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PROCESO PRODUCTIVO: DATOS TÉCNICOS, BALANCE DE MASA Y CAPACIDAD DE PROCESAMIENTO 1-Generalidades

Las condiciones actuales de la planta Maikop permiten asimilar las instalaciones existentes a una planta de biodiesel de ultima generación, a continuación se analiza la tecnología de base utilizada en cada sector y su adaptación a las instalaciones existentes en cada etapa del proceso productivo, sin embargo se debe tener en cuenta que
• Adaptar una planta existente para la producción de biodiesel implica aceptar las limitaciones de capacidad de sus equipos generadores de cuellos de botella, en esa base parece razonable establecer una producción inicial de 4500 Kg biodiesel hora que se ampliara en función de las necesidades Al mismo tiempo en razón de disminuir costos y tiempos de modificación se necesita maximizar el uso de equipamiento existente, como en el caso de Maikop su fortaleza radica en el numero y calidad de sus torres de destilación se intentara maximizar el aprovechamiento de su oportunidad de uso El balance masivo incluido si bien detallado carece aun de algunos ajustes menores tales como corrientes de recuperación y retorno, esas diferencias menores en las corrientes estarán incorporadas en el balance conforme a obra

2.-Secciones productivas de planta 2.1 Pretratamiento, acondicionamiento carga grasa 2.1.1 –Zona de Pre-tratamiento Caracterización técnica El objetivo del pre-tratamiento es permitir el uso de diferentes tipos de aceites y grasas ya que, por un lado, las impurezas afectan directamente la eficiencia del proceso así como el costo del aceite es responsable de aproximadamente el 90 % del costo del biodiesel, se hace necesario permitir la máxima flexibilidad para el uso de materias primas alternativas, como el caso de las Oleínas, grasas de segunda calidad y grasas animales. Todos los aceites primarios tienen un mayor o menor nivel de componentes menores que afectan tanto la calidad del producto final como la magnitud de pérdidas y por consecuencia la economía de producción. Es por esto que, los proveedores de plantas de Biodiesel exigen una calidad de aceite de entrada a la planta que obliga a un tratamiento previo.

Vemos jaca un promedio de las exigencias típicas de GEA Westfalia, Lurgi, DeSmet Ballestra y Crown, importantes proveedores internacionales de equipamiento. Por razones de simplicidad confinaremos el análisis a la soja que es la más abundante en el país. En la especificación tal como la presentamos el término UDO (Unit of Dried Oil) se refiere a la materia grasa realmente transformable en principio en Biodiesel, el resto de los constituyentes del aceite, son extraídos o persisten como componentes menores tanto en el Biodiesel como en el subproducto necesario de la producción, la glicerina. Nótese también que este no es el aceite original, sino el surgido del proceso de extracción primario es decir que algunos componentes como la mayor parte de los fosfolipidos (lecitinas y otros se han retirado). En el caso de Biodiesel con fines oleoquímicos estas impurezas son críticas y deben eliminarse. Tres procesos prevalecen en las alternativas de pre-tratamiento: 2.1.1.1.• Refinación química: En este proceso, incluido en la oferta de base de la mayoría de los grandes proveedores, luego de un desgomado catalizado por ácido, la carga de aceite se hace reaccionar con una corriente diluida de soda cáustica, allí los ácidos grasos libres forman jabones insolubles en la fase grasa que son separadas por decantación o centrifugado. Los jabones en fase acuosa (borras) arrastran un porcentaje de grasa neutra útil, así como una gran cantidad de las impurezas a excepción de los insaponificables. Dos serios inconvenientes están asociados con este proceso: • Efluentes: Cada punto de acidez, genera 166 kg de borra por tonelada de grasa es decir que una planta de 100.000 tons Biodiesel año produce 16.000 ton de borra que necesitan tratamiento. Costos: Al costo de los químicos usados, (OHNa, PO4H3, Cítrico) se le deben adicionar los costos de 0.8 puntos de grasa neutra y el punto de acidez perdido como jabón. En la misma planta anterior esto significa

61 2. Luego de la esterificacion fischer de los ácidos grasos libres de la carga grasa el metanol en exceso es separado en un decantador estático continuo y reservado para la neutralizacion de la glicerina En nuestro proceso. Este proceso recomendado por el DOE (USA) y propuesto hasta hace poco solamente por GIA Umbar. La corriente grasa queda entonces prácticamente neutra y el residual de humedad remanente disuelto en el alcohol.1.00% agregada a la primera etapa de transesterificacion RESIDUAL La humedad es medida en ppm en la carga grasa y en % en el alcohol En definitiva en este proceso se logran cuatro objetivos • Convertir los ácidos grasos libres en biodiesel . insaponificables. el catalizador es ácido sulfúrico concentrado en línea con el álcali usado -hidróxido de sodiocomo catalizador en la transesterificacion de manera de neutralizar ambos en el tratamiento de la glicerina.1. fitoesteroles. La velocidad de formación de Biodiesel a partir de la acidez libre del aceite es muy alta y el equilibrio por el gran exceso de metanol esta volcado al lado de los productos. escualeno) que poseen valor en el mercado.000 Kg. tanto de inversión como operativo e implica ciertas pérdidas. no genera borras. nuestro proceso consiste en la inyección en la corriente continua de grasa entrando a un reactor tanque agitado de una corriente en exceso de alcohol con respecto a su solubilidad en la fase lípida y el agregado de una pequeña cantidad de ácido como catalizador. Esto permite procesar cargas grasas de mayor acidez permitiendo la recuperación como Biodiesel de materiales que se descartan en otras plantas.08 1018. En esencia. Por esta razón esta instalación esta siendo propuesta como segunda alternativa en las plantas grandes.1800 ton de aceite/grasa. es ahora provisto también por GEA a partir de su patente del 2006 en USA.01 0. El ácido sulfúrico en medio ácido alcohólico peptiza rápidamente los fosfátidos residuales y cataliza la esterificacion de los ácidos grasos libres formando una pequeña cantidad de agua que se solubiliza en el alcohol y se reparte entre el alcohol que se disuelve en la fase grasa y la alcohólica con fosfátidos que se separa en un decantador con placas coalescentes. Ambos procesos están basados en una patente Japonesa óleoquímica de la Kao Soap modernizada y adaptada a la producción de Biodiesel no solo por el pasaje del proceso original batch a continuo.01 TRATADO siguiente. humedad. sino por los cruces de corrientes ácidas con alcalinas. En ambos casos se transforma la acidez libre del aceite en Biodiesel y se realiza una exhaustiva eliminación de fosfolipidos. Si bien este proceso es de alto costo. aunque pierde los ácidos grasos pero permite al menos potencialmente la recuperación de insaponificables (tocoferoles. no generando ni efluentes ni residuos. La composición típica del aceite salido del tratamiento y del metanol residual luego del tratamiento acido se incluye a continuación. esto implica una reducción en la cantidad de metanol METANOL 1.2• Refinación física: Este proceso consiste en el arrastre por vapor en alto vacío de los componentes arrastradles. 2. ácidos grasos.1. /h Nótese que existe un remanente de acidez mineral en el aceite tratado Metanol Corriente/ Agua Acidez Acidez libre (método (H2SO4) (%) (oleico) (%) que obliga a un pequeño incremento de catalizador en la etapa alcalina Producto (mg/kg) volátil) (%) Nótese también que existe un arrastre de metanol disuelto a la etapa ACEITE 0. 2. basada en análisis de largas corridas de una planta de capacidad de 15. La propuesta nuestra y la de GEA tienen diferencias conceptuales y de tipo de equipamiento necesario en relación a la patente base.1.00 6.3• Desgomado ácido y esterificacion ácida Fischer de los ácidos grasos libres . humedad y parcial de los insaponificables. Se ahorran químicos por ambos lados.

41% 0. El balance masivo del proceso es adjuntado BALANCE DE MASA PRE-TRATAMIENTO BIODIESEL PRODUCIDO 5000 5.03 11.100% 1.00 5239.72 4835.01 5.11 0. 0.00 Kg/h Kg CATALIST= MET COMPOSIT METOXIDE SO4H2/UDO METANOL PRETRATAMIENTO KGRS ACEITE ENTRADO MODIF KAWAHARA 0.051 BASE % 1.00% 100.03% % 1.30 0.00 777.00% 0.Descripción de la Operación en Maikop En la planta Maikop se utilizaran para el pretratamiento tres reactores vidriados de 2.86% 83.00% 0.59 3. ya que no existe formación de jabones.01 5.00 23.92 0.34 2.00% 96.00% 0.23% 101.00 0.41% 0.05 23.00% 0 MET+AC.79 24.77% 13.91 % 0.91 5821.05 0.73% 0.10% 0.15 m3 esta conformación permite procesar 5000 Kg/h de grasa con acidez oleica hasta 5% Al reactor de pre-tratamiento llega previamente filtrada la carga grasa -o sus mezclas.43% 4. esta fase entra al proceso de producción de biodiesel o trans-esterificacion.92 0.19% 0.05 5.13 21.00% 0.92 0. sus ácidos grasos convertidos en metilésteres.05 m 3 c/u de capacidad instalados en serie.00 .51 4860.65 23.500% 96.00 0.00% 0.00% 0.00% 0.67 0.58 Conc SO4H2 EN MET 533.10 201.99 1.17% 0.100% 30.49% 1.55% 0.00% 100. Además ingresa al reactor una cantidad medida de metanol y una pequeña cantidad de catalizador ácido para la transformación de los ácidos grasos libres en metilésteres.92 Kg 101.00 452.00% 1.48% 0.con distintos valores de acidez.2% y una cantidad de metanol disuelto.06% 5050.00 2.00 23.000% 0.62 24.• • • Separar dispersos el metanol residual los restos de fosfolipidos Extraer la humedad del proceso en el alcohol residual Extraer algunos de los lípidos del aceite que proporciona color al biodiesel 2.00 0.00% CHECK SOLUB MET 65C / UDO 8.21 3.34% 4.1.80 102.67% 4.10 102.00 23.32% 0.10% 0.43 DECANTADOR ACIDO RESIDUAL GRASA TRATADA Kg ACIDEZ OLEICA: AGUA LECITINA INSAPONIFICABLE: TRIGLICERIDO [UDO] METILESTER METANOL SULFURICO 98% SODA CAUSTICA JABON SODICO GLICERINA SULFATO DE SODIO TOTAL 2.05 50.86 314.00 0.00 0.00% 0.6 ACEITE FILTRADO % 101.00% 13.30 801.62 21. como en el caso de la catálisis alcalina.51 4860.99 TIPICO (USADO) % Kg 2. El alcohol se agrega en un exceso necesario para superar la solubilidad del metanol en las grasas y absorber la humedad residual Finalizada la reacción se separa la fase grasa del metanol residual en un decantador continuo de 2.39 5839.00% 84.00% 0.00 50. 6.01 5.10% 1.92 5. ceras.00 0.10 0.10% 0.00 0. La reacción de metanolisis se realiza a temperatura moderada 65 C para afectar mínimamente las grasas neutras.86 766.05% 0.31 0.05% 100.10 0.00% 0. etc.09% 0.00% SOLUB UDO / MET 5. esteroles.00 0.10% 0.00% 96.250% 0.00 777.07% 0.01% Kg 0.42% 0. humedad y los componentes menores propios del aceite de origen.05% ACEITE SALIDA Kg % 3. Se hace notar que el metanol utilizado aquí no necesita ser anhidro.05 0.00 50.00 0.53% 1.87% 83.80% ACEITE ENTR + CATAL Aceite Crudo Soja Espec.00% 0.96% 6.93% 92. export ACIDEZ OLEICA: HUMEDAD IMPUREZAS LECITINA SEDIMENTO INSAPONIFICABLE: TRIGLICERIDO [UDO] METILESTER METANOL SULFURICO 98% TOTAL Kg 0.38% 0.42% 100.50% 05/11/2009 16.2 .47% 0.39 % 0.00 50. el tenor de humedad ≤0.47% 0. fosfatidos.23% 0.51 4860.08%.00% 0.00 0.30% 1.51 4860.68 SOLIDOS 5040.82 7.57 m3 de capacidad con placas coalescentes que separa el metanol de la grasa procesada Este metanol junto con las impurezas disueltas pasa a neutralización y recuperación del alcohol.47 2.92 1. esto genera ahorros adicionales al permitir usar alcoholes recuperados de otras etapas. La fase grasa está compuesta por el aceite neutro con una acidez libre ≤0.00 0.00 48.200% 0.

El proceso se detiene cuando la concentración de glicerina (GL) frene . Crown.2. Esto no es así ya que. Bernardini y otras) o en forma continua (GEA. en esta información básica se incluyen a modo de ejemplo las similitudes de los procesos Lurgi y Crown. Ahora bajo el control de k3 y k4. Asociados con la explosión de la producción de la palma en el sudoeste asiático. La propiedad de la glicerina de ser insoluble en el metiléster permite su retiro por decantación. En el caso de Lurgi el reactor y el decantador están unidos.2. Es recién cuando comienza su uso con fines oleoquímicos. GIA Umbar. pudiendo esta producirse en etapas (Lurgi. como vemos en la segunda reacción el diglicérido está desapareciendo formando monoglicérido (MG) y nuevo FAME. También es muy fuerte la actividad en universidades y en el instituto de la palma de Malaysia – PORIM-. En ellos se ve con claridad el proceso de reacción de primera etapa. que se empiezan a refinar los métodos de obtención debido a las demandas especificas de los productos considerados. se hace necesario llevar la conversión a valores elevados retirando uno de los productos. En la descripción detallada del proceso GIA Umbar.1 Caracterización técnica El desarrollo primario de ésteres metílicos se destino para producir jabones y por lo tanto no eran considerados como impurezas muchos de los componentes residuales. grandes compañías empiezan a desarrollar tecnologías para la producción de ésteres metílicos de alta calidad. la reacción se detendría cuando la concentración de DG y FAME hagan que la conversión en sentido inverso controlada por la k2 iguale a la positiva controlada por k 1. Equilibrio químico. decantación de glicerol. Es en ese momento en que se afinan las dos patentes en las que con algunas variantes se asienta toda la tecnología actual. DeSmet Ballestra) que usan la patente Connemann. – Trans-esterificacion descripción técnica 2. y segunda etapa y decantación. el aceite (TG) y la primer molécula de metanol forman la primer molécula de Biodiesel (FAME) y un compuesto intermedio llamado diglicérido (DG). Aclaremos algo mas la reacción. se verán los aspectos específicos de nuestro proceso. El aspecto básico de las patentes es el de que como la reacción de reemplazo de un alcohol componente de la grasa por alcoholes menores es una reacción en etapas en equilibrio.2.

El 8. la conversión se detiene en ≈ 95%. La curva verde es de conversión y la azul de glicerina que se va acumulando en el sistema.80% max). • • La tercera es que aún con altos valores de metanol la reacción NO llega a Normas EUR en MG (0.6 m 3 en dos etapas que trabajaran a 75 C y 65 C y una presión ligeramente superior a la atmosférica.20% max) ni TG (0. Si ahora a los 10 minutos de reacción (600 secs) se retira la glicerina producida hasta ese momento (caída drástica en la segunda curva) sin cambiar ninguna otra variable de proceso.la desaparición de MG y de allí el efecto se traslade en cascada al principio deteniéndose la reacción a un equilibrio. Pero el principio general es el mismo. aproximadamente 30 min.5% mide aproximadamente lo mismo.2. Las curvas verde y roja de abajo son el mono y diglicérido que al mismo tiempo que aparecen van desapareciendo y transformándose en Biodiesel y glicerina. DG (0. Con esto se logra mantener la reacción en fase homogénea ya que el Biodiesel solubiliza aceite . y la mejor relación molar y de temperatura establecen diferencias entre las plantas de tecnología de punta.7 M es el numero de moles de metanol que debe agregarse por cada mol de aceite de soja (en las curvas se ha retirado el tiempo de inducción de las reacciones batch por claridad). otros son resguardados en relación al proceso de patentamiento. La segunda es que esto ocurre en un tiempo relativamente corto. El nivel final de TG. en algunos de ellos se volverá en la descripción específica de la misma.2 .5 tons de biodiesel hora en una primera etapa productiva La cantidad de metanol introducido supera con exceso la relación molar necesaria para asegurar la transformación de la carga grasa en un 80-90% de metilester en la primera etapa. La mezcla medida aceite-catalizador-metanol recibe además en la aspiración de la bomba una corriente de reciclo del reactor. Existen otros aspectos técnicos teóricos en la optimización de la Planta. La curva magenta es el aceite (TG) que empieza a desaparecer desde el primer segundo de reacción desde su 100% inicial. el menor nivel de metanol en exceso. el tiempo 3600 seg. Planta 15 ton/h en operación 2. DG y MG es lo que miden las especificaciones de producto y es lo que condiciona todo el proceso.. Veamos esto en el simulador de una Planta batch. Debido al volumen del primer reactor posiblemente la capacidad de producción se limite a 4. La conversión mínima en las normas 96. vemos que la reacción supera las especificaciones EUR vigentes y además podría avanzar mas si se volviera a retirar la glicerina ya que aumenta nuevamente En la realidad el comportamiento es más complejo ya que con la glicerina se retira buena parte del alcohol y catalizador pero sirve para mostrar el comportamiento de la reacción del biodiesel Esto es lo que indican las patentes citadas y por esto es su aplicación universal con ligeras variantes.Descripción de la operación Maikop En las planta Maikop se utilizan dos reactores de 7. Las formas de retiro de la glicerina.20% max). Varias cosas pueden analizarse acá: • La primera es que a medida que se acumula glicerina la variación de composición (velocidad de reacción) se hace cada vez más lenta hasta frenarse totalmente.

La corriente de glicerina de la primera etapa extrae también la mayoría de los componentes polares. Aceite.48 x x Al caer la humedad a la fase glicerina arrastra los methy ester% 88. cáustica= 1. enfriado por agua de pozo.2 0.0/6. un pequeño remanente de grasa neutra. La planta trabaja a una presión de 2 a 3 bar. eliminando las trazas grasa residual.5 97.61 0. La recirculación del metoxido pasando por un molino coloidal evita partículas .01 x x methyl alcohol 10 1.5 1 1. con el objetivo de acortar los tiempos de reacción por el aumento de la temperatura y mantener el sistema sin vaporizar metanol y así tener un tráfico de retorno. metanol.46 98. que a su vez actúa como un primer lavado de separación de fases TABLE 1 No No No No No No Este agregado de agua basado en la patente japonesa Experiment 1 2 3 4 5 6 (Tanaka Kao Soap Corp) Water/methyl alcohol weight ratio 0. en el fuerte reciclo y la agitación del reactor. Como la cantidad de glicerol en el sistema es un condicionante del equilibrio de la reacción.of methilester layer analítica a la salida del segundo separador. con una conversión del 99%. mono y di éster de glicerilo que interfiere con las separaciones.8 m 3. Luego del glycerine 0. la de glicerina húmeda se un a la de la glicerina húmeda de la primera etapa.5 (*) (*) La tabla adjunta muestra una composición típica Comp. se hace ahora necesario retirar la corriente rica en glicerol de la corriente de biodiesel de proceso. glicerol. Esto se logra en el decantador separador continuo de la primera etapa donde se separa una corriente rica en glicerol de la otra donde están los metilésteres El nivel de la interfase se mantiene regulando la descarga de la fase rica en glicerol mediante una válvula reguladora que también trabaja como reguladora de la presión aguas arriba. Así como la separación de un pequeño porcentaje adicional de la glicerina Las condiciones de presión y temperatura prevalecientes en el segundo reactor son esencialmente similares a las del primer reactor. Este segundo proceso es necesario para terminar la reacción.minutes 20 3 4 4. Antes de entrar al segundo separador. con las pequeñas diferencias originadas por las pérdidas de carga de las corrientes.0/0.49 0. jabón o metoxido. el sodio como hidróxido. es neutralizada cn la corriente de metanol acido como veremos en las operaciones de post-tratamiento En la siguiente página se incluye el balance de masa analítico de la etapa Algunos comentarios sobre este balance • • • • En la parte superior se encuentra la relación molar utilizada.33 98. el gran desarrollo térmico de la disolución de la cáustica en metanol y la formación de una molécula de agua por cada molécula de metoxido formada Esto es tenido en cuenta en la instalación de disolución batch compuesta por un reactor agitado de 1.79 x x jabones reduciendo la necesidad de neutralizarlos vía ácidos minerales que incorpora los ácidos grasos formados al biodiesel afectando el índice de acidez La corriente de biodiesel separada ingresa a la etapa de postratamiento. la humedad y una parte importante de la carga de metanol del biodiesel La corriente rica en metilester entra al reactor de la segunda etapa luego de recibir una corriente fresca de metanol y catalizador. La mezcla saliente consiste en metilester.5 0. el exceso de metanol y mínima cantidad de impurezas. la preparación del catalizador a partir de soda cáustica en escamas produce importantes ahorros de costo La producción de cetilato exige tener en cuenta dos aspectos. La agitación necesaria para el contacto de las fases reaccionantes proviene de las condiciones en la aspiración de la bomba.5 2 5 Time for phase separation. mono y di-oleato de metilo.02 0. la corriente de biodiesel es pasivada por la introducción de un pequeño tenor de agua.04 0.catalizador y metanol La recirculación permite además el calentamiento rápido del producto luego de una parada larga.72 x x agregado del agua (polar) water 1 0. por razones de simplicidad del balance todo el sodio es expresado como cáustica salvo en los caso en que expresamente lo indique El metanol ingresado con la cáustica y la carga grasa se descuenta de la corriente objetivo de metanol • Preparación del catalizador Si bien es posible el uso de cetilato de sodio.16 0.8 nótese que la relación molar de metanol duplica al valor estequiometrico El catalizador y metanol se agregan 80% en la primer etapa 20% en la segunda Los valores en negrita son valores analíticos medios obtenidos de corridas largas a 15000 kg/h de aceite de soja crudo ingresado pretratamiento a partir de de la segunda hora de operación El catalizador ingresado es soda cáustica en escamas disuelto en metanol en un reactor separado la concentración de cáustica en metanol es del 25% en esta corriente concentrada que se une a la corriente principal.89 1.

11 29.6 % 4.74% 1.15 17.23 503.00 4816.00% 0.03 0.38 19.44 0.53 0.00% 205.00% 91.00 48.52% 0.69 6.00% 0.56 75.00% 65.00 0.72 0.00% 81.20 493.11 29.10% 0.23 1.74 9.00% 100.4 % 1.00 4945.33% 0.06% 0.44 0.96 5.25 0.03% 1.47 0.00 0.74 9.85 25.64% 0.02% 0.4 SALIDA TOTAL 349.23 503.47 0.00% 2.00 0.42 3.03 0.98 212.48 0.58 59.06% 82.00% BALANCE DE MASA ENTRADA CAUSTICA esc METANOL I ETAP 15.43% 0.74 0.73 20% PRIMERA ETAPA COMPONENTES ACEITE METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL LECITINA INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL 315.00% 0.38 1.46 97.47% 0.0 554 3.75% 0.03% 1.02 19.92 1063.50% 1.02 2.83% 0.25 5677.23 5911.37 0.72 0.58 1.00% 0.4 % 7.85% 0.11% 100% 5911.44 0.08% SALIDA FAME ND % 349.38 19.74 3.83% 0.37 0.38 19.00% 8.89% 0.00 4816.11 29.06% 1.11% FAME I 210.00% 0.60% 0.00% 0.74 9.La solución de metanol/metoxido al 25% es agregada en forma controlada a la corriente principal de metanol BALANCE TRANS-ESTERIFICACION RELACION MOLAR MOLES PM REL molar PORCENT 1.08% 0.94 0.06 4.02 40.48 5121.01% 0.00 0.00 29.23 5911.4 % 20.23 503.42 3.42 3.04% 0.11% 0.25 5.89% 0.41 en rojo 07/11/2009 80.00% 0.38 1.02 31.9 GLICEROL 139.18% 0.00 0.58 2.63% 0.19% 0.02 31.61% 0.45 TOTAL 850.28% 0.70 59.11 29.53 0.00% 7.74% 0.02% GLICER C 313.00% 0.33% 0.54% 1.85% 0.77 0.38 1.40% 1.09 40 MET PRIMERA ETAP M 3.72 0.00% 0.16 .00% 5472.24 21.85 25.63 CONVERSION 2% CAT MET 212.70 59.12% 0.37 0.00 38.00 0.00 4945.98 MIX 422.00 0.00 5357 ENTRADA MET ANOL 535.37 0.00 29.00 0.00 0.35 CONC CAT SALIDA FAME I 410.69 4884.00% 0.00% 0.02% 1.23 301.00% 20.00% 0.37 0.59 4.02% 216.00% ENTRADA 2248.54% 0.83% 0.12 0.21 103.00 48.38 DECANTACION % 7.03 0.56 75.00 0.00 48.54% 0.56 1.95 IIETAP 3.03% 0.58% 0.69 4884.00 29.63% 0.00% 0.97 6.37 0.00 5911 CONC CAT RECICLO % 14.00 29.00% 88.58 1.00% 90.03% 72.00% 0.00 0.02% 100.38 1.91% 0.47 0.00 0.38 1.53 0.00% 1.78 NEUT 3.23 1.00% 0.74 CONVERSION % analiticos 0.00% 0.98 677.23 5911 5.00% 0.51 10.45% 0.56% 1.02 40.00% 0.00 48.00% 8.72 175.00 4816.52% 0.00% 0.56 1.40% 0.00 29.49 0.22 % 7.25 5472.05% 0.97 0.06 0.84 30.00 0.472.0 5932.21 19367.58 59.56 75.02% 0.10% 0.00% 0.00 882.00% 0.00 0.21 103.82 100.45 3.25 5145.55% 2.20% 0.53 0.33% 0.97 6.58 59.35 0.05% 0.00% 0.11 18.50% 0.35 0.71% 0.00 0.00 TOTAL 19.56 75.00 0.02 31.81% 0.94 % 58.06% 17.00% 0.00% 96.33% 0.00% 6.31 5.28% 0.00% 0.11 29.00% 0.4 % 5.16 205.00% 0.77 0.00 4.23 118.38% 0.92 29557 % 7.83% 0.6 MET SEGUNDA ETAP M 0.84% MEZCLADO AGUA METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL ACIDO SULFURICO INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL % MIX 410.42% SEGUNDO REACTOR ENTRADA FAME 1 METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL LECITINA INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL 210.56 75.00% 0.25 5255.56 75.00% 0.97 0.00% 87.50% 0.00 0.00 29.00 19.37% 0.31 5.57% 0.11 29.00 4816.56 206.47% 0.82 882.85 25.38 1.17% 0.00% 81.02% FAME12D 97.00 0.00 3.87 2.04 192.23% 0.00 32.816.37 0.86 0.29 0.31% 0.84 2.00 0.73% 0.00% 0.39 0.00 531.00% 0.70 59.00 4816.95 19.97 6.64% 0.33% 0.89% 33.00 48.05% 0.91 2013.94 850.3 11.10% 3.51% DECANTADOR ENTRADA FAME ND METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL LECITINA INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL 349.00 4945.03 0.73 2.03 0.52% 0.06% 1.25 5255.00% 0.00% 0.56% 0.11% 0.03% 0.91% 0.00% 0.00 0.50% 1.03 0.72 1.00 244.53% 0.47% 0.60% 0.86 24.39 0.

00 0.00% 0.00 0.30 0.38% 1.00% MIX 906.32 23.00% MIX 454.00% 0.91% 0.12 0.00% 7.5.00% 31.00 2.00 0.00% 0.00 0.19% 30.00% 100.82 0.00% 0.74% 0.00% 0.32 23.2 Retiro de metanol y agua de la glicerina La corriente de glicerina húmeda tomada de la fase inferior del tanque pulmón es enviada a 1000-2000 Kg/h a la torre de destilación seleccionada para la separación en cabeza del metanol agua y en la base la corriente de glicerina cruda Mediante el simulador Aspen Plus RADFRAC se selecciono la columna existente mas ajustad al objetivo y luego se obtuvieron los valores de composición para minimizar las perdidas de metanol por fondo El metanol húmedo se envía al tanque pulmón de la rectificación y la glicerina cruda es enviada al stock en patio Nótese que al extraer la glicerina por fondo del tanque pulmón se empezar a acumular fase grasa residual en la superficie del tanque pulmón lo que requerirá limpiezas periódicas BALANCE MASICO TANQUE PULMON Y COLUMNA DE RECUPERACION AJUSTE METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) JABON GLICEROL LECITINA INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL DECANTACION % GLIDEC DESTILACION OBJETIVO MASICO % FEED % TOP % BOTTOM % RESULTS RADFRAC GLINEU 906.00% 580.41% 5.12% 0.00% 0.43 18. corta.00 1195.00% 1.59% 17. allí se encuentran con la corriente de metanol acido provenientes del pretratamiento El producto de reacción queda prácticamente neutro debido a la estequiometria acido-base de la planta aunque su pH puede ser ajustado de ser necesario y es enviado a un tanque stock pulmón decantador que permite la recuperación de residuos grasos que retornan al pretratamiento BALANCE DE NEUTRALIZACION MIXING DE GLICERINAS GLICEROL METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL LECITINA INSAPONIFICABLE A SULFURICO SULFATO SODIO TOTAL 144.57% 11.79 21.01% 3.00 0.00 0.00 0.39 0.00% 0.17 178.65 24.06% 11.86 0.5-2%) que al pasar a la corriente de lavado generaría por una lado perdidas económicas y por el otro transformaría a esta corriente en un efluente ya que el volumen de agua de lavado es solo el 15% de la corriente de biodiesel y el metanol quedaría concentrado en ella Debido a la baja presión de vapor del biodiesel y lípidos residuales una torre de destilación.55% 2.28% 1.20 526.79% 1.09 373.00 0.00% SPENT ACID % SPENT 452.8 m3 de capacidad.83% 0.82 0.00 0.06% 0.60% 22.30 1.9 % 21.34% 1620.00 0.02% 3.65 BOTTOM % 51.64 82.1.83% 2.40% 0.00% 0.00% 0.28 31.02% 44.85 24.00 19.19 2.57% 580. solo las características del proceso en Maikop 2.42% 906.40% 0.43% 4.00% 0.09% 1.5 .56 1.38% 23.67% 7.00% 2.00 0.1.91 4.56 18.00% 0.13 84.00 1729.00% 0.00% 0.34% 4.63% 191.00 0.00 0.92 21.17 1.52 52.69 35.00 0.49 0.53 21.09% 1.00 0.16% 0.41% 24.89% 33.66 1730.32 1.85% 0.61% 2.24 30.00 1.01% 0.00 9.01% 533.58% 367.28 1.66 1.40% 0.2 % F.58% 0.53 14.00% 0.58% 0. atmosférica permite la separación.03 191. neta y segura de los volátiles que se acumulan con el metanol húmedo ex glicerina y permiten su posterior rectificación Maikop cuenta con esta columna disponible para este efecto con lo que se elimina la necesidad de un equipamiento flash y falling film bajo vació como es habitual en la mayoría de las plantas de gran capacidad .1 98.24 526.86 183.1.02 3.1 Neutralizacion de glicerina Las corrientes de glicerina alcalinas de la primera y segunda etapa de tranesterificacion son dirigidas a un reactor tanque agitado de 1.84% 1.00% 0.69 97.88 24.52 0.20 0.88 1.00 0.00 526.00% 0.33 5.06% 11.58% 14.18% 0.1.86 176.04 0.95% 852.30 1.00 0.00 0.03% 73.20 526.2.00 0.00 1730.30 0.68 174.00% 0.3 Retiro de metanol y agua del Biodiesel previo al lavado final El biodiesel salido de la segunda etapa de trans-esterificacion tiene una cantidad significativa de metanol (1.23% 0.00% 0.20% 0.00 0.43 106.04 52.60% 847.03 10.42% 1.30 3.00 0.90 1025.00% 0.00 668.20 488.62 0. GRASA 54.66 1623.63% 0.15% 1.92 1.48% 0.53% 23.5.00% 0.81 595.00 19.10% 32.49% 0.5.01% 1.00% 0.39% 0.51 % 38.00% 0.56 1.Post-tratamiento En el post-tratamiento consideramos dos tipos de operaciones la recuperación del metanol de las corrientes de biodiesel y glicerina (luego de su neutralizacion con metanol acido) y el procesado final del biodiesel Dado que estos son operaciones y procesos normales se analizara.42 0.28 21.00% 0.01 188.92 21.00% 1.56 % 58.52% 0.50 NEUTRALIZACION % GLINEU 52.99 100.00% 100.00 0.84 24.92 1.00 0.39 4.29 2.17 188.02% 0.00 0.00% 0.09% 1.08 0.43% 526.32% 0.49% 20.23% 21.00% 852.00% 0.39 20.62 525.79 2.89 0.18 % 52.00 0.00% GLICER C 309.24% 0.00 37.85 31.39 0.49 0.40 0.00% 0.32 0.

72 9.880 3.002% 0.68 0.54 0.00 4919.00 0.74 9.51% 0.54% 0.71 2.039 4989.20% 0.61 0.000% 0. con el valor FOB.00 0.75 0.00 0.01% 0.74 5771.00 0.2% p/p así como los restos de elementos solubles No se espera que el nivel de metanol entre en especificaciones ya que estará parcialmente disuelto en el agua residual en equilibrio con el Biodiesel oscilando entre 4000-6000 ppm Tanto el agua como el metanol serán retiradas en el secado final De quedar un residuo de jabón o álcali es eliminado por la acidez de la solución de lavado (pH 5) con acido cítrico con el objetivo de proteger al biodiesel El agua residual acumulada en pileta puede ser utilizada por su baja carga orgánica en operaciones de riego BIODC 2.29 125.00% 2.38E-06 16.706 2. Eso se desprende de comparar el precio interno.89% 0. Los principales productores del sector-cerealeras y alimenticias-ingresaron al negocio del combustible orgánico en los primeros años de esta década para competir con su oferta en el mercado mundial.02 0.00 0.83 0.27 AJUST 2.29 21.86 0.63 16. que promedio los 858 dólares.38 0.00% 0.73 0.59% 5117.00% 0.84 0.03% 0.95% 16.86 15% %AGUA SEPARACION AGUA MIX BIODLav % EFFLU % 2.965 1.00 29.14% 0.71 0.06 0.02 2.00% 96.Es de notar que el producto esta en este momento muy cerca de la especificación pero variaciones de tiempo de residencia por paradas aumentarían el porcentaje de jabón El lavado produce una estandarización que asegura el proceso BALANCE MASICO DESTILACION METANOL RESIDUAL FEED FAME12D METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL ACIDO SULFURICO INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL % FAME 12C BASE DE CALCULO PARA RADFRAC TOP BOTTOM % MET H % BIOD % FEED FAME12D MOLARES TOP BOTTOM MET H FAME S SIM RESULTS BOTTOM FAME S % 96.02% 0.22 0.60% 0.00% 1.12 1.80 25.06 0.85 99.71 1.57% 0.60 73.91 100.23 4992.27 El biodiesel enviado a un tanque de recepción diario será sometido a controles finales y enviado a los tanques externos 5012.00% 0.00% 752.5.11% 752.85 97.00 5118.015% 1.80 25.02 0.73 30.71 2.58 0.84 0.22 1.58 0.06 METANOL SODA CAUSTICA AGUA UDO (TG) DIGLICERIDO MONOGLICERIDO OLEICO (FFA) METILESTER JABON GLICEROL ACIDO SULFURICO INSAPONIFICABLE SULFATO SODIO TOTAL 2.54% 0.03% 0.00 29.97 2.054 0.00% 4989.27% 0.85 25. que en agosto ascendió hasta los u$s 905 por tonelada (U$S/Tn).01% 3.84 0.83 30.08 0.28 0.00 5018.60% 95.74 753.00 0.89% 0.00 29.1.01 5062.05% 0.04% 0.02 2.00% 24.45 0.00% 0.26 5012.442% 679.00% Como dijimos será realizado en una torre de destilación existente donde de ser necesario se aplicara vació disponible de 200 Torr El objetivo es llevar el nivel de 0.74 99.019 1.880 1.05 0.50% 0.00 0.00% 0.00% 0.75 0.04% 0.892 682.73 0.72 9.00 76.22 0.00 4944.60 4.1.71 0.02 2.00% 5012.05 0.00 4920.73 0.02% 0.00 1.02 2.00 0.00% 96.05% 0.000% 0. es decir un 5 % menos.00% 0.58 0. en agosto resultó más rentable vender el biodiesel en el mercado local que en el de exportación.26 99.Secado final del biodiesel En Agosto el precio interno del biodiesel fue un 5 % superior al de exportación A diferencia de lo que sucedía hasta hace poco tiempo.033% 0.23 0.667 0.08% 0. principalmente el europeo .00 humedad del producto a 200 ppm 5018.001 4992.86 2.19% 0.51% 98.26 0.5.00 30.00% 0.00% 0.4 Lavado de biodiesel El lavado del biodiesel se realizara en un RDC de 40 estaciones de lavado contracorriente (aunque puede considerarse una columna masita alternativa) la corriente de lavado será un 15% de agua desmineralizada sobre el biodiesel ligeramente acidulada a temperatura similar al bio entrante 60-75 C El objetivo del lavado es la reducción del nivel de glicerol disuelto a 0.00 0.

Es que el año pasado la exportación se desplomó por los efectos de la crisis. agricultura extensiva y negocios inmobiliarios. entre otras. versus las 834565 comercializadas en el mismo período de 2009. el 4. ya que brinda un mayor poder de compra a las fábricas aceiteras que cuentan con unidades elaboradoras del biocombustible. fundador de la quebrada patagonia . según el tipo de cambio comprador BNA promedio mensual) el precio interno del biodiesel en el marco del corte obligatorio del biocombustible con gasoil (actualmente vigente en el 7%). como Molinos Río de la Plata. compañía peteneciente al empresario argentino Eduardo Eurnekian. la encargada de establecer el valor local del biodiesel. además de contar con inversiones en ganadería. El volumen asignado – vigente hasta el 31 de diciembre de 2010-representa un 35. En agosto pasado se declararon ventas al exterior por un volumen de 120046 Tn. en los primeros ocho meses de 2010 se declararon ventas externas de biodiesel por un volumen de 1025 millones de Tn. construyeron plantas de biodiesel para abastecer la demanda del viejo continente. lo que significo un aumento del 3. el cuál es dirigido por los hermanos Daniel y Pablo Lucci. EXPLORA Y DIASER. Este factor no es menor. El 58. La planta de biodiesel esta ubicada en la cuidad de Frías (Santiago Del Estero). Se trata de uno de los mayores productores de cítricos del país. Ahora las productoras ya no solo buscan colocar su oferta en el exterior sino que primero intentan comercializar lo más que puedan en los surtidores locales. La planta de la firma esta ubicada en puerto San Martín (Santa fe). LAS GANADORAS Cuatro empresas se quedaron con el 45% del cupo interno. A su vez. ganaderas y lecheras en la provincia puntana. Se trata de UNITECBIO. La norma también indica que las empresas productoras de biodiesel “se comprometen a poner a disposición de las empresas mezcladoras (las petroleras) en el menor plazo posible las cantidades mensuales asignadas. Así lo dispuso la resolución 7/10 de la secretaría de energía. Pertenece al empresario Efraín Szuchet. .Fue inaugurada por la presidenta Cristina Fernández de Kirchner en diciembre pasado.5$/Tn(905u$s/Tn.4% se destino a España.2% a Perú.ávido de energías verdes para reducir su emisión de gases contaminantes. La resolución indica que la secretaria de energía informará a las empresas petroleras –encargadas de realizar las mezclas de gasoil con el biocombustible-“la cantidad de biodiesel asignado a cada una de ellas para realizar dicha mezcla y la fecha en la cual podrá ser retirado de las empresas elaboradoras de biodiesel”.7% con relación a julio. lo que representó un crecimiento del 22.El mes pasado el corte fue incrementado al 7%. MÁS EXPORTACIÓN La mejora de los valores domésticos del carburante orgánico no impidió que las productoras elevasen sus ventas al exterior durante lo que va de 2010. Así fue como grande empresas agroindustriales. Viluco (AG-ENERGY) pertenece al grupo tucumano CITRUSVIL. Es que la secretaría de energía. que prefieren vender en el país para evitar los costos de exportación (fletes y aforos aduaneros).7% de la capacidad instalada de producción de biodiesel en el país (2406 millones de Tn/ año).2% del total de los envíos registrados en agosto pasado se declararon con destino a Holanda. el negocio cambio de paradigma. La actividad se vio favorecida por un tratamiento impositivo diferencial (el biodiesel tiene retenciones del 14% contra el 32% del aceite de soja). El mes pasado la cartera que dirige Daniel Cameron determino en 3532. mientras que el 36. fija precios atractivos para los productores. El gobierno nacional instrumento en febrero de este año la distribución de un cupo de 859820 Tn de biodiesel entre 19 empresas elaboradoras del biocombustible para poder cumplir con el corte obligatorio del 5% en el gasoil dispuesto por la ley 26093. que obliga a vender biocombustible en los surtidores.) Daiser está localizada en el parque industrial de San Luis. éste año.com.2% a Italia y el 1. Lo hace a través de una forma preestablecida. AGD y Vicentín. UNITECBIO es una firma controlada por UnitecAgro corporation. El restante 55% fue asignado por el gobierno a otras 15 firmas.8%. VILUCO. un polaco que llego a la argentina en 1935 y que cuenta con inversiones agrícolas. con la entrada en vigencia de la ley 26093. Explora esta ubicada en puerto San Martín y es controlada por el grupo inversor chileno MECK (uno de cuyo accionistas es el argentino Wenceslao Casares. Sin embargo.Para eso se tomará como base el promedio de participación de cada una de ellas en el mercado interno de gasoil del último año. La cuota de casi 860000 Tn se destinará al corte obligatorio con gasoil.

TRABAJO PRACTICO INTEGRACION II: Maikop –BIODIESELINTEGRANTES: Demaria. Ianina Iuliano. Gabriela Rouret. Patricia PROFESOR: Juan Fernández CICLO LECTIVO: 2010 UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL -FACULTAD REGIONAL NEUQUEN- . Florencia Shell.