ESTUDIO DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DEL ARROYO LA CALETA, CIUDAD DEL CARMEN, CAMPECHE. Miguel A. RAMREZ-ELAS1*, Mirna Y.

SABIDO-PREZ1, Claudia A. AGUILARUCN1, Rosa M. CERN-BRETN1, Cesar A. DE LA CRUZ-GONZLEZ1, Eduin G. ARGEZ-AGUILAR2

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UNACAR, Universidad Autnoma del Carmen, Facultad de Qumica, Calle 31 S/N por Av. Universidad, Campus Principal. C. P. 24180, Ciudad del Carmen, Camp., Mxico. mramirez@pampano.unacar.mx 2Secretara de Marina. Estacin de Investigacin Oceanogrfica ,Carmen V Zona Naval. Palabras clave: contaminacin, metales pesados, sedimentos, materia orgnica, granulometra.

RESUMEN Se realiz un estudio en Agosto del 2005 durante la poca de lluvias en sedimentos del arroyo la Caleta de Cd del Carmen, Campeche para determinar los niveles de concentracin de metales pesados tales como: Fe, Cu, Pb, Cd y Zn. Para determinar dichos metales se utiliz el mtodo 3050B de la EPA , el cual hace referencia a la digestin cida de sedimentos, lodos y suelos por Espectrofometra de Absorcin Atmica (EAA). Los niveles ms altos fueron los siguientes: Fe (144.419 ppm) Pb (0.669 ppm), Zn (3.705ppm), Cd(0.047ppm) y Cu (3.663ppm) respectivamente; lo cual, corresponde a una fuente antropognica importante que es vertida en el arroyo la Caleta. Por lo que la concentracin de metales pesados en sedimentos son significativamente altos en comparacin con lo reportado por Gonzlez (2004). Para la determinacin de materia orgnica se utiliz la NMX-AA-021-1985 de la cual se obtuvieron porcentajes bajos (0.217% a 5.95%). La determinacin de granulometra se realiz con la tcnica del hidrmetro de escala Bouyocos, en la que predomin el mayor porcentaje de arenas respecto de los limos y arcillas. INTRODUCCIN Los metales pesados constituyen uno de los contaminantes ms importantes en el medio ambiente debido a su elevada persistencia y toxicidad, a diferencia de muchos compuestos orgnicos sintticos usados en la industria, medicina y agricultura. Los metales traza forman parte de los ciclos biogeoqumicos naturales. Algunos de estos metales pesados son mviles lo que facilita su transporte y disposicin en fuentes lejanas a donde se generan, cuando el carcter biogeoqumico del ambiente depositacional cambia, algunos aspectos fisicoqumicos de los sedimentos como el tamao de grano y la presencia de materia orgnica predisponen la presencia de estos elementos y facilitan su precipitacin y acumulacin, estos cambios fisicoqumicos se pueden ver favorecidos por causas naturales o antropognicas. Los principales procesos naturales que movilizan metales traza son: intemperismo de las rocas, desgasificacin, vulcanismo terrestre y submarino y procesos relacionados con los sedimentos marinos.

Entre las principales causas de movilizacin antropognica estn los procesos industriales y minero-metalrgicos, produccin de cemento, consumo de combustibles fsiles, fertilizacin de suelos, extraccin de petrleo, etc. Las contribuciones antropognicas de metales traza a los estuarios y sedimentos costeros y marinos son introducidas a travs de las aguas de escurrimiento, incluyendo los ros; razn por la cual, los metales pesados se presentan en diferentes formas en el ambiente acutico. Los principales reservorios abiticos de metales son: la columna de agua, los sedimentos suspendidos y depositados y el agua intersticial. Cuando se alteran las condiciones redox se puede provocar un incremento en las concentraciones de metales y as, por procesos de difusin, compactacin y bioturbacin, afectar la concentracin de los mismos en aguas adyacentes. En el ambiente marino ya sea en el agua o en el sedimento, los metales traza son introducidos a las tramas trficas ocasionando diversos daos en los diferentes niveles de organizacin biolgica e incluso a travs de la cadena trfica pudiesen llegar al hombre. Existen diversos trabajos tendientes a evaluar la presencia y efectos de los metales pesados en la zona costera del golfo de Mxico, Macas-Zamora et al. (1999) estudiaron la distribucin vertical y horizontal de los metales traza en sedimentos en la Sonda de Campeche y su posible relacin con las actividades petroleras la mayora de los metales mostraron una distribucin horizontal con tendencia a incrementarse hacia el suroeste del rea de estudio. Lo anterior, indic que la distribucin horizontal de los metales estaba siendo controlada, en gran medida, por la cercana a la fuente de material terrgeno. Tambin se sugiere que el gradiente en la distribucin de metales, puede ser resultado de una circulacin ciclnica forzada por los vientos en la baha de Campeche. Estos resultados apoyan la idea del origen terrgeno de la mayora de los metales en esta rea; se reconoce a la carga asociada al detritus inorgnico acarreada por los ros, como la principal fuente de entrada de metales, y se contrapone con la idea de entradas antropognicas por el petrleo local. Por otro lado, Aguilar (2002), determin las concentraciones de Cu, Cd, Cr. Ba, V en ostiones provenientes de la Laguna de Trminos, reportando concentraciones superiores de Cu y Cr a los lmites establecidos por las Agencias Internacionales de Salud de Australia y Japn, de igual forma se determin una relacin directa entre el ndice de condicin del ostin y los niveles de Cu. En lo que respecta a estudios realizados en el arroyo de la caleta en la poca de los ochenta se realiz el primer intento de planificacin urbana el cual trajo consigo un desequilibrio con los fenmenos econmicos, sociales, de la salud y ecolgicos, que se manifestaron en una serie de irregularidades en el uso del suelo, en la carencia de servicios de drenaje que imposibilita hasta la fecha controlar y prevenir la contaminacin generada por las aguas residuales, por residuos slidos vertidos por los pobladores, por los asentamientos irregulares, por la enorme contaminacin que se genera por la utilizacin de rellenos de

desechos domsticos e industriales para elevar el nivel del suelo de las reas donde habita gran parte de la poblacin. Repercutiendo todo lo anterior sobre los aspectos de salud y calidad de vida. Actualmente el arroyo la Caleta" presenta una evidente contaminacin por desechos slidos, descargas de aguas residuales vertidas sin tratamiento, asentamientos irregulares en sus orillas y una marcada reduccin de la vegetacin de mangle en sus mrgenes. El Arroyo la Caleta es un canal natural paralelo a la costa que atraviesa la ciudad. Se origina en la punta oeste de la Isla del Carmen y tiene una longitud de aproximadamente 7.5 kilmetros y una extensin entre ambas orillas muy variable. El aporte principal del agua ingresa por la boca oeste de la laguna de Trminos y no presenta una salida. Otros aportes de agua provienen del drenaje terrestre y urbano. El estudio abarc los 7.5 km de longitud que actualmente tiene el Arroyo la Caleta, extendindose hasta su mximo punto hacia el este de la Isla del Carmen, incluyendo las zonas que han sido modificadas por el crecimiento y/o infraestructura urbana, as como su rea de influencia ms all de los mrgenes del canal, la cual se extiende en las zonas con asentamientos irregulares en desarrollo.
Localizacin: o o 91 46 31 y 91 4654 longitud Oeste y o o 18 3822 y 18 4027 latitud Norte.

Fig. 1. Localizacin del arroyo La Caleta METODOLOGA Se diseo un muestreo por cuadrantes y transectos el cual, gener por lo menos 14 estaciones de muestreo. Las muestras de sedimento se tomaron en superficie y a una profundidad de 30 cm. mediante un muestrador de plstico y madera diseado para sedimentos y con una draga Van Ven de 0.1 m3 en cada una de las estaciones de muestreo, en frascos de vidrio mbar preservados a 4 C hasta su posterior tratamiento, de igual forma los sedimentos para la

determinacin de materia orgnica y granulometra fueron colectados en bolsas de plstico negras. El material de vidrio empleado en la determinacin de metales pesados se trat con una solucin de HNO3 al 30% para eliminar cantidades de metales traza adsorbidas a su superficie, el material previamente es lavado con una solucin de detergente neutro. A las muestras colectadas de sedimentos se les elimin el agua, mediante liofilizacin y fueron tamizadas con una malla No. 10 (o de 0.5 mm). Posteriormente, dichas trataron de acuerdo a la normatividad de la EPA 3050 B-SW846 la cual consiste en una digestin cida de sedimentos, lodos y suelos con HNO3 y HCL concentrados y finalmente con el empleo de H2O2 al 30%. Para la determinacin de metales se utilizaron soluciones estndar (Cu, Fe, Pb, Cd y Zn) de calidad reconocida y materiales de referencia certificados por medio de un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica por Flama de Marca - GBC Avanta 3000, dotado con las respectivas lmparas de ctodo hueco (con longitud de onda y rangos de trabajo establecidos de acuerdo con cada metal). Para la determinacin de materia orgnica se utiliz el mtodo sugerido en la (NMX-AA-021-1985). La cual consisti en la reduccin de la materia orgnica con dicromato de potasio 1N y titulando con sulfato ferroso 0.5 N Otro de los anlisis que se realizaron en el sedimento del arroyo La Caleta, corresponde a la determinacin de granulometra utilizando la tcnica del hidrmetro de escala Bouyocos. (Buchanan, et al. 1971)

RESULTADOS Y DISCUSIN En la figura 2, se muestran los niveles de concentracin de Fe detectados en sedimentos del arroyo la Caleta de Cd del Carmen, Campeche. La concentracin ms alta fue de 144.419 ppm y la ms baja de 31.609 ppm. En las figuras 3, 4, 5 y 6 se presentan los niveles de concentracin ms altos de Pb (0.669 ppm), Zn (3.7051 ppm), Cd (0.0479 ppm) y Cu (3.6633 ppm) respectivamente, lo cual, corresponde a la estacin de muestreo No. 2 donde existe una fuente antropognica importante que sta siendo vertida en el cuerpo de agua del arroyo la Caleta. Por lo anterior, los niveles de metales pesados en los sedimentos son significativamente altos en comparacin con lo reportado por Gonzlez (2004), respecto al Fe, Pb y Zn.

160 140 120 100

0.7 0.6 0.5 0.4

Fe

Fe (ppm)

80 60 40 20 0 1 3 5 7 9 11 13 No. de Estacin

Pb (ppm) 0.3 0.2 0.1 0 1 3 5 7 9 11 13 No. de Estacin Pb

Fig. 2. Niveles de Fe en sedimentos

Fig. 3. Niveles de Pb en sedimentos

0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 Cd (ppm) 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 1 3 5 7 9 11 13 No. de Estacin

Cd

0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 Cd (ppm) 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 1 3 5 7 9 11 13 No. de Estacin

Cd

Fig. 4. Niveles de Zn en sedimentos

Fig. 5. Niveles de Cd en sedimentos

4 3.5 3 2.5

4 % Materia 3 orgnica 2

Cu (ppm)

2 1.5 1 0.5 0 1 3 5 7 9 11 13 No. de Estacin Cu

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 No. de Estacin

Fig. 6. Niveles de Cu en sedimentos

Fig. 7. Materia orgnica de sedimentos

100%

80%

Granulometria

60% Arcilla (%) 40% Limo (%) Arena (%) 20%

0% 1 3 5 7 9 11 13

-20% No. Estacin

Fig. 8. Granulometra de sedimentos

La figura 7, muestra valores de la materia orgnica con porcentajes bajos de materia orgnica (0.217% a 5.95%) pudiendo atribuirse a que en la poca de lluvias se da un arrastre y lavado de los sedimentos. En la figura 8, se presenta la granulometra, predominando el mayor porcentaje de las arenas respecto de los limos y arcillas en las 14 estaciones de muestreo. Por lo anterior, se concluye que en el arroyo La Caleta de Ciudad del Carmen, Campeche; existe contaminacin por la presencia de metales pesados tales como Fe, Pb y Zn principalmente. Y la fuente probable de generacin se debe a actividades antropognicas entorno a dichos mrgenes. Adems, de que no hay evidencia de que la materia orgnica guarde una relacin directa como se esperaba con los niveles de metales pesados durante la poca lluvias. AGRADECIMIENTOS

Al personal de la Secretaria de Marina de la Estacin de Investigacin Oceanogrfica, Carmen, Campeche. (V Zona Naval). Al personal del Laboratorio de Ingeniera y Proteccin Ambiental de Facultad de Qumica de la Universidad Autnoma del Carmen, Campeche REFERENCIAS

Aguilar C. A. (2002). Variacin Espacio temporal de metales pesados en tres ros de la Laguna de Trminos , Campeche, Mxico. Tesis profesional de Maestra. Instituto Tecnolgico de Mrida: pag. 10-25.

Buchanan J. B. y Kain J. M. (1971). Measurement of the physical and chemical environment. In: Holme N.A y A.D. Mc Intyre (Eds):Methods for the study of marine benthos. International Biological Program Handbook No. 16. Blackwell Scientific Publications, Oxford. Gonzlez C. (2004). Determinacin de metales en sedimentos del arroyo la caleta Cd del Carmen, Campeche, Mxico. Tesis profesional de Licenciatura. Universidad Autnoma del Carmen. 75 p. NMX-AA-021.(1985). Proteccin al Ambiente - Determinacin de Materia Orgnica. Environmental Protection-Soil Contamination Municipal Solid Residues - Organic Matter Determination. Macas J. V., Villaescusa J. A., Muoz A. y Gold G. (1999). Trace metals in sediment cores from the Campeche shelf, Gulf of Mxico. Enviromental Pollution. 104, 69-77. USEPA(1998) Method 3050 B, Acid Digestion of Sediments, Sludges, and Soils. USEPA(1992). Method 3005A Acid digestion of waters for total recoverable or dissolved metals for analysis by FLAA or ICP spectroscopy. USEPA (1992).Method 3010A. Method 3010A. Acid digestion of aqueous samples and extracts for total metals for analysis by FLAA or ICP spectroscopy. Vzquez V. K., Sharma Q. A. y Mendoza R. H. (1999). Metals in Fish and Shrimp of the Campeche Sound, Gulf of Mexico. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. 67, No. 5. pp. 756 762.