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f,298K
de la gasolina.
d) Diga si la combustin de la gasolina y la formacin de la gasolina
(C
8
H
18
) es un proceso exotrmico o endotrmico. Explique su
respuesta
e) Halle U
comb298K
de la gasolina.
21/04/2013 Profesora Carmen PInzn -
EJEMPLO 5
21/04/2013 Profesora Carmen PInzn -
EJEMPLO 6
1 kilomol de metano (CH
4
) se quema con una
cantidad desconocida de aire durante un
proceso de combustin. Si la combustin es
completa y hay 2 kilomol de O
2
libre en los
productos, calcule la relacin msica aire/
combustible. NOTA: Asuma que el aire
contiene 21% molar de O2.RTA: 34.39
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EJEMPLO 7
Qu masa de etano gaseoso C2H6(g) en
gramos debe someterse a combustin, para
disponer de 1550 kJ como entalpa de la
reaccin, si la eficiencia de la reaccin de
combustin bruta es del 60%.
Reaccin:
C2H6 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
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EJEMPLO 8
Calcule el aumento aproximado de la
temperatura de la solucin si 1 litro
de H
2
SO
4
2 M se mezcla con 1 litro de
NaOH 1 M.
H
2
SO
4
(ac)
+ NaOH
(ac)
H
2
O
(l)
+ Na
2
SO
4
(ac)
21/04/2013 Profesora Carmen PInzn -
RESOLUCIN EJEMPLO 8
La reaccin de neutralizacin del cido fuerte y la base
involucra la formacin de 1 n de agua.
H
+
+ OH
-
H
2
0
Por consiguiente:
AH
0
298
neutralizacin
= H
f H20(l)
- H
f H+(ac)
Hf OH-
(ac)
AH
0
298
neutralizacin
= (-285.83) + (-229.944) = -
55.95 kJ/moles
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CONTINUACIN EJEMPLO 8
AH
0
298
neutralizacin
= (-285.9) + (-1387) (-
907.5) (-469.7)
= - 55.95 kJ/moles.
Se asume que se forman 2 L de agua:
C
C n kJ
gH
nH
O gH
kJ
T =
= A
69 . 6
) /( 10 * 291 . 75 *
0 18
0 1
* 2000
95 . 55
3
2
2
2
T nC H q
m P reaccin P
A = A = *
,
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OTRA FORMA DE CALCULAR EL CALOR DE REACCIN DEL EJEMPLO 8
El calor de la reaccin de neutralizacin se puede calcular a partir de la
entalpia estndar de formacin de los componentes involucrados en la
reaccin:
H
2
SO
4
(ac)
+ NaOH
(ac)
H
2
O
(l)
+ Na
2
SO
4
(ac)
AH
0
f(H2SO4) (ac)
= 2AH
0
f
(H
+
)
+ AH
0
f(SO4
-2
)
= 2(0) + (-907.5) = -907.5
AH
0
f(NaOH)
(ac)
= AH
0
f (Na
+
)
+ AH
0
f(OH
-
)
= (-239.7) + (-230.0) = -469.7
AH
0
f(Na2SO4) (ac)
= 2AH
0
f
(Na
+
)
+ AH
0
f
(SO4
-2
)
= 2(-239.7) + (-907.5) = -1387
AH
0
reaccin= (0.5*-1387+(-285.83)- 0.5*-907.5-(-469.7))kJ=-55.88kJ
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Dependencia del Calor de Reaccin con la
Temperatura
AH
reaccin
= H
f(productos)
H
f(reactantes)
) ( ) ( r
dT
dH
p
dT
dH
dT
H d
=
A
=
P
C
dT
dH
m P
m P m P
C r C p C
dT
H d
0
) ( ) ( A = =
A
dAH = ACp
m
dT
} }
A = A
T
To
T
To
m P
dT C H d
}
A = A A
T
To
m P To T
dT C H H
}
A + A = A
T
To
m P To T
dT C H H
Ley de Kirchhoff
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( )
0 ) ( ) (
T T C rn H rn H
m P T T
O
A + A = A
(a) Si se desprecia la variacion de C
P
con la T:
}
A + A = A
T
T
m P T T
dT C rn H rn H
O
0
) ( ) (
Compuesto C
P
m
(J/K mol)
C (graf) 8.53
CO
2
(g) 37.1
H
2
O (l) 89.1
N
2
(g) 29.1
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3 2
dT cT bT a Cp
m
+ + + =
( ) dT dT cT bT a rn H rn H
T
T
T T
O
}
+ + + A + A = A
3 2
) ( ) (
0
}
A + A = A
T
T
m P T T
O
dT C rn H rn H
) ( ) (
0
(b) Si no es posible despreciar la variacin de C
P
con la T:
Expresin emprica
( ) ( ) ( ) | | .... ) 3 / 1 ( )
2
1
(
3
3 2
0
2
0 ) ( ) (
0
+ + + A + A = A
o T T
T T c T T b T T a rn H rn H
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Dependencia del Calor de Reaccin con la
Temperatura
Otra expresin emprica de C
P
2
+ + = fT eT d Cp
( ) ( )
(
(
|
|
.
|
\
|
+ A + A = A
0
2
0
2
0 ) ( ) (
1 1
)
2
1
(
0
T T
f T T e T T d rn H rn H
T T
EJEMPLO 9
Si se queman completamente 3.0539 gramos de alcohol etlico
lquido, C
2
H
5
OH, a 25C en una bomba calorimtrica para dar
C0
2
(g) y H
2
0(l), la entalpa es -90.447 KJ. Calcule lo siguiente
expresando los valores en unidades del sistema internacional:
a) H molar de combustin para el C
2
H
5
OH(l) a 25C a partir de la
informacin consignada en el problema.
b) H
f
del C
2
H
5
OH (l) a 25C a partir del calor de reaccin y calor
de formacin del CO
2
(g) y H
2
0(l).
c) U
f
del C
2
H
5
OH(l) a 25C.
d) Asumiendo que C
P
es independiente de la temperatura, calcule
el H molar de combustin del C
2
H
5
OH(l) a la temperatura de
90C.
e) Ucombustin del C
2
H
5
OH(l) a 25C.
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EJEMPLO 10
21/04/2013 Profesora Carmen PInzn -
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Calcule el porcentaje de error que se incluye si
se toma Cp,m independiente de la T
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ENTALPAS DE CAMBIOS FSICOS (ENTALPAS DE TRANSICIN)
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EJEMPLO
780 gramos de benceno, C6H6 (g), se
condensan a la T de condensacin normal.
Calcular para este proceso. (NOTA: Utilice la
informacin que aparece en la tabla de
propiedades de hidrocarburos.
a. q
P
b. H c. w d. U e. S
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CALORIMETRA
Rama de la termodinmica que mide la cantidad de
energa generada en procesos de intercambio de
calor.
El calormetro es el instrumento que mide dicha
energa.
La reaccin ms comnmente estudiada en un calormetro es
la combustin.
CLASES DE CALORMETROS:
Bombas adiabticas a presin constante (para
reacciones en que no intervienen gases)
Bombas adiabticas a volumen constante (para
reacciones en que algunas especies son gases)
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BOMBA CALORIMTRICA A VOLUMEN
CONSTANTE
1. Agitador
2. Conductores elctricos
para ignicin
3. Termmetro
4. Envoltura aislante
5. Vlvula de oxgeno
6. Cmara de reaccin
(acero)
7. Conectores a la
resistencia
8. Crisol con muestra
9.-Bao de agua
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BOMBA CALORIMTRICA A VOLUMEN
CONSTANTE
Midiendo T del agua antes
y despus del
calentamiento
y
Conociendo la capacidad
calorfica del calormetro
Se calcula el
calor
involucrado en
la reaccin
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CALORMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
(EJ. reaccin de combustin)
R = Reactivos
K = paredes de la bomba +
bao circundante
P = Productos
T debido a la reaccin etapa
bomba trmicamente aislado
Sistema su contenido q=0 w=0 U
a
=0
bao circundante expansin de agua circulante
C
25
R + K P + K
a
P + K
b c
C
25
T A +
25
K
U
r
298
A
a
elec
CALORMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
Se mide T(aumento deT), se enfra el sistema hasta 25C
Se mide U
elec
que debe suministrarle para aumentar T desde 25C
hasta 25C+T
U
b
= U
elec
= VIt Etapa b
Ur = ? (paso C)
U
a
= U
b
+ U
c
= 0= U
elec
+ U
r,298
U
r,298
= - Uelec
Metodo alternativo: (en lugar de usar U
elec
)
Ur,
298
= -U
b
q
b
= P+K suministrando calor al sistema P+K
u
b
=q
b
=
C
K+P
T
U
r,298
= -C
K+P
T
C
K+P
= Capacidad calorfica media del sistema (K+P) en el intervalo de
T)
Para determinar C
K+P
se repite el experimento en el
mismo calormetro usando C
6
H
5
COOH cuyo U se
conoce con exactitud.
Ur =-C
K+P
T(Asociados a la combustin del cido)
T porque principales paredes de la bomba
-C
K+P
contribuciones son bao de agua
Ur
C
K+P
= C
K+P
CALORMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
0
, ,
2
2
2
= A + A + A = A T C T C
Mw
m
U
Mw
m
U
o calormetr m O H
O H
O H
m reaccin
s
s
nRT U H
reaccin reaccin
A + A = A
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CALORMETROS A PRESIN CONSTANTE
Cuando no intervienen
gases se usan
calormetros a P
constante. Se mantiene
constante P y se mide la
variacin de la entalpa,
en lugar de la variacin
de la energa interna.
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CALORMETROS A PRESION CONSTANTE
0
, ,
2
2
2
= A + A + A = A T C T C
Mw
m
H
Mw
m
H
o calormetr m O H
O H
O H
m reaccin
s
s
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CALORMETROS A PRESION CONSTANTE
No hay reactivos ni productos en fase
gaseosa. Miden H
Ejemplos: Reaccin de neutralizacin
HCl(ac) + KOH(ac) KCl(ac) + H2O( l ) + calor
H (-) se relaciona con la elevacin de la T
de la masa conocida de solucin y con la
cantidad de calor que absorbe el
calormetro.
+
+OH H
( ) l
O H
2
+ calor
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EJEMPLO 11
Una muestra de K
(s)
de masa 2.140 g sufre
combustin en un calormetro a volumen
constante. La constante del calormetro es 1849
JK
-1
, y el aumento de temperatura medida en el
bao de agua interno conteniendo 1450 g de
agua es 2.62 K. Calcule y para
el K
2
0 RTAS: -756.26kJ/mol, -757.5kJ/mol
m f
H
,
A
m f
U
,
A
EJEMPLO 12
La capacidad calorfica media del calormetro
tambin se puede determinar con el
ciclohexano. Cuando 0.972 g de ciclohexano
C
6
H
12
sufren una combustin completa en una
bomba calorimtrica adiabtica a volumen
constante, del bao de agua interno es
2.98C. Para el ciclohexano,
-3913kJmol-1. Cul es valor de para
la combustin del benceno si es 2.36C
cuando 0.857 g de benceno C6H6 sufren una
combustin completa en el mismo calormetro.
La masa de agua en el bao interno es 1812
g. RTA: -3269 ( -3248.23)
T A
molar reaccin U , A
m reaccin
U
,
A
T A
EJEMPLO 13
Al quemar 0.6018 g de naftaleno C
10
H
8
(s) en una bomba
calorimtrica adiabtica, se observa un aumento de
temperatura de 2.035 K y se queman 0.0142 g de alambre
de fusible para la ignicin de la muestra. En el mismo
calormetro, la combustin de 0.5742 g de cido benzoico
produce un aumento de temperatura de 1.27 K, y se
queman 0.0121 g de alambre. U para la combustin del
cido benzoico en las condiciones de la bomba es de -
26.434 kJ/g, y para la combustin del alambre es-6.28 kJ/g.
a) Obtenga la capacidad calorfica media del calormetro y su
contenido. Desprecie la diferencia entre las capacidades
calorficas de las sustancias qumicas entre los dos
experimentos.
b) Despreciando las variaciones de las funciones
termodinmicas al llevar las especies de sus estados
normales a aquellos presentes en el calormetro, halle
Ucomb,m y H,m del naftaleno. Mw
C10H8
=128.17
RTAS: a) 12.01 kJ/K . b) Ucomb= -5186 kJ/n,
Hcomb= -5191 kJ/n
A
A
A A
A
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ESTUDIAR
NUMERAL 5.10: Clculo de propiedades
termodinmicas
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