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27/01/2004 Jorge Lay Gajardo jlay@usach.

cl 420



11.1 Algunos conceptos de la teoría
cinética de los gases.

Muchos de los conceptos que trataremos
en este capítulo se entienden mucho
mejor si tenemos en mente algunas de las
explicaciones microscópicas contenidas
en la denominada teoría cinética de los
gases. Como no pretendemos ahondar en
ella, se citan a continuación sus ideas
centrales, para el caso de los gases
ideales.
1. Un gas contiene un número muy
elevado de moléculas, que se mueven al
azar. Esto hace indispensable estudiar su
comportamiento con la estadística y las
probabilidades.

Fig 11.1 Un gas contiene muchas moléculas con
movimiento aleatorio.

2. La separación promedio entre las
moléculas es extraordinariamente grande
comparada con sus dimensiones. Esto
significa que las moléculas ocupan un
volumen despreciable del recipiente que
las contiene.
d
h

Fig 11.2 El diámetro (d) de una molécula es
muy pequeño en comparación con la
separación (h) entre ellas.

3. El comportamiento de las moléculas
obedece a las leyes de Newton.
4. Las colisiones que ocurren entre las
moléculas y entre las moléculas y las
paredes del recipiente son
perfectamente elásticas.
5. Las fuerzas de interacción entre las
moléculas son despreciables, exceptuando
en las colisiones.
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11.1.1 Presión en la teoría cinética
molecular:
En esta teoría, la presión de un gas en un
recipiente es debida a la fuerza promedio
que las partículas efectúan al chocar
contra las paredes del recipiente por
unidad de área.

Fig 11.3 Vista de choques sobre un área
pequeña de una pared lateral y una
pared frontal.

Debido a que en un gas el número de
moléculas es del orden de 10
23
, la
cantidad de movimiento transferida a la
pared es constante y uniforme en todos
los puntos en situación de equilibrio
térmico. En otras palabras, la presión en
un gas es la misma en todos los puntos del
recipiente cuando existe equilibrio
térmico.

11.1.2 Temperatura y Energía.
Consideremos un gas ideal monoatómico
contenido en un recipiente con forma de
un paralelepípedo rectangular de arista L.
Estudiemos a una molécula chocando a la
pared vertical izquierda, asumiendo que
se comporta como una esfera.
v
0
=v
0x
(-i) v=v
x
i

Fig 11.4 Colisión elástica entre una molécula y
la pared.

Debido a la conservación de la cantidad
de movimiento y considerando que la
pared no se mueve se tiene que:
0
0x x
mv mv
v v
=
− =
r r

Es decir, las velocidades de la molécula
antes y después del choque son de igual
magnitud.
En este evento la fuerza de la molécula
sobre la pared y la fuerza de la pared
sobre la molécula son un par acción y
reacción, por lo tanto tienen igual
magnitud.
Debido a que el impulso sobre la molécula
debe ser igual que el cambio en su
cantidad de movimiento, entonces se
tiene:
I p = ∆
r
r

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m 0
m x 0x
F t p p
F t p p
∆ = −
∆ = −
r
r r

Pues solo existen componentes en x.
Entonces podemos calcular la fuerza
media que actúa sobre la molécula, ya que
hemos calculado las velocidades:
x x x
m
mv m( v ) 2mv
F
t t
− −
= =
∆ ∆

El tiempo que demora en ocurrir otra
colisión es el tiempo que demora la
molécula en ir y volver desde la pared
opuesta, recorriendo una distancia 2L. Si
suponemos que la velocidad tiene
magnitud constante (en la pared opuesta
la colisión también es elástica, y no choca
con otra molécula en el camino), entonces
se tiene:
x
x
2L
v
t
2L
t
v
=

∆ =

En consecuencia, la fuerza media que la
molécula ejerce sobre la pared es:
2
x x
m
x
2mv mv
F
2L
L
v
= =
Cuya magnitud es igual que la fuerza que
la molécula ejerce sobre la pared según
explicamos anteriormente.
La fuerza total sobre la pared la podemos
calcular considerando que el gas tiene N
moléculas, viajando con velocidades
constantes pero distintas. La distribución
de velocidades es una distribución
gaussiana de acuerdo a lo que estableció
el físico escocés James Clerk Maxwell en
1860, cuyo valor máximo varía en forma
directamente proporcional a la
temperatura absoluta.
Entonces la fuerza neta puede escribirse
como:
i N
2
m xi
i 1
m
F v
L
=
=
=


Expresión que puede rescribirse por
conveniencia multiplicándola y
dividiéndola por el número de partículas:
i N
2
xi
i 1
m
v
m
F N
L N
=
=
=


La expresión
i N
2
xi
i 1
v
N
=
=

es una cantidad
interesante. Si usted no sabe estadística
todavía le explicamos el significado a
continuación.
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Las moléculas viajan en todas direcciones.
Las componentes en el eje x de sus
velocidades tienen direcciones positivas y
negativas según viajen hacia la derecha o
hacia la izquierda respectivamente. Si
realizamos una distribución de sus
velocidades y encontramos que se
comportan de acuerdo a una curva
gaussiana, entonces la velocidad media
debe ser cero.
v(m/s)
frecuencia (nro de veces)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011
-3
-2
-1
0
1
2
3
valor medio

Fig 11.5 Comportamiento gaussiano de una
curva de distribución de velocidades
de las moléculas de un gas ideal.

La teoría dice que esta distribución
siempre se obtiene cuando el número de
casos tiende a infinito. El número de
moléculas en un gas no es infinito, pero es
un número tan grande, que podemos
considerarlo como tal.
Para aclarar aún más esto, supongamos
que tenemos solo 8 moléculas,
comportándose de manera gaussiana y
graficamos sus velocidades (ver gráfico
de la figura 11.6).
Claramente se observa que:
i
i
i N
x
i 1
x
v
v 0
N
=
=
= =


La velocidad media es nula como
preveíamos.
v(m/s)
molecula Nº
1 2 3 4 5 6 7 8 9
-3
-2
-1
0
1
2
3
v

Fig 11.6 Velocidades de 8 moléculas de un gas
ideal.

Pero si tomamos el cuadrado de cada
velocidad, se tiene ahora que el valor
medio es:
i
i
i N
2
2 x
2 i 1
x
v
m
v 3, 75
N s
=
=
⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟
⎝ ⎠


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v
2
(m/s)
2
molecula Nº
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1
2
3
4
5
6
7
8
10
9
v
2

Fig 11.7 Cuadrado de las velocidades de las
moléculas de la figura anterior.

Y su raíz cuadrada es la denominada raíz
cuadrática media (root mean square: rms)
de las velocidades:
i
i N
2
x
i 1
xrms
v
m
v 1, 94
N s
=
=
⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟
⎝ ⎠


En consecuencia la fuerza media sobre la
pared contiene el cuadrado de la
componente x de la velocidad rms:
i N
2
xi
2 i 1
m xrms
v
m m
F N N v
L N L
=
=
= =


Si consideramos que las moléculas se
mueven en el espacio cartesiano XYZ,
entonces las velocidades deben tener
componentes en las tres dimensiones, por
extensión se tiene que:
rms xrms yrms zrms
ˆ ˆ ˆ
v v i v j v k
⎡ ⎤
= + +
⎢ ⎥
⎣ ⎦
r

Cuyo cuadrado es:
2 2 2 2
rms xrms yrms zrms
v v v v = + +
Pero no existe razón alguna para que la
velocidad rms sea distinta en una
dirección que en otra, por lo tanto se
puede expresar como:
2 2
rms xrms
v 3v =
De donde:
2
2 rms
xrms
v
v
3
=
Entonces tenemos que la fuerza total
sobre la pared puede escribirse como:
2
rms
m
v m
F N
L 3
=
y como en estas condiciones, la presión en
la pared es simplemente
F
P
A
= , entonces:
2
rms
2
rms
2
v m
N
Nmv
L 3
P
L 3V
= =
Esta expresión es sumamente
interesante, pues relaciona la presión y
volumen del gas con las características de
su movimiento.
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11.1.3 Energía interna media.
La expresión encontrada se puede
rescribir de la siguiente manera:
2
rms
Nm
P v
3V
=
Multiplicando y dividiendo por 2 y
arreglando:
2
rms
2N 1
P mv
3V 2
⎛ ⎞
=
⎜ ⎟
⎝ ⎠

( )
m
2 N
P K
3 V
=
Es decir, la presión del gas depende de
número de moléculas por unidad de
volumen (densidad de moléculas) y a la
energía cinética interna media (K
m
) de
ellas.
Lo verdaderamente importante de la
expresión es que relaciona una propiedad
macroscópica del gas (presión), con una
cantidad microscópica (K
m
).
Además, por analogía con la ley de los
gases ideales PV=nRT, se tiene que:
m
2
nRT NK
3
=
de donde:
m
3 n
K RT
2 N
=
Si consideramos que el número de
moléculas en un gas se puede representar
a través del número de Avogadro (N
A
)
como N=nN
A
, entonces:
m
A A
3 n 3 R
K RT T
2nN 2 N
⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Donde
A
R
k
N
= es una constante
denominada constante de Boltzmann, por
lo que finalmente se tiene:
m
3
K kT
2
=
Donde
23
J
k 1,38x10
K

= .
Una extraordinaria expresión que
permite reconocer a la energía cinética
interna media como una función de la
temperatura absoluta del gas.
Desde otro punto de vista, escribiendo la
ecuación anterior como:
2
rms
1 3
mv kT
2 2
=
Se puede calcular la velocidad rms:
rms
3
v kT
m
=
Que manifiesta explícitamente que la
velocidad rms de las moléculas depende
de la temperatura. Es decir, a mayor
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temperatura absoluta, mayor velocidad
rms de las moléculas del gas.
Ahora podemos explicar la razón de que
aumente la presión con la temperatura en
un proceso a volumen constante como el
estudiado en el termómetro de gas a
volumen constante: En la medida en que
aumenta la temperatura, aumenta la
velocidad rms, y por tanto, aumenta la
fuerza neta por unidad de área ejercida
sobre las paredes.
Finalmente, como la masa (m) de un gas es
función de la masa molar (M) y el número
de moles (n), a través de la expresión:
m=nM
Y recordando que la constante de
Boltzmann se puede escribir como:
A
R R Rn
k
N
N N
n
= = =
Se tiene que:
rms
3 3RT
v kT
m MN
= =
Que permite establecer que las moléculas
de menor masa molar se moverán más
rápido que las de masa molar mayor a
igual temperatura.

11.1.4 Teorema de la equipartición.
Uno de los postulados mas bellos de
Boltzmann, cuya demostración escapa de
los límites del curso, establece que para
el caso de un sistema compuesto de
moléculas en equilibrio térmico a una
temperatura absoluta T, entonces se
tiene que la energía cinética media se
distribuye igualmente entre los grados de
libertad, cuyo valor es
1
kT
2
por cada
grado de libertad.
Esto es lo que observamos en el caso de
los gases ideales monoatómicos, que
tienen 3 grados de libertad (traslación
posible en tres ejes de coordenadas) que
produjo que su energía cinética interna
media tuviera el valor:
m
3
K kT
2
= .

Fig 11.8 Grados de libertad asociados a la
traslación.


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11.1.5 Gases biatómicos.
Las expresiones anteriores son válidas
solo para gases ideales monoatómicos, en
los cuales la energía interna se reduce
solo a la energía cinética de traslación,
puesto que se han considerado como
partículas.
En el caso de gases cuyas moléculas están
compuestas por dos o más átomos, son
posibles movimientos de rotación y de
oscilación que también tienen asociada
una cantidad de energía.

Fig 11.9 Grados de libertad asociados a la
rotación.

En el caso de los biatómicos con
estructura rígida, que cuenta con tres
grados de libertad para la traslación
(movimiento posibles en ejes X,Y,Z), tres
grados de libertad para la rotación
(rotaciones posibles alrededor de los tres
ejes X,Y,Z; aunque alrededor el eje que
une ambos átomos no existe libertad de
girar a menos que la temperatura sea muy
alta, en cuyo caso tiene solo dos grados
de libertad para la rotación).
A esto hay que agregarle un número de
grados de libertad equivalente al doble de
las direcciones posibles de las
oscilaciones (debido a que en una
oscilación se tiene energía cinética y
potencial asociadas al movimiento), en el
caso de las moléculas no rígidas.
Entonces en general, se tiene que la
energía interna de un gas poliatómico es:
U=
ikT
2

Con i=número de grados de libertad,
considerando 2n por cada grado de
libertad correspondiente a las
oscilaciones.
Por ejemplo, gases como Oxígeno o el
Nitrógeno se pueden aproximar al caso de
moléculas de gases ideales biatómicas
rígidas, en cuy caso el número de grados
de libertad es 5 (tres para la traslación y
dos para la rotación, puesto que el grado
de libertad correspondiente a la rotación
sobre el eje que pasa por ambos átomos
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no está excitado), por lo que su energía
interna media será:
U=
5kT
2


11.1.6 Energía interna para gases no
ideales.
En el caso de los gases ideales o cualquier
cuerpo en fase no gaseosa la energía
interna es función de la temperatura y
del volumen ocupado por la sustancia.
Esto se debe a que en estos casos, la
energía interna se compone de la energía
cinética interna (K
i
) asociada a las
moléculas y a la energía potencial interna
(V
i
) asociada a la separación media entre
ellas.
En ese caso, aumentos en la energía
cinética de las moléculas se manifestarán
como aumentos en la temperatura del
cuerpo y aumentos en la energía potencial
interna se manifestarán como aumentos
en el volumen del cuerpo.
Por ejemplo, si se agrega energía a un
trozo de hielo cuya temperatura es -50ºC
a presión de 1 atmósfera, se observa que
parte de ella se usa en aumentar su
energía cinética interna (aumenta su
temperatura) y parte se usa en aumentar
su energía potencial interna (aumenta su
volumen).
En cambio, si se tiene hielo a 0ºC y se
agrega energía, entonces toda la energía
se usa para vencer las fuerzas
intermoleculares aumentando la energía
potencial interna, provocando un cambio
de fase desde hielo hasta agua y por
tanto mientras eso ocurra, la
temperatura no cambiará (proceso
isotérmico).

11.2 Dilatación térmica.

Sabemos que una sustancia puede
presentarse básicamente en 4 fases,
siendo las fases sólida, líquida y gaseosa
estudiadas aquí.
Bajo los postulados de la teoría cinética
hemos estudiado los conceptos centrales
del comportamiento de los gases y hemos
encontrado que los gases tienen moléculas
que viajan libremente con velocidad media
que es función de la temperatura. Eso es
posible porque el diámetro de una
molécula es muy grande respecto de la
separación media entre ellas. Eso explica
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que un gas no pueda conservar su
volumen, ocupando el volumen del envase
que lo contiene.
En la medida en que la energía interna
disminuye, también lo hace la
temperatura y las moléculas están cada
vez más cercanas y la libertad de las
moléculas disminuye puesto que la acción
de las fuerzas intermoleculares empieza
a tener importancia en la interacción. Eso
hace que ahora se comporte diferente
pues es capaz de conservar su volumen,
aunque conserva la capacidad de cambiar
de forma (aún es un fluido).
Si disminuimos aún más la energía interna,
la velocidad media de las moléculas
seguirá disminuyendo (y su temperatura
por tanto), hasta que la fuerza
intermolecular es suficientemente
importante como confinarla en un lugar
específico, en torno al cual solo puede
oscilar y/o rotar. Se ha pasado a la fase
sólida y es capaz de conservar su volumen
y su forma.
Las sustancias al solidificarse pueden
formar estructuras regulares de
patrones definidos (cristales), existiendo
muchas formas distintas, que las
caracterizan (se denominan cristalinas) o
pueden no formarlas (sólidos amorfos;
brea, vidrio, carbón, resinas).
Los sólidos cristalinos elevan su
temperatura hasta un punto en que
cambian de fase convirtiéndose en
líquidos (poseen punto de fusión definido,
a presión constante). En cambio los
sólidos amorfos se comportan como
líquidos de gran viscosidad, de manera
que a bajas temperaturas conservan su
forma y en la medida en que su
temperatura aumenta, disminuyen su
viscosidad hasta alcanzar la capacidad de
fluir, sin que exista una temperatura
definida en que empiezan a hacerlo (no
tienen punto de fusión).
Existe la idea errada que los sólidos
amorfos fluyen a temperatura ambiente,
lo que parece confirmado en la leyenda de
que los vidrios de ciertas catedrales
antiguas son más gruesos en la base,
aunque estudios más serios lo explican
por defectos en su construcción. A
temperatura y presión ambiente un vidrio
no fluye (aproximadamente a los 270ºC un
vidrio alcanza la propiedad de fluir
apreciablemente, aunque pasará un largo
tiempo antes de que la deformación sea
apreciable a simple vista).
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En consecuencia, la dilatación térmica, es
decir cuanto y como varía el volumen de
una sustancia en la medida en que la
temperatura cambia, debe estudiarse por
separado en cada fase.

11.2.1 Dilatación de sólidos (a presión
constante.
Una sustancia en fase sólida puede tener
una forma tal que una de sus dimensiones
es muy grande respecto de las restantes,
como en el caso de alambres y barras
delgadas. Entonces, su aumento de
volumen se manifiesta como un aumento
en una dimensión. Se habla entonces de
dilatación lineal.

11.2.2 Dilatación lineal a presión
constante.
Experimentalmente se puede demostrar
que el aumento en la longitud de un
cuerpo (∆L) como el antes señalado, es
directamente proporcional a su longitud
inicial (L
0
) y al aumento en su
temperatura (∆T), en ciertos rangos
específicos de temperatura. De manera
que podemos escribir:
0
L L T ∆ ∝ ∆
Que conduce a la igualdad:
0
L L T ∆ = α ∆
Que también puede expresarse como:
( )
0 0
0
L L L T
L L 1 T
− = α ∆
= + α∆

La constante de proporcionalidad α es
denominada coeficiente de dilatación
lineal y depende de la temperatura.
0
L 1
L T ºC
∆ ⎡ ⎤
α =
⎢ ⎥

⎣ ⎦

Experimentalmente se encuentra que
cada sólido tiene un coeficiente de
dilatación distinto, algunos de los cuales
se muestran en la tabla siguiente (entre
paréntesis se indica el nombre del
fabricante, en el caso de materiales cuyo
coeficiente es indicado en el catálogo de
especificaciones técnicas)
Material
6
1
(x10 )
º C

α
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎣ ⎦

valor medio

Plomo 29
Aluminio 24
Estaño 22
Bronce 19
Plata 18
Cobre 17
Oro 14
Acero 12
Platino 9
tungsteno 4,3
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Material Aleación Fábrica
1
º C
α
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎣ ⎦

x10
-6
Vidrio genérico 9
Granito Genérico 3-9
Pyrex Pyrex 3
PVC-U Polímero Bronzini 8
Cerámica
20ºC
(Cheimosa) 7,4
Invar
25-100ºC
36%Ni-
Fe+ otros
Ed Fagan
inc
1,18
Concreto y
ladrillo
genérico 12
Kovar
30-200ºC
29%Ni-17%Co-
53%Fe
Ed Fagan
inc
5,5



Ejemplo 11.1
Un alambre de acero de 1,00cm de largo
inmerso en un recipiente lleno de agua y
hielo en equilibrio en la playa es tomado y
rápidamente introducido en un recipiente
con agua hirviendo. ¿Cuál será la longitud
que tendrá en el último recipiente?
Solución.
En el primer recipiente alcanzó la
temperatura de equilibrio del sistema,
que en esas condiciones, es de 0ºC. En el
segundo recipiente su temperatura
finalmente debe estabilizarse en 100ºC,
de modo que entonces:
( )
( )
0
6
L L 1 T
1
L 1, 00cm 1 12x10 100ºC 0ºC
ºC

= + α∆
⎡ ⎤
= + −
⎢ ⎥
⎣ ⎦

( )
6
1
L 1, 00cm 1 12x10 100ºC 0ºC
ºC
L 1, 00cm 0, 0012cm

⎡ ⎤
= + −
⎢ ⎥
⎣ ⎦
= +

Es decir, se alargó 0,0012cm. Una
dilatación modesta, verdad?
Sin embargo, si su largo inicial fuera
10,00m, entonces, el largo a 100ºC será:
( )
6
1
L 1000, 00cm 1 12x10 100ºC 0ºC
ºC
L 1000, 00cm 1,20cm

⎡ ⎤
= + −
⎢ ⎥
⎣ ⎦
= +

Ya no es tan despreciable.

Ejemplo 11.2
Un alambre conductor eléctrico de cobre
puro se ha puesto entre dos postes lo
suficientemente altos para evitar que las
personas puedan sufrir un accidente. Si
los postes están separados por 100,00m y
el cable se puso absolutamente horizontal
(eso no se puede hacer, ¿recuerda
porque?) cuando la temperatura es de
20ºC, calcule su longitud cuando la
temperatura sea de 35ºC.
Solución.
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La solución es fácil de nuevo. Con estos
ejemplos queremos que ud. tenga una idea
de los órdenes de magnitud de la
dilatación térmica.
( )
6
1
L 100, 00m 1 17x10 35ºC 20ºC
ºC
L 100, 00m 0, 0255m

⎡ ⎤
= + −
⎢ ⎥
⎣ ⎦
= +

Aproximadamente 3cm. En un día de
intenso calor, esto provocará que el cable
se combe. Aunque es de pequeña
magnitud, este efecto debe considerarse
en los tendidos eléctricos.

Fig 11.10 El tendido eléctrico se comba debido
al peso del cable y a la dilatación
térmica.

En muchas situaciones industriales se
tienen tuberías por las que circulan
fluidos a altas temperaturas, los efectos
pueden ser suficientemente importantes
como para unir las secciones mediante las
denominadas “juntas de expansión”, las
que son de distintos tipos, dependiendo
de lo agresivo del fluido, de los
gradientes de temperatura del proceso y
de otras consideraciones técnicas.
Las figuras siguientes muestran algunos
ejemplos.


Fig 11.11 Junta de fuelle metálica para
expansión de tuberías de una fábrica
de acero.
http://www.maineindustrialplasticsandr
ubber.com/


Fig 11.12 Juntas de expansión metálicas para
tuberías.
http://www.tubiflex.com/UK/expansion
.htm

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Fig 11.13 Junta de expansión axial para
tuberías.http://www.metraflex.com/pi
pingproducts



Fig 11.14 Juntas de expansión de goma para
tuberías.http://www.kws-
industrietechnik.de


Ejemplo 11.3
¿A qué temperatura se tocan dos barras,
una de aluminio de 2m de longitud y otra
de cobre de 1m de longitud si sus
extremos están separados por 1,0x10
-3
m
cuando su temperatura es de 22ºC?.
Considere que no existe expansión en
otro sentido que no sea hacia la otra
barra.
Solución.

Fig 11.15 Figura para ejemplo 11.3. las
dimensiones están exageradas.

La separación a la temperatura T es cero.
La dilatación experimentada por las
barras de cobre y de aluminio es,
respectivamente:
Cu
0 Cu Cu
L L T ∆ = α ∆ ;
Al 0Al Al
L L T ∆ = α ∆
La suma de las dilataciones debe ser igual
que la separación a la temperatura T
0
y
ambas barras experimentan el mismo
gradiente de temperatura ∆T, por lo que:
3
Cu Al
L L 1x10 m

∆ + ∆ =
Considerando que:
6
Al
1
24x10
ºC

α = y
6
Cu
1
17x10
ºC

α =
Entonces:
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Cu
Cu
3
0 Cu Al 0Al
3
0 Cu Al 0Al
L T L T 1x10 m
1x10 m
T
L L


α ∆ + α ∆ =
∆ =
α + α

( ) ( )
3
6 6
1x10 m
(T 22ºC)
1 1
17x10 1m 24x10 2m
ºC ºC

− −
− =
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
+
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

T 22ºC 15, 4ºC
T 37, 4ºC
= +
=


Fig 11.16 Cuando T=37,4ºC las barras se tocan.


11.2.3 Dilatación superficial a presión
constante.
Existen casos en los que dos dimensiones
de un cuerpo son apreciables. En ese caso
puede suponerse que el cuerpo tiene
dilatación superficial.



Fig 11.17 Junta de separación para prevenir
daños por dilatación del concreto.
http://www.homestore.com


Fig 11.18 Junta de expansión metálica para
puentes.

Considere una placa delgada con
coeficiente de dilatación lineal α, arista
L
0
y área A
0
cuando la temperatura es T
0
.
Al aumentar la temperatura hasta T se
deben dilatar todas sus dimensiones de
manera lineal, por lo que se tendrá una
nueva placa de arista L y área A.
La figura siguiente muestra la placa, a
ambas temperaturas, superpuestas de
manera imaginaria.
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superficie de la placa
a temperatura T
0
superficie de la placa
a temperatura T
L L
0

Fig 11.19 Superposición de una placa a
temperatura T
0
(superficie clara) y de
la misma placa cuando tenga una
temperatura T (superficie oscura). La
parte de esta última superficie que se
alcanza a ver corresponde a la
dilatación térmica.

En la figura siguiente se han dibujado
nuevamente las placas de la figura
anterior y en forma separada 4
superficies imaginarias de área A
1

(rectángulos de aristas L
0
y
L
2

) y 4
superficies imaginarias de área A
2

(cuadrados de aristas
L
2

) cuya suma es
el aumento real de la superficie (∆A).

A
2
A
2
A
2
A
2
A
1
A
1
A
1
A
1
L
0
∆L/2
∆L/2

Fig 11.20 El área de la superficie dilatada se ha
dividido de manera conveniente en
cuatro rectángulos de área A
1
y en
cuatro cuadrados de área A
2


En esta figura, se observa que:
2 2
2 2 2 0
1 0
L T L 1
A L T
2 2 4
α∆ ∆ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞
= = = α ∆
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

2 0
2 0 0 0
L T L 1
A L L L T
2 2 2
α∆ ∆ ⎛ ⎞
= = = α∆
⎜ ⎟
⎝ ⎠

En consecuencia, como el área de la
superficie dilatada es:
∆A = 4A
1
+ 4A
2

Se tiene:
2 2 2 2
0 0
1 1
A 4 L T 4 L T
4 2
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
∆ = α ∆ + α∆
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

pero L
0
2
=A
0
2
, entonces:
( ) ( )
( ) ( )
2 2
0 0 0
2 2
0 0 0
A A A T 2 A T
A A A T 2 A T
− = α ∆ + α∆
= + α ∆ + α∆

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Pero, si consideramos que para los sólidos
α es del orden de 10
-6
, entonces el
término A
0
α
2
∆T
2
(el área de la superficie
cuadrada A
2
) es del orden de 10
-12
, por lo
que se puede despreciar. Entonces se
tiene que una aproximación al cálculo del
área es:
( )
0 0
A A 2 A T = + α∆
o, también:

0
A A (1 2 T) = + α∆

Ejemplo 11.4
Consideremos un remache que se
introduce ajustadamente en un orificio de
diámetro igual a 20,00mm cuando su
temperatura es de -80ºC. ¿Cuál es su
diámetro cuando está a temperatura de
20ºC?.
Solución.
El área de la superficie se dilata según
( )
0
A A 1 2 T = + α∆
Reemplazando las áreas de las superficies
inicial y final en función de sus radios
queda:
( )
2 2
0
R R 1 2 T π = π + α∆
( )
0
R R 1 2 T = + α∆
Donde R
0
es el radio cuando la
temperatura es -80ºC y R el radio cuando
la temperatura es 20ºC. α para el acero
es 12x10
-6
1
ºC
. Entonces:
( )
6
1
R 10, 00mm 1 2 12x10 20ºC ( 80ºC)
ºC

⎡ ⎤ ⎛ ⎞
= + − −
⎜ ⎟ ⎢ ⎥
⎝ ⎠ ⎣ ⎦

R 10, 01mm
d 2R 20, 02mm
=
= =

También podría haberse calculado
considerando que se tiene un alambre de
longitud igual al diámetro del remache.
El diámetro se expande linealmente:
( )
0
d d 1 T = + α∆
( )( ) ( )
6
d 20, 00mm 1 12x10 100ºC
d 20, 02mm

= +
=

Lo que muestra que la aproximación en el
cálculo de la dilatación superficial era
razonable.
Por otra parte, cualquier superficie puede
considerarse como la suma de infinitas
líneas. Esto significa que si tenemos un
cuerpo con superficie circular por
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ejemplo, entonces podemos considerarla
como la suma de infinitos cuerpos lineales
circunferenciales, en cuyo caso, al
elevarse la temperatura deben alargarse
proporcionalmente a su longitud inicial y
al aumento de la temperatura.
La consecuencia de esto es que si el
cuerpo tiene un orificio, entonces al
elevarse la temperatura, el orificio
aumentará de diámetro.

Ejemplo 11.5
Un aro confeccionado con un alambre
delgado de estaño tiene un diámetro de
50cm. Se eleva su temperatura desde
20ºC hasta 50ºC al introducirlo en un
horno de pintura de temperatura
constante. Determinar su diámetro en el
horno.
Solución.
El alambre tiene una longitud L
0
cuando la
temperatura es T
0
=20ºC, equivalente a
0
L d = π , donde d
0
es el diámetro.
Si extendemos el alambre que forma el
aro, se tiene un cuerpo que se comporta
linealmente, de manera tal que su longitud
en el horno será:
( )
0
L L 1 T = + α∆
Si nuevamente formamos el aro, tenemos
que el nuevo diámetro será:
( )
0
d d 1 T π = π + α∆
( )
0
d d 1 T = + α∆
6
1
d 50cm 1 22x10 (50ºC 20ºC)
ºC
d 50, 03cm

⎡ ⎤
⎛ ⎞
= + −
⎜ ⎟ ⎢ ⎥
⎝ ⎠
⎣ ⎦
=

Lo verdaderamente importante es que
muestra que el aro se dilató como si fuera
un disco macizo confeccionado con
estaño. Nuevamente nos refuerza la idea
de que un material que experimenta un
cambio en su temperatura se dilata de
manera que lo predice la dilatación lineal
en todas sus dimensiones.

Ejemplo 11.6
Considere un anillo plano de diámetro
exterior d=40cm y diámetro interior
d=20cm cuando la temperatura es
T
0
=20ºC. Calcular el área del anillo,
confeccionado con cobre
(
6
1
17x10
ºC

α = ), cuando la temperatura
aumente hasta el valor T=100ºC.
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Solución:
r
0
R
0
R
0
-r
0
T
0

Fig 11.21 Anillo a la temperatura T
0
.

Puede suponerse que se tienen dos discos
macizos de radios R
0
y r
0
del mismo
material, cuyo coeficiente de dilatación
lineal es α. Entonces el área del anillo (A
0
)
cuando la temperatura es T
0
corresponde
a la diferencia entre sus áreas (A
0R
-A
0r
).
0 0R 0r
A A A = −
2 2
0 0 0
A R r = π − π
2 2 2 2
0
2 2
0
2
0
A 20 cm 10 cm
A 400 cm 100 cm
A 300 cm
= π − π
= π − π
= π

Cuando la temperatura sea T, el área del
anillo (A) será la diferencia entre las
nuevas áreas de los discos, de radios R y
r:
R r
A A A = −
r
R
R-r
T

Fig 11.22 Anillo a la temperatura T.

Estas áreas se pueden encontrar con la
expresión de dilatación superficial de
cada disco.
( ) ( )
( ) ( )
( )( )
( )
0R 0r
2 2
0 0
2 2
0 0
0
A A 1 2 T A 1 2 T
A R 1 2 T r 1 2 T
A R r 1 2 T
A A 1 2 T
= + α∆ − + α∆
= π + α∆ − π + α∆
= π − + α∆
= + α∆

Notable. El área del anillo se comporta
como si tuviéramos un disco sólido.
( )
2 6
2
1
A 300 cm 1 2 17x10 80ºC
ºC
A 300, 8 cm

⎛ ⎞
⎛ ⎞
= π +
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
= π

También pudo obtenerse a partir de la
dilatación del radio como hemos visto en
ejemplos anteriores.
El radio del disco mayor crece según:
( )
0
R R 1 T = + α∆
El disco menor en cambio crece según:
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( )
0
r r 1 T = + α∆
El cambio neto es:
( ) ( )
0 0
R r R 1 T r 1 T − = + α∆ − + α∆
( )( )
0 0
R r R r 1 T − = − + α∆
Pero (R-r) es el ancho del anillo (w) a la
temperatura T y (R
0
-r
0
) es el ancho del
anillo (w) cuando la temperatura es T
0
.
Por tanto:
( )
0
w w 1 T = + α∆
Obviamente encontramos lo mismo, pero
de manera más sencilla: el ancho del anillo
se dilata linealmente.
Reemplazando valores:
( )
6
1
w 20cm 10cm 1 17x10 80ºC
ºC

⎛ ⎞
⎛ ⎞
= − +
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠
⎝ ⎠

w 10, 01cm =
El ancho ha aumentado en 0,01cm.
Calculemos el área final:
El radio externo aumenta según:
( )
0
R R 1 T = + α∆
Reemplazando valores:
6
1
R 20cm 1 17x10 80ºC
ºC
R 20, 027cm

⎛ ⎞ ⎛ ⎞
= +
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠
⎝ ⎠
=

Y el radio interno,
( )
0
r r 1 T = + α∆
Reemplazando valores:
6
1
r 10cm 1 17x10 80ºC
ºC
R 10, 014cm

⎛ ⎞
⎛ ⎞
= +
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠
⎝ ⎠
=

El área del disco entonces será:
2 2
R r
2 2 2 2
2
A A A (R r )
A (20, 027 cm 10, 014 cm )
A 300, 8 cm
= − = π −
= π −
= π

Igual que con el otro método.

11.2.4 Dilatación volumétrica a P
constante.
Si ninguna de las dimensiones de un
cuerpo es despreciable, el cuerpo tiene
dilatación volumétrica.
Una forma interesante de entender la
dilatación volumétrica es la siguiente.
Considere un cubo hecho de un material
con coeficiente de dilatación lineal α,
arista L
0
y volumen V
0
cuando la
temperatura es T
0
.
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Al aumentar la temperatura hasta T se
deben dilatar todas sus dimensiones de
manera lineal, por lo que se tendrá un
nuevo cubo de arista L y volumen V.
La figura siguiente muestra el cubo, a
ambas temperaturas, superpuestos de
manera imaginaria.

Fig 11.23 Superposición de un cubo a
temperatura T
0
(volumen oscuro) y del
mismo cubo cuando tenga una
temperatura T (volumen claro). La
diferencia entre los volúmenes
corresponde a la dilatación térmica.

En la figura siguiente se han dibujado
nuevamente el cubo de la figura anterior
y en forma separada 12 cuerpos
imaginarios de volumen V
1

(paralelepípedos rectos de aristas L
0
,
L
2


y
L
2

), 8 cuerpos imaginarios de volumen
V
2
(cubos de arista
L
2

) y 6 cuerpos
imaginarios de volumen V
3

(paralelepípedos rectos de aristas L
0
, L
0

y
L
2

). La suma de todos estos cuerpos es
el aumento real del volumen (∆V).
L
0
L
0
L
0

L
/
2

L
/
2
V
3 V
2
V
1

Fig 11.24 El volumen dilatado se ha dividido de
manera conveniente en 12
paralelepípedos de volumen V
1
, en 8
cubos de volumen V
2
y en 6
paralelepípedos rectos de volumen V
3
.

Los volúmenes de los cuerpos son los
siguientes, recordando que
0
L L T ∆ = α∆ :
( )
( )
2
1 0 0
2
0
1 0
3 2 2
0
1
L L L
V L L
2 2 4
L T
V L
4
L T
V
4
∆ ∆ ∆ ⎛ ⎞⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
α∆
=
α ∆
=

( )
3
2
3
0
2
L L L L
V
2 2 2 8
L T
V
8
∆ ∆ ∆ ∆ ⎛ ⎞⎛ ⎞⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠⎝ ⎠
α∆
=

3 3 3
0
2
L T
V
8
α ∆
=
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( )( )
2
3 0 0 0
L L
V L L L
2 2
∆ ∆ ⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟
⎝ ⎠

( )( )
( )
( )
2
3 0 0 0
0 2
3 0
3
0
3
L L
V L L L
2 2
L T
V L
2
L T
V
2
∆ ∆ ⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟
⎝ ⎠
α∆
=
α∆
=

En consecuencia, como el volumen total
dilatado es:
1 2 3
V 12V 8V 6V ∆ = + +
Se tiene:
3 2 2 3 3 3 3
0 0 0
L T L T L T
V 12 8 6
4 8 2
α ∆ α ∆ α∆
∆ = + +
3 2 2 3 3 3 3
0 0 0
V 3L T L T 3L T ∆ = α ∆ + α ∆ + α∆
Donde L
0
3
es el volumen V
0
, cuando la
temperatura es T
0
, de modo que:
2 2 3 3
0 0 0
V 3V T V T 3V T ∆ = α ∆ + α ∆ + α∆
El mismo razonamiento del caso
superficial conduce a desechar los
términos cuadráticos y cúbicos por tener
órdenes de magnitud despreciables, de
modo que una aproximación razonable del
volumen dilatado es:
0
V V 3 T ∆ = α∆
O, lo que es lo mismo:
( )
0 0
0
V V V 3 T
V V 1 3 T
− = α∆
= + α∆

A la cantidad 3α se le denomina β
(coeficiente de dilatación volumétrica).
Tal como hemos demostrado en el caso de
la dilatación superficial, una esfera hueca
esférica se dilatará en todas sus
dimensiones, de manera tal que el volumen
de la esfera interna crecerá con la
temperatura como si fuera una esfera
maciza de igual material que el cuerpo.

11.2.5 Dilatación de líquidos.
Los líquidos se comportan igual que los
sólidos respecto de la dilatación a presión
constante, aunque debido a su incapacidad
de mantener su forma se puede
considerar solo su cambio volumétrico.
Entonces, la expresión que permite
conocer el cambio en su volumen es:
0
V V T ∆ = β∆
Donde β es su coeficiente de dilatación
volumétrica.
La siguiente tabla muestra algunos
valores para líquidos comunes a presión
atmosférica.
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Material
6
1
(x10 )
º C

α
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎣ ⎦

valor medio

Agua 210
Gasolina 950
Glicerina 500
Alcohol etílico 110
Mercurio 180
Benceno 120
Petróleo 890

Como se puede observar, los líquidos
tienen coeficientes de dilatación mayores
que los sólidos.
Esto provoca que un líquido contenido en
un recipiente se dilate más que este.

Ejemplo 11.7
Un tanque de acero está lleno con
gasolina en un almacén subterráneo que
se mantiene a 10ºC. Calcule el porcentaje
de gasolina que se derrama cuando el
tanque se traslada a un recinto donde la
temperatura es de 40ºC.
Solución.
La gasolina se dilata según:
gas 0gas gas
V V T ∆ = β ∆
Por tanto:
( )
6
gas 0gas
6
gas 0gas
1
V V 950x10 30ºC
ºC
V 28500x10 V


⎛ ⎞
∆ =
⎜ ⎟
⎝ ⎠
∆ =

El tanque en cambio, se dilata según:
T 0T T
V V 3 T ∆ = α ∆
Por tanto:
( )
6
T 0T
6
T 0T
1
V V 3 12x10 30ºC
ºC
V 1080x10 V


⎛ ⎞
∆ =
⎜ ⎟
⎝ ⎠
∆ =

Como el volumen inicial de ambos es el
mismo, entonces se puede calcular el
porcentaje de volumen de gasolina
derramado (%V
D
).
( ) ( )
gas T
D
0gas
6 6
0 0
D
0
V V
%V x100
V
28500x10 V 1080x10 V
%V x100
V
− −
∆ − ∆
=

=

( ) ( )
6 6
0 0
D
0
D
28500x10 V 1080x10 V
%V x100
V
%V 2, 7%
− −

=
=

Se derramó el 2,7% del volumen inicial de
la gasolina contenida en el tanque.



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11.2.6 Dilatación anómala.
Es bien conocido el caso de la botella de
bebida gaseosa que reventó en el
congelador del refrigerador en la casa. A
cualquiera que haya seguido con cuidado
el análisis anterior tendría que llamarle la
atención, puesto que se esperaba que el
líquido contenido en el recipiente debiera
haberse contraído mucho más que el
vidrio del recipiente. Sin embargo, pasó al
revés.
La explicación de este fenómeno está en
los cristales que se forman en el agua al
congelarse generando espacio entre ellos
lleno de gas. Al enfriarse, el volumen
aumenta. Al contrario, al fundirse, los
cristales se destruyen liberando el gas y
disminuyendo su volumen.
El fenómeno, conocido como dilatación
anómala, en el agua ocurre a presión de 1
atmósfera, entre 0ºC y 4ºC, pero también
ocurre en forma importante en otros
sólidos en el punto de fusión. En el agua
es más notado porque el punto de fusión
ocurre a temperatura que es fácil de
encontrar en la vida diaria.
1,00000
1,00010
1,00020
1,00030
1,00040
1,00050
Volumen de un
litro de agua
x10
3
m
3
TºC
0 4
0,999950
1,000000
densidad en
g/cm
3
TºC
0 4
0,999900
0,999850
0,999800
0,999700

Fig 11.25 El volumen disminuye entre 0ºC y 4ºC.
La densidad es máxima a 4ºC.

Las curvas de la figura anterior ilustran
bien el fenómeno. Entre 0ºC y 4ºC los
cristales desaparecen paulatinamente
disminuyendo el volumen del líquido. A los
4ºC ya casi no quedan, observándose de
ahí en adelante un comportamiento
clásico.
Debido a que la densidad es inversamente
proporcional al volumen, entonces a los
4ºC se tiene la densidad máxima posible
(1
3
g
cm
).
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Esto significa que en el caso de tener la
superficie de un lago congelada a 0ºC, el
fondo tendrá agua a 4ºC puesto que es la
temperatura a la que la densidad es
mayor.
La vida de las distintas especies marinas
está acomodada a tales ambientes. Si el
comportamiento de la naturaleza fuera
distinto, se tendría vida marina de otras
características. Naturalmente esto
habría moldeado las formas de la vida en
la superficie de manera distinta al
observado hoy (si es que lo hubiere
permitido).


11.3 Calor.
Calor es energía transferida entre dos
sistemas materiales (gases, líquidos,
sólidos; o cualquier otro estado de
agregación) que tienen distinta
temperatura. Dicha transferencia
provoca cambios en la energía interna de
los sistemas.
Suponga que cuenta con dos cuerpos A y
B que tienen temperaturas distintas T
0A
y
T
0B
. Si se ponen en contacto térmico (no
necesariamente en contacto macroscópico
como veremos más adelante) entonces
fluye calor desde el que tiene mayor
temperatura hasta el que tiene menor
temperatura. Eso simplemente ocurre así
en la naturaleza; es el orden natural.
T
0A
Q
T
0A
>T
0B
T
0B

Fig 11.26 El calor fluye desde el cuerpo de
mayor al cuerpo de menor
temperatura.

Es necesario hacer un esfuerzo por
comprender que el calor no estaba en el
cuerpo. Si el cuerpo A de temperatura
elevada T
0A
se conecta térmicamente con
el cuerpo frío B de temperatura T
0B
,
entonces siente la demanda natural de
enviar energía hasta el cuerpo B. Esto
producirá una disminución de la
temperatura de A y un aumento de la
temperatura de B. Si no existen más
sistemas para intercambiar energía (Si A
y B se encuentran en un sistema aislado),
entonces el proceso terminará con ambos
cuerpos en equilibrio a una temperatura
intermedia (T
A
=T
B
=T). Pero A tiene
energía interna (U) y no puede enviarla
hasta B pues está asociada al movimiento
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de sus moléculas y átomos y a las
distancias medias entre ellos. Entonces
debe la energía interna perdida debe
transferirla de otra forma. A esta
energía, “en tránsito”, se le denomina
calor.
T
T
A
=T
B
T

Fig 11.27 El calor aumenta la energía interna del
cuerpo 2 y disminuye la energía
interna del cuerpo 1 hasta que las
temperaturas se igualan. Entonces
cesa el flujo de calor.

Su unidad es la unidad de energía del SI,
es decir el Joule (Nm) o el Erg (Dcm).
Pero debido al uso común y a su
simplicidad, es ampliamente usada una
unidad que se definió en los inicios del
estudio del calor, denominada caloría.
Por caloría (cal) se entiende la cantidad
de calor que es necesaria para elevar la
temperatura de 1g de agua pura desde
14,5ºC hasta 15,5ºC, a presión de una
atmósfera
Esto significa que si usted tiene 500g de
agua y quiere elevar su temperatura en
1ºC, necesita 500 calorías.

Fig 11.28 Calor equivalente a 1 caloría eleva la
temperatura de 1g de agua en 1ºC.

En el sistema inglés la unidad de calor es
el BTU (British Thermal Unity), que
corresponde al calor necesario para elvar
la temperatura de 1 libra de agua en 1ºF
(desde 63ºF hasta 64ºF), a presión de
una atmósfera.
La equivalencia es:
1BTU=252cal=1006KJoule






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11.3.1 Equivalente mecánico del calor
Quien postuló que el calor era una forma
de energía fue Benjamín Thompson en
1799, nacido en Woburn, Massachssets al
concluir que era inútil describir cualquier
efecto del calor a partir de su peso. Esto
estaba en contradicción con la teoría
postulada por Lavoisier en 1787 que
consideraba al calor como un fluido
(calórico) con masa que se generaba a
partir de la combustión de las sustancias
y se trasmitía por conducción entre los
cuerpos.
El problema principal de la teoría del
calórico es que no cumple con ningún
principio del calor y las mediciones
cuidadosas de la masa de sustancias frías
y calientes no permitían determinarlo en
forma experimental. Se concluía que sus
órdenes de magnitud estaban fuera del
alcance de los instrumentos poco precisos
de la época.
La aceptación del calor como una forma
de energía fue principalmente debido a
que podía ser incorporado en el principio
de conservación de la energía mecánica,
ampliando el cuerpo teórico de manera
muy eficiente.
Quien dio el paso fundamental en el
camino de demostrar al calor como una
forma de energía fue el Inglés James
Prescott Joule, quien mostró
experimentalmente (entre 1843 y 1878)
que una cantidad determinada de energía
mecánica se transforma siempre en la
misma cantidad de calor.

Fig 11.29 James Prescott Joule

Para hacer esto, Joule diseñó un aparato
consistente en un vaso con agua en el que
se sumergía una rueda de paletas unida a
un sistema mecánico por medio de una
cuerda que a su vez estaba unida a un
cuerpo suspendido a cierta altura, que
pasa por una polea. Al bajar el cuerpo,
hace un trabajo mecánico sobre el agua a
través de la rotación de la rueda de
paletas. El agua eleva la temperatura, lo
que muestra que el trabajo está
incorporándose al agua. Eso no sería
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posible sin la aparición de una cantidad de
calor.

Fig 11.30 Agitador de agua usado por Joule para
medir la relación entre calor y trabajo
mecánico. Foto de:
http://www.sciencemuseum.org.uk/

Cuidadosas mediciones lo llevaron a
concluir que cada vez que se hacían 4,186
Joule de trabajo (naturalmente la unidad
SI de energía se llamó posteriormente
Joule en honor a su nombre), la
temperatura del agua se elevaba en 1ºC
por cada gramo.

Fig 11.31 La energía potencial gravitatoria
perdida por el cuerpo se transforma
en trabajo hecho por la rueda de
paletas al agua. Esto produce un
aumento en la temperatura del agua,
lo que muestra un aumento en su
energía interna.

Como sabemos que el calor necesario para
elevar la temperatura de 1 gramo de agua
en 1ºC es de 1 caloría, entonces se tiene
que 1cal = 4,186Joule (o 1J=0,24cal).
Suele representarse este resultado a
partir de lo que se denomina equivalente
mecánico del calor, J.
W cal
J 4,186
Q Joule
= =
Posteriores experimentos realizados por
Joule y muchos otros, que incluían el uso
de energía eléctrica demostraron que
existían muchas otras formas de energía,
avanzándose notablemente en el camino
del establecimiento del principio de
conservación de la energía que tan
relevante papel juega en los modelos de la
física en la búsqueda de conocer el
comportamiento de la naturaleza.

11.3.2 Energía en la naturaleza.
La energía en la naturaleza cambia de
forma pero su cantidad total permanece
invariante. Existen sistemas que pierden
energía pero otros que ganan en
cantidades equivalentes a la perdida por
el primero, a través de innumerables
tipos de transformaciones.
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Cuando una planta recibe la luz del sol
(energía electromagnética radiada) la usa
para construir moléculas complejas
orgánicas. El sol perdió energía, la planta
ganó energía (aumentó su energía
química).

Fig 11.32 Los vegetales a través de la
fotosíntesis acumulan la energía
electromagnética radiada por el sol

Las plantas acumulan energía química que
es transferida a los animales, los que la
transforman en sus estómagos en otro
tipo de moléculas que ocupan
inmediatamente o almacenan para futuras
necesidades orgánicas.
Los animales de las cadenas superiores
comen plantas y/u otros animales. El
hombre es omnívoro. Sus alimentos
contienen energía potencial almacenada
en sus estructuras moleculares en tres
formas básicas: Carbohidratos y
proteínas (cada gramo de ellas contiene
4000cal), y lípidos (grasa, cada gramo de
ellas contiene 9000cal).

Fig 11.33 Los alimentos contienen formas de
energía potencial transformables en
energías útiles para los procesos
orgánicos, en el estómago.

Los vegetales al morir continúan
almacenando su energía en otras formas.
Grandes volúmenes de vegetales
sepultados por eventos terrestres han
sufrido descomposiciones anaeróbicas
(sin la presencia de oxígeno) a grandes
presiones, produciendo carbón, gas y
petróleo, que concentran la energía en
cantidades enormes.

Fig 11.34 El carbón es producido por masa
vegetal sometida a grandes presiones
y contiene cantidades grandes de
energía potencial acumulada.

Estas energías se liberan al combustionar
estos productos (elevando sus
temperaturas hasta que se rompen los
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enlaces) devolviendo la energía a formas
tecnológicamente aprovechables (por
ejemplo, en centrales térmicas que
producen vapor de agua que mueven
turbinas las que a su vez producen
energía eléctrica que es fácilmente
enviada a través de una red física a
hogares o industrias de manufactura; o en
motores de combustión interna
incorporados en los vehículos motorizados
o en procesos industriales).

Fig 11.35 Planta de producción de energía
eléctrica a través de la combustión de
carbón.

El organismo humano también quema los
alimentos en el estómago, a través de
procesos denominados metabólicos (es un
reactor). En él, las enzimas extraen
glucosa y otros azúcares de los
carbohidratos, glicerol y otros ácidos
grasos de las grasas y los aminoácidos de
las proteínas. Estas moléculas son
transportadas a través del sistema
sanguíneo a las células donde son usadas o
almacenadas. Esto motiva que el valor
energético nutricional de los alimentos
venga expresado en función de las
calorías que desprenderían si los
quemaran (Usualmente medido en
Kilocalorías, que se denota por Cal:
1Cal=10
3
cal).
Existen muchas otras formas de energía
así como sus transformaciones en formas
útiles que no son tratadas aquí por
razones de espacio. Existe abundante
información sobre ellas tanto en la
bibliografía tradicional como en Internet.
Investigue acerca de la energía
almacenada en el viento, en el agua, en los
núcleos de los átomos, en el interior de la
tierra, etc.

11.3.3 Calor específico.
Cada sustancia eleva su temperatura de
manera diferente al serle entregada una
cantidad de calor determinada.
Estudios experimentales revelan que la
cantidad de calor necesaria (dQ) para
elevar la temperatura de una sustancia
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depende su masa (m), y del cambio de
temperatura requerido (dT).
dQ mdT ∝
La constante de proporcionalidad
necesaria para transformar la proporción
en una igualdad es distinta para cada
sustancia, y es denominada calor
específico (c).
dQ mcdT =
De aquí el calor específico puede
definirse como el calor necesario para
elevar la temperatura de un gramo de la
sustancia en 1ºC.
dQ cal
c
mdT gºC
⎡ ⎤
=
⎢ ⎥
⎣ ⎦

Pero como veremos más adelante, la
cantidad de calor necesaria para cambiar
la temperatura depende de la forma en
que se haga el proceso. Si el proceso se
realiza a volumen constante (se tiene c
V
)
o a presión constante (se tiene c
P
), el
calor necesario es distinto (el calor
depende del camino). Ambos calores
específicos varían de manera
despreciable en el caso de los líquidos y
los sólidos. En los gases la diferencia es
significativa y a su debido tiempo se
estudiará.
En consecuencia, para líquidos y sólidos
simplemente se puede definir el calor
específico como (en términos discretos):
Q cal
c
m T gºC
⎡ ⎤

=
⎢ ⎥

⎣ ⎦

Cuyo valor depende del rango de
temperaturas, aunque puede considerarse
constante si la variación no es muy
grande.
En algunas aplicaciones es conveniente
definir el calor específico molar, que
consiste en el calor necesario para
cambiar la temperatura de un mol de la
sustancia en 1ºC.
El calor empleado en la transformación
puede entonces calcularse de manera
sencilla a través de la expresión discreta:
Q mc T = ∆
El calor específico caracteriza a las
sustancias. La siguiente tabla muestra
algunos valores para presión equivalente a
1 atmósfera y a 20ºC, a menos que se
indique otro valor.

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Sustancia
Calor
específico
cal
gº C
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎣ ⎦

Calor
específico
J
Kgº C
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎣ ⎦

Calor
específico
molar
cal
molºC
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎣ ⎦

Cobre 0,093 390 5,85
Plomo 0,031 130 6,32
Mercurio 0,033 140 6,7
Plata 0,056 230
Agua (15ºC) 1,00 4186 18,0
Hielo (-5ºC 0,50 2100
Vapor de agua
(110ºC)
0,48 2010
Aluminio 0.22 900 5,82
Silicio 0,17 4,78
Alcohol etílico 0,58 2400

Muy útil resulta estudiar un sistema
aislado en que varios cuerpo intercambian
calor, puesto que en esas condiciones la
suma del calor intercambiado debe ser
nula por conservación de la energía.
En efecto en esas condiciones los cuerpos
que tengan mayor temperatura perderán
energía interna a través de la emisión de
calor hacia los cuerpos que tienen menor
temperatura, mientras que estos
incrementarán su energía interna debido
al calor recibido de los primeros. La
transferencia continuará hasta que
finalmente todos los cuerpos alcancen la
temperatura de equilibrio.



Ejemplo 11.8
En un sistema aislado cuya temperatura
es de 50ºC existen 100g de agua en
equilibrio térmico. Si se introduce un
pedazo de cobre de 20g a 80ºC,
determine la temperatura de equilibrio de
la mezcla.
Solución:
Como sabemos, en un sistema aislado la
suma de los calores es nula:
i n
i
i 1
Q 0
=
=
=


De manera tal que se tiene:
( ) ( )
A A Cu Cu
A Cu
m c T m c T 0 ∆ + ∆ =
Reemplazando valores:
( ) ( )
( ) ( )
e
A
e
cal
100g 1 T 50ºC
gºC
cal
20g 0, 093 T 80ºC 0
gºC
⎛ ⎞
− +
⎜ ⎟
⎝ ⎠
⎛ ⎞
+ − =
⎜ ⎟
⎝ ⎠

e
T 50,55ºC =




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Ejemplo 11.9
En un vaso de Dewar en equilibrio térmico
a 20ºC se introducen 300 g de agua a
50ºC con la precaución de hacerlo
rápidamente a fin de no perder calor
desde el vaso hacia el ambiente. Calcular
el equivalente en agua del vaso de Dewar,
si la temperatura final de equilibrio es de
40ºC.
Solución:
Un vaso de Dewar es un sistema aislado,
que impide el intercambio de calor por
conducción con una pared doble de vidrio
en medio de la cual se hace vacío (en
realidad una presión muy baja), por
convección al estar herméticamente
cerrado y por radiación plateando las
paredes de los vidrios (espejos).
El vaso de Dewar, fue diseñado por Sir
James Dewar en 1892 y comercializado a
partir de 1904 por una empresa alemana
cuyo nombre era Thermos GMBH, razón
por la que el aparato es conocido
popularmente como termo.

Fig 11.36 Aviso publicitado vasos de Dewar de
marca Thermos para propósitos
domésticos en 1914.

Los termos comerciales disponibles hoy
día son fabricados por gran número de
empresas, y los materiales usados son
muy diversos. Cada uno de ellos posee una
capacidad de intercambiar calor con las
sustancias depositadas en su interior que
le son características.
Para laboratorios de investigación existen
aparatos considerablemente más
precisos, pero que conservan el mismo
principio.
En la mezcla citada en el problema
participan 2 elementos intercambiando
calor: el agua y el vaso de Dewar.
Entonces se puede plantear:
( ) ( )
A A vd vd
A vd
m c T m c T 0 ∆ + ∆ =
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En la ecuación, la cantidad
vd vd
m c es una
constante del aparato, denominada
“equivalente en agua del vaso de Dewar”
el que para estos propósitos es
denominado “calorímetro”. Entonces:
( )
( )
A A
A
vd vd
vd
m c T
m c
T
− ∆
=


( ) ( )
( )
vd vd
cal
300g 1 40ºC 50ºC
gºC
m c
40ºC 20ºC
⎛ ⎞
− −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
=


( ) ( )
( )
vd vd
cal
300g 1 40ºC 50ºC
gºC
m c
40ºC 20ºC
⎛ ⎞
− −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
=



11.4 Cambios de fase.
El intercambio de calor cuando en el
proceso existe un cambio de fase es
distinto.
Consideremos una sustancia en fase
sólida, cuya temperatura aumenta debido
a que se le agrega calor. En el proceso, el
calor suministrado se está invirtiendo en
aumentar su energía interna, lo que
microscópicamente se traduce en
aumentos en su temperatura y en su
volumen. Sin embargo, cuando llega hasta
el punto de fusión, la temperatura deja
de subir, pues el calor se ocupa en el
proceso de vencer las fuerzas
intermoleculares, es decir en aumentar su
energía potencial interna.
De esta manera, durante el proceso de
fusión, que ocurre a temperatura
constante (punto de fusión; depende de la
presión), el calor que demanda la
sustancia es denominado “calor latente de
fusión”, L
f
. Esta cantidad es
característica de cada sustancia.
En la gráfica siguiente se observa el
comportamiento de 1g de hielo cuya
temperatura cambia entre -20ºC y 0ºC,
punto en el que empieza a fundirse si la
presión es 1 atmósfera.
T (ªC)
Q(cal)
0 20
.-20
-10
0
40 60 80 100
calor latente
de fusión
del hielo.
L
f
=19,7 cal/g

Fig 11.37 Comportamiento del hielo con el calor
en el punto de fusión a 1 atm de
presión.

Entre -20ºC y 0ºC el calor que demanda
el proceso es
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1 H H
Q m c T = ∆
( ) ( ) ( ) 1
cal
Q 1g 0,5 0ºC 20ºC
gºC
⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

1
Q 10cal =
En cambio, para fundir el gramo de hielo,
se necesitaron 79,7 cal.
Es decir, para el hielo a 1 atmósfera de
presión, el calor latente de fusión es de
79,7
cal
g
. Entonces se puede escribir:
f
Q mL =
Que para este ejemplo:
( )
2 f
cal
Q mL 1g 79, 7 79, 7cal
g
⎛ ⎞
= = =
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Para otras sustancias, la siguiente tabla
muestra los puntos de fusión y sus
respectivos calores latentes de fusión a
presión 1 atmósfera.
Sustancia
Pto fusión
(ºC)
Calor de fusión
(cal/g)
Oxígeno -218,8 3,3
Nitrógeno -210,0 6,1
Alcohol etílico -114 25
Amoníaco -77,8 8,0
agua 0 79,7
Plomo 327 5,9
Plata 961 21
Hierro 1808 69,1

Traspasado el punto de fusión, el sólido
se encuentra en la fase líquida.
Los sólidos amorfos no tienen punto de
fusión, reblandeciéndose paulatinamente
en la medida en que la temperatura
aumenta, hasta que la viscosidad
disminuye hasta al punto en que empiezan
a fluir.
Si seguimos agregándole calor al agua
proveniente del hielo nuevamente se eleva
su temperatura hasta que llega al punto
de ebullición, temperatura a la cual el
agua empieza a gasificarse en el interior
del líquido, generando burbujas que son
desalojadas del interior por tener menor
densidad.

Fig 11.38 La ebullición del agua pura a 1 atm de
presión, ocurre a 100ºC.

La cantidad de calor que se necesita para
ello es:
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3 A A
Q m c T = ∆
( ) ( )
3
cal
Q 1g 1 100ºC 0ºC
gºC
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

3
Q 100cal =
Una vez que el agua llega a esa
temperatura, nuevamente se observa el
fenómeno de cambio de fase, tomando el
calor para vencer las fuerzas
intermoleculares.
Experimentalmente se encuentra la curva
siguiente:
T (ªC)
Q(cal)
0 100
0
100
300
calor latente
de vaporización
del agua.
L
V
=539cal/g
500 900 700

Fig 11.39 Comportamiento del agua con el calor
en el punto de ebullición a 1 atm de
presión.

Para evaporar totalmente el gramo de
agua, cuya temperatura es el punto de
ebullición, se necesitan 539cal si la
presión es de 1 atmósfera. Este es valor
del denominado calor latente de
vaporización del agua, L
V
. Podemos
escribir entonces:
V
Q mL =
Que para este ejemplo:
( )
V 4
cal
Q mL 1g 539 539cal
g
⎛ ⎞
= = =
⎜ ⎟
⎝ ⎠

En resumen, para transformar 1 gramo de
hielo a -20ºC hasta 1 gramo de vapor a
100ºC, se necesitaron:
1 2 3 4
Q Q Q Q Q
Q 10cal 79, 7cal 100cal 539cal
Q 728, 7cal
= + + +
= + + +
=

Equivalentes a
Q 728, 7(4,186J) 3050,34J = =
Para otras sustancias, la siguiente tabla
muestra los puntos de ebullición y sus
respectivos calores latentes de
vaporización a presión 1 atmósfera.
Sustancia
Pto ebullición
(ºC)
Calor de
vaporización
(cal/g)
Oxígeno -183 51
Nitrógeno -195,8 48
Alcohol etílico 78 204
Amoníaco -33,4 33
agua 100 539
Plomo 1750 208
Plata 2193 558
Hierro 3023 1520

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Ejemplo 11.10
En un sistema aislado cuya temperatura
es de 20ºC existen 100g de agua, en los
que se introducen 50g de hielo a 0ºC.
Calcular la temperatura final de la
mezcla.
Solución.
En los casos de intercambio de calor
entre sustancias de distintas fases en los
que las temperaturas son suficientemente
elevadas para provocar un cambio de
fases, primero se debe determinar si la
energía disponible es suficiente para
cambiar la fase de la totalidad del sólido.
En nuestro ejemplo, el agua desprenderá
una cantidad de calor para cambiar su
temperatura hasta 0ºC equivalente a:
A A
Q m c T = ∆
( ) ( )
cal
Q 100g 1 0ºC 20ºC
gºC
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Q 200cal = −
El hielo necesita para fundirse una
cantidad de calor equivalente a:
f
Q mL =
( )
cal
Q 50g 79, 7 3985cal
g
⎛ ⎞
= =
⎜ ⎟
⎝ ⎠

De esto se desprende que la energía no es
suficiente para fundir todo el hielo.
En consecuencia, solo se fundirá una
cantidad de hielo equivalente a
f
Q 200cal
m 2,51g
cal L
79, 7
g
= = =
Y la temperatura final de equilibrio de la
mezcla será de 0ºC, con hielo y agua
coexistiendo.

Ejemplo 11.11
Calcular el calor que 100g de vapor de
agua a 150ºC necesitan ceder para
transformarse en 150g de hielo a -30ºC a
presión de 1 atmósfera.
Solución:
Se necesita enfriar el vapor de agua
hasta el punto de condensación (Q
1
),
condensarlo (Q
2
), enfriar el agua
proveniente del vapor hasta el punto de
congelamiento (Q
3
), congelarlo (Q
4
), y
finalmente enfriar el hielo hasta -30ºC
(Q
5
).
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1 V V
Q m c T = ∆
( ) ( )
1
cal
Q 100g 0, 48 100ºC 150ºC
g
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

1
Q 2400cal = −
( )
2 V f
2
2
Q m L
cal
Q 100g 539
g
Q 53900cal
= −
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
= −

( ) ( )
3 A A
3
3
Q m c T
cal
Q 100g 1 0ºC 100ºC
g
Q 10000cal
= ∆
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
= −

( )
A 4 f
4
4
Q m L
cal
Q 100g 79, 7
g
Q 7970cal
= −
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
= −

( ) ( )
5 H H
5
5
Q m c T
cal
Q 100g 0, 5 30ºC 0ºC
g
Q 1500cal
= ∆
⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
= −

Es decir, se necesitan ceder 75770cal.

Ejemplo 11.12
En un sistema aislado existen 500g de
agua a 70ºC en equilibrio y se introducen
10g de vapor de agua a 130ºC. Calcular la
temperatura de equilibrio de la mezcla.
Solución.
El vapor de agua necesita entregar calor
para llegar al punto de condensación (Q
1
)
y para condensarse totalmente (Q
2
):
1 V V
Q m c T = ∆
( ) ( )
1
cal
Q 10g 0, 48 100ºC 130ºC
gºC
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

1
Q 144cal = −
2 V f
Q m L = −
( )
2
cal
Q 10g 539
g
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

2
Q 5390cal = −
Entonces, el vapor entrega 5534cal para
transformarse en agua caliente a 100ºC.
El agua necesita Q
3
para llegar hasta
100ºC.
3 A A
Q m c T = ∆
( ) ( )
3
cal
Q 500g 1 100ºC 70ºC
gºC
⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

3
Q 15000cal =
Es decir, para llegar al punto de
condensación el agua necesita más calor
que la suma del calor cedido por el vapor
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para llegar al punto de condensación y
para condensarse.
Entonces la mezcla finalmente alcanzará
el equilibrio con todos los participantes
en fase líquida a una temperatura (T
e
)
entre 70ºC y 100ºC.
Por tanto:
Q
1
+Q
2
+Q
3
+Q
4
=0
Donde Q
4
es el calor que el vapor
condensado necesita para pasar desde
100ºC hasta la temperatura de equilibrio.
Entonces:
( ) ( )
( ) ( )
e
e
cal
144cal 5390cal 500g 1 T 70ºC
gºC
cal
10g 1 T 100ºC 0
gºC
⎛ ⎞
− − + − +
⎜ ⎟
⎝ ⎠
⎛ ⎞
− =
⎜ ⎟
⎝ ⎠
e
T 81, 44ºC =

11.4.1 Punto triple.
Los puntos de fusión y de ebullición varían
con la presión de la atmósfera y con las
impurezas.
Las impurezas elevan el punto de fusión y
disminuyen el punto de fusión. Observe la
gráfica de la figura siguiente, donde se
muestra la elevación del punto de
ebullición en función de la cantidad de sal
agregada al agua pura, a presión de 1
atmósfera.
108
punto de ebullición de
solución de agua con sal
T(ªC)
cantidad de sal en la solución en gramos
109
107
106
105
104
103
102
101
100
0
10
15 20 25 30 35 5

Fig 11.40 Comportamiento del punto de
ebullición a 1 atm de presión del agua
con sal. “An investigation of how
salt affects the boiling point of
water”. www.soton.ac.uk/~plf/ScI-
Journal/ vol3no2/v3n2a2.html

Obviamente no solo la sal eleva el punto
de ebullición del agua, sino cualquier otro
elemento diluido en ella, tal como el
azúcar, las sales minerales, etc.
Las impurezas producen una disminución
en el punto de fusión. En Punta Arenas o
en otras ciudades chilenas muy australes
que experimentan temperaturas muy
bajas en invierno, la congelación del agua
en el suelo causa numerosos accidentes
de tránsito. La municipalidad entonces
arroja sal en la calle. La sal se incorpora
al agua del piso y esto produce una
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disminución en el punto de congelación de
la mezcla, evitando la congelación.
La presión produce cambios en los puntos
de ebullición como se observa en la figura
siguiente, donde se ve que a 2 atmósferas
de presión el agua hierve a 120ºC
T(ºC)
puntos de ebullición
1atm
2atm
presión en
mm de Hg
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
20 40 60 80 100120

Fig 11.41 Comportamiento del punto de
ebullición en función de la presión del
agua pura.

Un diagrama que ilustra mejor el
comportamiento de los puntos de
ebullición y de fusión en función de la
presión es el denominado diagrama de
fases. La figura siguiente muestra el
diagrama para el agua pura.
0,006
1
sólido
líquido
gas
vapor
punto crítico
punto triple
0,000 0,016
T(ºC)
P (atm)
218
374 100

Fig 11.42 Diagrama de fases para el agua pura.
Las curvas están deformadas para que
la figura quepa en el texto. Los ejes
tienen discontinuidades por lo mismo.

Las curvas en la figura son puntos de
cambio de fase en función de la presión y
la temperatura. Se observa por ejemplo,
que el punto (1atm;0ºC) es el punto de
transición entre las fases sólida y líquida
del agua; si aumenta o disminuye la
temperatura (sin variar la presión) se
convierte en agua o hielo respectivamente
a la presión de 1 atmósfera. Lo mismo se
puede lograr aumentando o disminuyendo
la presión (sin variar la temperatura), en
cuyo caso se tendrá agua o hielo
respectivamente, si la temperatura es de
0ºC. En este punto y en cualquier otro
punto de esa curva, agua y hielo coexisten
en equilibrio. La curva contiene los puntos
de fusión del hielo (o de congelación del
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agua) a distintas presiones y
temperaturas.
El punto (1atm;100ºC) es el punto de
transición entre agua y vapor de agua, de
manera tal que aumentando la
temperatura (sin variar la presión) o
disminuyendo la presión (sin variar la
temperatura) producirá vapor de agua.
Los puntos de esta curva contienen los
puntos de ebullición del agua (o de
condensación del vapor de agua).
La distinción entre vapor de agua y gas es
determinada por el denominado punto
crítico (218atm;374ºC). Sobre esa
temperatura no existe presión alguna que
permita al gas transformarse en líquido.
En estos estados la sustancia tiene
algunas propiedades de los líquidos y
algunas propiedades de los gases.
Note que si las presiones son inferiores a
0,006 atmósferas, entonces al elevar la
temperatura el hielo (a partir de las
temperaturas de la curva) se transforma
en vapor sin pasar por la fase líquida (se
sublima). Lo mismo ocurre en dirección
opuesta, pues el vapor de agua se congela
directamente al disminuir la temperatura.
El mismo efecto se obtiene disminuyendo
o aumentando la presión a partir de las
temperaturas de la curva .La curva
respectiva contiene los puntos de
sublimación a diferentes presiones y
temperaturas.
Existe un solo punto en que es posible
tener las tres fases coexistiendo en
equilibrio, denominado punto triple
(0,006atm; 0,016ºC). Esta extraordinaria
circunstancia ha causado que este punto
fácilmente reproducible en cualquier
lugar se haya convertido en punto fijo
para la escala internacional de
temperaturas en 1990.
Cada sustancia tiene diagramas de fases
distintos. Los puntos triples de algunas de
ellas también han sido incorporados como
puntos fijos en la escala de temperaturas.

11.5 Transferencia de calor.
Los mecanismos de transferencia de calor
son tres. Conducción, convección y
radiación.
El Calor se transmite entre dos cuerpos o
sistemas si existe una diferencia de
temperaturas.


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11.5.1 Conducción del calor.
Es el proceso de transferencia de calor
entre un punto y otro de la sustancia,
debido a los choques entre sus moléculas.
Si un extremo de un cuerpo es expuesto a
una fuente de calor, entonces las
moléculas próximas a la fuente verán
aumentada su velocidad media y su
separación molecular, chocando a sus
vecinas más frías, de velocidad menor,
transfiriéndole parte de su energía en el
proceso. Estas a su vez incrementan su
velocidad transfiriendo su energía a las
vecinas y así, a través del material.
Existe un experimento sencillo que usted
puede hacer en su casa para mostrar
esto.
Tome una varilla delgada de metal (ojalá
cobre) y sujétela con un soporte de
manera tal que quede vertical (por
comodidad), pegue clips a espacios
regulares con cera de una vela común (la
cantidad mínima que asegure que no se
caiga el clip) y caliente el extremo libre
de la varilla con la vela. Se sorprenderá.
situación a T
0
situación a T
1
situación a T
3
situación a T
2

Fig 11.43 Conducción del calor a través del
material, debido a las colisiones entre
las moléculas y átomos libres.

Experimentalmente se puede encontrar
que la cantidad de calor que fluye en el
tiempo (H) a través de un elemento de
volumen de una placa de caras paralelas
es directamente proporcional al área de
su superficie (A) y al gradiente térmico
entre las caras exteriores (dT), e
inversamente proporcional al espesor (s).
dT
H A
ds
∝ −
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Que se puede escribir como:
dT
H KA
ds
= −
Donde
dQ
H
dt
=
Y la constante de proporcionalidad K es
una constante que caracteriza a los
materiales.

Fig 11.44 Calor conducido en el tiempo a través
de un elemento de volumen de una
placa de caras paralelas.

K es mayor para los materiales que
conducen mejor el calor y tiene unidades:
[ ]
J
K
msºC
=
o,
[ ]
cal
K
msºC
=
Y tienen valores relativamente estables
en algunos rangos de temperatura, de
manera tal que pueden considerarse
constantes sin mayor imprecisión.
Los valores de K para algunos materiales
típicos son mostrados en la siguiente
tabla.
Material K
Kcal
msº C
K
J
msº C

Aluminio 5,7x10
2
240
Cobre 9,4x10
2
390
Acero 1,1x10
2
46
Plata 10x10
2
420
Agua 14x10
-5
0,57
Hielo 53x10
-5
2,2
Oxígeno 0,58x10
-5
0,024
Concreto 31x10
-5
1,3
Vidrio común 20x10
-5
0,84
Madera (pino) 2,8x10
-5
0,12

Si la placa es un paralelepípedo de caras
planas paralelas, la temperatura de las
caras exteriores es constante, y si se
considera homogéneo e isotrópico,
entonces la cantidad de calor que se
conduce entre las caras en el tiempo, se
puede calcular a través de la expresión:
T
H KA
s

= −


Donde:
Q
H
t

=


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Ejemplo 11.13
Calcular el calor conducido a través de
una lámina de vidrio homogéneo que forma
un paralelepípedo rectangular cuyas caras
mayores tienen un área de 1m
2
y cuyo
espesor es de 1cm, si entre las caras
exteriores existe una diferencia de
temperatura constante de 10ºC.
Solución.
Con estas condiciones el calor conducido
se puede calcular con:
T
H KA
s

= −



Fig 11.45 Figura para ejemplo 11.13.

Note que para que fluya calor desde
izquierda a derecha en el dibujo,
entonces T
2
tiene que ser menor que T
1
.
Entonces (T
2
-T
1
) debe ser negativo. Eso
explica el signo de la ecuación general. Si
conocemos el gradiente como en este
caso, debe reemplazarse negativo para
que resulte coherente con la teoría.
Por tanto:
( )
( )
5 2
10ºC
Kcal
H 20x10 1m
msºC 0, 01m
cal
H 200
s


⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
=

En una hora, conducirá:
( )
Q
H
T
Q H T
cal
Q 200 3600s 720000cal
s

=

∆ = ∆
∆ = =

Sorprendente, ¿verdad?. Los vidrios de
las ventanas son una fuente importante
de la pérdida del calor de las habitaciones
en el invierno. Siempre resulta más
rentable mejorar el aislamiento térmico
que aumentar las fuentes de calor de las
habitaciones.

Ejemplo 11.14
Calcular el calor conducido a través de
una pared compuesta de un paralelepípedo
rectangular de madera (pino) y otro de
concreto de igual forma geométrica.
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Las caras mayores tienen un área de 10m
2

y los espesores son de 2cm (la madera) y
10cm (el concreto). La cara exterior del
concreto está a 10ºC y la cara exterior
de la madera está a 20ºC. Ambas
temperaturas se mantienen constantes.
Los materiales son homogéneos.

Fig 11.46 Figura para ejemplo 11.14.

Solución:
El flujo de calor a través de la placa de
madera es:
m
m m m
m
T
H K A
s

= −


( )
( )
x
5 2
m 2
T 20ºC
Kcal
H 2,8x10 10m
msºC 2x10 m



⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

( )
m x
cal
H 14 T 20ºC
sºC
⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Y a través del concreto:
( )
( )
c
c c c
c
x
5 2
c 1
T
H K A
s
10ºC T
Kcal
H 31x10 10m
msºC 10 m



= −


⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

( )
c x
cal
H 31 10ºC T
sºC
⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Y como es evidente que en el mismo
tiempo deben existir iguales cantidades
de calor fluyendo a través de cada placa
de la pared compuesta (a pesar de que es
energía la que se conduce y por tanto no
existe flujo de materia, se puede pensar
que es equivalente a lo que sucede con el
agua en una tubería con diámetro
variable. Si fluyen n litros de agua por
segundo por una sección angosta, en la
parte de la manguera en que aumenta el
diámetro debe pasar exactamente la
misma cantidad de agua por segundo,
como vimos en la hidrodinámica):
m c
H H =
( ) ( )
x x
cal cal
14 T 20ºC 31 10ºC T
sºC sºC
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
− − = − −
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

x
T 13,111ºC =
Ahora podemos calcular los flujos en cada
placa:
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( )
c
c
cal
H 31 10ºC 13,111ºC
sºC
cal
H 96, 44
s
⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
=

( )
m
m
cal
H 14 13,111ºC 20ºC
sºC
cal
H 96, 44
s
⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
=

Como era obvio.

Ejemplo 11.15
Se tienen tres cilindros sólidos y
homogéneos de paredes rectas unidos en
sus extremos como muestra la figura.
Supondremos que las paredes de los
cilindros no pierden calor debido a que se
cubren con aisladores perfectos, y que
los extremos de los cilindros se
mantienen a temperatura constante.
Todos los cilindros tienen igual área de la
sección (10
-4
m
2
) y longitud (1m).
Si el extremo libre del cilindro de cobre
está a 100ºC y los extremos libres de los
cilindros de aluminio y acero están a 0ºC,
calcular la temperatura de la unión.

Fig 11.47 Figura para ejemplo 11.15.

Solución.
El calor que fluye por el acero y por el
aluminio proviene del calor que fluye por
el cobre. Obviamente la suma de los dos
primeros debe ser igual que este último.
H
Cu
=H
A
+H
Al

( )
( )
Cu
Cu Cu Cu
Cu
x
2 4 2
Cu
T
H K A
s
T 100ºC
Kcal
H 9,2x10 10 m
msºC 1m
− −

= −


⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
( )
3
x Cu
cal
H 9,2x10 T 100ºC
sºC

⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

( )
( )
A
A A A
A
x
2 4 2
A
T
H K A
s
0ºC T
Kcal
H 1,1x10 10 m
msºC 1m
− −

= −


⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠
( )
3
A x
cal
H 1,1x10 0ºC T
sºC

⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

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( )
( )
Al
Al Al Al
Al
x
2 4 2
Al
T
H K A
s
0ºC T
Kcal
H 5, 7x10 10 m
msºC 1m
− −

= −


⎛ ⎞
= −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

( )
3
x Al
cal
H 5, 7x10 0ºC T
sºC

⎛ ⎞
= − −
⎜ ⎟
⎝ ⎠

En consecuencia:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
x
3 3
x x
cal
9, 2x10 T 100º C
sº C
cal cal
5, 7x10 0º C T 1, 1x10 0º C T
sº C sº C

− −
− − =
− − − −
x
T 57, 5ºC =

11.5.2 Convección.
Es el mecanismo mediante el cual el calor
es conducido por las moléculas mismas de
un lugar a otro. Es un fenómeno muy
efectivo en gases y menos efectivo en
líquidos, debido a la libertad de las
moléculas de moverse libremente.
El principio básico es el principio de
Arquímedes. Veamos el caso de un vaso
con agua expuesto a una fuente de calor
en su superficie interior, como se observa
en la figura siguiente.

Fig 11.48 Convección en el agua de un recipiente
expuesto a una fuente de calor.

La cubierta recibe el calor de manera
localizada, transfiriéndolo por conducción
al recipiente y mediante igual mecanismo,
a las moléculas de agua cercanas. Las
moléculas aumentan su energía interna y
se mueven más rápido (aumentan su
temperatura) y aumentan la amplitud de
sus oscilaciones alrededor de su posición
de equilibrio. De esta manera ahora
existen menos moléculas por unidad de
volumen, disminuyendo la densidad local.
Esto produce un desequilibrio en la
fuerza neta sobre las moléculas (el
empuje es mayor que el peso), elevándose.
El vacío generado por este
desplazamiento es ocupado por moléculas
más frías vecinas, generándose una
corriente de convección.
El hecho de que vivamos inmersos en un
medio gaseoso como la atmósfera y en
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presencia de ciclos de grandes cantidades
de radiación provenientes del sol que son
absorbidas por los materiales de la
superficie de la tierra en formas muy
distintas, explica un número importante
de fenómenos.
Al “salir” el sol en la playa, se observa una
rápida elevación de la temperatura de la
arena comparada con la elevación de la
temperatura del agua del mar, el aire
cercano a la arena se calienta, disminuye
su densidad y se eleva, siendo
reemplazado por las moléculas de aire
más frías que se encuentran en la
superficie del agua (esto se debe a que el
agua tiene un calor específico mucho
mayor que la arena y a otros fenómenos
que no serán analizados aquí). Esto crea
una corriente de convección natural que
se siente como la brisa matinal en las
zonas costeras. En la noche el fenómeno
se invierte pues la arena se enfría más
rápido que el agua, observándose brisa
hacia el mar.

Fig 11.49 Corrientes de convección del aire en
zonas costeras. La brisa cambia de
dirección en la tarde respecto de la
observada en la tarde.

El hecho de que el agua mantenga una
temperatura más pareja que los otros
materiales de la superficie, modera los
cambios de temperatura de la atmósfera.
El clima de la superficie de la tierra es
explicado en gran parte, por los
fenómenos de convección de los fluidos
contenidos en la atmósfera.
En nuestras casas, las estufas
proporcionan el calor (por radiación) que
genera la convección que permite que el
aire de toda la habitación esté a
temperatura agradable. Cuando
cocinamos, el agua caliente del fondo del
recipiente (más próximo al calor que
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proviene de la combustión del gas en la
cocina) se eleva generando una corriente
de convección que permite cocción más
pareja de los alimentos.
Las corrientes de convección a veces no
son suficientes en algunas aplicaciones.
En el mismo ejemplo anterior, es
frecuente que tengamos que revolver el
contenido de la olla debido a que la
presencia de muchos sólidos impide una
buena convección; se tendrá entonces que
la cocción es dispareja, obligándonos a
agitar el contenido frecuentemente.
Entonces se habla de convección forzada.

Fig 11.50 Horno de convección forzada. El vapor
proveniente del agua de un depósito
ubicado en la base circula por los
alimentos debido a la convección
forzada por un ventilador. La cocción
es más pareja y más rápida.
http://www.kitchenemporium.com/cgi

En los sistemas de calefacción por agua
caliente (la fuente de calor es la caldera
en estos casos) en tuberías de los
edificios, la convección natural no es
suficiente para llevar agua caliente a los
pisos superiores, necesitándose forzar la
convección mediante una bomba elevadora
del agua.

Fig 11.51 El agua es calentada en una caldera,
generando una corriente de
convección, la que es forzada por una
bomba. El agua transfiere el calor en
las habitaciones por convección del
aire. Se enfría en el camino y
finalmente se termina de enfriar

Si la habitación es muy grande, también
necesitaremos forzar el aire a moverse
por toda la habitación. Aún así, es
frecuente encontrar zonas más calientes
que otras, entre otras cosas, por que el
fenómeno depende de más variables que
la simple convección.
Los sistemas de enfriamiento de los
motores de los automóviles consisten en
un circuito de agua forzada por una
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bomba, que la obliga a moverse. Al pasar
por el motor el agua se calienta y al pasar
por el mal denominado “radiador” se
disipa fundamentalmente por convección
forzada del aire, movido por las aspas de
un ventilador dispuesto para tal efecto.
A pesar de que el efecto de convección es
pobre en los sólidos, en la tierra es el
único medio en que el núcleo puede
desprenderse del calor, debido a que la
conducción en el material del que están
compuestos el manto y la corteza es muy
mala y es opaco a la radiación emitida por
el núcleo.
La convección se debe a que a altas
temperaturas los sólidos se comportan
como fluidos viscosos.
Este efecto que está simplificado en el
dibujo, explica en parte el movimiento de
los continentes.
continentes
separándose
continentes
juntándose

Fig 11.52 Corrientes de convección en el manto
de la tierra explican en parte el
movimiento de los continentes.

11.6 Trabajo y energía en un sistema
termodinámico.

Termodinámica es el estudio del
comportamiento y evolución de un
sistema. Por sistema se entiende una
porción del espacio que puede estar en
reposo o en movimiento, puede ser real o
virtual, a la cual se le asignan parámetros
o variables para describir el estado en un
instante determinado y su evolución en el
tiempo. Algunas de estas variables y sus
relaciones fueron tratadas en capítulos
anteriores a modo de introducción en el
tema.
En este capítulo se formalizará la
discusión respecto de la energía, el calor
y el trabajo y su conservación en
sistemas denominados termodinámicos.
Se atribuye al físico francés Sadi Carnot
el establecimiento de los orígenes de la
denominada termodinámica clásica
alrededor de 1824, habiendo contribuido
en forma notable a su cuerpo conceptual
de manera teórica y/o experimental una
gran cantidad de científicos entre los que
se puede citar a Kelvin, Gibgs y
Helmholtz, cuyos trabajos fueron o serán
citados en el texto cuando la discusión lo
amerite.
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11.6.1 Trabajo en un sistema
termodinámico.
Hemos definido el calor, y la energía
interna de un sistema. definiremos ahora
el trabajo realizado por, o sobre un
sistema termodinámico, debido a que es
una cantidad relacionada con su estado
energético.
Para hacer esto, estudiaremos un sistema
compuesto de una cantidad conocida de
gas confinado en un cilindro que posee un
pistón que se ajusta herméticamente, que
puede moverse variando el volumen del
sistema.

Fig 11.53 Cambio de estado de un gas en un
cilindro que tiene un pistón sobre el
que se realiza trabajo mecánico.

El Trabajo (dW) que la fuerza externa
( F
r
) ha realizado sobre el sistema
desplazando el pistón hacia abajo una
distancia infinitesimal ds (exagerada en
el dibujo) es:
dW F dr = •
r
r

Que en la dirección del movimiento,
convenientemente expresada, conduce a:
dW Fds =
Que en términos de las variables de
interés produce la expresión:
dW PAds =
Donde P es la presión del gas y A el área
de la sección del pistón en contacto con el
gas.
Finalmente, debido a que Ads es la
variación del volumen (dV) del gas debido
a la compresión:
dW PdV =
Por tanto el trabajo realizado sobre el
gas, puede calcularse a partir de:
2
1
V
V
W PdV =


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Durante la compresión el gas ha sufrido
un cambio de estado, de manera que la
presión es una función del volumen y de la
temperatura. Esta función es la ecuación
de estado, que para el caso de los gases
ideales, es conocida por nosotros:
nRT
P
V
=
Note que si el proceso es a temperatura
constante, entonces se tiene que:
2 2
1 1
V V
V V
nRT dV
W dV nRT
V V
= =
∫ ∫

2
1
V
V
W nRTlnv =
( )
2 1
W nRT lnv lnV = −
2
1
v
W nRT ln
V
⎛ ⎞
=
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Que es una cantidad positiva si
2
1
v
ln
V
es
positivo. Ello ocurre cuando V
2
es mayor
que V
1
, es decir cuando el sistema hace
trabajo al ambiente. Si el ambiente hace
trabajo sobre el sistema, entonces se
tiene una compresión del gas, V
1
>V
2
y el
2
1
v
ln
V
es negativo.
Si el proceso es a presión constante,
entonces se tiene;
2 2
1 1
V V
V V
W PdV P dV = =
∫ ∫

2
1
V
V
W PV =
( )
2 1
W P V V = −
Si el proceso es a volumen constante,
entonces dV=0 y no se realiza trabajo.
Lo anterior puede verse gráficamente en
un plano PV como en las figuras
siguientes.

Fig 11.54 Proceso de expansión isotérmico. El
trabajo es positivo y corresponde al
área bajo la curva. El sistema hace
trabajo al ambiente. La curva contiene
todos los puntos para los que
PV=Constante (es una isoterma).


Fig 11.55 Proceso de compresión isobárico. El
trabajo es negativo y corresponde al
área bajo la curva. El ambiente hace
trabajo al sistema. La curva contiene
todos los puntos para los que
P=Constante (es una isobara).
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V
P
A
C
P
C
P
A

Fig 11.56 Proceso de compresión isocórico. El
trabajo es nulo. La curva contiene
todos los puntos para los que
V=Constante (es una isocora).

Estudiemos un ciclo cerrado. En las
figuras que siguen se observa el trabajo
realizado para cambiar el estado de un
gas desde a hasta b (Wab) y luego el
trabajo realizado en el camino de regreso
(Wba), que como hemos visto,
corresponde al área bajo la curva en un
plano PV. En la última figura se observa
el trabajo neto realizado en el ciclo, que
corresponde al área encerrada en el ciclo
y que resulta destinto de cero.



Fig 11.57 Proceso ab: dilatación (trabajo
positivo). Proceso ba: compresión
(trabajo negativo). Ciclo aba:
dilatación mas compresión (trabajo
distinto de cero).

Esto implica que no se puede repetir el
ciclo sin agregarle una cantidad de
energía al menos equivalente al trabajo
neto que acaba de realizar el sistema. De
lo contrario se tendría un proceso desde
el que se podría sacar continuamente
trabajo equivalente al área encerrada en
cada ciclo, sin reponer la energía perdida.
Un sistema que hiciera tal cosa violaría el
principio de conservación de la energía y
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se denomina móvil perpetuo de primera
especie.
Un número importante de personas que
buscaba construir máquinas de esta
especie vieron desvanecerse sus
esfuerzos al comprender que las leyes
fundamentales de la física se los
impedían.
Esto es uno de los fundamentos
esenciales contenidos en la primera ley de
la termodinámica.

11.7 Primera ley de la
termodinámica.
Estrictamente es una generalización del
principio de conservación de la energía
encontrado en la mecánica.
Si recordamos lo que hemos descubierto
hasta ahora, tenemos 2 mecanismos
básicos para cambiar la energía interna
de un sistema: transferencia de calor o
realización de trabajo.
Como hemos visto, el trabajo y el calor
necesario en un proceso dependen de la
forma en que el proceso ha ocurrido
(dependen del camino) en cambio la
variación en la energía interna es
independiente del camino debido a que es
una variable de estado.
Consideremos un proceso isobárico como
el siguiente: un gas confinado en un
cilindro recibe calor por la base (única
pared que permite intercambio de calor.
Las restantes son adiabáticas). Entonces
el volumen y la temperatura deben
aumentan en iguales proporciones para
que el proceso sea isobárico
1 2
1 2
V V
T T
⎡ ⎤
=
⎢ ⎥
⎣ ⎦
.

Fig 11.58 Proceso isobárico entre los estados E
1

y

E
2
. Aumenta el volumen y la
temperatura. El trabajo realizado es
el área pintada.

Al aumentar la temperatura, aumenta la
energía interna (recuerde que U es
función de la temperatura).
Al aumentar el volumen, el gas realiza
trabajo al ambiente (área bajo la curva),
de manera tal que el cambio en la energía
interna se debe a la cantidad de calor
entregado al sistema menos la cantidad
de trabajo realizado al ambiente.
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U Q W ∆ = −
Expresión que es denominada primera ley
de la termodinámica.
Se podría haber cambiado desde el
estado E
1
hasta el estado E
2
por infinitos
caminos distintos, dos de los cuales se
ven en las figuras siguientes. Como
esperábamos, cada uno genera cantidades
de trabajo distinto, pero como la energía
interna cambia siempre lo mismo,
entonces la cantidad de calor que
demanda cada proceso también es
distinta.


Fig 11.59 Cualquier proceso entre los estados E
1

y E
2
genera el mismo cambio de U,
pero distintas cantidades de Q y W.

Consideremos ahora el ciclo
termodinámico estudiado en el punto
anterior.
La temperatura inicial y final es la misma
por lo que entonces no existe variación de
la energía interna. Entonces se tiene que:
0 Q W = −
Q W =
Es decir, el calor suministrado al sistema
se invierte en trabajo realizado por el
sistema al ambiente. Esto sugiere que se
puede construir una máquina térmica cuyo
único efecto es el de transformar el calor
en trabajo.
Desafortunadamente, esto está en
desacuerdo con la segunda ley de la
termodinámica, como veremos en el punto
siguiente.

Fig 11.60 En un ciclo no hay variación de la
energía interna, por lo que el trabajo
realizado por el sistema es
exactamente el calor que le realizó el
sistema.
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Si el sistema es aislado, entonces no es
posible intercambiar ni trabajo ni calor
con el ambiente. En ese caso se tiene que
U 0 ∆ =
Si el proceso no permite el intercambio
de calor, entonces es adiabático, en cuyo
caso Q=0, entonces se tiene que:
U W ∆ = −

Ejemplo 11.16
¿Desde qué altura debe caer una masa de
cobre para que su temperatura se eleve
en 3°C al chocar contra el suelo, si el
cuerpo absorbe el 40% del calor
producido?
Solución:
La energía que posee el cuerpo es:
E=mgh (1)
Al chocar con el suelo esa energía se
transforma íntegramente en calor, pero
solo el 40% es absorbido por el cuerpo,
es decir: (0,4)mgh.
Por otro lado, el calor absorbido se puede
calcular con la expresión
Q=mc∆T (2)
Con c=0,094
cal
gºC

Igualando (1) con (2), se tiene:
0,4mgh=mc∆T
De donde:
( )
2
cal
0, 094 3ºC
gºC c T
h
m 0, 4g
0, 4 10
s

= =
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Para que las unidades estén en el MKS
deben transformarse las calorías a
Joules, y los gramos a kilogramos:
[1cal=4,2J=4,2Nm]
( )
( )
( )
3
2
2
4,2Nm
0, 094 3ºC
10 Kg ºC
h
m
0, 4 10
s
Nm
h=296,1 296,1m
m
Kg
s

=
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎝ ⎠
=


Ejemplo 11.17
Una bala de plomo que se mueve a una
rapidez de 0,4
Km
s
choca contra un muro
de hormigón. En el supuesto de que la
cuarta parte de la energía cinética se
convierta en calor de la propia bala,
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calcular el aumento de la temperatura que
se produce en el choque. El calor
específico del plomo es de 0,03
cal
gºC
.
Solución:
La energía cinética que trae la bala es:
2
1
K mv
2
=
La cantidad de energía transformada en
calor es:
2
1
K mv (1)
8
=
También puede calcularse el calor
transferido como:
Q=mc∆T (2)
Igualando (1) con (2):
2
1
mv =mc T (1)
8

De donde:
2
2
v
T=
8c
Km
0,4
s
T=
cal
8 0, 03
gºC

⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎝ ⎠

⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Lo expresaremos en unidades cgs:
Sabemos que: 1Km=10
3
m=10
5
cm
y que: 1cal=4,2Joule=4,2x10
7
Erg
Por tanto:
( )
( )
2
5
7
2
2
2
10 cm
0,4
s
T=
4,2x10 Erg
8 0, 03
gºC
gºC cm
T=158, 73
cm
s
g cm
s
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠

⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠
⎡ ⎤
⎛ ⎞
⎢ ⎥ ⎜ ⎟ ⎛ ⎞

⎢ ⎥ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ ⎠ ⎢ ⎥ ⎜ ⎟
⎜ ⎟
⎢ ⎥ ⎝ ⎠
⎣ ⎦

T=158, 73ºC ∆

Ejemplo 11.18
En un cilindro de 5cm de diámetro, en
cuyo interior se desplaza un émbolo una
distancia de 25cm, se admite aire
comprimido a una presión de 3,5
2
Kf
cm
.
Calcular el trabajo realizado por el gas en
ese proceso.
Solución:
Se trata de un proceso isobárico por lo
que:
W=P(V-V
0
)
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El volumen del proceso es posible
calcularlo geométricamente:
V-V
0
=πr
2
s
Por lo tanto:
( )( ) ( )
2
2
Kf
W= 3,5 3,14 0,25cm 25cm
cm
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎝ ⎠

Transformando las unidades al CGS:
1Kf=10N=10(10
5
D)=10
6
D
( )
( )( ) ( )
6
2
2
10 D
3,5 3,14 0,25cm 25cm
cm
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠

9
W=1, 72x10 Erg

Ejemplo 11.19
Suponga que 0,12 moles de un gas ideal
(n) están en contacto con un recipiente
térmico que mantiene fija la temperatura
en T
0
=9,8°C, y que el gas tiene un volumen
inicial (V
0
)

de 1,3litros y efectúa
14Joules de trabajo (W). ¿Cuáles son la
presión y el volumen finales?.
Solución:
Como es un proceso a temperatura
constante se tiene que:
0 0
0
V
W P V ln
V
=

(1)
Como es un gas ideal se tiene que:
P
0
V
0
=nRT
0
(2)
Introduciendo (2) en (1):
0
0
V
W nRT ln
V
=
Por tanto:
0
0
V
W nRT ln
V
=
( ) ( )
0
J V
14J 0,12mol 8,134 283K ln
molK V
⎛ ⎞
=
⎜ ⎟
⎝ ⎠

0
V
ln 0, 05
V
=
Aplicando antilogaritmo natural:
0,05
0
V
e
V
=
0
V
1, 05
V
=
V=1,05V
0

Conocido el volumen inicial, se tiene:
V=1,05 (1,3 litros) = 1,37 litros

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La presión final (P) se obtiene de la
ecuación de estado del gas ideal:
( ) ( )
3 3
J
0,12mol 8,314 283K
nRT molK
P
V 1,37x10 m

⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎝ ⎠
= =
5
P 2, 06x10 Pa =

Ejemplo 11.20
El gas de un cilindro se deja expandir
desde un volumen de 1,0x10
-3


m
-3
hasta
uno de 2,5x10
-3
m
-3
y, al mismo tiempo la
presión varía linealmente con respecto al
volumen desde 1,3atm, hasta una presión
final de 0,85atm. ¿Cuál es el trabajo
efectuado por el gas?
Solución:
Como el proceso no tiene alguna variable
constante, se debe encontrar la función
P(V) y luego calcular el trabajo con la
expresión:
W PdV =


Esto es sencillo, puesto que la
dependencia lineal de la variación de la
presión respecto del volumen implica que
la función es la de una recta, de la forma
P=mV+P
0
, donde m es la pendiente de la
curva en un plano P,V y P
0
es el punto en
donde la curva corta el eje de las
Presiones (intercepto), que corresponde
al valor de la presión cuando el volumen es
cero.
En la figura siguiente se muestra la curva,
cuya pendiente (m) es, considerando los
puntos (P
1
,V
1
) y (P
2
,V
2
):
( )
( )
( )
( )
2 1
2 1
3 3 3
P P
m
V V
0, 85 1,3 atm
atm
m 300
2, 5 1 x10 m m


=


= = −


El intercepto se puede encontrar
considerando los puntos (P
0
,0) y (P
1
,V
1
),
con P en atm y V en m
3
:
( )
( )
( )
( )
1 0 0
3
1
P P 1,3 P
m 300
V 0 1 0 x10

− −
= = = −
− −

( )
( )
0
3
0
1,3 P
300
1 0 x10
P 1, 6atm


= −

=


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El intercepto se puede encontrar
considerando los puntos (P
0
,0) y (P
1
,V
1
),
con P en atm y V en m
3
:
( )
( )
( )
( )
1 0
1
0
3
0
P P
m
V 0
1,3 P
300
1 0 x10
P 1, 6atm


=


= −

=

De manera que la ecuación es:
P=-300V+1,6
Ahora podemos calcular el trabajo:
( )
0
V
V
W 1, 6 300V dV = −



0
0
V
2
V
V
V
V
W 1, 6V 300
2
= −
[con V
0
=1,0x10
-3
m
3
y V=2,5x10
-3
m
3
]
W=1,6(2,5-1,0)x10
-3
-150(6,25-1,0)x10
-6

W=1,61x10
-3
atm m
3

Lo que en MKS significa:
W=1,61x10
-3
(1,013x10
5
Nm
-2
)m
3
=
W=163,3Joules
También podría haber sido resuelto
calculando el área bajo la curva. ¡Hágalo!.

Ejemplo 11.21
Un gramo de agua (1cm
3
) se transforma
en 1671 cm
3
de vapor cuando hierve a una
presión de 1atm. El calor latente de
vaporización a esta presión es de 539
cal

.
Calcular el trabajo realizado y el cambio
en la energía interna del sistema.
Solución.
Por ser un proceso que ocurre a presión
constante:
W=P(V
f
-V
i
)=1atm(1671-1)cm
3

Lo que en el CGS, significa:
W=(1,013x10
6
Dcm
-2
)(1671-1)cm
3
W=1,69x10
9
Ergs
Por otra parte, el calor demandado por el
proceso es:
Q=mL
V
=(1g)(539
cal

)=539 cal.
En consecuencia, el cambio de energía
interna es, a partir del primer principio:
∆U=Q-W
∆U =539cal-1,69x10
9
Ergs
∆U=539cal-1,69x10
9
(0,24x10
-7
cal)
∆U=539cal-40,4cal=498,6cal
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27/01/2004 Jorge Lay Gajardo jlay@usach.cl 480

Ejemplo 11.22
Un cuerpo absorbe 60cal mientras su
volumen aumenta de 300cm
3
a 800cm
3
a
una presión de 4,0x10
6
bar. ¿Cuál es la
variación de su energía interna?
Solución:
Según el primer principio:
∆U=Q-W
∆U=Q-P(V
f
-V
i
)
∆U=60cal-4,0x10
6
bar(800cm
3
-300cm
3
)
∆U=60cal-2000x10
6
Erg
∆U=60(4,2J)-2000X10
6
(10
-7
J)
∆U=252J-200J=52J








Valores de R en distintos sistemas de
unidades:
R=8,314(Nm
-2
)m
3
mol
-1
K
-1
=8,314Jmol
-1
K
-1

R=8,314x
10
7
(Dinas cm
-2
) cm
3
mol
-1
K
-1
= 8,314 X
10
7
erg mol
-1
K
-1

R = 1,99 cal mol
-1
K
-1

R = 0,082071 atm lt mol
-1
K
-1

R= 82 atm cm
3
mol
-1
K
-1

La Presión en distintos sistemas de
unidades
1Pascal=1Nm
-2
=1,451x10
-4
lbplg
-2
=0,209lb
pie
-2

1lbplg
-2
=6891Pa
1lbpie
-2
=47,85Pa
1atm=1,013x10
5
Pa=14,7lbplg
-2
=2117lbpie
-2