Regierung von Oberfranken

- Gewerbeaufsichtsamt -

Merkblatt Umgang mit Wasserstoffperoxid

Allgemeines
Dieses Merkblatt behandelt den Umgang mit Wasserstoffperoxid (chemische Formel: H2O2) und dessen Zubereitungen sowie Ttigkeiten in deren Gefahrenbereich. Das Merkblatt beschrnkt sich auf die fr den Nahrungsmittelbereich relevanten Gegebenheiten. Es soll die fr den Arbeitsschutz verantwortlichen Personen bei der Gefhrdungsermittlung, der Festlegung von Schutzmanahmen und Verhaltensmaregeln untersttzen.

schiedlich einzustufen und zu kennzeichnen. Die der jeweiligen Konzentration zugeordneten Einstufungen und Kennzeichnungen knnen der Abbildung 1 entnommen werden.

Physikalische Eigenschaften
Wasserstoffperoxid ist eine klare, farblose, schwach sauer reagierende Flssigkeit (pH=3,3 fr eine 30%ige Lsung), die mit Wasser in jedem Verhltnis mischbar ist. Der Siedepunkt der wssrigen Lsungen steigt mit der Konzentration bis auf 150 C an (100% H2O2).Der Siedepunkt einer 35%igen wssrigen Lsung betrgt 108 C.

Einstufung und Kennzeichnung

Wsserige Lsungen sind gem 5 Gefahrstoffverordnung (GefStoffV) entsprechend ihres Wasserstoffperoxidgehaltes unter-

Konzentration c<5% 5% c<8%

Gefahrensymbol(e)
keine Einstufung nach GefStoffV notwendig

R-Stze
R36 Reizt die Augen

8% c<35%

R22 R41 R22 R37/38 R41 R20/22

Gesundheitsschdlich beim Verschlucken Gefahr ernster Augenschden Gesundheitsschdlich beim Verschlucken Reizt die Atmungsorgane und die Haut Gefahr ernster Augenschden

35% c<50%

50% c<70%

c 70%

Abbildung 1:

Gesundheitsschdlich beim Einatmen und Verschlucken Feuergefahr bei Berhrung mit brennbaren R8 Stoffen Verursacht Vertzungen R34 Gesundheitsschdlich beim Einatmen und VerR20/22 schlucken Beim Erwrmen explosionsfhig R5 Feuergefahr bei Berhrung mit brennbaren R8 Stoffen Verursacht schwere Verletzungen R35 Einstufung und Kennzeichnung von Wasserstoffperoxidlsungen in Abhngigkeit ihres prozentualen Gehaltes an Peroxid.

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Stand 10/2005

Konzentration c>60% c 60% c 40% 8% c<20%

Gruppe 1 2 3 4

Beschreibung
Sehr reaktionsfhige brandfrdernde Stoffe Stoffe mit mittlerer brandfrdender Wirkung Stoffe mit schwach brandfrdernder Wirkung ausgeprgter

Anmerkungen
H2O2, stabilisiert oder H2O2 wsserige Lsungen, stabilisiert H2O2 wsserige Lsungen (stabilisiert wenn erforderlich) H2O2 wsserige Lsungen (stabilisiert wenn erforderlich) H2O2 wsserige Lsungen (stabilisiert wenn erforderlich)

Abbildung 2:

Stoffe, die zwar nach den verkehrsrechtlichen Vorschriften in die Klasse 5.1 eingestuft und entsprechend gekennzeichnet sind, aber nur extrem schwache brandfrdernde Wirkung zeigen Einteilung in die Gruppen 1-4 gem TRGS 515 (Technische Regeln fr Gefahrstoffe Lagern brandfrdernder Stoffe in Verpackungen und ortsbeweglichen Behltern) in Abhngigkeit ihres prozentualen Gehaltes an Peroxid.

Chemische Eigenschaften
Wasserstoffperoxid (H2O2) ist ein starkes Oxidationsmittel und kann sich zu Wasser und Sauerstoff zersetzen, da es thermodynamisch instabil ist. Die Zersetzungsreaktion ist stark exotherm was bedeutet, dass dabei groe Mengen an Energie in der Form von Wrme freigesetzt werden. Die Zersetzungsreaktion ist deshalb aus Sicht des Arbeitsschutzes und der Anlagensicherheit von besonderer Bedeutung. Handelsbliche Lsungen sind mit Stabilisatoren versetzt, die die Zersetzungsreaktion verlangsamen. Deshalb unterliegen handelsbliche Lsungen, bei Einhaltung des empfohlenen pH-Wertes und Vermeidung von Verunreinigungen nur einer sehr langsamen Zersetzung. Folgende Faktoren beeinflussen die Zersetzungsgeschwindigkeit von H2O2 mageblich: Temperatur Eine Erhhung der Temperatur begnstigt die Zersetzung (Temperaturerhhung von 10 C auf 100 C erhht die Zersetzungsgeschwindigkeit um das 1200fache). Ohne Wrmeabfhrung nimmt die Reaktion einen sich selbst beschleunigenden Verlauf (Problem bei der Lagerung)! Konzentration Die Stabilitt von H2O2-Lsungen nimmt mit der Konzentration an H2O2 zu. Das heit, dass man durch Verdnnen die Stabilitt verringert. Licht und UV-Strahlung Die Zersetzungsneigung wird durch Licht und UV-Strahlung erhht.
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pH-Wert Am stabilsten ist Wasserstoffperoxidlsung in einem pH-Bereich zwischen 0 und 4,5. Bei hherem pH-Wert wchst die Zersetzungsgeschwindigkeit sehr schnell an. Ein Anstieg der Basizitt (d.h. des pHWertes) ist deshalb whrend der Handhabung und der Lagerung zu vermeiden. Verunreinigungen Den strksten Einflu auf die Zersetzung von Wasserstoffperoxid knnen Verunreinigungen jeglicher Art haben. Die Zersetzung wird z.B. gefrdert durch: viele Metalle und ihre Salze (z.B. Eisen, Kupfer, Mangan, Nickel, u.a.) und einige biologische Substanzen (z.B. Hmoglobin, einige Proteine und Enzyme). Bei Vorliegen kritischer Verunreinigungen wie Alkalien (z.B. Natronlauge) oder Schwermetallsalzen kann sich die Zersetzung selbst beschleunigen. Bei dem sehr heftigen Verlauf kann es innerhalb krzester Zeit zu kritischen Zustnden wie Zerplatzen von Behltern oder Rohrleitungen kommen. Weiterhin besitzt Wasserstoffperoxid eine brandfrdernde Wirkung. Wenn konzentrierte Wasserstoffperoxidlsungen ( 60%) mit leicht oxidierbaren oder leicht brennbaren Stoffen (z.B. Papier, Holzwolle, Stroh) in Berhrung kommt kann es zu spontanen Brnden kommen. Dies ist auch dann zu beachten wenn mit verdnnteren Lsungen umgegangen wird, bei denen durch Verdunstung von Wasser eine Aufkonzentration des H2O2 stattfinden kann. Mischungen von konzentrierten Wasserstoffperoxidlsungen mit flssigen oder festen lslichen organischen Stoffen knnen innerStand 10/2005

halb bestimmter Mengenverhltnisse explosionsfhige Eigenschaften besitzen und unter Umstnden schon durch geringe thermische oder mechanische Beanspruchung zur Reaktion gebracht werden.

Gesundheitsgefahren
Hauptaufnahmewege fr Wasserstoffperoxid (W.) verlaufen ber den Atemtrakt und ber die Haut. H2O2 wird als Dampf oder Aerosol ber die Lunge aufgenommen. Aus Tierexperimenten wurde eine gute Resorbierbarkeit ber die Haut abgeleitet. In Abhngigkeit von der Konzentration kann es Wasserstoffperoxidlsung auf Haut, Schleimhute, Augen und die oberen Atemwege reizend bzw. tzend wirken. Chronische Wirkung von H2O2 sind Irritation der Schleimhute (hauptschlich Augen und Rachen) und allmhliches Ausbleichen der Haare, mglicherweise treten auch Hautvernderungen auf. Die akute Wirkung von Wasserstoffperoxid ist konzentrationsabhngig. Es zeigt reizende bis tzende Wirkung auf die Haut und die Schleimhute, insbesondere auf die Augen. Zudem kann es zu entzndlichen Vernderungen an den Atemwegen, im Extremfall zur Lungenschdigung durch hher konzentrierte Dmpfe/Aerosole kommen. Nach Kontakt mit Lsungen > ca. 10 % treten weie Hautverfrbungen auf. Hhere Konzentrationen (bis ca. 50 %) bewirken starke Reizungen, noch hhere (> ca. 70 %) Vertzungen, die je nach Einwirkungszeit drittgradigen Verbrennungen hneln knnen. Inhalation von Dmpfen und Aerosolen kann eine erhebliche Irritation und Entzndung der Schleimhute von Augen, Nase, Kehlkopf und Atemtrakt bis hin zum Lungendem hervorrufen. Die Schwelle der Reizwirkung auf die Schleimhute des menschlichen Atemtraktes liegt bei 7 ppm und auf die Haut bei 14 ppm.

Technische Schutzmanahmen
Handhabung Gute Be- und Entlftung des Arbeitsraumes vorsehen. Bodenabfluss vorsehen. Waschgelegenheit am Arbeitsplatz vorsehen. Augenbrausen vorsehen und Standorte auffallend kennzeichnen. Bei Umgang mit greren Mengen Notbrause vorsehen.
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Nur geschlossenen Apparaturen verwenden. Geeignete Sicherheitseinrichtungen vorsehen wenn durch Wrmeeinwirkung oder Zersetzung ein gefhrlicher Druck entstehen kann (in Lager- und Dosierbehltnissen sowie Rohrleitungen). Ist ein Austreten des Stoffes nicht zu verhindern, ist dieser an der Austrittsstelle gefahrlos abzusaugen. Behlter und Leitungen sind eindeutig zu kennzeichnen. Verwendung geeigneter Werkstoffe fr Apparaturen. Auf hchste Sauberkeit am Arbeitsplatz achten. An Arbeitspltzen nur die fr den Fortgang erforderlichen Substanzmengen vorhalten. Nur in gekennzeichnete Gebinde umfllen. Restmengen niemals in die Aufbewahrungsgefe zurckgeben. Wasserstoffperoxidlsung immer soweit verdnnt anwenden wie es fr den Verwendungszweck mglich ist. Nicht zusammen mit unvertrglichen Substanzen transportieren. Beim Transport in zerbrechlichen Gefen geeignete berbehlter benutzen. Beim Reinigen ggf. persnliche Schutzausrstung verwenden. Nach Ende der Zugabe sind alle nur gelegentlich fr H2O2 verwendeten Einrichtungen (z.B. Fasspumpen, Eimer, Dosiergefe) mit reinem Wasser grndlich zu splen. Es ist sicherzustellen, dass ber Leitungen keine Fremdstoffe in Lager- oder Dosierbehlter gelangen knnen. Es ist dafr Sorge zu tragen, dass immer gengend Wasser zur Verfgung steht um verschttetes H2O2 sofort verdnnen und entfernen zu knnen. Entleerte Gebinde sind sofort mit Wasser zu splen und als gesplt zu kennzeichnen. Verunreinigte Behlter sind aus zu sortieren.

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Lagerung Keine Lebensmittelgefe verwenden, nur im Originalbehlter aufbewahren. Unzerbrechliche Behltnisse vorziehen, zerbrechliche in bruchsichere bergefe stellen. Empfohlene Lagertemperatur 15 C, Behlter an einem gut gelfteten, feuerbestndigem Ort aufbewahren. Vor Sonneneinstrahlung, Lichteinwirkung und berhitzung/Erwrmung schtzen. Werden mehr als 200 kg brandfrdernde Stoffe gelagert sind die Bestimmungen der TRGS 515 zu beachten (u.a. Zusammenlagerungsbedingungen, siehe Abbildung 2). Es ist auf Sauberkeit im Arbeitsbereich zu achten. Die Lagerung hat getrennt von katalytisch aktiven Stoffen zu erfolgen. Es ist sicherzustellen, dass keine Fremdstoffe in Lagerbehlter gelangen knnen. Brand- und Explosionsschutz H2O2 ist nicht brennbar wirkt aber brandfrdernd. Feuerlscheinrichtungen sind bereitzustellen. Die Elektroinstallation ist wegen erhhter Korrosionsgefahr regelmig zu berprfen. Zndquellen, wie z.B. elektrische Gerte, offenen Flammen, Wrmequellen und Funken, sind fernzuhalten. Rauchverbot beachten! Zum Schweien keine Wolframelektroden verwenden (Wolfram wirkt in winzigsten Mengen katalytisch auf die Zersetzung von H2O2). Bei Handhabung, bzw. Lagerung von 60%iger Wasserstoffperoxidlsung im Arbeitsraum gilt Schweiverbot!

Persnliche Schutzmanahmen
Krperschutz Je nach Gefhrdung dichte, ausreichende lange Schrze und Stiefel oder geeigneten Chemikalienschutzanzug tragen. Geeignete Materialien: Neopren, Polyethylen, PVC, Naturkautschuk, Nylon.

Atemschutz Nur in Ausnahmesituationen, wie z.B. unbeabsichtigter Stofffreisetzung, tragen: Spezialfilter NO-P3, nur im Anlieferungszustand zum einmaligen Gebrauch verwenden.

Augenschutz Es muss ausreichender Augenschutz getragen werden (Korbbrille verwenden). Sind nicht nur die Augen gefhrdet sondern auch das Gesicht, ist zustzlich ein Schutzschirm zu benutzen.

Handschutz Ausreichend undurchlssige und bestndige Schutzhandschuhe verwenden (z.B. Naturkautschuk, Polychloropren).

Organisatorische Schutzmanahmen
Unterweisung der Beschftigten an Hand der Betriebsanweisung (TRGS 555)und Dokumentation der Unterweisung (Inhalt, Unterschrift der Beschftigten). Die Unterweisung ist vor Beginn der Ttigkeiten und anschlieend mindestens einmal jhrlich durchzufhren. Ist eine Freisetzung von Wasserstoffperoxid nicht sicher auszuschlieen, so ist die Einhaltung der Arbeitsplatzgrenzwerte (AGW) zu berprfen und die Messergebnisse zu dokumentieren.

Unbeabsichtigte Freisetzung
Kleine Mengen mit viel Wasser verdnnen und wegsplen. Anschlieend Raum lften und verschmutzte Gegenstnde und Boden reinigen.

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Arbeitsplatzkennzeichnung
Die Arbeitsplatzkennzeichnung nach BGV A8 beinhaltet: Feuer, offenes Licht und Rauchen verboten:

Ansprechpartner
Regierung von Oberfranken Gewerbeaufsichtsamt Oberer Brgla 34-36 96450 Coburg Herr Dr. Kellner Tel.: 09561-7419-171 E-Mail: Reinhard.Kellner@reg-ofr.bayern.de

Warnung vor tzenden Stoffen; Warnung vor brandfrdernden Stoffen:

Herr Schilling Tel.: 09561-7419-129 E-Mail: Marc.Schilling@reg-ofr.bayern.de Postanschrift

Augenschutz benutzen; Schutzhandschuhe benutzen:

Regierung von Oberfranken Gewerbeaufsichtsamt Postfach 1754 96407 Coburg E-Mail: poststelle@reg-ofr.bayern.de

Quellen
BGIA GESTIS Stoffdatenbank. BGI 782, Merkblatt M 009 der BG Chemie, 11/2000. TRGS 515 "Technische Regeln fr Gefahrstoffe - Lagern brandfrdernder Stoffe in Verpackungen und ortsbeweglichen Behltern". BGV A8 "Sicherheits- und Gesundheitsschutzmanahmen am Arbeitsplatz. "Bulk Storage Guidelines", Peroxygens, Hydrogen Peroxide Subgroup.
Link: www.cefic.be/files/Publications/guideline.pdf

Telefon: Telefax: Sprechzeiten

09561 / 7419 0 09561 / 7419 100

Montag Donnerstag Freitag

08:30 11:30 Uhr 13:30 15:00 Uhr 08:00 12:00 Uhr

Im Hinblick auf die Auendienstttigkeiten der Beamten bitten wir Sie einen Termin zu vereinbaren.

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