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Materiales y Mtodos

CAPITULO II

MATERIALES Y MTODOS

Introduccin En este captulo se detallan las tcnicas y equipos que fueron usados en esta tesis. Al inicio se mencionan todas las etapas de procesamiento del material. Posteriormente, se detallan las condiciones del AM, as como la caracterizacin microestructural llevada a cabo con las tcnicas de MEB, MET, DRX y ATD. El siguiente proceso descrito es la extrusin en caliente, etapa caracterizada va MEB, DRX, TEM adems de la evaluacin de la resistencia a la tensin. Finalmente, se describen los parmetros empleados para el tratamiento trmico de envejecimiento. Para la caracterizacin en esta etapa se us principalmente MET, aunque el criterio usado previamente para seleccionar las muestras, fue la medicin de la dureza.

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2.1. Aleado Mecnico En la Figura 2.1 se presenta el diagrama de flujo de las etapas de procesamiento empleadas en esta tesis. En un inicio, los polvos elementales y las partculas de refuerzo fueron procesados va AM para la obtencin de los MMCs, despus se compactaron en frio y se sinterizaron al vaco. Finalmente, los polvos se extruyeron en caliente y se envejecieron artificialmente. Algunas condiciones de procesamiento usadas se tomaron de publicaciones previas, en especfico las de la compactacin, sinterizacin y extrusin [1,2].

La matriz del compuesto se obtuvo va AM a partir de polvos elementales de Al, Cu y Mg. Tambin se aadieron polvos de Zn, Ti, Si y Mn para que el material se ajustara a la composicin de la aleacin comercial 2024 [3]. La proporcin de polvos se muestra en la Tabla 2.1. Por otro lado, la nomenclatura usada para identificar las condiciones de AM en las muestras, as como el tipo y la cantidad de material de refuerzo se presentan en la Tabla 2.2.

Micrografas de los polvos iniciales de Al, Cu y Mg obtenidas va MEB se muestran en la Figura 2.2. Los polvos empleados como refuerzo se pueden ver en la Figura 2.3. Las cantidades de refuerzo que se usaron fueron de 1 y 2 %.

Tabla 2.1. Proporcin de los polvos usados para la obtencin de la matriz. Elemento Al Cr Cu Mg Mn Si Ti Zn
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% wt 92,67 0.10 4.26 1.49 0.59 0.50 0.15 0.24

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1.-Aleado Mecnico en molino ZOZ CM01

Polvos elementales con y sin refuerzo (grafito o alumina)

2.-Compactacin en frio

5.-Envejecimiento

4.-Extrusin en caliente

3.-Sinterizacin

Figura 2.1. Etapas de procesamiento del material compuesto estudiado en esta tesis.

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Tabla 2.2. Nomenclatura usada en las muestras.

Tiempo de AM (h) 0 Sin refuerzo 1% Grafito 2% Grafito 1% Al2O3 2% Al2O3 SR0 R1G0 R2G0 R1A0 R2A0 1 SR1 R1G1 R2G1 R1A1 R2A1 3 SR3 R1G3 R2G3 R1A3 R2A3 5 SR5 R1G5 R2G5 R1A5 R2A5 10 SR10 R1G10 R2G10 R1A10 R2A10

A)

B)

C)

Figura 2.2. Micrografias de MEB de los polvos elementales, A) Aluminio, B) Cobre, C) Magnesio.

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A)

B)

100 nm

20 nm

Figura 2.3. Micrografias de MET de los polvos usados como refuerzo, A) Grafito, B) Al2O3. En un inicio, cada muestra fue mezclada en un molino SPEX 2000 por 10 minutos con el fin de obtener una mejor homogenizacin, despus fueron aleadas mecnicamente en un molino horizontal Simoloyer ZOZ CM01 (ver la Fig. 2.1), manteniendo una proporcin en peso de bolas a polvo de 13.3, la cantidad del agente de control de proceso fue 1 ml de metanol grado reactivo, y se utiliz Ar como gas de proteccin [1, 3]. Las bolas y el contenedor usados en el AM fueron de acero grado herramienta, el cual fue previamente endurecido por tratamiento trmico. Los tiempos de AM fueron de 1, 3, 5 y 10 h. Adems, para fines comparativos, se fabricaron blancos de cada composicin sin aplicar el AM.

La caracterizacin de la evolucin microestructural y el anlisis qumico, se llevaron a cabo en un Microscopio Electrnico de Barrido XL-30 equipado con EDS. Los microanlisis, barridos de lnea y mapeos, que se presentarn en la seccin 3.1, se efectuaron en este equipo. El tamao promedio de partcula fue medido empleando el software Image J. Dichas mediciones se realizaron en 10 campos por muestra. La preparacin de las muestras para MEB, se realiz dispersando los polvos en una resina conductora. Su preparacin posterior se llevo a cabo usando mtodos convencionales de metalografa [4].

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Las observaciones por MET se realizaron en diferentes equipos: la microscopia convencional en un JEOL-1230 operado a 100 Kv, y en un FEI-TECNAI T20 operado a 200 Kv, mientras que la de alta resolucin en un FEI-TITAN operado a 300 kV. Para dichas observaciones, los polvos fueron depositados en una rejilla de Cu de 200 mallas recubierta de grafito.

La caracterizacin estructural va DRX se efectu en un difractometro Rigaku DMAX2200, usando 40 kV, 36 mA, un intervalo de coleccin de 0.02 y radiacin de Cu K con una longitud de onda de 1.5405 nm. El ngulo 2 de barrido cubri desde 30 a 70 . El tamao promedio de cristalita fue determinado empleando el software MAUD de acceso libre [6]. Este software se basa en el mtodo de Rietveld [5], en el cual se comparan las intensidades experimentales con las intensidades calculadas a partir de un modelo terico, el cual considera varios parmetros de las estructuras cristalinas de las fases en cuestin [6]. De esta manera, el programa realiza un ajuste de las intensidades tericas a las experimentales, mediante una rutina iterativa que usa el procedimiento de mnimos cuadrados [5]. Este software posee una base de datos interna que contiene las fases cristalinas ms comunes. Dentro de esta base, se encuentran los parmetros cristalinos que el software usa para ajustar el modelo terico-estructural a los datos experimentales. Se ha reportado que el error de este tipo de procesamiento es aproximadamente del 5% [6]. Un ejemplo de este procedimiento aplicado en un difractograma experimental se muestra en la Figura 2.4.

Finalmente, se llevaron a cabo pruebas de ATD para conocer la respuesta de los polvos aleados a ciclos trmicos, la cual se detalla en la seccin 3.4. Estas pruebas se efectuaron en una muestra de 0.035 Kg, a una velocidad de calentamiento de 15 C/min. El ciclo de calentamiento se realiz hasta una temperatura ligeramente mayor al punto de fusin del Al. Despus, las muestras fueron enfriadas hasta temperatura ambiente con un flujo de Ar.

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A)

B)

C)

D)

Figura 2.4. Ejemplo de algunas etapas de procesamiento y ajuste de los difractogramas experimentales de DRX usando el software MAUD, A) difractograma experimental inicial, B) Inicio del clculo de difractograma terico, C) Ajuste inicial entre ambos difractogramas, D) resultado final del ajuste entre los datos tericos y experimentales.

2.2. Extrusin en Caliente De manera previa a la etapa de extrusin, las muestras fueron compactadas en frio, usando una prensa hidrulica de 1500 MPa y esteareato de calcio como lubricante. La carga se mantuvo por 2 minutos en cada lado de la muestra. A continuacin, los compactos fueron sinterizados al vacio en una mufla. La velocidad de calentamiento fue de 10 C/min. Posteriormente, las muestras se mantuvieron a 500 C por 3 h, y finalmente fueron enfriadas hasta temperatura ambiente usando un flujo de Ar.
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El tamao de los compactos antes de la extrusin fue de 40 mm de dimetro y de 35 mm de altura. Se utiliz extrusin de tipo inversa a 500 C, empleando una fuerza de 1500 MPa y una relacin de extrusin de 16:1. Las muestras extruidas de esta manera tuvieron dimensiones finales de 10 mm de dimetro, y entre 300 y 400 mm de longitud. El lubricante usado fue una mezcla de aceite automotriz y polvo de grafito. A partir de las barras extruidas se fabricaron probetas para pruebas de tensin, de acuerdo a la norma ASTM E-8 [7]. Adicionalmente, se prepararon metalograficamente muestras para MEB y DRX. Tambin se prepararon muestras delgadas seleccionadas para su caracterizacin en el MET.

Las muestras para DRX y MEB, fueron desbastadas secuencialmente con lija de SiC de diferente granulometra: 320, 600 y 1000. Se desbast en total 0.2 mm, y despus fueron pulidas con pasta de diamante de 3 y 1 m. En el caso de la preparacin para MET, las muestras fueron desbastadas en un inicio, y enseguida se adelgazaron usando un equipo de electropulido de doble jet, con un voltaje de 10 V, empleando un electrolito con 70% en volumen de metanol grado reactivo y 30% de HNO3 a una temperatura de -40 C [8].

La caracterizacin va DRX se llevo a cabo bajo las mismas condiciones descritas en la seccin 2.1. Sin embargo en este caso, el ngulo 2 de barrido cubri desde 29 hasta 56 .

La caracterizacin de los extruidos va MEB fue realizada en un JEOL JSM-7401F y en un Phillips XL-30.

La caracterizacin va MET fue efectuada en un JEOL-1230 operado a 100 kV, as como en un JEOL JEM-2200FS equipado con detector HAADF y detector EDS, operado a 200 kV. Este ltimo equipo se us en modo STEM para obtener las micrografas mostradas en la seccin 4.2.

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Las pruebas de tensin se efectuaron en una maquina universal Shimadzu AG-I con capacidad de 100 kN. La velocidad del cabezal fue de 1 mm/min. Como ya se ha mencionado, las probetas empleadas fueron fabricadas de acuerdo a los

requerimientos establecidos en la norma ASTM E-8 [7]. Para el posterior tratamiento de envejecimiento de los extruidos, se seleccion el tiempo de AM donde la resistencia a la tensin fue mxima (10 h), y se eligi otro tiempo (3 h) como referencia. Cabe mencionar que estas muestras fueron seleccionadas nicamente en los grupos R2G, R2A y SR, debido a que el primer grupo exhibi la mxima resistencia, y los otros dos se seleccionaron con fines comparativos.

2.3. Envejecimiento Los ciclos de envejecimiento se muestran en la Figura 2.5. Para realizar dicho tratamiento se usaron muestras de 10 mm de dimetro x 10 mm de espesor, las cuales se cortaron de las barras extruidas. Durante el tratamiento, las muestras se envolvieron en papel aluminio para evitar la oxidacin excesiva. A partir de pruebas preliminares en una mufla Thermolyne Furnatrol 133, se fij la temperatura de solubilizacin en 510 C por 10 h. Despus de la solubilizacin, las muestras fueron templadas en salmuera a 0 C, e inmediatamente fueron envejecidas a dos temperaturas (210, 140 C) por diferentes tiempos.

Las temperaturas usadas para el envejecimiento se seleccionaron con el propsito de promover la precipitacin bajo 2 esquemas diferentes, 1) en el que las primeras fases en formarse fueran los clusters o zonas ordenadas GPB o GP, y 2) en el que las fases incoherentes o semicoherentes (sigma o teta) se formaran desde el inicio. Lo anterior fue til para realizar un estudio comparativo entre los niveles de endurecimiento logrados en cada temperatura [9, 10].

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Solubilizacin 510 C, 10 h T e m p e r a t u r a

0, 4, 12, 24, 36 y 48 h Envejecimiento a 210 C

Enfriamiento en salmuera a 0 C. Tiempo

Envejecimiento a 140 C

Figura 2.5. Esquema del ciclo trmico de envejecimiento al que fueron sometidas las muestras. Las pruebas de dureza se realizaron a todas las muestras envejecidas empleando un microdurimetro Leitz-Wetzlar, se uso un identador Vickers y se aplic una carga de 10 g por 10 s, de acuerdo a la norma ASTM E-384 [11]. El valor reportado para cada muestra se obtuvo de promediar 6 identaciones. A partir de estos resultados, se observ que de todos los grupos tratados a 140 C, el grupo R2G alcanz la mxima dureza en el menor tiempo y bajo las siguientes condiciones; 10 h de AM y envejecidas a 140 C por 20 h. Por tal motivo, se decidi caracterizar va TEM y HRTEM, las muestras R2G10, R2A10 y SR10 tratadas bajo esas condiciones. Debido a que todos los grupos tratados a 210 C no exhibieron endurecimiento, no se caracterizaron.

Para llevar a cabo las observaciones en el MET, las muestras envejecidas fueron preparadas metalograficamente y electropulidas de una forma similar a la descrita en la seccin 2.2. El objetivo principal del MET convencional fue encontrar las fases presentes, as como la morfologa y el arreglo adquiridos durante el envejecimiento.

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El microscopio usado para el trabajo de MET convencional y para la HCO, fue un SESAM-Carl-Zeiss (Sub-Electron-Volt Sub-Angstrom) operado a 200 kV. Para el desarrollo del trabajo de alta resolucin se us un JEOL 4000FX operado a 400 kV.

Las tcnicas de HRTEM-AGF y de HCO fueron tiles para cuantificar las deformaciones elsticas que los precipitados GP causaron en la matriz. Dicha evaluacin fue importante, debido a que este parmetro, es uno de los principales promotores del endurecimiento que se adquiere durante el envejecimiento [12].

Con el fin de evaluar el nivel de fluctuacin asociado al procesamiento de las imgenes experimentales, se construy un modelo atmico empleando el software QSTEM [13]. Tal modelo estuvo constituido de la matriz de Al y de un precipitado GP con morfologa de placa. Adicionalmente, mediante este software se simul la funcin de onda de salida del modelo, usando las mismas condiciones bajo las que se adquirieron las imgenes experimentales en el MET (voltaje de aceleracin, coeficiente de aberracin, etc.).

En los apndices I, II y III se detallan las bases tericas de las tcnicas de HRTEM-AGF y de HCO, as como una descripcin de la simulacin realizada con la ayuda del software QSTEM.

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Referencias [1] Carreo-Gallardo, C., et al., J. Alloy. Comp. 483, 2009; 355-358. [2] Estrada-Guel, I., et al., J. Alloy. Comp. 483, 2009; 173-177. [3] http://www.matweb.com/search/DataSheet.aspx?, 9 de julio de 2012. [4] Vander Voort, G. F., Metallography: Principles and Practice, ASM International, 1999, Captulos 2 y 3. [5] Young, R.A., The Rietveld Method, International Union of Crystallography, Oxford Science Publications, 1996, 1-38. [6] http://www.ing.unitn.it/~maud/Tutorial/QPA2/main.html, 15/12/2010. [7] Standard ASTM E-8, Standard Test Methods for Tension Testing of Metallic Materials, 1998, Philadelphia PA, ASTM. [8] Goodhew, P. J., Thin Foil Preparation for Electron Microscopy, Elsiever, 1998, Captulos 2 y 3. [9] Ringer, C., et al., Mater. Charact. 44, 2000; 101-131. [10] Abdel-Azim, A. N., et al., J. Mater. Process. Technol. 55, 1995; 140-145. [11] Standard ASTM E-384, Standard Test Method for Microhardness of Materials, 1997, Philadelphia PA, ASTM. [12] Martin, J. W., Precipitate Hardening, Butterworth Heinemann, 1998, Captulos 1 y 2. [13] Koch, C. T., PhD. Thesis, Arizona State University, 2002.

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