrios fundidos. Los materiales cermicos suelen resistir mejor que los metales estas condiciones sobre todo durante periodos de tiempos largos. Degradacin de polmeros: Los materiales polmeros tambin experimentan deterioro mediante interacciones con el ambiente. Sin embargo, para referirse a estas interacciones no deseadas, se utiliza el termino degradacin en vez de corrosin ya que los procesos son distintos, la degradacin polmera es fsicoqumica (implica fenmenos fsicos y qumicos), mientras que las reacciones de la corrosin metlica suelen ser electroqumica. Adems, en la degradacin de los polmeros tienen lugar una gran variedad de reacciones y consecuencias adems los polmeros se deterioran por hinchamiento y por disolucin. La ruptura de enlaces covalentes ( por energa trmica, por reacciones qumicas y tambin por radiacin), generalmente va acompaado de una disminucin de la integridad mecnica debido a la complejidad qumica de los polmeros, los mecanismos de su degradacin no se conocen suficientemente.

Pilas de corrosin: Una celda electroqumica es una combinacin del tipo siguiente:

Conductor electrnico (metal)

Conductor inico (electrolito)

Conductor electrnico (metal)

En ella pueden tener lugar procesos electroqumicos con el paso de una corriente elctrica. Si la celda electroqumica produce energa elctrica, causada por el consumo de energa qumica, se dice que tenemos una celda galvnica o pila. Si, en cambio, la celda electroqumica consume corriente de una fuente de corriente externa, almacenando como consecuencia energa qumica, se dice que tenemos una celda electroltica. Algunas celdas galvnicas reciben nombres especiales. Una celda de corrosin es una celda o pila galvnica en la cual las reacciones electroqumicas que tienen lugar conducen a la corrosin. Una celda de corrosin de dimensiones muy pequeas (por ejemplo (< 0.1 mm) se conoce como celda de accin localizada o microcelda galvnica. Las celdas locales o micropilas se dan, por ejemplo, en aleaciones multifsicas o en metales con recubrimientos que presentan buena conductividad elctrica o en inclusiones de xidos, sulfuros, carbn, etc. La accin de estas celdas a menudo conduce a un ataque localizado, tal como picaduras o corrosin bajo tensin.

Resistencia a la corrosin de metales y aleaciones: La apreciacin de la resistencia a la corrosin de los metales y sus aleaciones se hace en base a ensayos de laboratorio, con ello se valora cualquier caracterstica del material relacionada por la destruccin qumica desarrollada antes, y despus de la accin del medio aprobar. Es comn que se tome una probeta del material y se someta al medio en cuestin, luego de un tiempo de permanencia, se determina el cambio del peso, si se producen en la probeta sales o compuestos superficiales de fcil desprendimiento el peso ir disminuyendo, pero en caso contrario cuando se forman xidos adherentes y continuos su peso aumentar. Cuando la corrosin se produce en toda la superficie de la probeta se puede determinar el cambio de peso por unidad de superficie y por hora (gramos/m2/hora), de esta forma, y usando la densidad del material, se puede finalmente determinar la velocidad de corrosin en unidades de cambio de dimensiones por ao, que es la unidad mas comn en la que se expresa la corrosin continua (mm/ao). Para los casos en que la corrosin producida sea por zonas localizadas, el mtodo del peso deja de ser preciso o seguro. En estos casos lo que se hace es medir la profundidad de la corrosin o el cambio de las propiedades mecnicas. Esto ltimo tiene importancia primordial para el caso de la corrosin en la direccin de las facetas de los granos (corrosin intercristalina).

Metales, aleaciones y su resistencia a la corrosin. Metal o aleacin Nombre comn Composicin Propiedades anticorrosivas
Se corroen en el aire y agua naturales, pero resisten el cido sulfrico concentrado y las soluciones salinas a temperaturas normales. Igual que el anterior, pero un tanto mejores. Elevadas propiedades anticorrosivas. Resistencia muy alta al cido sulfrico en diferente concentraciones y en caliente.

Aceros comunes

Acero al carbono

0.3-1.2% de carbono.

Hierro fundido Hierro fundido aleado

Fundicin

2-5% de carbono 2- 5% de carbono. 25% de cromo. 20% de nquel. A veces 5-8% de cobre.

Fundiciones inoxidables.

Hierro al silicio.

Hasta 14% de silicio

Hierro al siliciomolibdeno

14-17% de silicio. 2.5-3% de molibdeno. Comn 12-14% de cromo. 0.1 -0.4% de carbono. 16-18% de cromo. 0.1% de carbono. A veces 1.2 - 2% de nquel.

Resiste los cidos sulfrico y clorhdrico. Se corroen en los aidos sulfrico y clorhdrico, pero resisten el aire hmedo, el agua dulce y el cido ntrico. En el agua salina se produce corrosin puntiforme. Son resistentes a los mismos medios que los anteriores, su tendencia a la corrosin puntiforme es considerablemente menor y resisten un poco mas el cido sulfrico y el agua salina. Resistencia a la corrosin elevada en mltiples medios. Se corroe en cido ntrico y en disoluciones de amonaco, cianuro de potasio y cido clorhdrico diluido en presencia de oxgeno. Resiste el cido sulfrico. Las mismas cualidades del cobre pero algo mejores. Se usa para piezas que trabajan en aguas naturales y aire hmedo. Buena resistencia a los cidos diluidos (excepto el ntrico) y a algunas soluciones salinas. Buenas propiedades

Aceros al cromo.

Mejorado Acero inoxidable

Termorresistente 27-30% de cromo. 0,1% de carbono. 1.2-2% de nquel.

Aceros al cromonquel

Acero inoxidable

17- 25% de cromo. 8-20% de nquel. 0.1% de carbono. generalmente contienen algo de titanio y a veces de 2-3% de molibdeno.

Aceros al cromonqueltitanio

Acero inoxidable

18% de cromo. 9% de nquel. 1% de titanio.

Cobre

Cobre

Sin aleacin

Aleaciones cobreBronces comunes estao

Hasta 13% de estao

Aleaciones Latones cobre-cinc

Hasta 45% de cinc

Aleaciones cobreBronce al aluminio. aluminio

Hasta 10% de aluminio.

Aleaciones Bronce al silicio cobre

Hasta 3-4% de silicio.

silicio

anticorrosivas. Es muy resistente al aire hmedo, a las aguas naturales y a los lcalis. Se corroe lentamente en los cidos sulfrico y clorhdrico. Al cido ntrico no es resistente. Propiedades como las del nquel pero mejoradas. Resiste al cido sulfrico y en las disoluciones de sus sales, al cido clorhdrico hasta el 10% a la temperatura ambiente. Es poco resistente a los cidos ntrico y actico, el lcalis y en aguas que contienen CO2 . Resiste el aire hmedo, las disoluciones de nitratos y cromatos y en el cido sulfrico concentrado. Se corroe lentamente en los cidos sulfrico y actico a temperatura normal. No resiste el cido clorhdrico ni los lcalis. Sus aleaciones tiene peores cualidades anticorrosivas.

Nquel

Nquel

Sin aleacin

Aleaciones Monel de nquel.

68-69% de nquel. 28-29% de cobre. algo de hierro, manganeso y silicio.

Plomo

Plomo

A veces con 10% de antimonio.

Aluminio

Aluminio

Sin aleacin

Efecto conjunto corrosin, desgaste mecnico: Tcnicamente, la corrosin es una accin qumica y no una accin de desgaste. Pero debido a que la corrosin causa deterioro de las superficies de desgaste, se incluye como un tipo de desgaste. Hay tres tipos de corrosin que se deben considerar: Corrosin general. Corrosin galvnica. Corrosin a alta temperatura. Corrosin general. La corrosin general ocurre generalmente cuando se dan tres condiciones: Una zona catdica. Una zona andica. Un electrolito que conecta el ctodo con el nodo. El ctodo y el nodo se encuentran a voltajes diferentes lo que causa el paso de una corriente elctrica entre ellos, a travs del electrolito. los nodos son ms activos qumicamente que los ctodos y sufren corrosin y picaduras, mientras que las zonas catdicas no sufren daos. La velocidad de la corrosin es determinada por muchos factores, incluyendo la temperatura, propiedades del electrolito, propiedades del metal, aditivos en el lubricante, grietas el movimiento relativo entre el metal y sus alrededores. Corrosin galvnica: Recordar que la corrosin galvnica ocurre cuando dos metales diferentes estn conectados por un electrolito. El metal ms activo se convierte en el nodo y el menos activo ser el ctodo. Alta temperatura: La oxidacin a alta temperatura no es una verdadera forma de corrosin, pero puede causar un rpido deterioro de la superficie. A medida que la temperatura se aproxima al punto de fusin, los tomos del metal se mueven con mayor rapidez y el oxigeno puede penetrar el metal hasta mayor profundidad, en unos segundos. Si el metal caliente est doblado, el depsito quebradizo se separa de la superficie. Caracterstica de la superficie. Los metales corrodos suelen tener superficies picadas, capas de corrosin superficial escamosas o ambos tipos. Las capas superficiales pueden formar hendiduras y causar que el ritmo de corrosin se acelere debajo de las escamas. Color identifica el tipo de metal. Las capas de corrosin superficial suelen ser xidos metlicos y pueden tener distintos colores. Las superficies de acero o de hierro suelen desarrollar una capa de corrosin de color marrn rojizo. Las capas de corrosin de cobre y de bronce son de un color verde azulado. Las capas de aluminio suelen ser de color gris claro o blancuzco

La corrosin general ocurre donde el electrolito conecta el nodo y el ctodo. La corrosin galvnica ocurre donde dos metales diferentes hacen contacto en un electrolito. La oxidacin ocurre en zonas de temperatura elevada. Corrosin general: La corrosin general ocurre donde el electrolito conecta el nodo y el ctodo. Notar que la biela de arriba, la corrosin ha ocurrido donde hubo gotas de agua sobre la superficie. El agua proporcion el electrolito y varios componentes metlicos actuaron como ctodos y nodos. Corrosin galvnica: La corrosin galvnica ocurre donde dos metales diferentes hacen contacto en un electrolito. Arriba, centro, un tubo de cobre ha sido sujetado por una placa espaciadora en un ncleo de enfriador. Ha habido corrosin solamente donde el tubo de cobre estaba en contacto con la placa. Oxidacin a alta temperatura: La oxidacin a alta temperatura ocurre en zonas de temperatura elevada. Las piezas de arriba de turbocompresor se daaron debido a la temperatura excesivamente alta del escape. El blindaje trmico estuvo expuesto directamente al escape caliente y se ha oxidado por completo. Condiciones que hacen posible el desgaste: Como se indico en la seccin de ubicacin del desgaste, tienen que existir tres elementos para que ocurra corrosin: Un nodo Un ctodo. Un electrolito. Esto quiere decir que lo metales se pueden corroer incluso cuando estn sumergidos en fluidos tales como refrigerante o aceites lubricantes. Desgaste corrosivo: Un medio hmedo y caliente alrededor de metales activos aumentar la velocidad a la que puede ocurrir la corrosin. Si los electrolitos son acdicos, son mejores conductores y podrn aumentar el ritmo de la corrosin. Como los aditivos en los lubricantes y refrigerantes estn diseados para neutralizar las condiciones acdicas, comprobar siempre la calidad del refrigerante y del lubricante como parte de la investigacin.