*

*
TERMOQUMICA
Es la parte de la Qumica que estudia los
intercambios energticos que acompaan a los
procesos fsicos y qumicos.
3
*
Hay sistemas qumicos
que se transforman de
reactivos a productos
desprendiendo
energa. Son las
reacciones
exotrmicas.

Otros sistemas
qumicos se
transforman de
reactivos a productos
precisando energa.
Son las reacciones
endotrmicas.
4 4
*
Sistema: aquella parte del universo que separamos del
resto mediante lmites definidos, reales o ficticios,
objeto de nuestro estudio.
Entorno o alrededores: el resto del universo
abierto: puede intercambiar materia y energa con su entorno
cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar
energa con su entorno
aislado: no intercambia ni materia ni energa con su entorno;
es como un universo en si mismo
TIPOS DE SISTEMAS segn su relacin con el entorno
*
6
*
La descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los
valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas
variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
RECORDANDO:
Variables extensivas: cuyo valor depende de la cantidad de
materia que contiene el sistema. Ej. masa, volumen
Variables intensivas: cuyo valor no depende de la cantidad de
materia que contiene el sistema. Ej. T, P, densidad.
7
*
NO son variables de estado: calor, trabajo
S son variables de estado: Presin, volumen, temperatura,
energa interna, entalpa.
Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del
camino desarrollado.
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un nico valor
cuando el estado del sistema est definido. Tienen un valor nico para
cada estado del sistema.




8
*
Es una transformacin en la que un sistema intercambia
energa con su entorno, pasando de un estado inicial de
equilibrio a otro estado final de equilibrio.
PUEDEN SER
Procesos reversibles: a travs de etapas tan cortas que las
variables del sistema no varan apreciablemente entre etapas.
El sistema est en constante equilibrio con el entorno y puede
invertirse mediante un cambio infinitesimal.
Procesos irreversibles: el sistema cambia tan rpido
que no puede restablecer el equilibrio con su entorno.
Un pequeo cambio en las variables no consigue
invertir el proceso.
9
Es una propiedad de un sistema
que expresa su capacidad de
realizar un trabajo
La termodinmica estudia la
transferencia de energa entre los
sistemas fsicos y su entorno
*
10
*
Se
distinguen
dos
formas de
intercam-
bio de
energa
entre el
sistema y
su
entorno:
Calor: es la energa que se
intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una
diferencia de temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms
caliente hasta el cuerpo ms fro.
Trabajo: se realiza trabajo cuando se
desplaza un cuerpo una distancia d
realizando sobre l una fuerza F
11
*Criterio de signos
SISTEMA
Q > 0
W > 0
W < 0
Q < 0
Q>0 calor absorbido por el sistema
Q<0 calor desprendido por el sistema
W>0 trabajo realizado sobre el sistema
W<0 trabajo realizado por el sistema
calor
Flujo de energa entre el sistema el entorno
Se produce por el movimiento vibratorio de las
molculas y se transfiere de un cuerpo a otro.
Se representa con la letra Q.
Unidades:
1 J = 0,24 cal 1 cal = 4,16 J 1 Kcal = 1000 cal
Energa
El calor de reaccin se mide en un calormetro
Q cedido = Q absorbido
Investigar su
funcionamiento
14
*
w = F x d = (P x A) x h = PAV
p = cte

W = - p AV
Expansin AV>0 y W<0 Trabajo realizado por el sistema
Compresin AV<0 y W>0 Trabajo realizado sobre el sistema


w = -P
ext
AV
*
puesto que el calor que recibe un sistema
lo pierden otros y el trabajo realizado
sobre un sistema lo realizan otros
la energa que ganan unos sistemas la
pierden otros .
es un principio de conservacin: la energa
del universo es constante
*
16
ext 2 1
( ) W P V V =
F
P
1
V
1
T
P
2
V
2
T
3
P
2
V
3
T
3 2
( ) Q mc T T =
ext final inicial
U U U Q W = A = +
Un sistema slo tiene energa interna: Un sistema no contiene calor
o trabajo. Estos slo existen durante un cambio del sistema
17
*
A B
Q
A
Q
B
0 Q >
0 Q<

El sistema recibe calor

El sistema pierde calor
A
Q
B
Q =
2 1
( )
A A A A
m c T T
Q
A
: calor recibido por A Q
B
: calor recibido por B
=
2 1
( )
B B B B
m c T T
CAPACIDAD CALRICA (CALOR ESPECIFICO)
c
e
=
Q__
m. At
Temperatura (C) Calor especfico (J.g
-1
C
-1
)
0 4,218
10 4,192
25 4,180
[J.g
-1
K
-1
]
sistema Calor especfico (J.g
-1
C
-1
)
plomo 0,128
acero 0,448
Petrleo 2,14
Alcohol etlico 2,43
P =1 atm
P =1 atm
t = 20 C
Expresa la cantidad de calor que se de suministras a
1 g de materia para elevar en 1C su temperatura
(del griego "enthalpos calentar)
Magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H
AH = Hf - Hi
Se expresa en joule, kcal, BTU (sistema anglo).
Representa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida
por un sistema termodinmico
o la cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su
entorno.
Propiedad extensiva
Depende de la temperatura.
*Entalpa

20
*
Ecuaciones termoqumicas: Expresan
tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado
fsico, y a continuacin la variacin
energtica expresada como AH
(habitualmente como AH
0
).
21
*
Arbitrariamente: La entalpa normal de formacin de
cualquier elemento en su forma de referencia a la
temperatura T, es cero

La entalpa estndar (molar) de formacin de un compuesto AH
f
o
, es
igual al cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma 1 mol de ese
compuesto a la presin constante de 1 atm y una temperatura fija de 25
C, a partir de los elementos que lo componen en sus estados estables a
esa presin y temperatura
Tambin se denomina calor de formacin
Ejemplo: Formacin de agua a partir de O
2
e H
2

H
2
(g, 1 atm, 25C) + 1/2 O
2
(g, 1 atm, 25C ) H
2
0 ( l, 1atm, 25C )
AH
r
= - 285,8 kJ



AH
f
o
[ H
2
O(l)] = - 285,8 kJ
22
*
Inicialmente fue una observacin emprica a partir de medidas de calores de reaccin, por lo que
se llam Ley. Aunque el tiempo ha mostrado que no es una ley, sino una consecuencia del primer
principio de la termodinmica, se ha mantenido su nombre inicial.
*Ley de Hess: El calor de reaccin a P constante de una reaccin
que puede resultar de la suma de otras es igual a la suma de los
calores de reaccin a P constante de stas
*es una consecuencia de que el calor de reaccin a P constante es igual al
incremento de entalpa y de que la entalpa sea una funcin de estado
*enunciado alternativo: el incremento de entalpa de una reaccin neta que
puede transcurrir en varias etapas es igual a la suma de los incrementos de
entalpa de las etapas individuales
23
*
tanto la reaccin neta como las etapas pueden ser realizables en
el laboratorio o pueden ser meramente hipotticas e
irrealizables como tales
es realizable
3 2 2 2 2
( ) 3 ( ) 2 ( ) 3 ( ) CH CH OH g O g CO g H O l + +
1
2 2 3 2
2
2 ( ) 3 ( ) ( ) C grafito H g O CH CH OH g + +
598K, 3bar
298K, 1bar
es irrealizable
24
*
N
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)
AH = +90,25 kJ
NO
(g)
+ O
2(g)
NO
2(g)
AH = -57,07 kJ
N
2(g)
+ O
2(g)
NO
2(g)
AH = +33,18 kJ
25
*
*Reaccin de formacin: reaccin de
sntesis de un compuesto a partir de sus
elementos en sus formas
termodinmicas ms estables
*normalmente es una reaccin puramente
hipottica
26
*
*Entalpa de formacin estndar: incremento de
entalpa en una reaccin de formacin de un mol de un
compuesto en la que reactivos y producto estn en sus
estados estndar
*rara vez medible directamente; calculable a partir de otras
entalpas de reaccin medibles (combustin, etc.)
1 1
2 2
2 2
( ) ( ) ( ) N g O g NO g +
0
,298
90, 3 kJ/mol
f
H A = +
1
2 2 2 5
2
2 ( ) 3 ( ) ( ) ( ) C grafito H g O g C H OH l + +
0
,298
277, 69 kJ/mol
f
H A =
27
*
28
*
Primera regla: El valor AH para una reaccin que se realiza a una temperatura
y una presin establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)
Segunda regla:
Ecuacin dada = ecuacin (1) + ecuacin (2) + ...

AH= AH(1) + AH(2) +...
El valor de AH es directamente proporcional a la cantidad de
reactivo o producto
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g) AH = -185 kJ
1/2 H
2
(g) + 1/2 Cl
2
(g) HCl (g) AH = -92,5 kJ
Tercera regla:
Los valores de AH para dos reacciones inversas son iguales
en magnitud pero de signo opuesto
H
2
O (l) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) AH = +285,8 kJ
H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) AH = -285,8 kJ
*
29
Ejemplo: Calcula AH
o
para cada reaccin a partir de los
respectivos AH
o
f
, segn la ley de Hess:
a) C
2
H
6

(g)
C
2
H
4

(g)
+ H
2

(g)

b) 2NO
(g)
+ H
2 (g)
N
2
O
(g)
+ H
2
O
(g)

Observacin: No se indica T: es comn hacerlo cuando T=298K.
C
2
H
6

(g)
C
2
H
4

(g)
+ H
2

(g)
( )
84, 68
( )
52, 26
( )
0
298
o
H A =
1
,298
o
f
H A
( kJ mol
-1
)
1 + 1 +
136, 94
kJ mol
-1
2NO
(g)
+ H
2 (g)
N
2
O
(g)
+ H
2
O
(g)
298
o
H A =
340, 3 kJ mol
-1
( )
90, 25
,298
o
f
H A
( kJ mol
-1
)
( )
0
( )
82, 05
( )
241,8 1 + 1 + 1 2