TERMODINAMICA 1 Sustancia Pura

Prof. Carlos G. Villamar Linares Ingeniero Mecnico MSc. Matemticas Aplicada a la Ingeniera

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SUSTANCIA PURA
CONTENIDO SUSTANCIA PURA
Sustancia pura, sustancia simple compresible, sistema simple compresible, cambios de fase de una sustancia pura, fases en equilibrio. Estado de lquido saturado, vapor saturado, mezcla L+V. Temperatura y presin de saturacin, curva de presin de vapor, calidad, procesos de calentamiento a presin constante. Diagramas T-v, P-v, P-T. Domos de saturacin, lnea de lquido comprimido y vapor sobrecalentado, isobaras, isotermas, punto crtico, isobara e isoterma crtica. Punto y lnea triple. Zona de lquido comprimido, vapor sobrecalentado. Postulado de estado, ecuaciones de estado, tablas termodinmicas, superficies termodinmicas. Gases ideales, ecuacin de estado.

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SUSTANCIA PURA
No necesariamente tiene que estar compuesta por un solo componente, puede estarlo por varios compuestos qumicos. Es una sustancia formada por un solo constituyente. Las sustancias puras se caracterizan porque tienen una composicin qumica constante y es la misma en todas sus fases.

SOLUCION.
Son sustancias pticamente homogneas pero su punto de ebullicin varia dependiendo de la concentracin de soluto en el solvente.

MEZCLAS.
Son pticamente heterogneas y sus propiedades varan de acuerdo a las caractersticas de sus componentes. Cualquier mezcla o solucin no es una sustancia pura. Ejemplo el Agua y el aceite, las aleaciones de acero, etc. Importancia: tiene que estar definida la sustancia para obtener una tabla de propiedades.
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FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Existen tres fases principales para una sustancia pura estas son: slida, liquida y gaseosa.

Fase Slida Las molculas estn separadas pequeas distancias, existen grandes fuerzas de atraccin, las molculas mantienen posiciones fijas unas con respecto a las otras pero oscilan esta oscilacin depende de la temperatura. Cuando la velocidad de oscilacin aumenta lo suficiente estas molculas se separan y empieza el proceso de fusin.

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Fase Lquida. El espaciamiento molecular es parecido al de la fase slida, excepto que las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si. Las molculas flotan en grupos.

Fase Gaseosa. Las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no existe un orden molecular, estas se mueven de forma desordenada en continuo choque entre ellas y con el recipiente que las contiene
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Procesos de cambios de fase de sustancias puras.
Solidificacin Condensacin

Slido
Fusin

Lquido
Evaporacin

Gaseoso

Sublimacin

En todo proceso de cambio de fase la Presin y la Temperatura son propiedades dependientes. Los cambios de fase ocurren a Temperatura constante y son funcin de la Presin a la que ocurren. Una sustancia a presiones mayores hervir a temperaturas mayores.
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DETERMINACION DE LOS DIAGRAMAS P - V T Considere el siguiente proceso a P = Cte. En los cuales el sistema es el fluido que se esta calentando dentro del dispositivo cilindro pistn.

Se calienta el liquido

En el punto 3 empieza la evaporacin hasta que se evapora todo el lquido T en el edo. 5

T7 T6

Se sigue calentando el vapor

7 6

T3 = T4 = T5

T2

T1

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v1 v2

v3

v4

v5

v6

v7

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T

Luego se coloca una masa adicional en el pistn y se hace el mismo procedimiento, esto lo hago para varios pesos y por lo tanto a distintas presiones. Se obtiene el siguiente grafico.

Al unir con una curva los puntos donde empieza y termina el cambio de fase se obtiene el domo de saturacin de una sustancia dada.

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SUSTANCIA PURA Construccin del diagrama P v a partir de un proceso a T = Cte.

T
P1 P2 P3 = P4 = P5 P6

T1

T = Cte

P1 > P2 v P
1 2 3 4 5

P2 > P3 P3 = P4 = P5
T1 = Cte

P6 < P5

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Punto Critico
T

Lnea de P = Cte

Diagrama T v
Zona de lquido

Isobara del punto crtico

Zona de gas o vapor Domo de Saturacin

Zona de mezcla Lquido + vapor Lnea Triple Punto Crtico

P

v Zona de gas o vapor Domo de Saturacin

Isoterma del punto crtico

Zona de

Diagrama P - v

lquido Zona de mezcla Lquido + vapor

Lnea de T = Cte

Lnea Triple 10 Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1. ING MECANICA. ULA v

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Diagrama P T Tambin conocido como diagrama de fases

En general una fase se considera lquida si se puede evaporar por una disminucin de la presin a temperatura constante. Una fase se considera vapor si se puede condensar mediante una reduccin de temperatura a presin constante. En sustancias que tienen una presin de punto triple por encima de Patm la sublimacin es la nica forma de pasar de fase slida a la de vapor en condiciones atmosfricas.
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- Punto Triple: Proyeccin de la lnea triple en el diagrama P T. Es un punto en el cual las tres fases existen en equilibrio. - Lnea Triple: Se observa en los diagramas P v y T v. Los estados de una sustancia sobre la lnea triple tienen la misma presin y temperatura. - Domo: Zona de mezcla dentro de la cual hay cambio de fase. - Lnea de Saturacin: Lnea donde comienza a ocurrir el cambio de fase, delimita el domo, existen 3 Lnea de Slido saturado. Lnea de Lquido saturado. Lnea de Vapor saturado. - Punto Crtico: Punto de mxima temperatura y presin por debajo del cual puede ocurrir el cambio de fase Lquido Vapor o viceversa, a presin y temperatura constante. Punto en el cual los estados de lquido saturado y vapor saturado son idnticos. Por encima del punto critico no existe una lnea que separe la regin de lquido y vapor, el cambio de fase ocurrir de manera espontnea a medida que aumenta la presin y la temperatura. - Temperatura de Saturacin: Es la temperatura donde ocurre el cambio de fase. - Presin de Saturacin: Es la presin donde ocurre el cambio de fase.

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Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse.

Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse

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SUPERFICIE P v T Cualquier ecuacin que tenga dos variables independientes de la forma Z = f(X,Y) se puede representar como una superficie. Por tanto es posible representar el comportamiento P v T de una sustancia como una superficie en el espacio. Todos los puntos sobre la superficie representan la totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso de cuasiequilibrio. Estos superficies presentan gran cantidad de informacin pero es mas conveniente trabaja con diagramas P v, T v, P - T Superficie P-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse.

Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse

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CALIDAD. (x)

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Es una propiedad intensiva que se utiliza en los procesos en que estn implicadas mezclas de lquido vapor. Esta propiedad solo tiene significado para mezclas de lquido vapor, no tiene significado en la zona de lquido comprimido o vapor sobrecalentado. Representa la cantidad de masa de vapor presente en la mezcla total.
x=
x=0 h=1 x=1 h=0

m vapor

m mezcla

m vapor

m liquido + m vapor

mg

mf + mg

Se define la humedad (h) como la masa de liquido contenida en la mezcla total mf h= h = 1 x mf + mg donde : 0 x 1 0 h 1 x y h no se definen en el punto critico V V V v= vf = f vg = g m mf mg v mezcla = Vf + Vg mf + mg mf vf + mg vg m f + mg mg mf vf + vg mf + mg mf + mg

v mezcla = f (v f , vg , x) v mezcla = =

v mezcla = h v f + x vg v mezcla = (1 x)v f + x v g = v f x v f + x v g v mezcla = v f x(v f vg ) Como vfg = v g vf Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1. ING v mezcla = v f + x v fg = v f + x(vg v f ) MECANICA. ULA

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DETERMINACIN DE LA FASE DE UNA SUSTANCIA Testado > Tsat @ Pestado Testado < Tsat @ Pestado Pestado > Psat @ Testado Pestado < Psat @ Testado Testado = Tsat @ Pestado Pestado = Psat @ Testado VSC: Vapor sobrecalentado LC: Liquido comprimido
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VSC LC LC VSC Mezcla (L+V) Mezcla (L+V)

vestado > vg @ Testado vestado > vg @ Pestado vestado < vf @ Testado vestado < vf @ Pestado

VSC VSC LC LC Mezcla (L+V) Mezcla (L+V)

vf @ Pestado < vestado < vg @ Pestado vf @ Testado < vestado < vg @ Testado

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Condiciones Para Definir Un Estado Considerando P, T, v, x (2 Propiedades Intensivas e Independientes) Fase Lquido Comprimido (LC) o Vapor Sobrecalentado (VSC) P, T P, v T, v Mezcla Lquido + Vapor P, v T, v x, P x, T x, v NO se puede solo conociendo P y T ya que so propiedades dependientes dentro del domo

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Determinacin de las Propiedades cuando Pestado<5MPa y la fase es Lquido Comprimido. Si: Testado < Tsat @ Pestado Lquido Comprimido (LC) Pestado > Psat @ Testado Entonces: v = v @ Testado y Pestado (Pero no hay tablas para esas Presiones tan bajas para lquido comprimido) T 2 1 Pedo. El Estado real se puede aproximar al estado 1 v = v @ Testado y Pestado v = vf @ Testado Se aproxima a la propiedad de lquido saturado evaluada a la temperatura real, NO se puede aproximar a la Presin real, ya que el error sera muy grande. (Punto 2)

Tedo

Edo.

v
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INTERPOLACION
y y1 y3 y3 y2

Del punto 3 solo se conoce x3 y se quiere determinar y3. La curva real se aproxima a una recta y se Recta que pasa por dos puntos conocidos 1 Curva real del proceso interpola entre los valores conocidos de los puntos 1 y 2, pero este procedimiento permite hallar y3 y no y3 Pto. Real Empleando relacin de tringulos: Pto. Aprox
3 2

x 3 x1 y '3 y1 = x 2 x1 y 2 y1 y '3 = y1 +
y '3 = y1

Reordenando la ecuacin anterior

x2 x3 x1

x 3 x1 ( y2 y1 ) x 2 x1
+

y 2 y1 x 2 x1

( x 3 x1 )
x
(Ec. De la Recta)

El error ser: Error = |y3 y3| Si los puntos 1 y 2 estn cercanos el error ser pequeo y este ser menor a menor curvatura de la funcin y/o menor separacin de los puntos conocidos.
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y = y0

x
x1 x3 x2

y
y1Escriba aqu la ecuacin. y3 y2

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ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL
Cualquier ecuacin que relacione las propiedades P-v-T se conoce como ecuacin de estado. La ecuacin de estado ms sencilla y conocida para sustancias gaseosas es la ecuacin de estado de gas ideal. Diferencias entre gas y vapor: VAPOR: Sustancia que no se encuentra muy alejada de la lnea de vapor saturado, implica que puede condensarse. GAS: Sustancia que se encuentra en fase gaseosa, alejada del domo de saturacin, su temperatura es mayor que la crtica y/o su presin muy baja. Ecuacin de estado de G.I: PV = mRT Pv = RT

P(kPa); v(m3/kg); T(K); V(m3); m(kg)

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R: Constante de los gases. UNIDADES:
kN 2 m m 2 kPa m3 kJ kN m m = = = kg K kg K kg K kg K

R u Cons tan te Universal de los gases PM Peso Molecular kJ kPa m3 R u = 8.31434 = 8.31434 kg K kg K R= kg PM kmol

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PREGUNTAS??

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